一种具有抗氧化功效的液体组合物及其应用，衣物洗涤剂的制作方法

1.本发明属于洗涤剂领域，涉及液体组合物，尤其涉及一种具有抗氧化功效的液体组合物及其在衣物洗涤剂中的应用，以及包含该液体组合物的衣物洗涤剂。


背景技术：

2.氧化反应是物质失电子的作用，狭义的氧化性指物质与氧结合；在洗涤剂领域织物清洁过程中，天然或合成的织物纤维面料经多次水洗和日晒，织物纤维上染料的母体结构与空气中的氧或洗涤剂中氧化剂成分，发生氧化反应，引起染料母体结构的变化，导致织物的变色、褪色，而失去原有的光泽感，使得织物颜色变色。另外天然的织物纤维面料(如棉、麻、动物纤维：羊毛、蚕丝等织物纤维)在日晒和日常穿着中，也会和空气中的氧缓慢的发生氧化反应，导致纤维的分子结构发生断裂或破坏，使得纤维结构发生老化，变硬或变脆。所说的抗氧化性，是抗氧化自由基的简称，能有效抑制染料分子和纺织面料的氧化反应进一步发生，从而保护织物的颜色或织物的面料结构不被氧化。
3.抗氧化性在食品领域和护肤化妆品领域应用比较广泛，在食品领域，使用抗氧化剂成分能阻止或延缓食品因氧化而导致的变质、提高食品稳定性，延长食品的贮存期，常用的食品抗氧化剂有油溶性抗氧化剂和水溶性抗氧化剂，油溶性抗氧化剂有抗坏血酸及其盐类，二氧化硫及其盐类等，水溶性抗氧化剂丁基羟基苯甲醚、二丁基羟基苯甲醚、没食子酸，ve等，按来源可分为天然抗氧化剂、合成抗氧化剂。
4.在护肤和化妆品领域，使用抗氧化剂能有效的抑制人体细胞产生的自由基，起到延缓衰老的作用，常用的化妆品的抗氧化剂有维c和维e及其衍生物等。
5.但在洗涤剂领域织物清洁剂中，可使用的抗氧化剂成分不多，主要受限于2个方面：1)常见衣物洗涤剂是以水为基体，而且洗涤环境也是以水为介质，油溶性的抗氧化剂成分在衣物洗涤剂中溶解性不好，不能发挥良好的作用；2)常用的抗氧化成分是具有还原性，会影响衣物洗涤剂中卡松防腐剂和蛋白酶制剂的活性，抗氧化剂的加入会导致洗涤剂的去污性能下降，影响衣物洗涤剂货架期的稳定性。介于上述难于克服的技术壁垒，具有抗氧化功效的衣物洗涤剂在市面上没有，也未发现相关专利介绍。


