阻燃防霉预聚体、透明的阻燃防霉硅酮密封胶及其制备方法与流程

1.本发明属于密封胶领域，特别是涉及一种阻燃防霉预聚体、透明的阻燃防霉硅酮密封胶及其制备方法。


背景技术：

2.硅酮密封胶是一种具有优异粘接性的高分子化合物材料，其分子主链si-o键能远大于c-c键和c-o键，具有稳定性好，耐气候老化、绿色环保、耐疲劳、高弹性等特性，广泛应用于连接或填充构造物、接缝、密封、防水、阻气、隔热绝缘等场景。
3.随着家居装饰的发展，防霉密封胶广泛应用于厨房卫浴、洗手池与台面，衣柜与墙体的密封粘接、固定。特别是在南方苛刻极端的温湿热环境，这些地方极易滋生霉菌，对密封胶长效使用过程防霉功能是一种极大考验。市场上密封胶在长期使用过程中容易变色、发霉，不但影响外观，甚至会导致密封胶的失粘。而且随着人们生活品质的不断提升，对密封胶提出更多的应用需求，如外观上要透明状，以适应一些特殊场景。家庭生活失火案例屡屡发生，家庭装饰上对密封胶也要要求一定阻燃性。因此一种透明状的，兼具防霉和阻燃效果的密封胶产品有很大的应用空间和经济价值。
4.申请号为cn201410029398.1的专利文件公布了单组份防霉透明脱醇型硅酮密封胶极其制备方法，使用了一种以聚醚多元醇为载体的有机砷化物为防霉剂，砷化物对人体有极大的毒性，而且该密封胶不具备阻燃性，明显不适用当代家居装饰对密封胶产品无毒无害、安全环保的应用需求。申请号为cn201510644757.9的专利文件公布了一种双组分环氧体系防霉密封胶，该产品克服了传统防霉密封胶防霉效果差的缺陷，产品固化后有陶瓷釉面般光亮，但无法解决一些特殊场景，如玻璃缝隙密封粘接对产品透明度的需求。上述两个专利涉及的密封胶均没有解决防霉性、阻燃性和透明性的多个需求难题。


技术实现要素：

5.基于此，本发明的目的在于提供一种透明的阻燃防霉胶硅酮密封胶。
6.为了达到上述发明目的，本发明包括如下技术方案。
7.一种阻燃防霉预聚体，以重量份计，由包括如下组分的原料制备而成：
8.防霉剂
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0.5～10份
9.阻燃剂
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20～50份
10.增粘剂组合物0.2～2份；
11.所述增粘剂组合物由乙酰乙酸烷基酯、三甲基硅基乙酸乙酯、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷和聚醚硅油组成。
12.在其中一些实施例中，所述乙酰乙酸烷基酯为乙酰乙酸烷甲酯和/或乙酰乙酸烷乙酯。
13.在其中一些实施例中，所述聚醚硅油在25℃的粘度为1000mpa
·
s～5000mpa
·
s。
14.在其中一些实施例中，所述聚醚硅油在25℃的粘度为1000mpa
·
s～2000mpa
·
s。
15.在其中一些实施例中，所述增粘剂组合物中的乙酰乙酸烷基酯、三甲基硅基乙酸乙酯、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷和聚醚硅油的质量比为1.8～2.2：0.8～1.2：1：4～6。
16.在其中一些实施例中，所述增粘剂组合物中的乙酰乙酸烷基酯、三甲基硅基乙酸乙酯、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷和聚醚硅油的质量比为2：1：1：5。
17.在其中一些实施例中，以重量份计，所述阻燃防霉预聚体由包括如下组分的原料制备而成：
18.防霉剂
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3～8份
19.阻燃剂
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30～50份
20.增粘剂组合物0.5～1.5份。
21.在其中一些实施例中，以重量份计，所述阻燃防霉预聚体由包括如下组分的原料制备而成：
22.防霉剂
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5～7份
23.阻燃剂
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35～45份
24.增粘剂组合物0.8～1.2份。
25.在其中一些实施例中，所述阻燃剂选自sfr100型阻燃剂、磷酸三苯酯和对叔丁基苯基二苯基磷酸酯中的至少一种。
26.在其中一些实施例中，所述防霉剂选自聚六亚甲基双胍、异噻唑啉酮中的至少一种。
