一种EVA鞋底材料及女鞋鞋底的制作方法

一种eva鞋底材料及女鞋鞋底
技术领域
1.本发明涉及鞋，更具体地说，它涉及一种eva鞋底材料及女鞋鞋底。


背景技术：

2.eva材料是一种常用的鞋底材料，较橡胶材料、pu材料而言，eva材料质量最轻，由eva材料发泡制成的鞋底具有良好的防震、缓冲性能，保温防寒及低温性能优异。
3.但eva材料较橡胶材料、pu材料而言，eva鞋底永久变形量大，长时间穿着后反映于使用感上鞋底被压缩而发硬发扁，影响使用者穿着感受。


技术实现要素：

4.为了解决现有eva鞋底长期穿着后易发硬发扁的问题，本发明提供一种eva鞋底材料及其制成的鞋底。
5.第一方面，本发明提供了如下一种eva鞋底材料，采用如下方案实现：一种eva鞋底材料，包括以下重量份的原料制备得到：eva 100～110份；hdpe 12～18份；发泡剂2～4份；填料8～12份；sebs 8～12份；配合助剂3～5.5份；所述配合助剂为表面采用硅烷改性剂改性处理的烧制粉末，所述烧制粉末为氧化锌晶须外包覆氧化铝，所述配合助剂粒径为80～200nm。
6.eva鞋底随穿着时间而变硬变扁，是由于eva材料密度小，强度较低，长期压力下压缩永久变形量大导致，若一味的增强eva材料强度，会使eva鞋底产出时就偏硬且更重，丧失eva材料鞋底质量轻、柔软的优点。
7.通过采用上述技术方案，sebs单一加入会降低eva的硬度、影响eva材料定型，本技术中加入sebs的同时还加入了配合助剂。
8.配合助剂表面经过改性与eva、sebs具有较好的相容性。同时烧制粉末为氧化锌晶须外包覆氧化铝，氧化锌晶须较球状碳酸钙颗粒、二氧化硅颗粒而言，在周围材料产生平行氧化锌晶须方向的变形趋势时，氧化锌晶须可提供更多的结合位面，在变形恢复时提供更多的恢复力。氧化铝包覆在氧化锌上，一方面强化氧化锌的强度，另一方面氧化铝在氧化锌上分布位置、包覆程度不一，使得表面不平整性提升，进一步加强配合助剂与eva、sebs的结合力。
9.由此在sebs配合配合助剂，在鞋底材料内形成eva/sebs-配合助剂改性晶须-(eva/sebs)n的多维应力结构网络，在不影响鞋底材料定型且不增大鞋底密度、硬度的情况下，减少鞋底材料永久压缩变形量，提升鞋的使用感。
10.优选地：所述烧制粉末有氢氧化铝凝胶包覆氧化锌晶须后烧制得到。
11.通过采用上述技术方案，由氢氧化铝凝胶对氧化锌包覆，再通过高温将氢氧化铝转化为氧化铝，一方面降低烧制温度，继而降低烧制粉末的获取难度，另一方面由此氧化锌晶须与氧化铝结合更稳定，氧化铝对氧化锌晶须起到增强作用，同时氧化铝的结构孔洞更多，提供与eva、sebs的结合力更强。
12.优选的所述烧制粉末制备方法包括以下步骤：将氧化锌晶须投入至溶有可溶性铝盐的液体中，调节液体ph至使得可溶性铝盐转化为氢氧化铝沉淀，将含氧化锌晶须和氢氧化铝的混合物，干燥、烧制、破碎、筛分得到烧制粉末。
13.通过采用上述技术方案，氧化锌晶须先投入与铝离子环境中，再使铝离子转化为氢氧化铝，氢氧化铝直接于氧化锌晶须和氧化锌晶须之间产生，氢氧化铝对氧化锌晶须更易形成包覆，同时使氧化锌晶须和氢氧化铝的混合更为均匀，获得的配合助剂作用效果更好。
14.优选地：所述烧制粉末制备方法包括以下步骤：将氧化锌晶须投入至溶有可溶性铝盐的液体后，加入稠滑剂调节液体粘度至350～400cp，再调节液体ph，至可溶性铝盐转化完毕，液体粘度不小于300cp。