技术实现要素：

6.为了解决上述问题，本发明首先提供了一种具有抗氧化功效的液体组合物，该液体组合物包含抗氧化剂、抗氧化助剂和碱性中和剂。
7.其次，本发明提供了包含该具有抗氧化功效的液体组合物的衣物洗涤剂。
8.最后，本发明提供了该具有抗氧化功效的液体组合物在衣物洗涤剂中的应用。
9.为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
10.本发明首先提供了一种具有抗氧化功效的液体组合物，所述具有抗氧化功效的液体组合物包括抗氧化剂、抗氧化助剂和碱性中和剂；其中，抗氧化剂至少包括牡丹根皮提取物、牡丹花水提取物、牡丹籽油的一种，抗氧化助剂包括高纯油酸和金属螯合剂。
11.作为本发明的一种优选方案，所述金属螯合剂包括谷氨酸二乙酸四钠、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸四钠、柠檬酸钙、葡萄糖酸钙中的至少一种。
12.作为本发明的一种优选方案，所述碱性中和剂包括液碱、氢氧化钾、单乙醇胺中的至少一种。
13.作为本发明的一种优选方案，所述抗氧化剂的制备方法为：1)取原料：牡丹根皮或牡丹花或牡丹籽，以水为溶剂，通过温浸或回流提取,得到提取液；
14.2)将得到的提取液再通过减压，浓缩，挥发，进一步浓缩和提纯得到。
15.本发明还提供了包含上述具有抗氧化功效的液体组合物的一种衣物洗涤剂。
16.作为本发明的一种优选方案，所述抗氧化剂在衣物洗涤剂中的质量占比为0.1～5.0％。
17.作为本发明的一种优选方案，所述抗氧化助剂中高纯油酸在衣物洗涤剂中的质量占比0.5％～1.0％。
18.作为本发明的一种优选方案，所述抗氧化助剂中金属螯合剂在衣物洗涤剂中的质量占比0.2％～1.0％。
19.作为本发明的一种优选方案，所述衣物洗涤剂的ph为7-9。
20.本发明最后提供了上述的具有抗氧化功效的液体组合物在衣物洗涤剂上的应用。
21.本发明团队经过反复对抗氧化机理的研究，发现：在衣物洗涤剂中发挥优良的抗氧化性功能，要同时有抗氧化剂和抗氧化助剂，并且选择的抗氧化剂组分的还原性不能太强，否则会影响洗涤剂中卡松防腐剂、碱性蛋白酶等组分的活性。
22.本发明团队经过反复实验研究发现：牡丹根皮提取物、牡丹花水提取物、牡丹籽油的提取物，其制备方法包括如下步骤：1)取原料：牡丹根皮(或牡丹花或牡丹籽)，以水为溶剂,通过温浸或回流提取,得到提取液；2)将得到的提取液再通过减压、浓缩、挥发等步骤，进一步浓缩和提纯得到。
23.牡丹根皮提取物(或牡丹花水提取物或牡丹籽油)提取物的有效成分为丹皮酚，其分子结构式为c9h
10
o3，化学名为2-羟基-4-甲氧基苯乙酮，丹皮酚具有抗氧化性、清除自由基、抗菌消炎等功效，该提取物应用于衣物洗涤剂中可以发挥出良好的抗氧化性能，并且不会影响洗涤剂中卡松防腐剂、碱性蛋白酶等组分的活性。但应用过程中也有限制，丹皮酚不溶于冷水，衣物洗涤剂中含有表面活性剂，表面活性剂具有增溶作用，少量的丹皮酚可溶解于衣物洗涤剂中，但当丹皮酚加量＞0.5％时，使得洗涤剂稳定性变差。在衣物洗涤剂中丹皮酚加量太少时，衣物洗涤剂的抗氧化性功效不好，并且丹皮酚在衣物洗涤剂中不稳定，在存放过程中，容易和空气中的氧或洗涤剂中其它成分反应，从而失去抗氧化性功效。
24.与现有技术相比，本发明具有以下有益效果
25.1)本发明通过加入抗氧化助剂高纯油酸和金属螯合剂，可以和抗氧剂丹皮酚，起到协同增效的作用，确保丹皮酚在衣物洗涤剂中加量＜0.5％时，起到良好的抗氧化功效。推测抗氧化增效功效的原理：油酸分子结构式为c
17h34
cooh,化学名为顺-9-十八(碳)烯酸，含有一个不饱和双键，容易和空气中的氧发生氧化反应被氧化。金属螯合剂谷氨酸二乙酸四钠能与促进氧化反应的微量金属离子生成络合物，使金属离子失去促进氧化的作用以及在自由基连锁反应中所生成的抗氧化剂自由基基团(a
·
)提供氢，使抗氧化剂获得再生后又显示出抗氧化的能力。
具体实施方式
26.为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于理解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明，但下述实施例仅仅为本发明的优选实施例，并非全部。基于实施方式中的实施例，本领域技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得其它实施例，都属于本发明的保护范围。下述实施例中的实验方法，如无特殊说明，均为常规方法，下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
27.在下述实施例中，将使用下列缩写，并且具有所标明的功能。
28.椰子油脂肪酸盐：椰子油脂肪酸钠盐，是椰子油和液碱反应得到；
29.高纯油酸盐：由油酸(质量占比≥70％)和液碱反应得到，烷基的碳原子数为c12～c18。
30.las盐：las的钠盐，是las和液碱反应得到。
31.aes：脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠，脂肪醇的碳链长度为12-14，平均eo数为2。