27.在其中一些实施例中，所述异噻唑啉酮为2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
28.本发明还提供了上述的阻燃防霉预聚体的制备方法，包括如下步骤：
29.(1)将所述乙酰乙酸烷基酯和所述3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷混合均匀，再加入所述聚醚硅油和三甲基硅基乙酸乙酯，继续混合均匀后得到增粘剂组合物；
30.(2)将所述增粘剂组合物加热至85℃～95℃，加入所述防霉剂和阻燃剂，搅拌反应20min～40min，冷却，即得所述阻燃防霉预聚体。
31.本发明还提供了一种透明的阻燃防霉胶硅酮密封胶，以重量份计，由包括以下组分的原料制备得到：
[0032][0033][0034]
在其中一些实施例中，以重量份计，所述透明的阻燃防霉胶硅酮密封胶，由包括以下组分的原料制备得到：
[0035][0036]
在其中一些实施例中，以重量份计，所述透明的阻燃防霉胶硅酮密封胶，由包括以下组分的原料制备得到：
[0037][0038]
在其中一些实施例中，所述烷氧基封端聚二甲基硅氧烷的粘度为1000mpa
·
s～50000mpa
·
s。
[0039]
在其中一些实施例中，所述烷氧基封端聚二甲基硅氧烷的粘度为15000mpa
·
s～25000mpa
·
s。
[0040]
在其中一些实施例中，所述烷氧基封端聚二甲基硅氧烷为甲氧基双封端聚二甲基硅氧烷。
[0041]
在其中一些实施例中，所述白炭黑为六甲基二硅氮烷处理的气相法白炭黑，比表面积为50m2/g～380m2/g。
[0042]
在其中一些实施例中，所述白炭黑的处理方法包括如下步骤：在100份气相白炭黑中滴加0.8～1.2份水和2.5～3.5份六甲基二硅氮烷，持续搅拌反应2h～4h；然后再升温至115℃～125℃，继续搅拌5～6h至无明显氨气排出，即得。
[0043]
在其中一些实施例中，所述交联剂选自甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷中的至少一种。
[0044]
在其中一些实施例中，所述交联剂由质量比为1：0.8-1.2的甲基三甲氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷组成。
[0045]
在其中一些实施例中，所述催化剂选自双(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯、双(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丁酯和9000钛酸酯螯合物中的至少一种。
[0046]
在其中一些实施例中，所述偶联剂选自γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和β-(3、4环氧环己基)-乙基
三甲氧基硅烷中的一种或多种。
[0047]
在其中一些实施例中，所述偶联剂由γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和β-(3、4环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷组成。
[0048]
在其中一些实施例中，所述偶联剂由质量比为2.5～3.5：1：1.5～2.5的γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和β-(3、4环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷组成。
[0049]
在其中一些实施例中，所述偶联剂由质量比为3：1：2的γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和β-(3、4环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷组成。
[0050]
本发明还提供了上述的透明的阻燃防霉胶硅酮密封胶的制备方法，包括如下步骤：
[0051]
将所述烷氧基封端聚二甲基硅氧烷、白炭黑和阻燃防霉预聚体在真空度为-0.085mpa～-0.095mpa、转速为200rpm～500rpm的条件下分散脱泡10min～40min，得到基料；在氮气保护下，在所述基料中依次加入交联剂、催化剂和偶联剂，在真空度为-0.085mpa～-0.095mpa、转速为500rpm～800rpm的条件下搅拌脱泡30min～60min，即得所述透明的阻燃防霉胶硅酮密封胶。
[0052]
本发明的阻燃防霉预聚体、透明的阻燃防霉硅酮密封胶及其制备方法具有以下有益效果：