15.优选地：溶性铝盐转化前液体调节稠度为380～390cp，溶性铝盐转化后液体调节稠度为300～330cp。
16.通过采用上述技术方案，氧化锌晶须密度较大，易沉底，欲使液体与氢氧化铝混合均匀，需要进行搅拌，但氢氧化铝自身下层以搅拌剪切力作用下，氢氧化铝易自致密化和粘结其他固体颗粒发生团聚，部分氧化锌晶须未有氢氧化铝包覆，另一部分氧化锌晶须在氢氧化铝过量包覆粘结下形成偏向球形的大颗粒，不再具备配合sebs的协同作用效果。
17.本技术中调节溶性铝盐转化前的液体粘度、控制溶性铝盐转化后的液体粘度，阻碍氧化锌晶须和氢氧化铝在混合的过程中发生下沉，同时氧化锌晶须和氢氧化铝充分分散于液体内，大为减少团聚颗粒的产生，由此使得获得的配合助剂协同作用效果更好。
18.优选的：所述稠化剂为聚丙烯酰胺。
19.通过采用上述技术方案，聚丙烯酰胺使用量少，即可满足增稠需要，同时对金属离子干扰抗性更好。
20.优选的：所述配合助剂由正辛基三乙氧基硅烷进行硅烷改性获得。
21.通过采用上述技术方案，正辛基三乙氧基硅烷进行硅烷改性的配合助剂协同作用效果好。
22.第二方面，本发明提供了如下一种女鞋鞋底，采用如下方案实现：一种女鞋鞋底，为上述eva鞋底材料制备得到的中底或大底。
23.通过采用上述技术方案，本技术的鞋底兼具eva鞋底原有的轻便、柔软的同时，长期穿着不易发扁变硬，使用感好。
24.综上所述，本发明具有以下有益效果：1.本技术在鞋底材料内形成eva/sebs-配合助剂改性晶须-(eva/sebs)n的多维应力结构网络，在不影响鞋底材料定型且不增大鞋底密度、硬度的情况下，减少鞋底材料永久压缩变形量，提升鞋的使用感；2.本技术中稠化的水环境下在氧化锌晶须外包覆氢氧化铝，再通过烧制、破碎、表
面改性等方式获得配合助剂，与sebs协同增效效果较佳。
25.3.本技术的鞋底兼具eva鞋底原有的轻便、柔软的同时，长期穿着不易发扁变硬，使用感好。
具体实施方式
26.原料：eva为扬子巴斯夫5110j；hdpe为台湾台塑taisox hdpe 9000；sebs为巴陵石化yh-501；发泡剂为偶氮二甲酰胺；填料为碳酸钙粉末，粒径为10～50μm。
27.制备例1配合助剂,其为表面采用硅烷改性剂改性处理的烧制粉末，烧制粉末为氧化锌晶须外包覆氧化铝。
28.配合助剂的制备方法如下，t1:按77g/l的用量将粒径为60
±
10nm的氧化锌晶须加入至0.5mol/l的氯化铝溶液中，得到k1物料；t2：k1物料边搅拌边加入稠滑剂，此处稠滑剂为聚丙烯酰胺，待物料粘度达到370～400cp时，获得k2物料；t3:k2物料边搅拌边加入ph调节剂调节物料ph,此处ph调节剂为氨水，ph调节至7.2后检测物料粘度，物料粘度不小于300cp，即获得k3物料；t3：干燥k3物料，获得固体物，在1020
±
10℃温度下煅烧固态物至恒重，获得煅烧物，将煅烧物破碎后筛分80
±
10nm的粉末为烧制粉末；t3：将烧制粉末浸泡于硅烷改性液中2h，此处硅烷改性液为3.5wt％的正辛基三乙氧基硅烷溶液，再取出干燥筛分80
±
10nm的粉末为配合助剂。
29.其中k2物料粘度在制备过程中取样检测，检测结构达到370～400cp即为合格，若粘度过低，继续添加稠滑剂，直至合格。
30.制备例2～16配合助剂，与制备例1在原料参数或工艺参数上存在区别，其区别之处见下表1所示。
