一种太阳光催化的吲哚远程C-H键的溴化反应方法

一种太阳光催化的吲哚远程c-h键的溴化反应方法
技术领域
1.本发明属于精细有机合成技术领域，具体涉及一种太阳光催化的吲哚远程c-h键的溴化反应方法。


背景技术：

2.吲哚骨架是许多天然产物和生物活性化合物中的一种核心结构，广泛应用于医药、农用化学品和功能材料(borah aj,shi z,chem.commun.2017,53,3945-3948)。c-x键(x＝cl,br,i)具有易于进行结构化位点修饰的特点，被广泛用于各种有机化合物的交叉偶联反应中，用于构建复杂、高活性的有机化合物分子(luu t g,jung y,kim h-k,molecules.2021,26,7380-7423)。卤化吲哚具有重要的应用价值，比如4-卤代吲哚是开发麦角和相关生物碱的合成路线的关键(liras s,lynch c l,fryer a m,et al.j.am.chem.soc.2001,123,5918-5924)，其他位置的卤代吲哚也在制药、材料科学、工业化学品、生物活性分子等诸多领域发挥着重要中间体的作用。
3.传统的芳杂环卤化反应不仅能耗高，且需要使用有毒的卤化试剂，有机金属介导或过渡金属催化的卤化方法仅能活化导向基团邻位的c-h键，并且反应成本高污染大，近年来发展的光催化的卤化反应针对性地解决了过渡金属催化卤化反应的缺点，但是均需要使用特定光源和光催化剂，且位点选择性差。太阳光作为一种纯净、无限的绿色能量，包含了各个波段的光，是光化学反应中最为理想的光源，然而目前所报道的太阳光介导的有机反应主要应用于光催化氧化反应(shi h,li j,wang t,et al.green chem.,2022,24,5835-5841)、光催化成环反应(covell c,gilbert a,richter c,j.chem.res.1998,1,316-317)以及光催化烯烃插入反应(okada m,fukuyama t,yamada k,et al.chem.sci.2014,5,2893-2898)，对于太阳光介导的芳杂环远程c-h键卤化反应并未涉及。
4.由于吲哚吡咯环的高亲核活性，其反应位点也受环电子云密度的影响，反应主要在吡咯环的c2和c3位，相对来说，吲哚苯环上的亲电取代和亲核取代较难进行，所以，以往的报道中针对吲哚c2和c3功能化反应的研究居多。对于吲哚远程c-h键的卤化反应，目前仅报道了一例以bf3·
et2o催化的吲哚c5位碘化反应(wang z-y,guo r-l,zhang x-l,et al.org.chem.front.2021,8,1844-1850)。因此，需要开发一种更为绿色通用的吲哚远程c-h键卤化的新方法。


技术实现要素：

5.为了克服上述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种太阳光催化的吲哚远程c-h键的溴化反应方法，开发更为绿色通用的吲哚远程c-h键卤化的新方法。
6.为了达到上述目的，本发明采用以下技术方案予以实现：
7.本发明公开了一种太阳光催化的吲哚远程c-h键的溴化反应方法，将物质的量比为1:1的吲哚类化合物和溴化试剂溶于溶剂中，得到混合溶液；太阳光照射混合溶液4～9h，分离混合溶液，得到目标化合物。
8.优选地，所述吲哚类化合物的结构式如下：
[0009][0010]
其中，r1＝h、me、et、ipr或bn，r2＝cocf3、cho或coch2cn，r3＝h、me、ome、f或cl。
[0011]
进一步优选地，吲哚类化合物为3-三氟乙酰基吲哚、n-甲基-3-三氟乙酰基吲哚、n-乙基-3-三氟乙酰基吲哚、n-异丙基-3-三氟乙酰基吲哚、n-苄基-3-三氟乙酰基吲哚、吲哚-3-甲醛、n-甲基吲哚-3-甲醛、n-乙基吲哚-3-甲醛、n-异丙基吲哚-3-甲醛、3-氰乙酰基吲哚、n-甲基-3-氰乙酰基吲哚、3-三氟乙酰基-4-甲基吲哚、n-甲基-3-三氟乙酰基-4-甲基吲哚、n-甲基-3-三氟乙酰基-4-氯吲哚、n-甲基-3-三氟乙酰基-6-甲氧基吲哚、n-甲基-3-三氟乙酰基-6-甲基吲哚、n-甲基-3-三氟乙酰基-6-氯吲哚或n-甲基-3-三氟乙酰基-6-氟吲哚。
[0012]
优选地，所述溴化试剂为nbs。
[0013]
优选地，所述溶剂为乙腈。
[0014]
优选地，在10～30℃温度下进行太阳光照射。
[0015]
优选地，分离的具体步骤为：将混合溶液体系冷却，减压蒸馏除去溶剂，得到混合粗产物，采用柱色谱进行混合粗产物的分离。
[0016]
