含甲基硫菌灵的种子处理剂及其应用的制作方法

1.本发明涉及一种含甲基硫菌灵的种子处理剂，属于农药应用技术领域。


背景技术：

2.甲基硫菌灵，又称甲基托布津，是日本曹达公司于1969年开发的苯并咪唑类杀菌剂，是一种广谱性内吸低毒杀菌剂，具有内吸、预防和治疗作用。其作用方式为干扰病菌有丝分裂中纺锤体的形成，使病菌孢子长出的芽管扭曲异常，芽管细胞壁扭曲等，使病菌不能正常生长从而达到杀菌效果。甲基硫菌灵目前已在世界上80多个国家取得登记，被用于防治80多种作物的180多种病害，可以适用于西瓜、甜瓜、番茄、辣椒、芹菜、马铃薯等蔬菜作物，苹果、葡萄、桃、枣、石榴、香蕉、柑橘等果树，小麦、玉米、水稻、花生、大豆、油菜等粮油作物，以及甘薯、甜菜、中药材、花卉等其他作物。
3.叶菌唑，属于三唑类杀菌剂，是一种麦焦甾醇生物合成中c-14脱甲基化酶抑制剂，其作用机理是主要通过抑制麦焦甾醇生物合成，破坏真菌细胞膜透性和膜结构，抑制孢子的形成和菌丝生长。叶菌唑防治谱广，主要通过叶面喷洒，防治麦类赤霉病和叶锈病、玉米锈病、大豆锈病、油菜籽菌核病等。
4.丙硫菌唑，属于三唑硫酮类杀菌剂，其同样属于麦角甾醇生物合成抑制剂，丙硫菌唑主要用于防治禾谷类作物如小麦、大麦、油菜、花生、水稻和豆类作物等众多病害。几乎对所有麦类病害都有很好的防治效果，如小麦和大麦的白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病等。还能防治油莱和花生的土传病害，如菌核病，以及主要叶面病害，如灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病、菌核病和锈病等。
5.申请人经试验意外发现，将作用机理不同的甲基硫菌灵与叶菌唑/丙硫菌唑复配，制成种子处理剂，对于防治水稻恶苗病效果显著。