31.表1.制备例1～16的部分参数表
注：k3物料粘度在制备过程中取样检测，若粘度过高可加水和ph调节剂，保证ph大于7.2的情况下降低粘度。
32.制备例17配合助剂，其为表面采用硅烷改性剂改性处理的烧制粉末，烧制粉末为氧化锌晶须外包覆氧化铝。
33.配合助剂的制备方法如下，向0.5mol/l的氯化铝溶液中加入ph调节剂调节物料ph,此处ph调节剂为氨水，ph调节至7.2；再按每l氯化铝溶液配置77g氧化锌晶须的量，加入粒径为100
±
10nm的氧化锌晶须，并搅拌混合均匀；过滤干燥过滤物，并在1020
±
10℃温度下煅烧固态物至恒重后破碎后筛分160
±
10nm的粉末为烧制粉末；将烧制粉末浸泡于3.5wt％的正辛基三乙氧基硅烷溶液中2h，再取出干燥筛分160
±
10nm的粉末为配合助剂。
34.制备例18配合助剂，其为表面采用硅烷改性剂改性处理的烧制粉末，烧制粉末为氧化锌晶须外包覆氧化铝。
35.配合助剂的制备方法如下，向0.5mol/l的氯化铝溶液中加入ph调节剂调节物料ph,此处ph调节剂为氨水，ph调节至7.2；再加入稠滑剂至物料粘度大于300cp，此处稠滑剂为聚丙烯酰胺，实际调节粘度为326cp；再按每l氯化铝溶液配置77g氧化锌晶须的量，加入粒径为100
±
10nm的氧化锌晶须，并搅拌混合均匀；过滤干燥过滤物，并在1020
±
10℃温度下煅烧固态物至恒重后破碎后筛分160
±
10nm的粉末为烧制粉末；将烧制粉末浸泡于3.5wt％的正辛基三乙氧基硅烷溶液中2h，再取出干燥筛分160
±
10nm的粉末为配合助剂。
36.制备例19配合助剂，其为表面采用硅烷改性剂改性处理的烧制粉末，烧制粉末为氧化锌晶须外包覆氧化铝。
37.配合助剂的制备方法如下，t1:按77g/l的用量将粒径为100
±
10nm的氧化锌晶须加入至0.5mol/l的氯化铝溶液中，得到k1物料；t2:k1物料边搅拌边加入ph调节剂调节物料ph,此处ph调节剂为氨水，ph调节至7.2后获得k3物料；t3：干燥k3物料，获得固体物，在1020
±
10℃温度下煅烧固态物至恒重，获得煅烧物，将煅烧物破碎后筛分160
±
10nm的粉末为烧制粉末；t3：将烧制粉末浸泡于3.5wt％的正辛基三乙氧基硅烷溶液中2h，再取出干燥筛分
160
±
10nm的粉末为配合助剂。
38.对比制备例1配合助剂，其为表面采用硅烷改性剂改性处理的粉末颗粒，粉末颗粒由氧化锌晶须和纳米氧化铝粉末混合制得。
39.配合助剂的制备方法如下，将粒径为10
±
5nm的氧化铝粉按质量比1:1加入水中并搅拌形成悬浊液，按氧化铝、氧化锌质量比0.6:1的比例加入100
±
10nm的氧化锌晶须，混合均匀后过滤，将过滤物干燥后在1020
±
10℃温度下煅烧固态物至恒重，获得煅烧物，将煅烧物破碎后筛分160
±
10nm的粉末颗粒；t3：将粉末颗粒浸泡于3.5wt％的正辛基三乙氧基硅烷溶液中2h，再取出干燥筛分160
±
10nm的粉末为配合助剂。
40.实施例1一种鞋底材料，由以下质量份的原料制备得到：eva 100kg，hdpe 12kg，发泡剂2kg，填料8kg，sebs 8kg；配合助剂3kg。
41.配合助剂为制备例1所得的配合助剂。
42.实施例1的鞋底材料制备方法如下，s1：将称取的eva、hdpe、填料、sebs、配合助剂混合后进行混炼，熔融后加入发泡剂，继续混合在186
