层叠体和使用其的包装体的制作方法

1.本发明涉及聚烯烃系树脂密封薄膜。另外，涉及与双轴取向薄膜的层叠体，所述双轴取向薄膜由选自由聚酰胺系树脂薄膜、聚酯系树脂薄膜、和聚丙烯系树脂薄膜组成的组中的至少1种的基材薄膜形成。


背景技术：

2.包装袋主要通过如下方式制造：对聚酰胺系树脂薄膜、聚酯系树脂薄膜、或者聚丙烯系树脂薄膜等基材薄膜与聚烯烃系树脂密封薄膜的层叠体的周边部，在聚烯烃系树脂密封薄膜面彼此接触的状态下，以聚烯烃系树脂密封薄膜的熔点附近的温度进行加热压接(以下，热封)，从而制造。
3.在食品包装袋方面，对填充食品后的包装袋通过100℃左右的加压水蒸气进行杀菌的、适于长期保存食品的所谓蒸煮袋正在普及。
4.近些年，由于女性进入社会、核心家族化、或者老龄化的加剧等社会背景，对蒸煮袋的需求增大，同时进一步要求特性的改善。
5.例如，近些年这样的蒸煮袋多采用装箱、运输并店铺销售的方式，因此要求在此过程中即使掉落也不易破袋、特别是即使在冷藏下掉落也不易破袋。
6.另外，在从包装袋、特别是蒸煮袋中取出食品内容物时，大多会用手从在包装袋周边的密封部分设置的缺口部分、所谓的切口部分将包装袋撕裂，但使用现有的层叠体的情况下，包装袋的一边通常无法与水平方向平行地撕裂，会发生倾斜着开封、或在包装袋的表面与背面的层叠体中撕裂的进行方向上下相反的现象、所谓的不良分离，食品内容物变得不易取出，有手、衣服被食品内容物弄脏、或在内容物被加热时发生烫伤等担心。
7.关于难以沿着与包装袋的一边平行地撕裂包装袋的理由，原因在于，层叠体中使用的基材薄膜的取向轴有变形，即基材薄膜的分子取向轴方向并不平行于包装体的一边。
8.若能使基材薄膜的分子取向轴方向与包装袋的撕裂方向相同，则不会发生这样的问题。所制造的宽度大的拉伸薄膜的宽度方向中央部的分子取向轴方与薄膜的行进方向一致，可以平行于包装袋的一边地撕裂。然而，在薄膜的宽度方向端部，分子取向轴方向倾斜，包装袋的撕裂方向倾斜。完全避免使用了薄膜的宽度方向端部的基材薄膜来供应是不现实的，而且伴随着基材薄膜的生产速度高速化、宽幅化，有变形程度比以往更大的倾向。
9.因此，尝试了通过对与基材薄膜层叠的聚烯烃系树脂密封薄膜的研究而解决这样的问题。
10.专利文献1中已知一种层叠体，在袋的表面侧的薄膜和背面侧各自的、构成层叠体的薄膜的1层中形成了打孔线状的切口线(图1)。然而由于在与上述宽度方向垂直的高度方向上表面和背面均在相同位置带有打孔线，因此即使在开封后，在取出口被堵塞的状态下，也无法用手指捏住切口的端部。甚至存在无法打开取出口，难以取出内容物的问题(图2)。
11.另外，专利文献2中已知如下技术：在袋的表面侧的薄膜和背面侧各自的、构成层叠体的薄膜的1层中设置打孔线时，在表面侧形成2条平行错开状的打孔线，在背面侧以在
其厚度方向的投影中位于2条之间的方式设置打孔线，由此在表面侧的开口端与背面侧的开口端之间形成高度差，从而容易用手指捏住切口的端部。然而，有在设置打孔线时产生薄膜粉、污染工序的问题。
12.另外，专利文献3中已知：在袋的表面侧的薄膜和背面侧各自的、构成层叠体的薄膜的1层中设置诱导线时，通过使其在非密封部中以规定的间隔大致平行地延伸，从而容易用手指捏住切口的端部。然而，存在工序复杂、无法应对多种包装体形状的问题。
13.然而，专利文献4记载的密封薄膜可以平行于包装袋的一边地撕裂。
14.现有技术文献
15.专利文献
16.专利文献1：日本特开平8-198320号公报
17.专利文献2：日本特开2013-100119号公报
18.专利文献3：日本特开2019-182460号公报
19.专利文献4：国际公开第2019/123944号公报


技术实现要素：

20.发明要解决的问题
21.本发明提供一种层叠体，其热尺寸稳定性良好，能够制造如下的食品包装用袋，所述食品包装用袋即使不设置基于激光半切割等的打孔线、诱导线，撕裂开封时的阻力也小、不良分离小、而且在开封时表面侧与背面侧的开口端之间能够形成高度差，容易开封、能容易地取出内容物。
22.本发明人为了实现上述目的而进行了深入研究，结果发现：通过层叠具有分子取向轴的变形的基材薄膜和具有特定的分子取向的聚烯烃系树脂密封薄膜，从而使该层叠体的热尺寸稳定性良好，能够制造如下的食品包装用袋，所述食品包装用袋即使不设置基于激光半切割等的打孔线、诱导线，撕裂开封时的阻力也小、不良分离小、在开封时表面侧与背面侧的开口端之间能够形成高度差，容易开封、能容易地取出内容物，以至完成了本发明。即，本发明具有以下的方式。
23.[1]一种层叠体，其包含：1种以上的基材薄膜；以及由包含丙烯-α烯烃无规共聚物的聚烯烃系树脂组合物形成的聚烯烃系树脂密封薄膜，所述层叠体满足下述1)～3)。
[0024]
1)前述1种以上的基材薄膜的取向角的绝对值的总计为25度以上且85度以下。
[0025]
2)前述聚烯烃系树脂密封薄膜的穿刺强度为5.0n以上且15.0n以下。
[0026]
3)前述聚烯烃系树脂密封薄膜的长度方向的取向系数δnx为0.0150以上且0.0230以下。
[0027]
[2]根据[1]所述的层叠体，其中，聚烯烃系树脂组合物包含丙烯-α烯烃无规共聚物、以及选自由乙烯-丙烯共聚弹性体、丙烯-丁烯共聚弹性体、乙烯-丁烯共聚弹性体组成的组中的至少1种以上的弹性体。
[0028]
[3]根据[1]或[2]中任一项所述的层叠体，其中，相对于构成聚烯烃系树脂组合物的聚烯烃系树脂的总计100重量份，聚烯烃系树脂组合物包含10重量份以上且40重量份以下的、熔点120℃以上且低于140℃的丙烯-α烯烃无规共聚物。
[0029]
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的层叠体，其中，相对于构成聚烯烃系树脂组合物
的聚烯烃系树脂的总计100重量份，聚烯烃系树脂组合物包含40重量份以上且85重量份以下的、选自由聚丙烯-乙烯嵌段共聚物和熔点为140℃以上的丙烯-α烯烃无规共聚物组成的组中的至少1种以上的共聚物。
[0030]
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的层叠体，其中，基材薄膜为选自由聚酰胺系树脂薄膜、聚酯系树脂薄膜和聚丙烯系树脂薄膜组成的组中的至少1种以上的基材薄膜。
[0031]
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的层叠体，其长度方向的撕裂强度为100mn以上且1000mn以下。
[0032]
[7]根据[6]所述的层叠体，其热封强度为35n/15mm以上。
[0033]
[8]一种包装体，其由[1]～[7]中任一项所述的层叠体形成，在沿长度方向撕裂开封时的表面与背面的开口端之间为1.0mm以上且10.0mm以下。
[0034]
[9]根据[8]所述的包装体，其为蒸煮用。
[0035]
发明的效果
[0036]
本发明的层叠体的热尺寸稳定性良好，其适于提供如下的包装体，所述包装体即使不设置基于激光半切割等的打孔线、诱导线，撕裂开封时的阻力也小、不良分离小，在开封时表面侧与背面侧的开口端之间能够形成高度差，且能够应对多种包装形状。
[0037]
以下边利用图边详细地说明本发明。需要说明的是，本发明不限定于以下说明的实施方式。
[0038]
本发明为一种层叠体，其包含：1种以上的基材薄膜；以及由包含丙烯-α烯烃无规共聚物的聚烯烃系树脂组合物形成的聚烯烃系树脂密封薄膜，所述层叠体满足下述1)～3)。
[0039]
1)前述1种以上的基材薄膜的取向角的绝对值的总计为25度以上且85度以下。
[0040]
2)前述聚烯烃系树脂密封薄膜的穿刺强度为5.0n以上且15.0n以下。
[0041]
3)前述聚烯烃系树脂密封薄膜的长度方向的取向系数δnx为0.0150以上且0.0230以下。
附图说明
[0042]
图1示出通过激光半切割等设置了打孔线的现有的通常的包装体
[0043]
图2示出从切口将前述现有的通常的包装体撕裂开封后的形状
[0044]
图3示出使用本发明的层叠体制造的通常的包装体
[0045]
图4示出从切口将前述本发明的包装体撕裂开封后的形状
[0046]
附图标记说明
[0047]
10使用本发明的层叠体制造的通常的包装体
[0048]
11 面对时右边的热封部
[0049]
12 面对时左边的热封部
[0050]
13 底边的热封部
[0051]
14 顶边的热封部
[0052]
15 包装体的收纳部
[0053]
16 开封用的切口
[0054]
17 开封用的切口
[0055]
21 撕裂开封的起始点
[0056]
22朝向靠近纸面侧的薄膜(层叠体)
[0057]
23朝向远离纸面侧的薄膜(层叠体)
[0058]
24撕裂开封的终点
具体实施方式
[0059]
图3是使用本发明的层叠体制造的通常的包装体(蒸煮袋)的平面示意图。包装袋10如下：对于以水平方向作为薄膜长度方向、形成表面侧和背面侧的2张大致矩形的层叠片，将大致矩形的周缘的3边密封作为侧边密封部11、12、底边密封部13，在内侧的非密封部设置收纳部15而制成袋状，从作为大致矩形的剩余1边的顶边填充内容物，在填充内容物后能够同样地封闭进行密封。将顶边的密封部作为14，在收纳部15中封入例如食料品等内容物。
[0060]
包装体10可以具有用于赋予裂缝的起点的缺口部(切口)16、17。缺口部的形状可以使用i切口、v切口、龟甲切口、单纯的切线等公知的缺口部。具有缺口部的情况下，该缺口部优选形成于袋的端部的2个位置，但也可以是1个位置。不设置激光半切割等加工。
[0061]
用手从切口部分将图3的包装体撕裂开封的情况下，如图4所说明的那样，开封良好。面向图3从左侧的缺口21撕裂时，首先在起始点的密封部，表面侧的薄膜23和背面侧的薄膜24在彼此相反的方向上稍微偏移地(不良分离地)被撕裂。可认为其由下述的理由所致。
[0062]