[0053]
本发明通过选择一些高透明性的阻燃剂和防霉剂，通过特定的增粘剂组合物将二者通过反应混合制成一种阻燃防霉预聚体。其中，增粘剂组合物表面的活性基团与阻燃剂和防霉剂二者连接结合形成预聚体，使得防霉剂成分在日常环境中更加稳定，不易发生分解，抗菌防霉性更好。将其与烷氧基封端聚二甲基硅氧烷、白炭黑等组分制备成硅酮密封胶具有非常优异的阻燃防霉效果。并且，本发明选择的阻燃剂和防霉剂在本发明的密封胶体系中具有协同防霉的效果；同时，在遇到明火时预聚体中的防霉剂成分也能和阻燃剂一同连锁反应，快速分解产生气体隔绝密封胶与氧气的进一步接触，从而发挥强效的协同阻燃效果。进一步地，通过钛酸酯催化剂和特定偶联剂的组合，使所得密封胶产品具有良好的抗黄变特性，耐水汽腐蚀，固化后长期在水汽环境下使用不发黄不变色，性能稳定。
[0054]
在上述技术构思下，与现有密封胶相比，本发明制备得到的透明的阻燃防霉胶硅酮密封胶不但具有极高的透明度，固化后呈透明状，美观大方；同时兼具优异的阻燃防火效果和长效持久的防霉抗菌性能，应用在厨房的灶台、洗手池、卫浴等场所具有优异的防霉抗菌效果，且对明火具有一定的阻燃效果。并且，该密封胶具备良好的粘接稳定性和力学强度，对大理石、不锈钢陶瓷等材料有优异的粘接稳定性。同时，该密封胶产品是脱醇型体系，固化过程脱出小分子甲醇，安全环保无毒害。本发明的密封胶产品固化后可以实现在长期油污、水汽的环境下粘接稳定牢靠、高效防霉、阻燃防火等功能。
[0055]
本发明的透明的阻燃防霉硅酮密封胶的制备方法生产工艺简单，原料易得，工业化价值高，产品环保无毒害，具备很好的经济效益和应用价值。
具体实施方式
[0056]
下面通过具体实施例来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
[0057]
除非另有定义，本发明所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不用于限制本发明。
[0058]
本发明的术语“包括”和“具有”以及它们任何变形，意图在于覆盖不排他的包含。例如包含了一系列步骤的过程、方法、装置、产品或设备没有限定于已列出的步骤或模块，而是可选地还包括没有列出的步骤，或可选地还包括对于这些过程、方法、产品或设备固有的其它步骤。
[0059]
在本发明中提及的“多个”是指两个或两个以上。“和/或”，描述关联对象的关联关系，表示可以存在三种关系，例如，a和/或b，可以表示：单独存在a，同时存在a和b，单独存在b这三种情况。字符“/”一般表示前后关联对象是一种“或”的关系。
[0060]
以下为具体实施例。
[0061]
以下实施例中原料用量所述“份”如无特殊说明均指重量份。
[0062]
以下实施例中的气相白炭黑为六甲基二硅氮烷处理的气相法白炭黑，其比表面积为100～300m2/g，其处理方法如下：常温下在反应釜内先加入100份气相白炭黑，然后在缓慢搅拌下滴加1份水和3份六甲基二硅氮烷，持续搅拌反应3h。然后再升温至120℃，继续搅拌5～6h至无明显氨气排出，即得实验用的气相白炭黑。
[0063]
实施例1
[0064]
本实施例提供的阻燃防霉预聚体，其制备方法包括如下步骤：
[0065]
(1)将0.2份乙酰乙酸甲酯和0.1份3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷加入烧瓶，在恒温25℃条件下不断搅拌15min，然后加入0.5份聚醚硅油(在25℃的粘度为1500mpa
·
s)，0.1份三甲基硅基乙酸乙酯，继续混合均匀后得到增粘剂组合物。
[0066]
(2)将1份所得增粘剂组合物加热至90℃，依次加入6份聚六亚甲基双胍和40份sfr100型阻燃剂，搅拌反应30min，冷却后获得阻燃防霉预聚体。
[0067]
本实施例提供的透明的阻燃防霉硅酮密封胶，其制备方法包括如下步骤：
[0068]
在粘合机中加入粘度为20000mpa
·
s的甲氧基双封端的聚二甲基硅氧烷100份，气相白炭黑50份，阻燃防霉预聚体40份，在真空度-0.090mpa下、以300rpm的转速搅拌分散脱泡15min，得到基料。在氮气保护下，在所得基料中依次加入乙烯基三甲氧基硅烷3份，甲基三甲氧基硅烷3份，双(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丁酯4份，搅拌反应15min。最后加入偶联剂1份(偶联剂各组分按γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、β-(3、4环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷的质量比为3：1：2预先混合均匀)，在真空度为-0.09mpa，转速为600rpm的条件下脱泡搅拌40min得到所述密封胶。