±
3℃下混炼130min；s2：将混炼完的物料注入模具中发泡，得到鞋底材料。
43.实施例2～19一种鞋底材料，与制备例1在原料参数或工艺参数上存在区别，其区别之处见下表2所示。
44.表2.实施例1～19的部分参数表
对比例1一种鞋底材料，由以下质量份的原料制备得到：eva 105kg，hdpe 15kg，发泡剂6kg，填料10kg；配合助剂4.5kg。
45.发泡剂为偶氮二甲酰胺；填料为碳酸钙粉末，粒径为10～50μm；配合助剂为制备例1所得的配合助剂。
46.实施例1的鞋底材料制备方法如下，s1：将称取的eva、hdpe、填料、配合助剂混合后进行混炼，熔融后加入发泡剂，继续混合在186
±
3℃下混炼130min；s2：将混炼完的物料注入模具中发泡，得到鞋底材料。
47.对比例2一种鞋底材料，由以下质量份的原料制备得到：eva 105kg，hdpe 15kg，发泡剂6kg，填料10kg；sebs10kg。
48.发泡剂为偶氮二甲酰胺；填料为碳酸钙粉末，粒径为10～50μm。
49.实施例1的鞋底材料制备方法如下，s1：将称取的eva、hdpe、填料、配合助剂混合后进行混炼，熔融后加入发泡剂，继续混合在186
±
3℃下混炼130min；s2：将混炼完的物料注入模具中发泡，得到鞋底材料。
50.对比例3一种鞋底材料，由以下质量份的原料制备得到：eva 105kg，hdpe 15kg，发泡剂6kg，填料10kg。
51.发泡剂为偶氮二甲酰胺；填料为碳酸钙粉末，粒径为10～50μm。
52.实施例1的鞋底材料制备方法如下，s1：将称取的eva、hdpe、填料混合后进行混炼，熔融后加入发泡剂，继续混合在186
±
3℃下混炼130min；s2：将混炼完的物料注入模具中发泡，得到鞋底材料。
53.对比例4一种鞋底材料，与实施例2的区别在于配合助剂来源于对比制备例1。
54.对实施例1～19、对比例1～4所得的鞋底材料进行密度、硬度(根据gb t 3903.4-2017中鞋底硬度测量方式测量)、永久压缩变形量(根据hgt 2876进行测量)进行检测，检测结果如下表3所示。结果如下表3所示。
55.结合表2、3，对比实施例1～5和对比例1～3可知，实施例1～5的鞋底材料其硬度、
密度变化不大，但永久压缩变形率明显低于对比例1～3，本技术中加入sebs的同时还加入了配合助剂，sebs配合配合助剂，两者共存下协同作用，在鞋底材料内形成eva/sebs-配合助剂改性晶须-(eva/sebs)n的多维应力结构网络，在不影响鞋底材料定型且不增大鞋底密度、硬度的情况下，减少鞋底材料永久压缩变形量，提升鞋的使用感。
56.对比实施例2和实施例6～10可知，配合助剂制备过程中氢氧化铝转化前后溶液粘度对配合助剂的协同效果存在影响。
57.对比实施例6～9可知，实施例8的配合助剂制备过程中氢氧化铝转化前粘度显著低于实施例6、7，其永久压缩变形率大于实施例6、7；实施例9的配合助剂制备过程中氢氧化铝转化前粘度显著高于实施例6、7，其永久压缩变形率大于实施例6、7，故配合助剂制备过程中氢氧化铝转化前液体粘度宜控制于370～400cp。
58.实施例6、7和实施例10,氢氧化铝转化后液体由氢氧化铝转化前液体加液得到，实施例10的配合助剂制备过程中氢氧化铝转化后粘度显著低于300cp，其永久压缩变形率大于实施例6、7，配合助剂制备过程中氢氧化铝转化后液体粘度宜控制于不小于300cp。