基材薄膜的取向轴相对于制造基材薄膜时的长度方向倾斜。另一方面，密封薄膜由于热封时的热熔融而长度方向的取向崩坏。因此，基材薄膜与密封薄膜的层叠体的破坏朝向基材薄膜的取向轴方向进行。表面侧的薄膜23与背面侧的薄膜24以使1张薄膜的长度方向为水平方向的方式半折叠而制造的情况下，取向轴的朝向相对于长度方向呈线对称，彼此向相反侧偏移。
[0063]
接着，在非密封部，密封薄膜的长度方向的取向优于基材薄膜的取向，因此层叠体的破坏平行于水平方向地进行，直到作为撕裂开封的终点的相反侧的密封部22。在密封部22中，能够将撕裂的薄膜片容易地分离。
[0064]
(基材薄膜)
[0065]
本发明的层叠体中使用的基材薄膜的原材料没有特别限定，例如可列举出聚酰胺系树脂薄膜、聚酯系树脂薄膜、和聚丙烯系树脂薄膜等。可以为1种也可以选择2种以上、进而3种以上。另外，也可以使用通过公知的技术出于赋予阻隔性、其他功能的目的对这些基材薄膜实施了涂布、蒸镀加工所得者。另外，出于赋予更高的阻隔性的目的，也可以追加层叠铝箔。
[0066]
其中，双轴拉伸尼龙6薄膜、双轴拉伸尼龙66薄膜的耐针孔性、耐冲击性优异，因此常用作重量体的包装，但由于撕裂方向的取向角依赖性大，因此不良分离容易变大。另一方面，即使是相对较小的取向角，开端彼此的距离也变大，开口性良好。
[0067]
另外，双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的阻氧性、尺寸稳定性优异，因此适于在高温下的蒸煮，撕裂方向的取向角依赖性相对较小。与相同取向角的双轴拉伸尼龙6薄膜、双轴拉伸尼龙66薄膜相比，具有不良分离小的特征，但开口性差。
[0068]
本发明的层叠体中使用的基材薄膜的取向轴相对于长度方向的倾斜的下限优选为10度，更优选为20度，进一步优选为24度，更进一步优选为30度以上，特别优选为35度以上。为10度以上时，包装体的开口端容易出现高度差。本发明的层叠体中使用的基材薄膜的取向轴相对于长度方向的倾斜的上限优选为45度，更优选为40度。为45度以下时，不良分离容易变小。
[0069]
层叠2种以上、进而3种以上的多个基材薄膜与聚烯烃系树脂密封薄膜的情况下，由于具有与长度方向不同的方向上的取向轴的基材薄膜增加，因此以不良分离变大的方式发挥作用。将取向轴向彼此相反侧倾斜的多个基材薄膜层叠的情况下，也以不良分离变大的方式发挥作用而不会相互抵消。可认为这是由于破坏的进行方向变得复杂。
[0070]
本发明的层叠体中使用的基材薄膜的取向轴相对于长度方向的倾斜的绝对值的总计的上限优选为85度。更优选为80度，进一步优选为75度。85度以下时，不良分离容易变小。本发明的层叠体中使用的基材薄膜的取向轴相对于长度方向的倾斜的绝对值的总计的下限优选为25度。更优选为30度，进一步优选为35度，更进一步优选为38度以上。为25度以上时，开口端彼此的距离容易变大。
[0071]
将多个基材薄膜与本发明的聚烯烃系树脂密封薄膜层叠的情况下，将各基材薄膜的取向轴向彼此相反侧倾斜的多个基材薄膜层叠时有蒸煮杀菌等加热时的收缩率小的倾向。另外，将各自的基材薄膜的取向轴向彼此相同侧倾斜的多个基材薄膜层叠的情况下，有撕裂强度小的倾向。
[0072]
将3种以上的多个基材薄膜与本发明的聚烯烃系树脂密封薄膜层叠的情况下，基材薄膜没有取向时，蒸煮杀菌等加热时的收缩率、撕裂强度不易变大。
[0073]
本发明的层叠体中使用的基材薄膜的长度方向的撕裂强度的上限优选为500mn。超过该值时，有时层压薄膜变得不易撕裂。更优选为400mn，进一步优选为300mn。
[0074]
本发明的层叠体中使用的基材薄膜的厚度的下限优选为7μm，更优选为12μm。为7μm以上时，层叠体的硬挺度良好。
[0075]
本发明的层叠体中使用的基材薄膜的厚度的上限优选为30μm，更优选为25μm。为30μm以下时，撕裂时的阻力小。
[0076]
(聚烯烃系树脂密封薄膜)
[0077]
本发明的聚烯烃系树脂密封薄膜可以为单层，也可以由2层以上的多层形成。例如，可以制成热封层/层压层、热封层/中间层/层压层的3层构成，进而也可以由多层构成各个层。热封层是位于聚烯烃系树脂密封薄膜的最表面侧的层，通过使该面彼此相对地重合而进行热压接，从而能够制造包装体。
[0078]
位于与热封层相反侧的最表面侧的层为层压层，可以与聚酯系树脂薄膜、聚酰胺系树脂薄膜等基材薄膜贴合而层叠。
[0079]
热封层/中间层/层压层的3层构成的情况下，通过将回收本发明的层叠体的端部或其本身并再次经粒料化者用作中间层的原料，从而能够降低薄膜制品的成本而不损害直行切割性、撕裂容易性、制袋加工性、耐破袋性等特性。
[0080]
对本发明中使用的聚烯烃系树脂密封薄膜为单层时的构成聚丙烯系树脂组合物的聚烯烃系树脂和添加剂进行说明。
[0081]
(聚丙烯系树脂组合物)
[0082]
构成本发明的层叠体中使用的密封薄膜的聚丙烯系树脂组合物可以包含丙烯-乙烯嵌段共聚物、丙烯-α烯烃无规共聚物等聚烯烃系树脂。另外，出于改善耐冲击性的目的，也可以添加共聚弹性体。
[0083]
(丙烯-乙烯嵌段共聚物)
[0084]
本发明中，可以使用丙烯-乙烯嵌段共聚物。本发明中的丙烯-乙烯嵌段共聚物是由如下工序形成的多段共聚物，所述工序为：由大量的丙烯和少量的乙烯的共聚成分形成的第一级聚合工序，以及由少量的丙烯和大量的乙烯的共聚成分形成的第二级聚合工序。具体而言，优选使用如日本特开2000-186159号公报所示地进行了气相法聚合者。即，可列举出：第1工序中在实质上不存在非活性溶剂的情况下使以丙烯作为主体的聚合物部分(a成分)聚合，接着第2工序在气相中使乙烯含量为20～50重量份的丙烯与乙烯的共聚物部分(b成分)聚合而得到的嵌段共聚物，但不限定于这些。
[0085]
上述丙烯-乙烯嵌段共聚物的熔体流动速率(mfr)(230℃、载荷2.16kg测定)优选为1～10g/10分钟，更优选为2～7g/10分钟。1g/10分钟以上的情况下，容易进行利用t模的挤出，相反，10g/10分钟以下的情况下，容易提高耐冲击强度(冲击强度)。
[0086]
本发明中，将20℃下的二甲苯可溶部称为cxs、将20℃下的二甲苯非可溶部称为cxis。本发明中使用的丙烯-乙烯嵌段共聚物中，cxs以橡胶成分(b成分)作为主体，cxis以聚丙烯成分(a成分)作为主体。将各自的特性粘度设为[η]cxs、[η]cxis时，[η]cxs、[η]cxis的值如下：[η]cxs优选1.8～3.8dl/g的范围，进一步优选2.0～3.1dl/g的范围。为3.8dl/g以下时，聚烯烃系树脂密封薄膜中不易发生鱼眼。另一方面，为1.8dl/g以上时，聚烯烃系树脂密封薄膜彼此的热封强度不易显著降低。
[0087]
另一方面，[η]cxis优选为1.0～3.0dl/g的范围。3.0dl/g以下的情况下，容易进行利用t模的挤出，相反，1.0dl/g以上的情况下，容易提高薄膜的耐冲击强度(冲击强度)。
[0088]
上述的[η]cxs、[η]cxis是利用以下的测定方法测得的值。将试样5g完全溶解于沸腾二甲苯500ml中后，降温至20℃，放置4小时以上。接着，将其过滤为滤液和析出物，将使滤液干固所得的成分(cxs)和将析出物在减压下以70℃进行干燥，使用乌氏粘度计在135℃四氢萘中测定所得的固体物(cxis)的特性粘度([η])。
[0089]
通常，已知mfr和薄膜整体的特性粘度η具有相关性。通过知晓薄膜的η而能够大致知晓使用树脂的mfr。η为分子量的标识，数值越大则分子量越大，数值变小时，表示分子量小。mfr为分子量的标识，数值越小则分子量越大，数值变大时分子量变小。
[0090]
另外，作为丙烯-乙烯嵌段共聚物，丙烯-乙烯嵌段共聚物中的乙烯成分的共聚比率优选为1～15重量％，优选为3～10重量％。丙烯-乙烯嵌段共聚物中的丙烯成分的共聚比率优选为85～99重量％，优选为90～97重量。
[0091]
丙烯-乙烯嵌段共聚物的熔点的下限没有特别限定，优选为120℃，更优选为125℃。为120℃以上时，容易得到耐热性，另外蒸煮处理时袋的内表面彼此不易发生熔接。丙烯-乙烯嵌段共聚物的熔点的上限没有特别限定，优选为175℃，更优选为170℃。为175℃以下时，热封温度容易降低。
[0092]
作为丙烯-乙烯嵌段共聚物，具体而言，例如可列举出：乙烯含量为7重量％且cxs的特性粘度η＝3.0dl/g的嵌段共聚聚丙烯树脂(230℃、载荷2.16kg时的mfr＝3.0g/10分钟、熔点：164℃、住友化学株式会社制wfs5293-22)、乙烯含量为6重量％且cxs的特性粘度η
＝2.3dl/g的嵌段共聚聚丙烯树脂(230℃、载荷2.16kg时的mfr＝3.0g/10分钟、熔点：164℃、住友化学株式会社制wfs5293-29)。
[0093]
(丙烯-α烯烃无规共聚物)
[0094]
本发明中，出于降低聚烯烃系树脂密封薄膜的热封温度的目的，优选添加丙烯-α烯烃无规共聚物。
[0095]
丙烯-α烯烃无规共聚物可以列举出：丙烯与丙烯以外的碳原子数为2～20的α-烯烃中的至少1种的共聚物。作为上述碳原子数为2～20的α-烯烃单体，可以使用乙烯、丁烯-1、戊烯-1、4-甲基戊烯-1、己烯-1、辛烯-1等。没有特别限定，从与丙烯-乙烯嵌段共聚物的相容性的方面出发，优选使用乙烯。根据需要可以将2种以上的丙烯-α烯烃无规共聚物混合而使用。特别适合的是丙烯-乙烯无规共聚物。本技术中按照构成无规共聚物的单体组成比从多到少的顺序称谓并记载。
[0096]
丙烯-α烯烃无规共聚物的230℃、载荷2.16kg时的熔体流动速率(mfr)的下限优选为0.6g/10分钟，更优选为1.0g/10分钟，进一步优选为1.2g/10分钟。为0.6g/10分钟以上时，与丙烯-乙烯嵌段共聚物的相容性高，薄膜不易发生白化。丙烯-α烯烃无规共聚物的熔体流动速率的上限优选为10.0g/10分钟，更优选为8.0g/10分钟，进一步优选为7.0g/10分钟。