[0069]
实施例2
[0070]
本实施例提供的阻燃防霉预聚体，其制备方法包括如下步骤：
[0071]
(1)将0.2份乙酰乙酸乙酯和0.1份3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷加入烧瓶，在恒温25℃条件下不断搅拌15min，然后加入0.5份聚醚硅油(在25℃的粘度为1500mpa
·
s)和0.1份三甲基硅基乙酸乙酯，继续混合均匀后得到增粘剂组合物。
[0072]
(2)将1份所得增粘剂组合物加热至90℃，依次加入3份聚六亚甲基双胍、3份2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和40份磷酸三苯酯，搅拌反应30min，冷却后获得阻燃防霉预聚体。
[0073]
本实施例提供的透明的阻燃防霉硅酮密封胶，其制备方法包括如下步骤：
[0074]
在粘合机中加入粘度为20000mpa
·
s的甲氧基双封端聚二甲基硅氧烷100份，气相白炭黑50份，阻燃防霉预聚体50份，在真空度-0.090mpa下、以300rpm的转速搅拌分散脱泡15min，得到基料。在氮气保护下，在所得基料中依次加入乙烯基三甲氧基硅烷3份，甲基三甲氧基硅烷3份，杜邦9000钛酸酯螯合物4份，搅拌反应15min。最后加入偶联剂1份(偶联剂各组分按γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、β-(3、4环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷的质量比为3：1：2预先混合均匀)，在真空度为-0.090mpa，转速为600rpm的条件下脱泡搅拌40min得到所述密封胶。
[0075]
实施例3
[0076]
本实施例提供的阻燃防霉预聚体，其制备方法包括如下步骤：
[0077]
(1)将0.1份乙酰乙酸乙酯和0.1份乙酰乙酸甲酯和0.1份3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷加入烧瓶，在恒温25℃条件下不断搅拌15min，然后加入0.5份聚醚硅油(在25℃的粘度为1500mpa
·
s)和0.1份三甲基硅基乙酸乙酯，继续混合均匀后得到增粘剂组合物。
[0078]
(2)将1份所得增粘剂组合物加热至90℃，依次加入6份2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和40份对叔丁基苯基二苯基磷酸酯，搅拌反应30min，冷却后获得阻燃防霉预聚体。
[0079]
本实施例提供的透明的阻燃防霉硅酮密封胶，其制备方法包括如下步骤：
[0080]
在粘合机中加入粘度为20000mpa
·
s的甲氧基双封端聚二甲基硅氧烷100份，气相白炭黑50份，阻燃防霉预聚体40份，在真空度-0.090mpa下、以300rpm的转速搅拌分散脱泡15min，得到基料。在氮气保护下，在所得基料中依次加入乙烯基三甲氧基硅烷3份，甲基三甲氧基硅烷3份，双(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丁酯4份，搅拌反应15min。最后加入偶联剂1份(偶联剂各组分按γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、β-(3、4环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷的质量比为3：1：2预先混合均匀)，在真空度为-0.090mpa，转速为600rpm的条件下脱泡搅拌40min得到所述密封胶。
[0081]
实施例4
[0082]
本实施例提供的阻燃防霉预聚体，其制备方法包括如下步骤：
[0083]
(1)将0.1份乙酰乙酸乙酯和0.1份乙酰乙酸甲酯和0.1份3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷加入烧瓶，在恒温25℃条件下不断搅拌15min，然后加入0.5份聚醚硅油(在25℃的粘度为1500mpa
·
s)和0.1份三甲基硅基乙酸乙酯，继续混合均匀后得到增粘剂组合物。
[0084]
(2)将1份所得增粘剂组合物加热至90℃依次加入3份聚六亚甲基双胍、3份2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、20份sfr100型阻燃剂和20份叔丁基苯基二苯基磷酸酯，搅拌反应30min，冷却后获得阻燃防霉预聚体。