进一步优选地，将混合溶液体系冷却后，乙酸乙酯萃取，合并有机相，再减压蒸馏除去溶剂，得到混合粗产物。
[0017]
优选地，所述柱色谱为硅胶柱色谱。
[0018]
优选地，在搅拌的条件下以太阳光照射混合溶液4～9h。
[0019]
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
[0020]
本发明提供的一种太阳光催化的吲哚远程c-h键的溴化反应方法，以吲哚类化合物作为反应底物模板，在溴化试剂和溶剂的参与下，室温条件，以太阳光作为反应光源，即可实现芳杂环化合物远程c-h键的溴化，成功得到5-溴吲哚衍生物。该方法底物范围广，官能团耐受性高，无需外加光催化剂和添加剂，反应体系简洁；无需特定光源，通过太阳光来提供能量，区域选择性高，符合当前绿色环保的发展理念，对芳杂环远程c-h键的卤化反应具有重大意义。首次开发了太阳光诱导的卤化反应体系，能够为芳杂环化合物的远程卤化提供新的方法和设计策略。
[0021]
进一步地，以廉价的n-溴代琥珀酰亚胺作为溴化试剂，能够有效降低生产成本。
具体实施方式
[0022]
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明方案，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分的实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。本发明实施例涉及到的材料、试剂和实验设备，如无特别说明，均为符合有机化合物合成领域的市售产品。
[0023]
下面对本发明做进一步详细描述：
[0024]
本发明提供的一种太阳光催化的吲哚远程c-h键的溴化反应方法，包括如下步骤：
[0025]
将物质的量比为1:1的吲哚衍生物1和溴化试剂2a溶于溶剂，室温(10～30℃)环境下以太阳光照射，反应4～9h。反应完成后，将混合溶液体系冷却，减压蒸馏除去溶剂，得到混合粗产物，采用硅胶柱色谱进行混合物的分离，得到相应的目标化合物。
[0026]
上述反应的反应式如下所示：
[0027][0028]
其中，r1＝h、me、et、ipr或bn，r2＝cocf3、cho或coch2cn，r3＝h、me、ome、f或cl。
[0029]
吲哚衍生物1为3-三氟乙酰基吲哚、n-甲基-3-三氟乙酰基吲哚、n-乙基-3-三氟乙酰基吲哚、n-异丙基-3-三氟乙酰基吲哚、n-苄基-3-三氟乙酰基吲哚、吲哚-3-甲醛、n-甲基吲哚-3-甲醛、n-乙基吲哚-3-甲醛、n-异丙基吲哚-3-甲醛、3-氰乙酰基吲哚、n-甲基-3-氰乙酰基吲哚、3-三氟乙酰基-4-甲基吲哚、n-甲基-3-三氟乙酰基-4-甲基吲哚、n-甲基-3-三氟乙酰基-4-氯吲哚、n-甲基-3-三氟乙酰基-6-甲氧基吲哚、n-甲基-3-三氟乙酰基-6-甲基吲哚、n-甲基-3-三氟乙酰基-6-氯吲哚或n-甲基-3-三氟乙酰基-6-氟吲哚(3-三氟乙酰基吲哚类化合物的合成参考文献lv w,budke b,pawlowski m,et al.j.med.chem.2016,59,4511-4525)。
[0030]
溴化试剂2a为n-溴代琥珀酰亚胺(nbs)。
[0031]
溶剂为乙腈。
[0032]
实施例1：
[0033][0034]
在室温(25℃)条件下，依次准确称量3-三氟乙酰基吲哚21.3mg(0.1mmol)、nbs 17.7mg(0.1mmol)和乙腈1ml；将称量好的反应物依次加入装有磁子的10ml耐压管中，封闭耐压管，置于太阳光下，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，4h后停止反应，将混合物用10ml的乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂，残留物用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以石油醚:乙酸乙酯＝30:1的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离，得到3-三氟乙酰基-5-溴吲哚，产率为65％。
[0035]
所得3-三氟乙酰基-5-溴吲哚的表征数据如下：
[0036]1h nmr(400mhz,dmso-d6):δ＝12.80(s,1h),8.48(s,1h),8.29(s,1h),7.54(d,j＝8.6hz,1h),7.45(d,j＝8.6hz,1h)ppm.