技术实现要素：

6.本发明的目的在于提供一种含甲基硫菌灵的的种子处理剂。
7.为实现上述目的，本发明的技术方案是这样解决的：
8.一种含有甲基硫菌灵的种子处理剂，其特征在于,所述种子处理剂包含两种活性成分：
9.(1)第一活性成分：甲基硫菌灵；
10.(2)第二活性成分：叶菌唑或丙硫菌唑；
11.第一活性成分与第二活性成分的重量比为30:1～1:30，含量之和为所述组合物总重量的1％～90％。
12.一种含有甲基硫菌灵的种子处理剂，其特征在于,所述种子处理剂包括多种，比如种子处理悬浮剂、种子处理微囊悬浮剂、悬浮种衣剂、种子处理可分散粉剂、种子处理可分散粒剂、干拌种剂等。
13.对种子处理悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘
磺酸盐等中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠等中的一种或多种；成膜剂如聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、明胶、黄原胶、淀粉等具有粘结性和成膜性的高分子聚合物等中的一种或多种；消泡剂如硅油、硅酮类化合物、c10-20饱和脂肪酸类化合物、c8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇等中的一种或多种；水为去离子水。
14.对种子处理微囊悬浮剂，可使用的助剂有：囊芯溶剂如甲苯、二甲苯、溶剂油s-150、溶剂油s-200、乙醇、异丙醇、正丁醇、正辛醇、正戊醇、丙酮、环己酮、己烷、二甲基甲酰胺、n-甲基吡咯烷酮、乙腈、二氯甲烷、乙酸乙酯、油酸甲酯、邻苯二甲酸二丁酯等中的一种或多种；囊壁材料(油性)如二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4，4'-二环己基甲烷二异氰酸酯等多异氰酸酯等中的一种或多种；囊壁材料(水性)如乙二醇、丙三醇、乙二胺、丙二胺、丙三胺、水等含多元羟基或者多元胺基或者与油性单体反应生成含以上两种基团的化合物。乳化剂如农乳33#、农乳34#、农乳500#、农乳600#、农乳700#、农乳1601#、农乳1602#、t60、s80、tx-10、op-10、np-10等中的一种或多种；分散剂如分散剂nno、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、分散剂2700、聚羧酸盐分散剂、磷酸酯分散剂等。防冻剂主要为乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、氯化钠等。增稠剂是黄原胶、聚乙烯醇、硅酸镁铝、阿拉伯胶水等。成膜剂如多糖类高分子化合物、纤维素衍生物、海藻酸盐、琼脂、松香、石蜡、明胶、果胶、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品等中的一种或多种；消泡剂如有机硅类，高级醇类等中的一种或多种；染色剂如玫瑰红、品红、大红黄、兰、紫等中的一种或多种。
15.对悬浮种衣剂，可使用的助剂有：成膜剂如多糖类高分子化合物(可溶性淀粉、聚丙烯接枝共聚物、黄原胶、微生物粘质物)、纤维素衍生物(羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、乙基纤维素)、海藻类如海藻酸钠、琼脂，松香、石蜡、明胶、果胶，聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品，无机粘结剂(硅酸镁铝、粘土、水玻璃、石膏)等中的一种或多种；分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、tersperse2020等中的一种或多种；乳化剂如农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、乳化剂t-60、农乳1601#、tersperse4894等中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、tersperse2500等中的一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土等中的一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠等中的一种或多种；消泡剂如硅油、硅酮类化合物、c10-20饱和脂肪酸类化合物、c8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠等中的一种或多种；水为去离子水。
16.对种子处理可分散粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、tersperse2020等中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、tersperse2500等中的一种或多种；成膜剂如多糖类高分子化合物(可溶性淀粉、聚丙烯接枝共聚物、黄原胶、微生物粘质物)、纤维素衍生物(羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、乙基纤维素)、海藻类如海藻酸钠、琼脂、松香、石蜡、明胶、果胶、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品、无机
粘结剂(硅酸镁铝、粘土、水玻璃、石膏)等中的一种或多种；警戒色如玫瑰紫、玫瑰红、品红、胭脂红、酸性大红等中的一种或多种；填料如藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一种或多种。
17.对种子处理可分散粒剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、tersperse2020等中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、tersperse2500等中的一种或多种；崩解剂如硫酸铵、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、尿素、硝酸钙、硝酸镁、淀粉及其衍生物、膨润土中的一种或多种；成膜剂如多糖类高分子化合物(可溶性淀粉、聚丙烯接枝共聚物、黄原胶、微生物粘质物)、纤维素衍生物(羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、乙基纤维素)、海藻类如海藻酸钠、琼脂、松香、石蜡、明胶、果胶、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品、无机粘结剂(硅酸镁铝、粘土、水玻璃、石膏)等中的一种或多种；警戒色如玫瑰紫、玫瑰红、品红、胭脂红、酸性大红等中的一种或多种；填料如藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一种或多种。