[0085]
本实施例提供的透明的阻燃防霉硅酮密封胶，其制备方法包括如下步骤：
[0086]
在粘合机中加入粘度为20000mpa
·
s的甲氧基双封端聚二甲基硅氧烷100份，气相白炭黑50份，阻燃防霉预聚体40份，在真空度-0.090mpa下、以300rpm的转速搅拌分散脱泡15min，得到基料。在氮气保护下，在所得基料中依次加入乙烯基三甲氧基硅烷3份，甲基三甲氧基硅烷3份，双(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯4份，搅拌反应15min。最后加入偶联剂1份(偶联剂各组分按γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、β-(3、4环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷的质量比为3：1：2预先混合均匀)，在真空度为-0.090mpa，转速为600rpm的条件下脱泡搅拌40min得到所述密封胶。
[0087]
对比例1
[0088]
本对比例提供的阻燃防霉预聚体，其制备方法包括如下步骤：
[0089]
(1)将0.2份乙酰乙酸甲酯和0.1份3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷加入烧瓶，在恒温25℃条件下不断搅拌15min，然后加入0.5份聚醚硅油(在25℃的粘度为1500mpa
·
s)和0.1份三甲基硅基乙酸乙酯，继续混合均匀后得到增粘剂组合物。
[0090]
(2)将1份所得增粘剂组合物加热至90℃，加入40份sfr100型阻燃剂，搅拌反应30min，冷却后获得阻燃防霉预聚体。
[0091]
本对比例提供的透明的阻燃防霉硅酮密封胶，其制备方法包括如下步骤：
[0092]
在粘合机中加入粘度为20000mpa
·
s的甲氧基双封端聚二甲基硅氧烷100份，气相白炭黑50份，阻燃防霉预聚体40份，在真空度-0.090mpa下、以300rpm的转速搅拌分散脱泡15min，得到基料。在氮气保护下，在所得基料中依次加入乙烯基三甲氧基硅烷3份，甲基三甲氧基硅烷3份，双(乙酰乙酸乙酯)钛酸四异丙酯4份，搅拌反应15min。最后加入偶联剂1份(偶联剂各组分按γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、β-(3、4环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷的质量比为3：1：2预先混合均匀)，在真空度为-0.09mpa，转速为600rpm的条件下脱泡搅拌40min得到所述密封胶。
[0093]
对比例2
[0094]
本对比例提供的阻燃防霉预聚体，其制备方法包括如下步骤：
[0095]
(1)将0.2份乙酰乙酸甲酯和0.1份3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷加入烧瓶，在恒温25℃条件下不断搅拌15min，然后加入0.5份聚醚硅油(在25℃的粘度为1500mpa
·
s)和0.1份三甲基硅基乙酸乙酯，继续混合均匀后得到增粘剂组合物。
[0096]
(2)将1份所得增粘剂组合物加热至90℃，加入6份聚六亚甲基双胍，搅拌反应30min，冷却后获得阻燃防霉预聚体。
[0097]
本对比例提供的透明的阻燃防霉硅酮密封胶，其制备方法包括如下步骤：
[0098]
在粘合机中加入粘度为20000mpa
·
s的甲氧基双封端聚二甲基硅氧烷100份，气相白炭黑50份，阻燃防霉预聚体40份，在真空度-0.090mpa下、以300rpm的转速搅拌分散脱泡15min，得到基料。在氮气保护下，在所得基料中依次加入乙烯基三甲氧基硅烷3份，甲基三甲氧基硅烷3份，双(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丁酯4份，搅拌反应15min。最后加入偶联剂1份(偶联剂各组分按γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、β-(3、4环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷的质量比为3：1：2预先混合均匀)，在真空度为-0.09mpa，转速为600rpm的条件下脱泡搅拌40min得到所述密封胶。
[0099]
对比例3
[0100]
本对比例提供的透明的阻燃防霉硅酮密封胶，其制备方法包括如下步骤：