[0097]
另外，丙烯-α烯烃无规共聚物中的α烯烃成分的共聚比率优选为1～15重量％，优选为3～10重量％。丙烯-乙烯无规共聚物中的丙烯成分的共聚比率优选为85～99重量％，优选为90～97重量％。
[0098]
丙烯-α烯烃无规共聚物的熔点的下限优选为120℃，更优选为125℃。120℃以下时，蒸煮处理时袋的内表面彼此有时发生熔接。丙烯-α烯烃无规共聚物的熔点的上限优选为160℃，更优选为150℃，进一步优选为145℃。为160℃以下时，热封温度容易降低。
[0099]
丙烯-α烯烃无规共聚物中的至少1种优选为低熔点。通过含有低熔点的丙烯-α烯烃无规共聚物，低温密封性变得良好。
[0100]
丙烯-α烯烃无规共聚物中的至少1种丙烯-α烯烃无规共聚物的熔点的下限优选为120℃，更优选为125℃。为120℃以上时，蒸煮处理时袋的内表面彼此不易发生熔接。该至少1种丙烯-α烯烃无规共聚物的熔点的上限优选低于140℃，更优选低于137℃。低于140℃时，热封温度容易降低。
[0101]
丙烯-α烯烃无规共聚物中的至少1种丙烯-α烯烃无规共聚物的熔点的下限优选为140℃。为140℃以上时，蒸煮处理时袋不易发生收缩。该至少1种丙烯-α烯烃无规共聚物的熔点的上限优选为160℃以下，更优选为150℃以下。低于140℃时，热封温度容易降低。
[0102]
作为丙烯-α烯烃无规共聚物，具体而言，可列举出住友化学株式会社制s131(乙烯含量：5.5重量％、密度：890kg/m3、230℃、载荷2.16kg时的mfr：1.5g/10分钟、熔点：132℃、齐格勒-纳塔催化剂)、japan polypropylene corporation制丙烯-乙烯无规共聚物wfw4m(乙烯含量：7重量％、密度900kg/m3、230℃、2.16kg时的mfr7.0g/10分钟、熔点136℃、茂金属催化剂)等。
[0103]
含有茂金属系的烯烃聚合催化剂的丙烯均聚物与含有齐格勒-纳塔系的烯烃聚合催化剂的丙烯均聚物相比，特征在于：分子量分布窄，与作为指标的重均分子量相比低分子量侧的成分和高分子量侧的成分少。新发现：如果使用含有茂金属系的烯烃聚合催化剂的
丙烯均聚物，则抑制飞边的发生。进而柔软性、强度优异。
[0104]
需要说明的是，茂金属系的烯烃聚合催化剂为包含如下成分的催化剂：(i)包含具有环戊二烯骨架的配体的周期表第4族的过渡金属化合物(所谓的茂金属化合物)、(ii)能与茂金属化合物反应而活化为稳定的离子状态的助催化剂、以及根据需要的(iii)有机铝化合物，公知的催化剂均可以使用。
[0105]
(共聚弹性体)
[0106]
本发明的层叠体的密封薄膜中，出于提高使用本发明的薄膜而得到的包装袋的耐掉落破袋性的目的，可以添加以聚烯烃作为主体的热塑性的共聚弹性体。
[0107]
本发明中的共聚弹性体作为在常温附近表现出橡胶状弹性的烯烃系热塑性共聚弹性体，有作为使乙烯与丁烯共聚而得到的非结晶性或低结晶性的弹性体的乙烯-丁烯共聚弹性体。
[0108]
作为弹性体中表现出比较高的肖氏硬度、良好的透明性的烯烃系热塑性共聚弹性体，有作为使丙烯与丁烯共聚而得到的结晶性的弹性体的丙烯-丁烯共聚弹性体。
[0109]
期望的方式是使用乙烯-丁烯共聚弹性体和乙烯-丙烯共聚弹性体的230℃、载荷2.16kg时的熔体流动速率(mfr)为0.2～5.0g/10分钟、密度为820～930kg/m3、利用gpc法求出的分子量分布(mw/mn)为1.3～6.0者。载荷2.16kg时的熔体流动速率(mfr)低于0.2g/10分钟时，均匀的混炼变得不充分，容易产生鱼眼；另外，超过5.0g/分钟时，从耐破袋性的观点出发是不优选的。
[0110]
对于本发明的乙烯-丙烯共聚弹性体、丙烯-丁烯共聚弹性体、乙烯-丁烯共聚弹性体的特性粘度[η]，从保持热封强度和保持冲击强度、落袋强度的观点出发，优选1.0～5.0，适合地为1.2～3.0。特性粘度[η]低于1.0时，均匀的混炼变得不充分，容易产生鱼眼；另外，超过5.0时，从耐破袋性和热封强度的观点出发是不优选的。
[0111]
具体而言，可列举出密度885kg/m3、mfr(230℃、2.16kg)1.4g/10分钟的乙烯-丁烯共聚弹性体(三井化学株式会社制tafmer a1085s)；密度900kg/m3、mfr(230℃、2.16kg)3g/10分钟的丙烯-丁烯共聚弹性体(三井化学株式会社制tafmer xm7070)；密度870kg/m3、mfr(230℃、2.16kg)1.8g/10分钟的乙烯-丙烯共聚弹性体(三井化学株式会社制tafmer p0480)等。
[0112]
(添加剂)
[0113]
本发明的层叠体的密封薄膜中，聚烯烃系树脂组合物可以包含防粘连剂。防粘连剂可以为1种，但配混2种以上的粒径、形状不同的无机颗粒时，在薄膜表面的凹凸中也形成复杂的突起，可以得到更高度的防粘连效果。
[0114]
所添加的防粘连剂没有特别限定，可以添加球状二氧化硅、无定形二氧化硅、沸石、滑石、云母、氧化铝、水滑石、硼酸铝等无机颗粒、聚甲基丙烯酸甲酯、超高分子量聚乙烯等有机颗粒。
[0115]
所添加的防粘连剂相对于聚烯烃系树脂组合物优选为3000ppm以下，更优选2500ppm以下。通过设为3000ppm以下，从而能够减少防粘连剂的脱落。
[0116]
本发明的层叠体的密封薄膜中，聚烯烃系树脂组合物也可以添加有机系润滑剂。层叠薄膜的润滑性、防粘连效果提高，薄膜的处理性变得良好。作为其理由，认为由于有机润滑剂渗出而存在于薄膜表面，因此表现出润滑剂效果、脱模效果。
[0117]
有机系润滑剂优选添加具有常温以上的熔点的润滑剂。有机润滑剂可列举出脂肪酸酰胺、脂肪酸酯。
[0118]
具体为油酸酰胺、芥酸酰胺、山嵛酸酰胺、亚乙基双油酸酰胺、六亚甲基双油酸酰胺、亚乙基双油酸酰胺等。这些可以单独使用，通过组合使用2种以上，从而即使在严酷的环境下也能够维持润滑性、防粘连效果，故而优选。
[0119]
本发明的层叠体中的聚烯烃系树脂密封薄膜中，聚烯烃系树脂组合物在不损害本发明的目的的范围内，可以根据需要在任意的层中配混适量的抗氧化剂、防静电剂、防雾剂、中和剂、成核剂、着色剂、其他添加剂和无机质填充剂等。
[0120]
作为抗氧化剂，可列举出酚系、亚磷酸酯系的组合使用、或者单独使用在一分子中具有酚系和亚磷酸酯系的骨架的抗氧化剂。作为中和剂，可列举出硬脂酸钙等。
[0121]
(聚烯烃系树脂组合物)
[0122]
本发明的层叠体中的聚烯烃系树脂密封薄膜的聚丙烯系树脂组合物包含丙烯-α烯烃无规共聚物，优选聚烯烃系树脂组合物包含丙烯-α烯烃无规共聚物、及选自由乙烯-丙烯共聚弹性体、丙烯-丁烯共聚弹性体、乙烯-丁烯共聚弹性体组成的组中的至少1种以上的弹性体。
[0123]
更优选的是，相对于构成聚烯烃系树脂组合物的聚烯烃系树脂的总计100重量份，聚烯烃系树脂组合物包含10重量份以上且40重量份以下的、熔点120℃以上且低于140℃的丙烯-α烯烃无规共聚物。
[0124]
进一步优选的是，在构成聚丙烯系树脂组合物的聚烯烃系树脂的总计100重量份中，包含40重量份以上且85重量份以下的、选自由聚丙烯-乙烯嵌段共聚物和熔点为140℃以上的丙烯-α烯烃无规共聚物组成的组中的共聚物。
[0125]
另外，相对于构成聚烯烃系树脂组合物的聚烯烃系树脂的总计100重量份，聚烯烃系树脂组合物优选含有5重量份以上且20重量份以下、更优选含有6重量份以上且15重量份以下的选自乙烯-丙烯共聚弹性体、乙烯-丁烯共聚弹性体、丙烯-丁烯共聚弹性体中的至少1种。通过在上述范围内含有丙烯系树脂、共聚弹性体，从而透明性、抗粘连性、耐破袋性容易变得良好。
[0126]
相对于聚烯烃系树脂组合物，所添加的防粘连剂优选为3000ppm以下，更优选2500ppm以下。通过设为3000ppm以下，从而能够减少防粘连剂的脱落。
[0127]
本发明中的聚烯烃系树脂密封薄膜由2层以上或、3层以上的多层形成的情况下，例如，对热封层/层压层、热封层/中间层/层压层的3层构成的情况的构成热封层的聚丙烯系树脂组合物的聚烯烃系树脂和添加剂进行说明。
[0128]
(聚丙烯系树脂组合物)
[0129]
构成本发明的层叠体中的聚烯烃系树脂密封薄膜的热封层的聚丙烯系树脂组合物中可以包含丙烯-乙烯嵌段共聚物、丙烯-α烯烃无规共聚物等聚烯烃系树脂。另外，出于改善耐冲击性的目的，也可以添加共聚弹性体。
[0130]
(丙烯-乙烯嵌段共聚物)
[0131]
构成本发明的层叠体中的聚烯烃系树脂密封薄膜的热封层的聚丙烯系树脂组合物中，可以使用丙烯-乙烯嵌段共聚物。本发明中的丙烯-乙烯嵌段共聚物是由如下工序形成的多阶段共聚物，所述工序为：由大量的丙烯和少量的乙烯的共聚成分形成的第一级聚
合工序，以及由少量的丙烯和大量的乙烯的共聚成分形成的第二级聚合工序。具体而言，优选使用如日本特开2000-186159号公报所示地进行了气相法聚合者。即，可列举出：在第1工序中在实质上不存在非活性溶剂的情况下使以丙烯为主体的聚合物部分(a成分)聚合，接着第2工序在气相中使乙烯含量为20～50重量份的丙烯与乙烯的共聚物部分(b成分)聚合而得到的嵌段共聚物，但不限定于这些。
[0132]
上述丙烯-乙烯嵌段共聚物的熔体流动速率(mfr)(230℃、载荷2.16kg测定)优选1～10g/10分钟，更优选为2～7g/10分钟。1g/10分钟以上的情况下，容易进行利用t模的挤出，相反，10g/10分钟以下的情况下，耐冲击强度(冲击强度)容易提高。
[0133]
本发明中，将20℃下的二甲苯可溶部称为cxs、将20℃下的二甲苯非可溶部称为cxis。本发明中使用的丙烯-乙烯嵌段共聚物中，cxs以橡胶成分(b成分)作为主体，cxis以聚丙烯成分(a成分)作为主体。将各自的特性粘度设为[η]cxs、[η]cxis时，[η]cxs、[η]cxis的值如下：[η]cxs优选1.8～3.8dl/g的范围，进一步优选2.0～3.1dl/g的范围。为3.8dl/g以下时，聚烯烃系树脂密封薄膜中不易发生鱼眼。另一方面，为1.8dl/g以上时，聚烯烃系树脂密封薄膜彼此的热封强度不易显著降低。