13
c nmr(101mhz,dmso-d6):δ＝174.4(q,j＝34.4hz),138.8(q,j＝4.2hz),136.0,128.0,127.4,123.7,117.2(q,j＝291.4hz),116.6,115.5,108.9ppm.
[0037]
实施例2：
[0038][0039]
在室温(25℃)条件下，依次准确称量n-甲基-3-三氟乙酰基吲哚22.7mg(0.1mmol)、nbs 17.7mg(0.1mmol)和乙腈1ml；将称量好的反应物依次加入装有磁子的10ml耐压管中，封闭耐压管，置于太阳光下，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，4h后停止反应，将混合物用10ml的乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂，残留物用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以石油醚:乙酸乙酯＝30:1的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离，得到n-甲基-3-三氟乙酰基-5-溴吲哚，产率为72％。
[0040]
所得n-甲基-3-三氟乙酰基-5-溴吲哚的表征数据如下：
[0041]1h nmr(400mhz,dmso-d6):δ＝8.56(s,1h),8.27(s,1h),7.62(d,j＝8.7hz,1h),7.52(d,j＝8.7hz,1h),3.94(s,3h)ppm.
13
c nmr(101mhz,dmso-d6):δ＝173.9(q,j＝34.3hz),141.9(q,j＝4.4hz).136.8,128.4,127.4,123.8,117.2,117.1(q,j＝291.3hz),114.1,107.7,34.4ppm.
[0042]
实施例3
[0043][0044]
在室温(27℃)条件下，依次准确称量n-乙基-3-三氟乙酰基吲哚24.1mg(0.1mmol)、nbs 17.7mg(0.1mmol)和乙腈1ml；将称量好的反应物依次加入装有磁子的10ml耐压管中，封闭耐压管，置于太阳光下，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，4h后停止反应，将混合物用10ml的乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂，残留物用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以石油醚:乙酸乙酯＝30:1的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离，得到n-乙基-3-三氟乙酰基-5-溴吲哚，产率为70％。
[0045]
所得n-乙基-3-三氟乙酰基-5-溴吲哚的表征数据如下：
[0046]1h nmr(400mhz,dmso-d6):δ＝8.61(s,1h),8.31(s,1h),7.72(d,j＝8.7hz,1h),7.54(d,j＝8.7hz,1h),4.40(q,j＝7.2hz,2h),1.43(t,j＝7.2hz,3h)ppm.
13
c nmr(101mhz,dmso-d6):δ＝174.2(q,j＝34.3hz),140.6(q,j＝4.2hz),135.7,128.6,127.5,124.0,117.1(q,j＝291.4hz),117.0,114.3,107.9,42.6,15.5ppm.
[0047]
实施例4
[0048][0049]
在室温(28℃)条件下，依次准确称量n-异丙基-3-三氟乙酰基吲哚25.5mg(0.1mmol)、nbs 17.7mg(0.1mmol)和乙腈1ml；n-异丙基-3-三氟乙酰基吲哚与nbs的物质的量比为1:1；将称量好的反应物依次加入装有磁子的10ml耐压管中，封闭耐压管，置于太阳光下，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，4h后停止反应，将混合物用10ml的乙酸乙酯萃取3
次，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂，残留物用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以石油醚:乙酸乙酯＝30:1的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离，得到n-异丙基-3-三氟乙酰基-5-溴吲哚，产率为67％。
[0050]
所得n-异丙基-3-三氟乙酰基-5-溴吲哚的表征数据如下：
[0051]1h nmr(400mhz,dmso-d6):δ＝8.48(s,1h),8.31(s,1h),7.74(d,j＝8.8hz,1h),7.49(d,j＝8.8hz,1h),4.91(p,j＝6.6hz,1h),1.56(d,j＝6.7hz,7h)ppm.
13
c nmr(101mhz,dmso-d6):δ＝174.0(q,j＝34.5hz),137.3(q,j＝4.3hz),135.5,128.6,127.4,124.0,117.1,117.0(q,j＝291.2hz),114.4,108.2,49.7,22.2ppm.