18.对干拌种剂，可使用的助剂有：润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、tersperse 2500等中的一种或多种；分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、tersperse 2020等中的一种或多种；成膜剂如多糖类高分子化合物(可溶性淀粉、聚丙烯接枝共聚物、黄原胶、微生物粘质物)、纤维素衍生物(羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、乙基纤维素)、海藻类如海藻酸钠、琼脂，松香、石蜡、明胶、果胶，聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品，无机粘结剂(硅酸镁铝、粘土、水玻璃、石膏)等中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一种或多种。
19.本发明的另一名目的是提供一种含甲基硫菌灵的种子处理剂在防治水稻恶苗病上的应用。
20.本发明所达到的技术效果：
21.本发明一种含有甲基硫菌灵的种子处理剂，制剂剂型合理，对水稻恶苗病防治效果好，用药成本低，且其活性不是各组分活性的简单叠加，与现有单一制剂相比较，具有显著的增效作用，对水稻安全性好，符合农药制剂的安全性要求。
具体实施方式
22.下面通过室内毒力测定试验来说明甲基硫菌灵与叶菌唑或丙硫菌唑混配对水稻恶苗病的室内联合毒力作用。
23.试验方法采用菌丝生长速率法。首先将各药剂溶解并稀释，根据药剂活性，稀释5个不同的浓度梯度，然后从低浓度到高浓度定量吸取药液，加入预先融化的培养基并充分摇匀，再制成相应浓度的含药平板，每处理3次重复，以加无菌水的培养基平板为对照。用直径6mm的打孔器打取菌饼置于平板中央，菌丝面朝上，然后放置在28℃恒温培养箱中培养7d后，采用十字交叉法测量菌落生长直径，取平均值，计算菌丝生长抑制率，再根据药剂浓度对数与抑制率的几率值求出毒力回归方程和ec
50
值。
24.以共毒系数评价复配药剂对水稻恶苗病菌的联合毒力作用，共毒系数》120表示为增效作用，共毒系数在80～120之间表示为相加作用，共毒系数《80表示为拮抗作用。
25.菌丝生长抑制率(％)＝(空白对照菌落直径-药剂处理菌落直径)/空白对照菌落直径
×
100
[0026][0027]
理论毒力指数tti＝∑(某药ati
×
在混剂中该药有效成分的百分率)
[0028][0029]
表1甲基硫菌灵与叶菌唑混配对水稻恶苗病菌的毒力测定结果
[0030][0031][0032]
由表1可得，甲基硫菌灵与叶菌唑在30:1-1:20的重量比内混配，对水稻恶苗病均表现出一定的增效作用，混配比例在10:1时，增效作用最为明显。
[0033]
表2甲基硫菌灵与丙硫菌唑混配对水稻恶苗病菌的毒力测定结果
[0034][0035]
由表2可得，甲基硫菌灵与丙硫菌唑在30:1-1:20的重量比内混配，对水稻恶苗病菌均表现出一定的增效作用，混配比例在10:1时，增效作用最为明显。
[0036]
为了更好地说明本发明，下面结合制剂实施例对本发明内容作进一步说明。
[0037]
制剂实施例1
[0038]
甲基硫菌灵10％、叶菌唑1％、木质素磺酸钠3％、烷基磺酸钠2％、氯化钠3％、聚乙烯醇3％、己醇3％，去离子水加至100％重量份。上述原料用高剪切混合乳化机分散后，倒入砂磨机，接通冷凝水后开启砂磨机，研磨2小时后过滤制得11％甲基硫菌灵
·
叶菌唑种子处理悬浮剂。
[0039]
制剂实施例2
[0040]
甲基硫菌灵20％、丙硫菌唑2％、烷基萘磺酸钠5％、烷基磺酸钠4％、3％丙二醇、羧甲基纤维素3％、辛醇3％，去离子水加至100％重量份。上述原料用高剪切混合乳化机分散后，倒入砂磨机，接通冷凝水后开启砂磨机，研磨2小时后过滤制得22％甲基硫菌灵
·
丙硫菌唑种子处理悬浮剂。
[0041]
制剂实施例3
[0042]
甲基硫菌灵24％、叶菌唑2％、木质素磺酸钠6％、烷基磺酸钠4％、氯化钠6％、聚乙烯醇6％、己醇4％，去离子水加至100％重量份。上述原料用高剪切混合乳化机分散后，倒入砂磨机，接通冷凝水后开启砂磨机，研磨2小时后过滤制得26％甲基硫菌灵
·
叶菌唑种子处理悬浮剂。
[0043]
制剂实施例4
[0044]
甲基硫菌灵12％、丙硫菌唑1％、烷基萘磺酸钠3％、烷基磺酸钠2％、丙二醇2％、羧甲基纤维素2％、辛醇2％，去离子水加至100％重量份。上述原料用高剪切混合乳化机分散后，倒入砂磨机，接通冷凝水后开启砂磨机，研磨2小时后过滤制得13％甲基硫菌灵
·
丙硫菌唑种子处理悬浮剂。
[0045]
生物实施例：防治水稻恶苗病田间试验。
[0046]
申请人于2022年进行了制剂实施例1、制剂实施例2、制剂实施例3、制剂实施例4以及对照药剂防治水稻恶苗病的田间试验，并验证该药剂对水稻的安全性。
[0047]
试验作物为水稻，防治对象为水稻恶苗病，试验采用随机区组排列，每处理3次重复，每处理面积1000g种子，试验方法采用种子包衣的处理方法，包衣后阴干后播种。于空白对照齐苗时调查各处理出苗期和出苗率，在秧苗移栽前按对角线五点取样调查，每点调查10株的病株率，在大田抽穗前每小区随机五点取样，每点调查20丛，调查病株率，计算防效。
[0048]
病株率(％)＝病苗数/调查总苗数
×
100
[0049]
防治效果(％)＝(空白对照区病株率-药剂处理区病株率)/空白对照区病株率
×
100
[0050]
表3甲基硫菌灵与叶菌唑/丙硫菌唑混配对水稻恶苗病的防效
[0051][0052]
从表3田间试验结果可以看出，以上制剂实施例对水稻恶苗病防治效果较好，首先能够有效提高出苗率，其次移栽前和抽穗前防效调查结果显示，各制剂实施例防效明显优于各单剂，安全性调查结果显示，各试验处理对水稻无药害现象发生。
[0053]
综上所述，本发明一种含甲基硫菌灵的种子处理剂，该药剂配方合理并且制成种子处理剂，能够有效防治水稻恶苗病，在具体的农业生产实践中具有一定的应用。