[0134]
另一方面，[η]cxis优选为1.0～3.0dl/g的范围。3.0dl/g以下的情况下，容易进行利用t模的挤出，相反，1.0dl/g以上的情况下，薄膜的耐冲击强度(冲击强度)容易提高。
[0135]
上述的[η]cxs、[η]cxis是利用以下的测定方法测得的值。将试样5g完全溶解于沸腾二甲苯500ml中后，降温至20℃，放置4小时以上。接着，将其过滤为滤液和析出物，将使滤液干固所得的成分(cxs)和析出物在减压下以70℃进行干燥，使用乌氏粘度计在135℃四氢萘中测定所得到的固体物(cxis)的特性粘度([η])。
[0136]
通常，已知mfr和薄膜整体的特性粘度η具有相关性。通过知晓薄膜的η而能够大致知晓使用树脂的mfr。η为分子量的标识，数值越大则分子量越大，数值变小时，表示分子量小。mfr为分子量的标识，数值越小则分子量越大，数值变大时分子量变小。
[0137]
另外，作为丙烯-乙烯嵌段共聚物，丙烯-乙烯嵌段共聚物中的乙烯成分的共聚比率优选为1～15重量％，优选为3～10重量％。丙烯-乙烯嵌段共聚物中的丙烯成分的共聚比率优选为85～99重量％，优选为90～97重量％。
[0138]
丙烯-乙烯嵌段共聚物的熔点的下限没有特别限定，优选为120℃，更优选为125℃。为120℃以上时，容易得到耐热性，另外蒸煮处理时袋的内表面彼此不易发生熔接。丙烯-乙烯嵌段共聚物的熔点的上限没有特别限定，优选为175℃，更优选为170℃。为175℃以下时，热封温度容易降低。
[0139]
作为丙烯-乙烯嵌段共聚物，具体而言，例如可列举出乙烯含量为7重量％，cxs的特性粘度η＝3.0dl/g的嵌段共聚聚丙烯树脂(230℃、载荷2.16kg时的mfr＝3.0g/10分钟、熔点：164℃、住友化学株式会社制wfs5293-22)、乙烯含量为6重量％，cxs的特性粘度η＝2.3dl/g的嵌段共聚聚丙烯树脂(230℃、载荷2.16kg时的mfr＝3.0g/10分钟、熔点：164℃、住友化学株式会社制wfs5293-29)。
[0140]
(丙烯-α烯烃无规共聚物)
[0141]
本发明中，出于降低聚烯烃系树脂密封薄膜的热封层的热封温度的目的，优选添加丙烯-α烯烃无规共聚物。
[0142]
丙烯-α烯烃无规共聚物可以列举出：丙烯与丙烯以外的碳原子数为2～20的α-烯
烃中的至少1种的共聚物。作为上述碳原子数为2～20的α-烯烃单体，可以使用乙烯、丁烯-1、戊烯-1、4-甲基戊烯-1、己烯-1、辛烯-1等。没有特别限定，从与丙烯-乙烯嵌段共聚物的相容性的方面出发，优选使用乙烯。根据需要可以将2种以上的丙烯-α烯烃无规共聚物混合而使用。特别适合的是丙烯-乙烯无规共聚物。本技术中按照构成无规共聚物的单体组成比从多到少的顺序称谓并记载。
[0143]
丙烯-α烯烃无规共聚物的230℃、载荷2.16kg时的熔体流动速率(mfr)的下限优选为0.6g/10分钟，更优选为1.0g/10分钟，进一步优选为1.2g/10分钟。为0.6g/10分钟以上时，与丙烯-乙烯嵌段共聚物的相容性高，薄膜不易发生白化。丙烯-α烯烃无规共聚物的熔体流动速率的上限优选为10.0g/10分钟，更优选为8.0g/10分钟，进一步优选为7.0g/10分钟。
[0144]
另外，丙烯-α烯烃无规共聚物中的α烯烃成分的共聚比率优选为1～15重量％，优选为3～10重量％。丙烯-乙烯无规共聚物中的丙烯成分的共聚比率优选为85～99重量％，优选为90～97重量％。
[0145]
丙烯-α烯烃无规共聚物的熔点的下限优选为120℃，更优选为125℃。为120℃以下时，蒸煮处理时袋的内表面彼此有时发生熔接。丙烯-α烯烃无规共聚物的熔点的上限优选为160℃，更优选为150℃，进一步优选为145℃。为160℃以下时，热封温度容易降低。
[0146]
优选丙烯-α烯烃无规共聚物中的至少1种为低熔点。通过含有低熔点的丙烯-α烯烃无规共聚物，低温密封性变得良好。
[0147]
前述至少1种丙烯-α烯烃无规共聚物的熔点的下限优选为120℃，更优选为125℃。为120℃以上时，蒸煮处理时袋的内表面彼此不易发生熔接。前述至少1种丙烯-α烯烃无规共聚物的熔点的上限优选低于140℃，更优选低于137℃。低于140℃时，热封温度容易降低。
[0148]
丙烯-α烯烃无规共聚物中的至少1种丙烯-α烯烃无规共聚物的熔点的下限优选为140℃。为140℃以上时，蒸煮处理时袋不易发生收缩。该至少1种丙烯-α烯烃无规共聚物的熔点的上限优选为160℃以下，更优选为150℃以下。低于140℃时，热封温度容易降低。
[0149]
作为丙烯-α烯烃无规共聚物，具体而言，可列举出住友化学株式会社制s131(乙烯含量：5.5重量％、密度：890kg/m3、230℃、载荷2.16kg时的mfr：1.5g/10分钟、熔点：132℃、齐格勒-纳塔催化剂)、japan polypropylene corporation制丙烯-乙烯无规共聚物wfw4m(乙烯含量：7重量％、密度900kg/m3、230℃、2.16kg时的mfr7.0g/10分钟、熔点136℃、茂金属催化剂)等。
[0150]
含有茂金属系的烯烃聚合催化剂的丙烯均聚物与含有齐格勒-纳塔系的烯烃聚合催化剂的丙烯均聚物相比，特征在于分子量分布窄，与作为指标的重均分子量相比低分子量侧的成分和高分子量侧的成分少。新发现了如果使用含有茂金属系的烯烃聚合催化剂的丙烯均聚物，则抑制飞边的发生。进而柔软性、强度优异。
[0151]
需要说明的是，茂金属系的烯烃聚合催化剂为包含如下成分的催化剂：(i)包含具有环戊二烯骨架的配体的周期表第4族的过渡金属化合物(所谓的茂金属化合物)、(ii)能与茂金属化合物反应而活化为稳定的离子状态的助催化剂、以及根据需要的(iii)有机铝化合物，公知的催化剂均可以使用。
[0152]
(共聚弹性体)
[0153]
构成本发明的层叠体的密封薄膜的热封层的聚丙烯系树脂组合物中，出于提高使
用本发明的薄膜而得到的包装袋的耐掉落破袋性的目的，可以添加以聚烯烃作为主体的热塑性的共聚弹性体。
[0154]
本发明中的共聚弹性体作为在常温附近表现出橡胶状弹性的烯烃系热塑性共聚弹性体，有作为使乙烯与丁烯共聚而得到的非结晶性或低结晶性的弹性体的乙烯-丁烯共聚弹性体。
[0155]
作为弹性体中表现出比较高的肖氏硬度、良好的透明性的烯烃系热塑性共聚弹性体，有作为使丙烯与丁烯共聚而得到的结晶性的弹性体的丙烯-丁烯共聚弹性体。
[0156]
期望的方式是使用乙烯-丁烯共聚弹性体和乙烯-丙烯共聚弹性体的230℃、载荷2.16kg时的熔体流动速率(mfr)为0.2～5.0g/10分钟、密度为820～930kg/m3、利用gpc法求出的分子量分布(mw/mn)为1.3～6.0者。载荷2.16kg时的熔体流动速率(mfr)低于0.2g/10分钟时，均匀的混炼变得不充分，容易产生鱼眼；另外，超过5.0g/分钟时，从耐破袋性的观点出发是不优选的。
[0157]
对于本发明的乙烯-丙烯共聚弹性体、丙烯-丁烯共聚弹性体、乙烯-丁烯共聚弹性体的特性粘度[η]，从保持热封强度和保持冲击强度、落袋强度的观点出发，优选1.0～5.0，适合地为1.2～3.0。特性粘度[η]低于1.0时，均匀的混炼变得不充分，容易产生鱼眼；另外，超过5.0时，从耐破袋性和热封强度的观点出发是不优选的。
[0158]
具体而言，可列举出密度885kg/m3、mfr(230℃、2.16kg)1.4g/10分钟的乙烯-丁烯共聚弹性体(三井化学株式会社制tafmer a1085s)；密度900kg/m3、mfr(230℃、2.16kg)3g/10分钟的丙烯-丁烯共聚弹性体(三井化学株式会社制tafmer xm7070)；密度870kg/m3、mfr(230℃、2.16kg)1.8g/10分钟的乙烯-丙烯共聚弹性体(三井化学株式会社制tafmer p0480)等。
[0159]
(添加剂)
[0160]
构成本发明的层叠体的密封薄膜的热封层的聚丙烯系树脂组合物可以包含防粘连剂。防粘连剂可以为1种，但配混2种以上的粒径、形状不同的无机颗粒时，在薄膜表面的凹凸中也形成复杂的突起，可以得到更高度的防粘连效果。
[0161]
所添加的防粘连剂没有特别限定，可以添加球状二氧化硅、无定形二氧化硅、沸石、滑石、云母、氧化铝、水滑石、硼酸铝等无机颗粒、聚甲基丙烯酸甲酯、超高分子量聚乙烯等有机颗粒。
[0162]
所添加的防粘连剂相对于构成热封层的聚烯烃系树脂组合物优选为3000ppm以下，更优选2500ppm以下。通过设为3000ppm以下，从而能够减少防粘连剂的脱落。
[0163]
构成本发明的层叠体的密封薄膜的热封层的聚烯烃系树脂组合物可以添加有机系润滑剂。层叠薄膜的润滑性、防粘连效果提高，薄膜的处理性变得良好。作为其理由，认为由于有机润滑剂渗出而存在于薄膜表面，因此表现出润滑剂效果、脱模效果。
[0164]
有机系润滑剂优选添加具有常温以上的熔点的润滑剂。有机润滑剂可列举出脂肪酸酰胺、脂肪酸酯。
[0165]
具体为油酸酰胺、芥酸酰胺、山嵛酸酰胺、亚乙基双油酸酰胺、六亚甲基双油酸酰胺、亚乙基双油酸酰胺等。这些可以单独使用，通过组合使用2种以上，从而即使在严酷的环境下也能够维持润滑性、防粘连效果，故而优选。
[0166]
构成本发明的层叠体的密封薄膜的密封层的聚烯烃系树脂组合物中，在不损害本
发明的目的的范围内，可以根据需要在任意的层中配混适量的抗氧化剂、防静电剂、防雾剂、中和剂、成核剂、着色剂、其他添加剂和无机质填充剂等。
[0167]
作为抗氧化剂，可列举出酚系、亚磷酸酯系的组合使用、或者单独使用在一分子中具有酚系和亚磷酸酯系的骨架的抗氧化剂。作为中和剂，可列举出硬脂酸钙等。
[0168]
(聚烯烃系树脂组合物)