[0101]
在粘合机中加入粘度为20000mpa
·
s的甲氧基双封端聚二甲基硅氧烷100份，气相白炭黑50份，6份聚六亚甲基双胍和40份sfr100型阻燃剂，在真空度-0.090mpa下、以300rpm的转速搅拌分散脱泡15min，得到基料。在氮气保护下，在所得基料中依次加入乙烯基三甲氧基硅烷3份，甲基三甲氧基硅烷3份，双(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯4份，搅拌反应15min。最后加入偶联剂1份(偶联剂各组分按γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、β-(3、4环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷的质量比为3：1：2预先混合均匀)，在真空度为-0.09mpa，转速为600rpm的条件下脱泡搅拌40min得到所述密封胶。
[0102]
对比例4
[0103]
本对比例提供的阻燃防霉预聚体，其制备方法包括如下步骤：
[0104]
(1)0.1份3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷加入烧瓶，在恒温25℃条件下不断搅拌15min，然后加入0.5份聚醚硅油(在25℃的粘度为1500mpa
·
s)和0.1份三甲基硅基乙酸乙酯，继续混合均匀后得到增粘剂组合物。
[0105]
(2)将1份所得增粘剂组合物加热至90℃，依次加入6份聚六亚甲基双胍和40份sfr100型阻燃剂，搅拌反应30min，冷却后获得阻燃防霉预聚体。
[0106]
本对比例提供的透明的阻燃防霉硅酮密封胶，其制备方法包括如下步骤：
[0107]
在粘合机中加入粘度为20000mpa
·
s的甲氧基双封端聚二甲基硅氧烷100份，气相白炭黑50份，阻燃防霉预聚体40份，在真空度-0.090mpa下、以300rpm的转速搅拌分散脱泡15min，得到基料。在氮气保护下，在所得基料中依次加入乙烯基三甲氧基硅烷3份，甲基三甲氧基硅烷3份，双(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丁酯4份，搅拌反应15min。最后加入偶联剂1份(偶联剂各组分按γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、β-(3、4环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷的质量比为3：1：2预先混合均匀)，在真空度为-0.09mpa，转速为600rpm的条件下脱泡搅拌40min得到所述密封胶。
[0108]
对比例5
[0109]
本对比例提供的阻燃防霉预聚体，其制备方法包括如下步骤：
[0110]
(1)将0.2份乙酰乙酸甲酯加入烧瓶，在恒温25℃条件下不断搅拌15min，然后加入0.5份聚醚硅油(在25℃的粘度为1500mpa
·
s)和0.1份三甲基硅基乙酸乙酯，继续混合均匀后得到增粘剂组合物。
[0111]
(2)将1份所得增粘剂组合物加热至90℃，依次加入6份聚六亚甲基双胍和40份sfr100型阻燃剂，搅拌反应30min，冷却后获得阻燃防霉预聚体。
[0112]
本对比例提供的透明的阻燃防霉硅酮密封胶，其制备方法包括如下步骤：
[0113]
在粘合机中加入粘度为20000mpa
·
s的甲氧基双封端聚二甲基硅氧烷100份，气相白炭黑50份，阻燃防霉预聚体40份，在真空度-0.090mpa下、以300rpm的转速搅拌分散脱泡15min，得到基料。在氮气保护下，在所得基料中依次加入乙烯基三甲氧基硅烷3份，甲基三甲氧基硅烷3份，双(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯4份，搅拌反应15min。最后加入偶联剂1份(偶联剂各组分按γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、β-(3、4环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷的质量比为3：1：2预先混合均匀)，在真空度为-0.09mpa，转速为600rpm的条件下脱泡搅拌40min得到所述密封胶。
[0114]
对比例6
[0115]
本对比例提供的阻燃防霉预聚体，其制备方法包括如下步骤：
[0116]
(1)将0.2份乙酰乙酸甲酯和0.1份3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷加入烧瓶，在恒温25℃条件下不断搅拌15min，然后加入0.5份聚醚硅油(在25℃的粘度为1500mpa