19
f nmr(376mhz,dmso-d6):δ＝-71.62ppm.hrms(esi)m/zcalculated for c
13h12
brf3no[m+h]
+
:334.0049；found 334.0045.
[0052]
实施例5
[0053][0054]
在室温(20℃)条件下，依次准确称量n-苄基-3-三氟乙酰基吲哚30.3mg(0.1mmol)、nbs 17.7mg(0.1mmol)和乙腈1ml；将称量好的反应物依次加入装有磁子的10ml耐压管中，封闭耐压管，置于太阳光下，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，4h后停止反应，将混合物用10ml的乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂，残留物用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以石油醚:乙酸乙酯＝30:1的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离，得到n-苄基-3-三氟乙酰基-5-溴吲哚，产率为67％。
[0055]
所得n-苄基-3-三氟乙酰基-5-溴吲哚的表征数据如下：
[0056]1h nmr(400mhz,dmso-d6):δ＝8.82(s,1h),8.34(s,1h),7.58(d,j＝8.8hz,1h),7.46(dd,j＝8.7,1.6hz,1h),7.37
–
7.27(m,5h),5.64(s,2h)ppm.
13
c nmr(101mhz,dmso-d6):δ＝174.2(q,j＝34.5hz),141.3(q,j＝4.2hz),136.4,135.9,129.2,128.7,128.4,127.7,127.6,124.1,117.2,117.1(q,j＝291.3hz),114.6,108.2,50.9ppm.
[0057]
实施例6
[0058][0059]
在室温(10℃)条件下，依次准确称量吲哚-3-甲醛14.5mg(0.1mmol)、nbs 17.7mg(0.1mmol)和乙腈1ml；将称量好的反应物依次加入装有磁子的10ml耐压管中，封闭耐压管，置于太阳光下，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，6h后停止反应，将混合物用10ml的乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂，残留物用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以石油醚:乙酸乙酯＝30:1的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离，得到5-溴吲哚-3-甲醛，产率为60％。
[0060]
所得5-溴吲哚-3-甲醛的表征数据如下：
[0061]1h nmr(400mhz,dmso-d6):δ＝12.25(s,1h),9.94(s,1h),8.33(s,1h),8.23(s,1h),7.50(d,j＝8.7hz,1h),7.39(d,j＝8.7hz,1h)ppm.
13
c nmr(101mhz,dmso-d6):δ＝
185.5,139.5,136.3,126.5,126.4,123.4,118.0,115.3,115.0ppm.
[0062]
实施例7
[0063][0064]
在室温(18℃)条件下，依次准确称量n-甲基吲哚-3-甲醛15.9mg(0.1mmol)、nbs 17.7mg(0.1mmol)和乙腈1ml；将称量好的反应物依次加入装有磁子的10ml耐压管中，封闭耐压管，置于太阳光下，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，6h后停止反应，将混合物用10ml的乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂，残留物用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以石油醚:乙酸乙酯＝30:1的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离，得到n-甲基-5-溴吲哚-3-甲醛，产率为64％。
[0065]
所得n-甲基-5-溴吲哚-3-甲醛的表征数据如下：
[0066]1h nmr(400mhz,dmso-d6):δ＝9.89(s,1h),8.26(s,1h),8.22(d,j＝1.9hz,1h),7.53(d,j＝8.7hz,1h),7.43(d,j＝8.7hz,1h),3.87(s,3h)ppm.
13
c nmr(101mhz,dmso-d6):δ＝184.9,142.5,136.9,126.7,126.4,123.4,116.7,115.8,113.5,34.0ppm.
[0067]
实施例8
[0068][0069]
在室温(30℃)条件下，依次准确称量3-氰乙酰基吲哚18.4mg(0.1mmol)、nbs 17.7mg(0.1mmol)和乙腈1ml；将称量好的反应物依次加入装有磁子的10ml耐压管中，封闭耐压管，置于太阳光下，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，6h后停止反应，将混合物用10ml的乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂，残留物用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以石油醚:乙酸乙酯＝30:1的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离，得到3-氰乙酰基-5-溴吲哚，产率为63％。
[0070]
所得3-氰乙酰基-5-溴吲哚的表征数据如下：
[0071]1h nmr(400mhz,dmso-d6):δ＝12.31(s,1h),8.40(s,1h),8.27(s,1h),7.47(d,j＝6.9hz,1h),7.37(d,j＝6.9hz,1h),4.48(s,2h)ppm.