[0169]
本发明的层叠体的构成密封薄膜的热封层的聚丙烯系树脂组合物包含丙烯-α烯烃无规共聚物，优选聚烯烃系树脂组合物包含丙烯-α烯烃无规共聚物、及选自由乙烯-丙烯共聚弹性体、丙烯-丁烯共聚弹性体、乙烯-丁烯共聚弹性体组成的组中的至少1种以上的弹性体。
[0170]
更优选的是，相对于构成聚烯烃系树脂组合物的聚烯烃系树脂的总计100重量份，聚烯烃系树脂组合物包含10重量份以上且40重量份以下的、熔点120℃以上且低于140℃的丙烯-α烯烃无规共聚物。
[0171]
进一步优选的是，在构成聚丙烯系树脂组合物的聚烯烃系树脂的总计100重量份中，包含40重量份以上且85重量份以下的、选自由聚丙烯-乙烯嵌段共聚物和熔点为140℃以上的丙烯-α烯烃无规共聚物组成的组中的共聚物。
[0172]
另外，相对于构成聚烯烃系树脂组合物的聚烯烃系树脂的总计100重量份，聚烯烃系树脂组合物优选含有5～20重量份、更优选含有6重量份以上且15重量份以下的选自乙烯-丙烯共聚弹性体、乙烯-丁烯共聚弹性体、丙烯-丁烯共聚弹性体中的至少1种。通过在上述范围内含有丙烯系树脂、共聚弹性体，从而透明性、抗粘连性、耐破袋性容易变得良好。
[0173]
本发明的聚烯烃系树脂密封薄膜的层压层、或者中间层和层压层的聚烯烃系树脂组合物中，丙烯-乙烯嵌段共聚物、丙烯-α烯烃无规共聚物、乙烯-丙烯共聚弹性体、丙烯-丁烯共聚弹性体、乙烯-丁烯共聚弹性体和苯乙烯系共聚弹性体的混合比率可以与热封层相同，但通过在各自的层中进行变更，从而能够调整撕裂性、热封强度、耐破袋性等特性的平衡。
[0174]
2层或3层以上的多层构成的情况下，可以在全部层添加防粘连剂，在层压双轴取向薄膜一侧的层的表面具有凹凸时，有时成为层压加工的外观不良，因此优选仅添加至使薄膜彼此热封一侧的层。
[0175]
(聚烯烃系树脂密封薄膜)
[0176]
本发明中的聚烯烃系树脂聚烯烃系树脂密封薄膜可以为单层，也可以为2层或3层以上的多层。3层构成的情况下，通过在中间层中添加制造工序中得到的半制品、再利用了制造后的制品薄膜的粒料，从而能够降低成本而不损害热封强度、破袋性，或者通过仅在密封层中添加熔点低的丙烯-α烯烃无规共聚物，中间层、层压层使用熔点高的丙烯-α烯烃无规共聚物作为主体等在各层中使用组成稍有不同的树脂，从而能够进一步提高其效果。
[0177]
(聚烯烃系树脂密封薄膜的制造方法)
[0178]
本发明的层叠体中使用的基材薄膜的制造方法没有特别限定，可以选择公知的方法。可列举出吹胀方式、逐次双轴拉伸方式、同时双轴拉伸方式等。在吹胀方式中，从吹塑到冷却为止的期间的拉伸中，会产生取向轴的倾斜。在逐次双轴拉伸方式、同时双轴拉伸方式中，利用拉幅机的拉伸中产生取向轴的倾斜，在生产设备的中央倾斜小，但越是端部则取向轴的倾斜越大。
[0179]
本发明的层叠体的密封薄膜的成形方法可以利用例如吹胀方式、t模方式，但从为了提高透明性、施加牵引的容易性方面出发，优选t模方式。吹胀方式的冷却介质为空气，而t模方式使用冷却辊，因此是对于提高冷却速度有利的制造方法。通过提高冷却速度而能够抑制未拉伸片的结晶化，因此在后工序中基于辊的拉伸是有利的。基于这样的理由，优选t模方式。
[0180]
将熔融的原料树脂流延、得到无取向的片时的冷却辊温度的下限优选为15℃，更优选为20℃。低于上述时，冷却辊上发生结露，有时密合变得不足。冷却辊温度的上限优选为60℃，更优选为50℃。超过上述时，有时透明性恶化。
[0181]
对无取向的片进行拉伸的方式没有特别限定，可以使用例如吹胀方式、拉幅机横向拉伸方式、辊纵向拉伸方式，但从取向的控制容易度的方面出发，优选辊纵向拉伸方式。
[0182]
此处所谓的纵向拉伸是指：将原料树脂组合物流延后到卷绕拉伸的薄膜的工序为止的薄膜的流动方向(长度方向)，横向是指与流动方向呈直角的方向(宽度方向)。
[0183]
通过对无取向进行拉伸的片，从而表现出直行切割性。这是由于分子链的结构是沿拉伸方向规则排列的。
[0184]
拉伸倍率的下限优选为3.0倍。若小于其，则屈服强度降低，撕裂强度变大、或有时直行切割性差。更优选为3.3倍，进一步优选为3.5倍。
[0185]
拉伸倍率的上限优选为4.8倍。若大于其，则取向过度进行，热封强度降低，掉落后的耐破袋性有时恶化。更优选为4.5倍，进一步优选为3.8倍。
[0186]
拉伸辊温度的下限没有特别限定，优选为80℃。若小于其，则对薄膜施加的拉伸应力变高，或薄膜有时发生厚度变动。更优选为90℃。
[0187]
拉伸辊温度的上限没有特别限定，优选为140℃。超过其时，对薄膜施加的拉伸应力变低，不仅薄膜的撕裂强度降低，而有时薄膜熔接于拉伸辊上，有时制造变得困难。更优选为130℃，进一步优选为125℃，特别优选为115℃。
[0188]
优选在将未拉伸片导入拉伸工序中之前与预热辊接触，预先提高片温度。拉伸无取向的片时的预热辊温度的下限没有特别限定，优选为80℃，更优选为90℃。低于上述时，拉伸应力变高而有时发生厚度变动。预热辊温度的上限没有特别限定，优选为140℃，更优选为130℃，进一步优选为125℃。为上述以上时，有时热收缩率、蒸煮收缩率增大。预热温度低时，能够抑制拉伸前的热结晶化、且减小拉伸后的残留应力。
[0189]
对于经过纵向拉伸工序的聚烯烃系树脂密封薄膜，优选为了抑制热收缩而进行退火处理。退火处理方式有辊加热方式、拉幅机方式等，但从设备的简单性、维护容易性方面出发，优选辊加热方式。通过进行退火处理，使薄膜的内部应力降低，从而能够抑制薄膜的热收缩，但有时对热收缩率以外的特性产生不良影响。
[0190]
退火处理温度的下限没有特别限定，优选为80℃。低于上述时，热收缩率变高、或撕裂强度变大，在制袋后，蒸煮后的包装袋的精加工性恶化。更优选为100℃，特别优选110℃。退火处理温度的上限优选为140℃。退火处理温度高时，热收缩率容易降低，为140℃以下时，不易产生薄膜厚度偏差，薄膜不易熔接于制造设备上、或透明性、密封性、耐破袋性不易降低。更优选为135℃，特别优选为130℃。
[0191]
退火工序中，可以减小辊的旋转速度等、使薄膜的输送速度依次变慢等而设置缓和工序。通过设置缓和工序，能够减小所制造的聚烯烃系树脂密封薄膜的热收缩率。
[0192]
缓和工序的缓和率的上限优选为10％，更优选为8％。为10％以下时，输送中的薄膜不易松弛，不易引起对工序的卷绕。缓和率的下限优选为1％，更优选为3％。为1％以上时，聚烯烃系树脂密封薄膜的热收缩率不易变高。
[0193]
本发明中的聚烯烃系树脂密封薄膜中，优选对以上记载的聚烯烃系树脂密封薄膜的层压面用电晕处理等使表面活化。通过该应对而改善与基材薄膜的层压强度。层压面设置于热封面的相反侧。
[0194]
对本发明的层叠体中的聚烯烃系树脂密封薄膜的特性进行说明。
[0195]
(薄膜厚度)
[0196]
本发明的层叠体中的聚烯烃系树脂密封薄膜的厚度的下限优选为20μm，更优选为30μm，进一步优选为40μm，特别优选为50μm。为20μ以上时，相对于基材薄膜的厚度会相对变厚，因此作为层叠体的直行切割性不易恶化，另外可以得到薄膜的硬挺度且容易加工，此外容易得到耐冲击性、容易得到耐破袋性。薄膜厚度的上限优选为150μm，更优选为100μm，进一步优选为80μm。为150μm以下时，薄膜的硬挺度不会过强而容易加工，此外容易制造适合的包装体。
[0197]
(雾度)
[0198]
本发明的层叠体中的聚烯烃系树脂密封薄膜的雾度的下限优选为3.0％，更优选为8.0％。为3.0％以上时，由于薄膜表面的凹凸不是极少的状态，因此不易发生包装体的内表面粘连。雾度的上限优选为60.0％，更优选为55.0％，进一步优选为50.0％。为60.0％以下时，容易得到包装体的可视性。
[0199]
(热收缩率)
[0200]
本发明的层叠体中的聚烯烃系树脂密封薄膜的长度方向和宽度方向中，热收缩率大的方向的120℃下的热收缩率的上限为25％。为25％以下时，热封时包装体的蒸煮收缩变小，或不易损害包装体的外观。优选为20％，进一步优选为15％。
[0201]
本发明的层叠体的密封薄膜的长度方向和宽度方向中的热收缩率大的方向的热收缩率的下限为1％。若为1％以上，则无需显著增大退火温度、退火时间，因此外观不易恶化。
[0202]
本发明的层叠体中的聚烯烃系树脂密封薄膜的长度方向的撕裂强度的上限优选为500mn。超过其时，有时不易撕裂层压薄膜。更优选为400mn，进一步优选为300mn。本发明的聚烯烃树脂密封薄膜的长度方向的撕裂强度的下限优选为80mn。小于其时，有时耐破袋性恶化。更优选为150mn。
[0203]
(穿刺强度)
[0204]
本发明的层叠体中的聚烯烃系树脂聚烯烃系树脂薄膜的穿刺强度的下限优选为5.0n，更优选为6.0n。低于上述时，在突起接触包装体时，有时会产生针孔。穿刺强度的上限优选为10.0n，更优选为12.0n，进一步优选为10.0n。超过上述时，硬挺度过强，制成薄膜或层叠体时的操作有时变得困难。
[0205]
本发明中的聚烯烃系树脂密封薄膜的每1μm的穿刺强度的下限优选为0.05n/μm，更优选为0.10n/μm。为0.05n/μm以上时，在突起接触包装体时不易产生针孔。穿刺强度的上限优选为1.00n/μm，更优选为0.80n/μm，进一步优选为0.50n/μm。为1.00n/μm以下时，硬挺度不会过强，制成薄膜或层叠体时的操作变得容易。
[0206]
(润湿张力)
[0207]
本发明的层叠体中的聚烯烃系树脂密封薄膜的层压层表面的润湿张力的下限优选为32mn/m，更优选为35mn/m。为32mn/m以上时，层压强度不易降低。润湿张力的上限优选为55mn/m，更优选为50mn/m。为55mn/m以下时，将聚烯烃系树脂密封薄膜卷绕成卷时，不易发生薄膜彼此的粘连。
[0208]
(长度方向的取向系数)
[0209]
本发明中的聚烯烃系树脂密封薄膜的长度方向的取向系数δnx可以利用式1计算。