·
s)，继续混合均匀后得到增粘剂组合物。
[0117]
(2)将1份所得增粘剂组合物加热至90℃，依次加入6份聚六亚甲基双胍和40份sfr100型阻燃剂，搅拌反应30min，冷却后获得阻燃防霉预聚体。
[0118]
本对比例提供的透明的阻燃防霉硅酮密封胶，其制备方法包括如下步骤：
[0119]
在粘合机中加入粘度为20000mpa
·
s的甲氧基双封端聚二甲基硅氧烷100份，气相白炭黑50份，阻燃防霉预聚体40份，在真空度-0.090mpa下、以300rpm的转速搅拌分散脱泡
15min，得到基料。在氮气保护下，在所得基料中依次加入乙烯基三甲氧基硅烷3份，甲基三甲氧基硅烷3份，双(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丁酯4份，搅拌反应15min。最后加入偶联剂1份(偶联剂各组分按γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、β-(3、4环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷的质量比为3：1：2预先混合均匀)，在真空度为-0.09mpa，转速为600rpm的条件下脱泡搅拌40min得到所述密封胶。
[0120]
将实施例1-4和对比例1-6所制备的透明的阻燃防霉硅酮密封胶按照gb/t13477.5测试表干时间；按gr/t1741-2007检测密封胶防霉性；按gb/t 2408塑料燃烧性能测定阻燃性；按gb/t528-2009测试拉伸强度。阻燃等级测试按材料分类为ul94v-0ulv-1ulv-2的垂直燃烧测试方法。对基材的粘接性测试按照gb/t 16776-2005附录d1.2方法二。
[0121]
测试结果如下表1。
[0122]
表1
[0123]
[0124][0125]
由表1中的检测结果可知，实施例1～4的密封胶对大理石、陶瓷基材具有优异的粘接性，长期使用防霉效果优异，胶体固化后呈透明状，美观大方，长期使用不发黄不变色，而且兼具优异的阻燃性能，环保安全，无毒无害。
[0126]
由对比例1～2和实施例1的对比结果可知，只添加阻燃剂或者只添加防霉剂均对该体系密封胶的阻燃性能和防霉性能有很大影响。只添加阻燃剂，不加防霉剂时，达不到v-0的阻燃等级；只添加防霉剂，不加阻燃剂时，密封胶长期使用过程中，防霉性能逐渐衰减。说明本发明选择的阻燃剂和防霉剂在本发明的密封胶体系中具有协同阻燃和协同防霉的效果，两者配合添加，可以达到非常优异的阻燃防霉效果。
[0127]
由对比例3-6和实施例1的对比结果可知：以本发明制备的增粘剂组合物与阻燃剂
和防霉剂反应制得的阻燃防霉预聚体与烷氧基封端聚二甲基硅氧烷等原料制得的阻燃防霉硅酮密封胶，比直接添加阻燃剂和防霉剂以共混方式所得到的阻燃防霉硅酮密封胶具有更好的抗菌防霉效果；并且本发明制备的增粘剂组合物的任意组分缺失，都会影响密封胶后续的长效抗菌防霉效果，降低大理石、陶瓷、不锈钢水泥等材料的粘接稳定性。本发明制备的增粘剂组合物可以将防霉剂和阻燃剂两个组分结合在一起，形成预聚体，该预聚体可以在密封胶中稳定发挥长久抗菌防霉的效果。
[0128]
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
[0129]
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

技术特征：
1.一种阻燃防霉预聚体，其特征在于，以重量份计，由包括如下组分的原料制备而成：防霉剂0.5～10份阻燃剂20～50份增粘剂组合物0.2～2份；所述增粘剂组合物由乙酰乙酸烷基酯、三甲基硅基乙酸乙酯、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷和聚醚硅油组成。2.根据权利要求1所述的阻燃防霉预聚体，其特征在于，所述乙酰乙酸烷基酯为乙酰乙酸烷甲酯和/或乙酰乙酸烷乙酯；和/或，所述聚醚硅油在25℃的粘度为1000mpa
·
s～5000mpa
·