13
c nmr(101mhz,dmso-d6):δ＝183.4,136.8,135.9,127.4,126.4,123.7,116.6,115.6,114.9,114.4,30.0ppm.
[0072]
实施例9
[0073][0074]
在室温(28℃)条件下，依次准确称量n-甲基-3-三氟乙酰基-4-甲基吲哚24.1mg(0.1mmol)、nbs 17.7mg(0.1mmol)和乙腈1ml；将称量好的反应物依次加入装有磁子的10ml耐压管中，封闭耐压管，置于太阳光下，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，6h后停止反应，将混合物用10ml的乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂，残留物用柱层
析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以石油醚:乙酸乙酯＝30:1的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离，得到n-甲基-3-三氟乙酰基-4-甲基-5-溴吲哚，产率为90％。
[0075]
所得n-甲基-3-三氟乙酰基-4-甲基-5-溴吲哚的表征数据如下：
[0076]1h nmr(400mhz,dmso-d6):δ＝.53(s,1h),7.59(d,j＝8.7hz,1h),7.40(d,j＝8.7hz,1h),3.92(s,3h),2.79(s,3h)ppm.
13
c nmr(101mhz,dmso-d6):δ＝173.2(q,j＝33.0hz),143.0(q,j＝5.2hz),137.9,131.6,128.9,126.7,121.0,117.8(q,j＝292.9hz),111.3,109.2,34.3,22.4ppm.
19
f nmr(376mhz,dmso-d6):δ＝-69.41ppm.hrms(esi)m/z calculated for c
12h10
brf3no[m+h]
+
:319.9893；found 319.9892.
[0077]
实施例10
[0078][0079]
在室温(15℃)条件下，依次准确称量n-甲基-3-三氟乙酰基-4-氯吲哚26.1mg(0.1mmol)、nbs 17.7mg(0.1mmol)和乙腈1ml；将称量好的反应物依次加入装有磁子的10ml耐压管中，封闭耐压管，置于太阳光下，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，6h后停止反应，将混合物用10ml的乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂，残留物用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以石油醚:乙酸乙酯＝30:1的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离，得到n-甲基-3-三氟乙酰基-4-氯-5-溴吲哚，产率为62％。
[0080]
所得n-甲基-3-三氟乙酰基-4-氯-5-溴吲哚的表征数据如下：
[0081]1h nmr(400mhz,dmso-d6):δ＝8.62(s,1h),7.77(d,j＝8.7hz,1h),7.62(d,j＝8.7hz,1h),3.97(s,3h)ppm.
13
c nmr(101mhz,dmso-d6):δ＝172.4(q,j＝33.8hz),142.8(q,j＝4.7hz),138.7,129.4,125.9,125.3,118.6,117.4(q,j＝292.7hz),112.6,108.1,34.5ppm.
19
f nmr(376mhz,dmso-d6):δ＝-70.60ppm.hrms(esi)m/z calculated for c
11
h7brclf3no[m+h]
+
:339.9346；found 339.9345.
[0082]
实施例11
[0083][0084]
在室温(25℃)条件下，依次准确称量n-甲基-3-三氟乙酰基-6-甲氧基吲哚25.7mg(0.1mmol)、nbs 17.7mg(0.1mmol)和乙腈1ml；将称量好的反应物依次加入装有磁子的10ml耐压管中，封闭耐压管，置于太阳光下，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，9h后停止反应，将混合物用10ml的乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，利用旋转蒸发仪除去溶剂，残留物用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以石油醚:乙酸乙酯＝30:1的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离，得到n-甲基-3-三氟乙酰基-5-溴-6-甲氧基吲哚，产率为79％。
[0085]
所得n-甲基-3-三氟乙酰基-5-溴-6-甲氧基吲哚的表征数据如下：
[0086]1h nmr(400mhz,dmso-d6):δ＝8.47(s,1h),8.28(s,1h),7.38(s,1h),3.95(s,6h)ppm.
13
c nmr(101mhz,dmso-d6):δ＝173.7(q,j＝34.0hz),153.6,140.9(q,j＝4.5hz),
138.2,125.1,121.0,118.4(q,j＝291.5hz),108.6,107.7,96.2,57.2,34.4ppm.