技术特征：
1.一种含甲基硫菌灵的种子处理剂，其特征在于:所述种子处理剂包括第一活性成分甲基硫菌灵和第二活性成分叶菌唑或丙硫菌唑，其中第一活性成分与第二活性成分重量比为30:1～1:20。2.根据权利要求1所述的一种含甲基硫菌灵的种子处理剂，其特征在于：所述种子处理剂中第一活性成分与第二活性成分的重量比为20:1～1:10。3.根据权利要求1所述的一种含甲基硫菌灵的种子处理剂，其特征在于：所述种子处理剂的剂型为种子处理悬浮剂、悬浮种衣剂、种子处理微囊悬浮剂、种子处理可分散粉剂、种子处理可分散粒剂、干拌种剂。4.根据权利要求1所述的一种含甲基硫菌灵的种子处理剂，其特征在于：所述种子处理剂中两种活性成分总重量占整个制剂总重量的百分比为1％～90％。5.根据权利要求1所述的一种含甲基硫菌灵的种子处理剂在防治水稻恶苗病上的应用。

技术总结
本发明公开了一种含甲基硫菌灵的种子处理剂及其应用，所述种子处理剂包括第一活性成分甲基硫菌灵和第二活性成分叶菌唑或丙硫菌唑，其中第一活性成分和第二活性成分的重量比为30:1～1:20；本发明还涉及一种含甲基硫菌灵的种子处理剂在防治水稻恶苗病上的用途，该种子处理剂能够有效防治水稻恶苗病，在具体的农业生产实践中具有一定前景。业生产实践中具有一定前景。


技术研发人员：郑敬敏 周大伟 刘欢
受保护的技术使用者：农心作物科技股份有限公司
技术研发日：2023.04.04
技术公布日：2023/8/14