59.对实施例6、实施例7和实施例11～14可知，配合助剂制备过程中氢氧化铝转化前液体粘度控制于380～390cp，氢氧化铝转化后液体粘度控制于300～330cp为佳。
60.对比实施例2、15、16可知，本技术稠化剂还可选择海藻酸钠，配合助剂所用硅烷改性剂还可用二甲基二甲氧基硅烷。
61.对比实施例2、17、18可知，实施例17、18的永久压缩变形率高于实施例2，本技术中氧化锌先于铝离子转化为氢氧化铝前加入至液体中，再进行铝离子转化氢氧化铝，可提升所得配合助剂与sebs的协同效果增效。
62.对比实施例2、19可知，实施例19的永久压缩变形率高于实施例2，本技术中铝离子转化为氢氧化铝前稠化液体，再转化铝离子为氢氧化铝，可提升所得配合助剂与sebs的协同效果增效。
63.本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。

技术特征：
1.一种eva鞋底材料，其特征在于：包括以下重量份的原料制备得到：eva 100~110份；hdpe 12~18份；发泡剂2~4份；填料 8~12份；sebs 8~12份；配合助剂 3~5.5份；所述配合助剂为表面采用硅烷改性剂改性处理的烧制粉末，所述烧制粉末为氧化锌晶须外包覆氧化铝，所述配合助剂粒径为80~200nm。2.根据权利要求1所述的一种eva鞋底材料，其特征在于：所述烧制粉末有氢氧化铝凝胶包覆氧化锌晶须后烧制得到。3.根据权利要求2所述的一种eva鞋底材料，其特征在于：所述烧制粉末制备方法包括以下步骤：将氧化锌晶须投入至溶有可溶性铝盐的液体中，调节液体ph至使得可溶性铝盐转化为氢氧化铝沉淀，将含氧化锌晶须和氢氧化铝的混合物，干燥、烧制、破碎、筛分得到烧制粉末。4.根据权利要求3所述的一种eva鞋底材料，其特征在于：所述烧制粉末制备方法包括以下步骤：将氧化锌晶须投入至溶有可溶性铝盐的液体后，加入稠滑剂调节液体粘度至370~400cp，再调节液体ph，至可溶性铝盐转化完毕，液体粘度不小于300cp。5.根据权利要求4所述的一种eva鞋底材料，其特征在于：溶性铝盐转化前液体调节稠度为380~390cp，溶性铝盐转化后液体调节稠度为300~330cp。6.根据权利要求4所述的一种eva鞋底材料，其特征在于：所述稠化剂为聚丙烯酰胺。7.根据权利要求1所述的一种eva鞋底材料，其特征在于：所述配合助剂由正辛基三乙氧基硅烷进行硅烷改性获得。8.一种女鞋鞋底，其特征在于，为权利要求1~7任意一项所述eva鞋底材料制备得到的中底或大底。

技术总结
本申请涉及鞋，具体公开了一种EVA鞋底材料及女鞋鞋底，EVA鞋底材料，包括以下重量份的原料制备得到：EVA 100~110份；HDPE 12~18份；发泡剂2~4份；填料8~12份；SEBS 8~12份；配合助剂3~5.5份；配合助剂为表面采用硅烷改性剂改性处理的烧制粉末，烧制粉末为氧化锌晶须外包覆氧化铝，配合助剂粒径为80~200nm；由此在SEBS配合配合助剂，在不影响鞋底材料定型且不增大鞋底密度、硬度的情况下，减少鞋底材料永久压缩变形量，进而以本申请EVA鞋底材料制备的鞋底兼具EVA鞋底原有的轻便、柔软的同时，长期穿着不易发扁变硬，使用感好。使用感好。


技术研发人员：吴黎武
受保护的技术使用者：温州宏武鞋材有限公司
技术研发日：2023.07.26
技术公布日：2023/9/9