[0210]
δnx＝nx-(ny+nz)/2
ꢀꢀꢀꢀ
(式1)
[0211]
nx：长度方向的折射率
[0212]
ny：与长度方向、厚度方向垂直方向的折射率
[0213]
nz：厚度方向的折射率
[0214]
本发明中使用的密封薄膜的长度方向的取向系数δnx的下限优选为0.0150，更优选为0.0180，进一步优选为0.0200。为0.0150以上时，容易得到包装体的直行切割性。长度方向的取向系数δnx的上限优选为0.0230，更优选为0.0220。为0.0230以下时，密封强度不易降低。
[0215]
(面取向系数)
[0216]
本发明中的聚烯烃系树脂密封薄膜的面取向系数δp可以利用折射率进行计算。向面方向的取向系数可以利用式2进行计算。
[0217]
δp＝(nx+ny)/2-nz
ꢀꢀꢀ
(式2)
[0218]
nx：长度方向的折射率
[0219]
ny：与长度方向、厚度方向垂直方向的折射率
[0220]
nz：厚度方向的折射率
[0221]
本发明中的聚烯烃系树脂密封薄膜的面方向的取向系数δp的下限优选为0.0080，更优选为0.0100。为0.0080以上时，容易得到包装体的穿刺强度。面取向系数δp的上限优选为0.0130，更优选为0.0125。为0.0130以下时，密封强度不易降低。
[0222]
(层叠体的构成和制造方法)
[0223]
本发明的层叠体为与选自由聚酰胺树脂系薄膜、聚酯系树脂薄膜和聚丙烯系树脂薄膜组成的组中的至少1种以上的薄膜的层叠体。另外，作为公知的技术，也可以使用出于赋予粘接性、阻隔性的目的而对这些基材薄膜进行涂布、蒸镀加工所得者，或者采用进一步层叠铝箔等的构成。
[0224]
具体而言，例如可列举出双轴拉伸聚丙烯薄膜/密封薄膜、双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜/密封薄膜、双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜/铝箔/密封薄膜、双轴拉伸尼龙6薄膜/密封薄膜、双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜/双轴拉伸尼龙6薄膜/密封薄膜、双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜/铝箔/双轴拉伸尼龙6薄膜/密封薄膜、双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜/双轴拉伸尼龙6薄膜/铝箔/密封薄膜、双轴拉伸尼龙66薄膜/密封薄膜、双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜/双轴拉伸尼龙66薄膜/密封薄膜、双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜/铝箔/双轴拉伸尼龙66薄膜/密封薄膜、双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜/双轴拉伸尼龙66薄膜/铝箔/密封薄膜等。
[0225]
在聚酰胺树脂系薄膜、聚酯系树脂薄膜、和聚丙烯系树脂薄膜、铝箔的各薄膜之间也可以设置粘接层。
[0226]
其中，对于包含双轴拉伸尼龙6薄膜、双轴拉伸尼龙66薄膜的层叠体，使用现有的密封剂的情况下，层叠体的直行切割性大而恶化。
[0227]
通过将本发明中使用的聚烯烃系树脂密封薄膜用作密封剂，从而在任意构成中均能够制造良好的直行切割性的层叠体。
[0228]
层叠的方法可以利用干式层压方式、挤出层压方式等公知的方法，任意的层压方式均能够制造直行切割性良好的层叠体。
[0229]
对层叠体的特性进行说明。
[0230]
(直行切割性)
[0231]
本发明的层叠体的直行切割性的上限优选为10mm，更优选为9mm，进一步优选为7mm，特别优选为3mm。为10mm以下时，包装体不易发生不良分离。
[0232]
(蒸煮收缩率)
[0233]
本发明的层叠体的长度方向的蒸煮收缩率的上限优选为5％。超过其时，蒸煮后的包装体的外观有时恶化。更优选为4％，进一步优选为2.1％。长度方向的蒸煮收缩率的下限为-2％。低于其时，蒸煮后的伸长率大，有时成为破袋的原因。更优选为0％。
[0234]
本发明的层叠体的宽度方向的蒸煮收缩率的上限优选为5％。超过其时，蒸煮后的包装体的外观有时恶化。更优选为4％，进一步优选为2.1％。宽度方向的蒸煮收缩率的下限为-2％。低于其时，蒸煮后的伸长率大，有时成为破袋的原因。更优选为0％。
[0235]
(穿刺强度)
[0236]
本发明的层叠体的蒸煮前的穿刺强度的下限优选为10.0n，更优选为12.0n，进一步优选为15.0n，更优选为20.0n。为10.0n以上时，在突起接触包装体时不易产生针孔。穿刺强度的上限优选为45.0n，更优选为30.0n，进一步优选为25.0n。为45.0n以下时，层叠体的硬挺度不会过强，操作容易。
[0237]
(撕裂强度)
[0238]
本发明的层叠体的长度方向的撕裂强度的上限优选为1000mn。为1000mn以下时，容易撕裂层叠体。更优选为800n，进一步优选为600mn，更进一步优选为400mn。
[0239]
本发明的层叠体的长度方向的撕裂强度的下限优选为100mn。为100mn以上时，在包装体的撕裂开封时容易形成高度差。更优选为150mn。
[0240]
(热封起始温度)
[0241]
本发明的层叠体的蒸煮前的热封起始温度的上限优选为195℃以下，更优选为190℃以下，进一步优选为188℃以下。超过190℃时，由于制袋需要高的温度，因此薄膜的收缩变大或有时使外观受损。热封温度的下限优选为150℃以上，进一步优选为160℃以上。低于上述时，有时薄膜内表面容易因蒸煮处理的热而发生熔接。
[0242]
(热封强度)
[0243]
本发明的层叠体的蒸煮前的热封强度的下限优选为35n/15mm，更优选为40n/15mm，进一步优选为46n/15mm。为35n/15mm以上时，容易得到耐破袋性。热封强度若为60n/15mm则是充分的。
[0244]
(包装体)
[0245]
将出于保护食料品等内容物免受自然界的尘埃、气体等的影响的目的而以包围内容物的周围的方式配置的前述层叠体称为包装体。对于包装体，切出前述层叠体，利用加热的热封条、超声波等使内表面彼此粘接，制成袋状等而制造，例如广泛使用了将2张长方形的层叠体以密封剂侧为内侧的方式重叠并将四边热封而得到的四面密封袋等。内容物可以是食品，也可以是日用杂货等其他产品等，包装体的形状也可以是自立袋、枕式包装体等长方形以外的形状。
[0246]
另外，将能够耐受基于进行加压等使沸点上升而成为100℃以上的热水的加热杀菌的热的包装体称为蒸煮用包装体。另外，将以提供该包装体为目的的薄膜称为蒸煮用薄膜。
[0247]
(开口端彼此之间的距离)
[0248]
本发明的包装体的开口端彼此之间的距离的上限优选为10.0mm，优选为5.0mm，更优选为3.0mm。若为10.0mm以下，则撕裂开封时的阻力、不良分离小。本发明的包装体的开口端彼此之间的距离的下限优选为1.5mm，更优选为2.0mm。通过设为1.0mm以上，从而手指容易卡在开口端，开口性良好。
[0249]
(不良分离)
[0250]
本发明的包装体的不良分离的上限优选为10mm，更优选为8mm，进一步优选为5mm。为10mm以下时，撕裂包装体时，内容物不易洒出。
[0251]
(制袋成品)
[0252]
将层叠体热封并制造包装体的工序中，薄膜若发生热收缩，则有时该部分成为褶皱、或包装体的尺寸发生不良。制造四方密封袋时的成品状态优选在密封部分未发生褶皱，更优选密封部分没有波纹。若密封部发生褶皱，则有时包装体的外观受损。
[0253]
○
：热封部附近无变形，袋完全为长方形
[0254]
δ：热封部附近的变形少
[0255]
×
：热封部附近的变形大，袋的边缘有波动
[0256]
(开口性)
[0257]
对于在用手指在本发明的包装体的撕裂开封端使口扩张时的开口性，优选将手指放在表面侧与背面侧的开口端之间能够容易地开封。评价如下所述。
[0258]
○
：手指自然地放在开口端，能够使口扩张
[0259]
δ：在开口端能用指尖使口扩张
[0260]
×
：在开口端无法放置指尖
[0261]
实施例
[0262]
以下，通过实施例对本发明进行详细的说明，但不限定于这些。各实施例中得到的特性利用以下的方法进行测定、评价。在评价时，将薄膜制膜的工序中的薄膜的流动方向作为长度方向、将垂直于流动方向的方向作为宽度方向。
[0263]
(1)树脂密度
[0264]
依据jisk7112：1999年的d法(密度梯度管)对密度进行评价。以n＝3进行测定，计算出平均值。
[0265]
(2)熔体流动速率(mfr)
[0266]
基于jisk-7210-1以230℃、载荷2.16kg进行测定。以n＝3进行测定，计算出平均
值。
[0267]
(3)雾度
[0268]
基于jisk7136测定雾度。对于层压前的聚烯烃系树脂密封薄膜，以n＝3进行测定，计算出平均值。
[0269]
(4)热收缩率
[0270]
将层压前的薄膜切成120mm见方。在md方向、td方向上分别以成为100mm的间隔的方式记入标线。将样品吊挂在保温在120℃的烘箱内，进行30分钟热处理。测定标线之间的距离，依据下述式3，计算出热收缩率。以n＝3进行测定，计算出平均值。
[0271]
热收缩率＝(热处理前的标线长度-热处理后的标线长度)/热处理前的标线长度
×
100(％)(式3)
[0272]
(5)撕裂强度
[0273]
依据jisk7128-1：1998测定撕裂强度。进行层压前的聚烯烃系树脂密封薄膜和层叠体各自的评价。长度方向、宽度方向各自以n＝3进行测定，计算出平均值。
[0274]
(6)穿刺强度
[0275]