32.aos：a—烯烃磺酸钠，碳链长度为12-16。
33.aeo-9：脂肪醇聚氧乙烯醚，脂肪醇的碳链长度为12-14，平均eo数为9。
34.aeo-7：脂肪醇聚氧乙烯醚，脂肪醇的碳链长度为12-14，平均eo数为7。
35.apg：烷基糖苷，脂肪醇的碳链长度为8-14。
36.卡松：甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮混合物
37.碱性蛋白酶：液体碱性蛋白酶
38.总实施例
39.按照表1的配方实施用量，称量各组分，按照组合物的制备方法制备，调节衣物洗涤剂的ph值为7～9。ph和外观参考《qb/t 1224衣料用液体洗涤剂》中外观的测试方法进行评测，其中：在(40
±
2)℃保持24h,恢复至室温后与实测物无明显变化记为“符合标准”，反之记为“不符合标准”；在(-5
±
2)℃保持24h,恢复至室温后与实测物无明显变化记为“符合标准”，反之记为“不符合标准”；在室温下，为均一、透明液体，不分层，无明显悬浮物或沉淀，记为“符合标准”，反之记为“不符合标准”。
40.抗氧化性能的测试：采用碘伏褪色的方法，取100ml去离子水，加入15滴碘伏，充分摇晃，此时溶液呈紫红色，加入5g衣物洗涤剂，充分搅拌分散溶解，静置，记录碘伏完全褪色所需的时间，当褪色时间＞10min,记为“不具有抗氧化性”褪色时间＜10min，记为“具有抗氧化性”。
41.织物的颜色的测试：参考《gb/t 13174衣料用洗涤剂去污力及循环洗涤性能的测试》中循环洗涤的测试方法，测试浓度为2g/l，测试温度为30℃，测试时间为20min，测试仪器为立式去污机，循环洗涤次数为10次，实验布料6cm
×
6cm：红色、黄色、蓝色棉织布；红色、黄色、蓝色天丝织布，用标准灰色样卡评定实验布料的变色级数。其中：级数小于5时，记为：对织物的颜色“有保护作用”，级数大于5时，记为：对织物的颜色“无保护作用”。
42.表1.实施例配方表
[0043][0044][0045]
对上述实施例中得到的衣物洗涤剂的性能进行测试，测试结果汇总于表2，由表2可以看出：当ph为7～9时，抗氧化剂的质量占比0.1～0.5％，抗氧化助剂高纯油酸的质量占比在0.5％～1.0％，抗氧化助剂金属螯合剂谷氨酸二乙酸四钠的质量占比在0.2％～1.0％。可以得到外观、稳定性良好的衣物洗涤剂，该衣物洗涤剂具有抗氧化性功效，对棉织物和天丝织物的颜色具有保护作用。
[0046]
表2.实施例性能测试结果
[0047][0048]
为了进一步验证实施例的适用范围，对实施例1、实施例2和实施例3，做了3组对照例，分别是对照例1，对照例2、对照例3，其中对照例1把实施例中油酸改为椰子油酸；对照例2把实施例2中的金属螯合剂谷氨酸二乙酸四钠加量改为0，对照例3把实施例3中抗氧化剂加量调整为0，具体见表3。
[0049]
表3.对照例配方表
[0050][0051]
对上述对照例中得到的衣物洗涤剂的抗氧化性进行测试，测试结果汇总于表4，由表4可以看出，去掉衣物洗涤剂中抗氧化剂(牡丹根皮提取物、牡丹花水提取物、牡丹籽油)、或抗氧化助剂高纯油酸、或金属螯合剂谷氨酸二乙酸四钠，得到的衣物洗涤剂都不具有抗氧化功效。
[0052]
表4.对照例性能测试结果
[0053][0054]
为了进一步验证实施例的去污性能，对上述3款实施例衣物洗涤剂的去污力进行测试，并与标准衣物洗涤剂对比，测试结果见表5，从表5可以看出，含有抗氧化功效的液体组合物的衣物洗涤剂的去污力都优于标准洗衣液，符合qb/t 1224标准要求。
[0055]
去污力测试方法：参考《gb/t 13174衣料用洗涤剂去污力及循环洗涤性能的测试》，测试浓度为2g/l，测试温度为30℃，测试时间为20min，测试仪器为立式去污机，实验污布(i)为jb01(炭黑国标污布)，jb02(蛋白国标污布)，jb03(皮质国标污布)，标准洗衣液参考gb/t 13174的配置方法。其中：第i污布相对于标准洗涤剂的去污比值pi，当pi＞1.0，记为“去污力符合要求”，反之记为“去污力不符合要求”。
[0056]
pi＝ri/ro[0057]
式中：ri为衣物洗涤剂试验样品对第i种污布的去污值；
[0058]ro
为衣物洗涤剂标准样品对第i种污布的去污值；
[0059]
表5.实施例去污性能测试结果
[0060]
去污性能实施例1实施例2实施例3jb011.11.01.0jb021.31.31.3jb031.11.01.1
[0061]
以上所述，仅为本发明的较佳实施例，并非对本发明任何形式上和实质上的限制，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明方法的前提下，还将可以做出若干改进和补充，这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。凡熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，当可利用以上所揭示的技术内容而做出的些许更动、修饰与演变的等同变化，均为本发明的等效实施例；同时，凡依据本发明的实质技术对上述实施例所作的任何等同变化的更动、修饰与演变，均仍属于本发明的技术方案的范围内。