s；和/或，所述增粘剂组合物中的乙酰乙酸烷基酯、三甲基硅基乙酸乙酯、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷和聚醚硅油的质量比为1.8～2.2：0.8～1.2：1：4～6。3.根据权利要求1所述的阻燃防霉预聚体，其特征在于，以重量份计，由包括如下组分的原料制备而成：防霉剂3～8份阻燃剂30～50份增粘剂组合物0.5～1.5份。4.根据权利要求1-3任一项所述的阻燃防霉预聚体，其特征在于，所述阻燃剂选自sfr100型阻燃剂、磷酸三苯酯和对叔丁基苯基二苯基磷酸酯中的至少一种；和/或，所述防霉剂选自聚六亚甲基双胍、异噻唑啉酮中的至少一种；优选地，所述异噻唑啉酮为2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮。5.一种权利要求1-4任一项所述的阻燃防霉预聚体的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将所述乙酰乙酸烷基酯和所述3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷混合均匀，再加入所述聚醚硅油和三甲基硅基乙酸乙酯，继续混合均匀后得到增粘剂组合物；(2)将所述增粘剂组合物加热至85℃～95℃，加入所述防霉剂和阻燃剂，搅拌反应20min～40min，冷却，即得所述阻燃防霉预聚体。6.一种透明的阻燃防霉胶硅酮密封胶，其特征在于，以重量份计，由包括以下组分的原料制备得到：7.根据权利要求6所述的透明的阻燃防霉胶硅酮密封胶，其特征在于，由包括以下组分的原料制备得到：
8.根据权利要求6或7所述的透明的阻燃防霉胶硅酮密封胶，其特征在于，所述烷氧基封端聚二甲基硅氧烷的粘度为1000mpa
·
s～50000mpa
·
s；和/或，所述白炭黑为六甲基二硅氮烷处理的气相法白炭黑，比表面积为50m2/g～380m2/g；和/或，所述交联剂选自甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷中的至少一种；和/或，所述催化剂选自双(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯、双(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丁酯和9000钛酸酯螯合物中的至少一种；和/或，所述偶联剂选自γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和β-(3、4环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷中的一种或多种；优选地，所述烷氧基封端聚二甲基硅氧烷为甲氧基双封端聚二甲基硅氧烷。9.根据权利要求8所述的透明的阻燃防霉胶硅酮密封胶，其特征在于，所述交联剂由质量比为1：0.8～1.2的甲基三甲氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷组成；和/或，所述偶联剂由质量比为2.5～3.5：1：1.5～2.5的γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和β-(3、4环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷组成。10.一种权利要求6-9任一项所述的透明的阻燃防霉胶硅酮密封胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将所述烷氧基封端聚二甲基硅氧烷、白炭黑和阻燃防霉预聚体在真空度为-0.085mpa～-0.095mpa、转速为200rpm～500rpm的条件下分散脱泡10min～40min，得到基料；在氮气保护下，在所述基料中依次加入交联剂、催化剂和偶联剂，在真空度为-0.085mpa～-0.095mpa、转速为500rpm～800rpm的条件下搅拌脱泡30min～60min，即得所述透明的阻燃防霉胶硅酮密封胶。

技术总结
本发明公开了一种阻燃防霉预聚体、透明的阻燃防霉硅酮密封胶及其制备方法。该阻燃防霉预聚体，以重量份计，由包括如下组分的原料制备而成：防霉剂0.5～10份、阻燃剂20～50份、增粘剂组合物0.2～2份；所述增粘剂组合物由乙酰乙酸烷基酯、三甲基硅基乙酸乙酯、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷和聚醚硅油组成。所述透明的阻燃防霉胶硅酮密封胶由包括以下组分的原料制备得到：烷氧基封端聚二甲基硅氧烷、白炭黑、所述阻燃防霉预聚体、交联剂、催化剂、偶联剂。本发明制备得到的透明的阻燃防霉胶硅酮密封胶不但具有极高的透明度，同时兼具优异的阻燃防火效果和长效持久的防霉抗菌性能，并且具备良好的粘接稳定性和力学强度。备良好的粘接稳定性和力学强度。


技术研发人员：刘润威 袁强 付子恩 李习都 李福中
受保护的技术使用者：广东白云科技有限公司
技术研发日：2023.05.22
技术公布日：2023/8/21