对于聚烯烃系树脂密封薄膜和层叠体，依据食品卫生法中的“食品、添加物等标准基准第3：器具和容器包装”(昭和57年厚生省告示第20号)的“2.强度等试验法”在23℃下测定穿刺强度。使尖端部直径0.7mm的针以穿刺速度50mm/分钟对薄膜进行穿刺，测定针贯穿薄膜时的强度。以n＝3进行测定，计算出平均值。用得到的测定值除以薄膜的厚度，计算出薄膜每1μm的穿刺强度[n/μm]。
[0276]
(7)长度方向的取向系数、面取向系数
[0277]
依据jisk0062：1999年的化学制品的折射率测定法对折射率进行评价。
[0278]
以n＝3进行测定，计算出平均值。长度方向的取向系数δnx、面取向系数δp根据式1和式2进行计算。
[0279]
δnx＝nx-(ny+nz)/2
ꢀꢀ
(式1)
[0280]
δp＝(nx+ny)/2-nz
ꢀꢀ
(式2)
[0281]
nx：长度方向的折射率
[0282]
ny：与长度方向、厚度方向垂直方向的折射率
[0283]
nz：厚度方向的折射率
[0284]
(8)直行切割性
[0285]
直行切割性是指：将层叠体撕裂时平行于一个方向笔直地撕裂的性能。测定利用以下的方法进行。实施例、比较例中，为了表现出向拉伸方向的直行切割性，实施了向拉伸方向的测定。
[0286]
将层叠体切成拉伸方向150mm、与测定方向垂直的方向60mm的长条，从短边的中央部沿测定方向切入30mm的切口。依据jisk7128-1：1998将样品撕裂。在不包含缺口30mm地沿拉伸方向撕裂120mm的时间点，测定沿与拉伸方向垂直的方向移动的距离，记录其绝对值。以各n＝3对将面对时的右侧的切片夹持于上侧的夹具的情况、将面对时的左侧的切片夹持于上侧的夹具的情况这两者进行测定，计算出各自的平均值。采用右侧、左侧的测定结果中的数值大者。
[0287]
(9)蒸煮收缩率
[0288]
将聚烯烃系树脂密封薄膜与尼龙薄膜的层叠体切成120mm见方。在md方向、td方向分别以成为100mm的间隔的方式记入标线。在热水中进行121℃、30分钟的蒸煮处理。测定标线之间的距离，依据下述式4，测定蒸煮收缩率。以各n＝3进行测定，计算出平均值。
[0289]
蒸煮收缩率＝(处理前的标线长度-处理后的标线长度)/处理前的标线长度
×
100(％)(式4)
[0290]
(10)热封起始温度
[0291]
对于聚烯烃系树脂密封薄膜与聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜和铝箔的层叠体，依据jis z 1713(2009)测定热封起始温度。此时，将薄膜裁切成50mm
×
250mm(薄膜的宽度方向
×
长度方向)的长方形的试验片(热封用)。将2张试验片的密封层彼此重叠，使用株式会社东洋精机制作所制热梯度试验机(热封试验机)，将热封压力设为0.2mpa、将热封时间设为1.0秒。并且，以每5℃施加梯度并升温的条件下进行热封。热封后，将试验片切成15mm宽度。将通过热封熔接的试验片打开成180
°
，将未密封部分夹持于卡盘上并剥离密封部分。并且，对在热封强度即将超过30n之前的温度处的热封温度和刚超过30n后的温度处的热封温度进行加权平均而计算。试验机使用instron仪器制的万能材料试验机5965。试验速度为200mm/分钟。以n＝5进行测定，计算出平均值。
[0292]
(11)热封强度
[0293]
热封条件和强度测定条件如下所述。即，将实施例/比较例中得到的聚烯烃系树脂密封薄膜与聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜和铝箔的层叠体的、聚烯烃系树脂密封薄膜侧彼此重叠，以0.2mpa的压力、密封条的宽度10mm、热封温度220℃进行1秒热封后放冷。然后在热水中以121℃、30分钟进行蒸煮处理。从以各温度热封的薄膜分别切取md方向80mm、td方向15mm的试验片，对于各试验片，以十字头速度200mm/分钟测定剥离热封部时的剥离强度。试验机使用instron仪器制的万能材料试验机5965。以各n＝3次进行测定，计算出平均值。
[0294]
(12)开口端彼此的距离
[0295]
使层叠体的热封薄膜彼此相对热封，制作内部尺寸长度方向120mm、宽度方向170mm的四方密封袋。在四方密封袋的端部制作切口，沿长度方向用手撕裂。使切割进行至相反的端部，测定切割中央部(距内部尺寸端60mm的位置)处的袋的表面侧与背面侧的薄膜的撕裂线的偏移。对于右手侧为靠近纸面的方向和左手侧为靠近纸面的方向这两者，计算出以各n＝3测定的平均值，采用大的测定值。
[0296]
(13)开口性
[0297]
与前述开口端彼此的距离的评价方法同样地制造包装体，从切口沿长度方向进行撕裂开封。将手指放于包装体的开口端，对能否容易地进行开口进行评价。
[0298]
○
：手指自然地放在开口端，能够使口扩张
[0299]
δ：在开口端能够用指尖使口扩张
[0300]
×
：无法将指尖放置于开口端
[0301]
(14)不良分离
[0302]
使层叠体的热封薄膜彼此相对热封，制作内部尺寸长度方向120mm、宽度方向170mm的四方密封袋。在四方密封袋的端部制作切口，沿长度方向用手撕裂。使切割进行至相反的端部，测定袋的表面侧与背面侧的薄膜的撕裂线的偏移。对于右手侧为靠近纸面的方向和左手侧为靠近纸面的方向这两者，计算出以各n＝3测定的平均值，采用大的测定值。
[0303]
(15)制袋成品
[0304]
将层叠体的聚烯烃系树脂密封薄膜侧彼此重叠，以0.2mpa的压力且1秒、密封条的宽度10mm、热封温度220℃进行热封，制作内部尺寸长度方向120mm、宽度方向170mm的四方密封袋。通过目视确认了该四方密封袋的成品状态。
[0305]
○
：热封部附近没有变形，袋完全为长方形
[0306]
δ：热封部附近的变形少
[0307]
×
：热封部附近的变形大，袋的边缘有波动
[0308]
(16)取向角
[0309]
基材薄膜的取向角(度)利用王子测量设备株式会社制分子取向计moa-6004进行测定。将样品切成长度方向120mm、宽度方向100mm，设置于测量器，将测得的angle的值作为取向角。将长度方向设为0
°
，将顺时针方向设为+(正)、将逆时针方向设为-(负)。以n＝3进行测定，计算出平均值。其中，angle的值为+45度以上且-45度以下的情况利用下式将副轴的角度作为取向角加以处理。
[0310]
45度以上取向角＝angle-90(度)
[0311]-45度以下取向角＝angle+90(度)
[0312]
(17)熔点
[0313]
将使用株式会社岛津制作所制、岛津差示扫描热量计dsc-60得到的聚烯烃系树脂密封薄膜的dsc曲线的最大熔融峰的温度作为熔点。起始温度30℃、升温速度5℃/分钟、结束温度180℃。以n＝3进行测定，计算出平均值。
[0314]
(实施例)
[0315]
(密封薄膜)
[0316]
(使用原料)
[0317]
对于密封剂a或密封剂f的聚丙烯系树脂密封薄膜，基于后述的表2和表3所示的树脂组成及其比例调整了原料。以使这些原料均匀的方式进行混合，得到用于制造聚烯烃系树脂密封薄膜的混合原料。
[0318]
1)原料a住友化学制丙烯-乙烯嵌段共聚物wfs5293-22(乙烯含量7重量％、树脂密度891kg/m3、230℃、2.16kg时的mfr3.0g/10分钟、熔点164℃)
[0319]
2)原料b lotte chemical制丙烯-乙烯无规共聚物ti640(树脂密度900kg/m3230℃、2.16kg时的mfr5.0g/10分钟、熔点143℃)
[0320]
3)原料c住友化学制丙烯-乙烯无规共聚物s131(乙烯含量5.5重量％、树脂密度890kg/m3、230℃、2.16kg时的mfr1.5g/10分钟、熔点132℃、齐格勒-纳塔催化剂)
[0321]
4)原料d三井化学制乙烯-丙烯共聚弹性体tafmer p0480(丙烯含量27重量％、树脂密度870kg/m3、230℃、2.16kg时的mfr1.8g/10分钟、熔点48℃)
[0322]
6)原料e三井化学制共聚乙烯-丁烯弹性体tafmer a1085s(丁烯含量18重量％、树脂密度885kg/m3、230℃、2.16kg时的mfr6.7g/10分钟、熔点66℃)
[0323]
(熔融挤出)
[0324]
基于表2和表3所示的树脂组成及其比例，用螺杆直径90mm的3阶型单轴挤压机将混合原料导入到t型槽模具中，所述t型槽模具以如下方式设计：以宽度800mm使预压层分为2个阶段，且的方式将高度差部分的形状设为曲线状以使得熔融树脂的流动均匀，使得模嘴
内的流动均匀，将模嘴的出口温度设为230℃进行挤出。
[0325]
(冷却)
[0326]
将从模嘴出来的熔融树脂片用25℃的冷却辊冷却，得到厚度为210μm的未拉伸的聚烯烃系树脂密封薄膜。在利用冷却辊进行冷却时，用空气喷嘴固定冷却辊上的薄膜的两端，用气刀将熔融树脂片的全部宽度按压至冷却辊，同时使真空腔室起作用，防止空气卷入熔融树脂片和冷却辊之间。空气喷嘴的两端均沿薄膜行进方向串联设置。模嘴周围用片包围，使风不会吹到熔融树脂片。
[0327]
1)密封剂a
[0328]
(预热)
[0329]
将未拉伸片导入加热的辊组中，使片与辊接触，由此使片预热。预热辊的温度为105℃。使用多个辊，将薄膜的两面预热。
[0330]
(纵向拉伸)
[0331]
将前述未拉伸片导入纵向拉伸机中，通过辊速度差拉伸至3.5倍，将厚度设为60μm。拉伸辊的温度为105℃。
[0332]
(退火处理)
[0333]
使用退火辊，以130℃实施热处理。使用多个辊，对薄膜的两面进行热处理。
[0334]
(缓和工序)
[0335]
将退火辊的下一个设置的辊的速度以相对于退火辊的缓和率计减速5％而使薄膜缓和。
[0336]
(电晕处理)
[0337]
对薄膜的层压层的表面实施电晕处理(功率密度20w
·