技术特征：
1.一种具有抗氧化功效的液体组合物，其特征在于，所述具有抗氧化功效的液体组合物包括抗氧化剂、抗氧化助剂和碱性中和剂；其中，抗氧化剂至少包括牡丹根皮提取物、牡丹花水提取物、牡丹籽油的一种，抗氧化助剂包括高纯油酸和金属螯合剂。2.根据权利要求1所述的一种具有抗氧化功效的液体组合物，其特征在于，所述金属螯合剂包括谷氨酸二乙酸四钠、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸四钠、柠檬酸钙、葡萄糖酸钙中的至少一种。3.根据权利要求1所述的一种具有抗氧化功效的液体组合物，其特征在于，所述碱性中和剂包括液碱、氢氧化钾、单乙醇胺中的至少一种。4.根据权利要求1所述的一种具有抗氧化功效的液体组合物，其特征在于，所述抗氧化剂的制备方法为：1)取原料：牡丹根皮或牡丹花或牡丹籽，以水为溶剂，通过温浸或回流提取,得到提取液；2)将得到的提取液再通过减压，浓缩，挥发，进一步浓缩和提纯得到。5.一种衣物洗涤剂，其特征在于，包括权利要求1-4任一项所述具有抗氧化功效的液体组合物。6.根据权利要求5所述的一种衣物洗涤剂，其特征在于，所述抗氧化剂在衣物洗涤剂中的质量占比为0.1～5.0％。7.根据权利要求5所述的一种衣物洗涤剂，其特征在于，所述抗氧化助剂中高纯油酸在衣物洗涤剂中的质量占比0.5％～1.0％。8.根据权利要求5所述的一种衣物洗涤剂，其特征在于，所述抗氧化助剂中金属螯合剂在衣物洗涤剂中的质量占比0.2％～1.0％。9.根据权利要求5所述的一种衣物洗涤剂，其特征在于，所述衣物洗涤剂的ph为7-9。10.一种如权利要求1-4任一项所述的具有抗氧化功效的液体组合物的应用，其特征在于，所述的具有抗氧化功效的液体组合物在衣物洗涤剂上的应用。

技术总结
本发明公开了一种具有抗氧化功效的液体组合物及其应用，衣物洗涤剂，包括抗氧化剂、抗氧化助剂和碱性中和剂；其中，抗氧化剂至少包括牡丹根皮提取物、牡丹花水提取物、牡丹籽油的一种，抗氧化助剂包括高纯油酸和金属螯合剂。本发明通过加入抗氧化助剂高纯油酸和金属螯合剂，可以和抗氧剂丹皮酚，起到协同增效的作用，确保丹皮酚在衣物洗涤剂中加量＜0.5％时，起到良好的抗氧化功效。油酸含有不饱和双键，容易和空气中的氧发生氧化反应被氧化。金属螯合剂能与促进氧化反应的微量金属离子生成络合物，使金属离子失去促进氧化的作用以及在自由基连锁反应中所生成的抗氧化剂自由基基团(A


技术研发人员：孙莲莲 黄晴 葛赞 史立文 钟凯 余新林 陈颖 吴轲
受保护的技术使用者：河南赞宇科技有限公司 杭州赞宇化工有限公司
技术研发日：2023.05.24
技术公布日：2023/8/21