19
f nmr(376mhz,dmso-d6):δ＝-71.48ppm.hrms(esi)m/zcalculated for c
12h10
brf3no2[m+h]
+
:335.9842；found 335.9842.
[0087]
以上内容仅为说明本发明的技术思想，不能以此限定本发明的保护范围，凡是按照本发明提出的技术思想，在技术方案基础上所做的任何改动，均落入本发明权利要求书的保护范围之内。

技术特征：
1.一种太阳光催化的吲哚远程c-h键的溴化反应方法，其特征在于，将物质的量比为1:1的吲哚类化合物和溴化试剂溶于溶剂中，得到混合溶液；太阳光照射混合溶液4～9h，分离混合溶液，得到目标化合物。2.根据权利要求1所述的一种太阳光催化的吲哚远程c-h键的溴化反应方法，其特征在于，所述吲哚类化合物的结构式如下：其中，r1＝h、me、et、ipr或bn，r2＝cocf3、cho或coch2cn，r3＝h、me、ome、f或cl。3.根据权利要求2所述的一种太阳光催化的吲哚远程c-h键的溴化反应方法，其特征在于，吲哚类化合物为3-三氟乙酰基吲哚、n-甲基-3-三氟乙酰基吲哚、n-乙基-3-三氟乙酰基吲哚、n-异丙基-3-三氟乙酰基吲哚、n-苄基-3-三氟乙酰基吲哚、吲哚-3-甲醛、n-甲基吲哚-3-甲醛、n-乙基吲哚-3-甲醛、n-异丙基吲哚-3-甲醛、3-氰乙酰基吲哚、n-甲基-3-氰乙酰基吲哚、3-三氟乙酰基-4-甲基吲哚、n-甲基-3-三氟乙酰基-4-甲基吲哚、n-甲基-3-三氟乙酰基-4-氯吲哚、n-甲基-3-三氟乙酰基-6-甲氧基吲哚、n-甲基-3-三氟乙酰基-6-甲基吲哚、n-甲基-3-三氟乙酰基-6-氯吲哚或n-甲基-3-三氟乙酰基-6-氟吲哚。4.根据权利要求1～3任意一项所述的一种太阳光催化的吲哚远程c-h键的溴化反应方法，其特征在于，所述溴化试剂为nbs。5.根据权利要求1～3任意一项所述的一种太阳光催化的吲哚远程c-h键的溴化反应方法，其特征在于，所述溶剂为乙腈。6.根据权利要求1～3任意一项所述的一种太阳光催化的吲哚远程c-h键的溴化反应方法，其特征在于，在10～30℃温度下进行太阳光照射。7.根据权利要求1～3任意一项所述的一种太阳光催化的吲哚远程c-h键的溴化反应方法，其特征在于，分离的具体步骤为：将混合溶液体系冷却，减压蒸馏除去溶剂，得到混合粗产物，采用柱色谱进行混合粗产物的分离。8.根据权利要求7所述的一种太阳光催化的吲哚远程c-h键的溴化反应方法，其特征在于，将混合溶液体系冷却后，乙酸乙酯萃取，合并有机相，再减压蒸馏除去溶剂，得到混合粗产物。9.根据权利要求7所述的一种太阳光催化的吲哚远程c-h键的溴化反应方法，其特征在于，所述柱色谱为硅胶柱色谱。10.根据权利要求1～3任意一项所述的一种太阳光催化的吲哚远程c-h键的溴化反应方法，其特征在于，在搅拌的条件下以太阳光照射混合溶液4～9h。

技术总结
本发明公开了一种太阳光催化的吲哚远程C-H键的溴化反应方法，属于精细有机合成技术领域。将物质的量比为1:1的吲哚类化合物和溴化试剂溶于溶剂中，得到混合溶液；以太阳光照射混合溶液4～9h，分离混合溶液，得到目标化合物。该方法以太阳光照射混合溶液4～9h，分离混合溶液，得到目标化合物。该方法底物范围广，官能团耐受性高，无需外加光催化剂和添加剂，反应体系简洁；无需特定光源，通过太阳光来提供能量，区域选择性高，符合当前绿色环保的发展理念，对芳杂环远程C-H键的卤化反应具有重大意义。意义。


技术研发人员：刘珊珊 周鲜颖 梁佳辉 李珍珍 万佳 张瑶瑶 董微微 张佳琛
受保护的技术使用者：陕西科技大学
技术研发日：2023.04.11
技术公布日：2023/8/14