分钟/m2)。
[0338]
(卷绕)
[0339]
制膜速度以20m/分钟实施。将制膜的薄膜裁切耳部分，卷绕成卷状态。
[0340]
2)密封剂b
[0341]
在表2所述的原料配混中，将未拉伸薄膜的厚度设为270μm，将拉伸倍率设为4.5倍，除此以外利用与密封剂a同样的方法制造60μm的密封薄膜。
[0342]
3)密封剂c
[0343]
在表2所述的原料配比中，将聚丙烯系树脂的混合物的总计设为100重量份，对于作为有机润滑剂的芥酸酰胺320ppm和作为无机防粘连剂的平均粒径4μm的二氧化硅，以其含量在树脂组合物中成为2400重量ppm的方式在母料中添加。将这些原料混合使其变得均匀，得到用于制造聚烯烃系树脂密封薄膜的混合原料。使用混合原料，将退火温度设为120℃，除此以外利用与密封剂a同样的方法制造密封薄膜。
[0344]
4)密封剂d
[0345]
在表3所述的原料配比中，未进行预热、拉伸、退火、缓和，除此以外利用与密封剂a同样的方法制造60μm的未拉伸密封薄膜。
[0346]
5)密封剂e
[0347]
在表3所述的原料配比中，将未拉伸薄膜的厚度设为120μm，将拉伸倍率设为2.0倍，除此以外利用与密封剂a同样的方法制造密封薄膜。
[0348]
6)密封剂f
[0349]
在表3所述的原料配比中，将未拉伸薄膜的厚度设为300μm，将拉伸倍率设为5.0倍，除此以外利用与密封剂a同样的方法制造密封薄膜。
[0350]
(基材薄膜)
[0351]
作为基材薄膜，准备以下的薄膜。将各自的基材薄膜的物性值示于表1。
[0352]
1)基材薄膜a东洋纺制双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜e5102-12μm(取向角12度)
[0353]
2)基材薄膜b东洋纺制双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜e5102-12μm(取向角25度)
[0354]
3)基材薄膜c东洋纺制双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜e5102-12μm(取向角39度)
[0355]
4)基材薄膜d东洋纺制透明蒸镀双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜
[0356]
ve707-12μm(取向角-40度)
[0357]
5)基材薄膜e东洋纺制双轴拉伸尼龙6薄膜n1102-15μm(取向角-29度)
[0358]
6)基材薄膜f东洋纺制双轴拉伸尼龙6薄膜n1202-15μm(取向角14度)
[0359]
7)基材薄膜g东洋纺制双轴拉伸尼龙6薄膜n1202-15μm(取向角31度)
[0360]
8)基材薄膜h株式会社uacj制箔制铝箔1n30-7μm
[0361]
9)基材薄膜i东洋纺制双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜e5104-12μm(取向角8度)
[0362]
10)基材薄膜j东洋纺制双轴拉伸尼龙6薄膜n1102-12μm(取向角2度)
[0363]
10)基材薄膜j东洋纺制双轴拉伸尼龙6薄膜n1102-12μm(取向角2度)
[0364]
11)基材薄膜k东洋纺制双轴拉伸尼龙6薄膜n1102-15μm(取向角22度)
[0365]
(层叠体的制作)
[0366]
(实施例1)
[0367]
对于作为密封薄膜的密封剂a和作为基材薄膜的基材c，使用将主剂(toyo-morton公司制、tm569)33.6质量份、固化剂(toyo-morton公司制、cat10l)4.0质量份和乙酸乙酯62.4质量份混合而得到的酯系粘接剂，以该酯系粘接剂涂布量为3.0g/m2的方式涂布于基材薄膜，进行干式层压。将卷绕其而成者保持在40℃，进行3天熟化，得到2层的层叠体。
[0368]
(实施例2)
[0369]
对于基材薄膜b与基材薄膜f，使用将酯系干式层压用粘接剂(toyo-morton公司制、tm569)33.6重量份、作为固化剂的(toyo-morton公司制、cat10l)4.0重量份和乙酸乙酯62.4重量份混合而得到的酯系粘接剂，以粘接剂的涂布量为3.0g/m2的方式进行干式层压而得到层叠体。接着在同样的方法中，将前述层叠体的基材薄膜f侧与密封剂a粘接。将层叠的层压薄膜保持在40℃，进行3天熟化，得到3层的层叠体。
[0370]
(实施例3)
[0371]
对于基材薄膜b和基材薄膜h，使用将酯系干式层压用粘接剂(toyo-morton公司制、tm569)33.6重量份、作为固化剂的(toyo-morton公司制、cat10l)4.0重量份和乙酸乙酯62.4重量份混合而得到的酯系粘接剂，以粘接剂的涂布量为3.0g/m2的方式进行干式层压而得到层叠体。接着在同样的方法中，将前述层叠体的基材薄膜h侧与密封剂a粘接。将层叠的层压薄膜保持在40℃，进行3天熟化，得到3层的层叠体。
[0372]
(实施例4)
[0373]
对于基材薄膜a和基材薄膜h，使用将酯系干式层压用粘接剂(toyo-morton公司制、tm569)33.6重量份、作为固化剂的(toyo-morton公司制、cat10l)4.0重量份和乙酸乙酯62.4重量份混合而得到的酯系粘接剂，以粘接剂的涂布量为3.0g/m2的方式进行干式层压而得到层叠体。接着在同样的方法中，将前述层叠体的基材薄膜h侧与基材薄膜f粘接而得到3层的层叠体。接着在同样的方法中，将前述3层的层叠体的基材薄膜f侧与密封剂a粘接。将层叠的层压薄膜保持在40℃，进行3天熟化，得到4层的层叠体。
[0374]
(实施例5)
[0375]
对于基材薄膜a和基材薄膜h，使用将酯系干式层压用粘接剂(toyo-morton公司制、tm569)33.6重量份、作为固化剂的(toyo-morton公司制、cat10l)4.0重量份和乙酸乙酯62.4重量份混合而得到的酯系粘接剂，以粘接剂的涂布量为3.0g/m2的方式进行干式层压而得到层叠体。接着在同样的方法中，将前述层叠体的基材薄膜h侧与基材薄膜g粘接而得到3层的层叠体。接着在同样的方法中，将前述3层的层叠体的基材薄膜g侧与密封剂a粘接。将层叠的层压薄膜保持在40℃，进行3天熟化，得到4层的层叠体。
[0376]
(实施例6)
[0377]
对于作为密封薄膜的密封剂a和作为基材薄膜的基材薄膜e，使用将主剂(toyo-morton公司制、tm569)33.6质量份、固化剂(toyo-morton公司制、cat10l)4.0质量份和乙酸乙酯62.4质量份混合而得到的酯系粘接剂，以该酯系粘接剂涂布量为3.0g/m2的方式涂布于基材薄膜，进行干式层压。将卷绕其而成者保持在40℃，进行3天熟化，得到2层的层叠体。
[0378]
(实施例7)
[0379]
对于基材薄膜d和基材薄膜g，使用将酯系干式层压用粘接剂(toyo-morton公司制、tm569)33.6重量份、作为固化剂的(toyo-morton公司制、cat10l)4.0重量份和乙酸乙酯62.4重量份混合而得到的酯系粘接剂，以粘接剂的涂布量为3.0g/m2的方式进行干式层压而得到层叠体。接着在同样的方法中，将前述层叠体的基材薄膜g侧与密封剂a粘接。将层叠的层压薄膜保持在40℃，进行3天熟化，得到3层的层叠体。
[0380]
(实施例8)
[0381]
对于基材薄膜c和基材薄膜g，使用将酯系干式层压用粘接剂(toyo-morton公司制、tm569)33.6重量份、作为固化剂的(toyo-morton公司制、cat10l)4.0重量份和乙酸乙酯62.4重量份混合而得到的酯系粘接剂，以粘接剂的涂布量为3.0g/m2的方式进行干式层压而得到层叠体。接着在同样的方法中，将前述层叠体的基材薄膜g侧与密封剂b粘接。将层叠的层压薄膜保持在40℃，进行3天熟化，得到3层的层叠体。
[0382]
(实施例9)
[0383]
对于作为密封薄膜的密封剂c和作为基材薄膜的基材薄膜e，使用将主剂(toyo-morton公司制、tm569)33.6质量份、固化剂(toyo-morton公司制、cat10l)4.0质量份和乙酸乙酯62.4质量份混合而得到的酯系粘接剂，以该酯系粘接剂涂布量为3.0g/m2的方式涂布于基材薄膜，进行干式层压。将卷绕其而成者保持在40℃，进行3天熟化，得到2层的层叠体。
[0384]
(比较例1)
[0385]
对于基材薄膜i和基材薄膜h，使用将酯系干式层压用粘接剂(toyo-morton公司制、tm569)33.6重量份、作为固化剂的(toyo-morton公司制、cat10l)4.0重量份和乙酸乙酯
62.4重量份混合而得到的酯系接剂，以粘接剂的涂布量为3.0g/m2的方式进行干式层压而得到层叠体。接着在同样的方法中，将前述层叠体的基材薄膜h侧与密封剂a粘接。将层叠的层压薄膜保持在40℃，进行3天熟化，得到3层的层叠体。
[0386]
(比较例2)
[0387]
对于作为密封薄膜的密封剂a和作为基材薄膜的基材薄膜j，使用将主剂(toyo-morton公司制、tm569)33.6质量份、固化剂(toyo-morton公司、cat10l)4.0质量份和乙酸乙酯62.4质量份混合而得到的酯系粘接剂，以该酯系粘接剂涂布量为3.0g/m2的方式涂布于基材薄膜，进行干式层压。将卷绕其而成者保持在40℃，进行3天熟化，得到2层的层叠体。
[0388]
(比较例3)
[0389]
对于作为密封薄膜的密封剂a和作为基材薄膜的基材薄膜k，使用将主剂(toyo-morton公司制、tm569)33.6质量份、固化剂(toyo-morton公司制、cat10l)4.0质量份和乙酸乙酯62.4质量份混合而得到的酯系粘接剂，以该酯系粘接剂涂布量为3.0g/m2的方式涂布于基材薄膜，进行干式层压。将卷绕其而成者保持在40℃，进行3天熟化，得到2层的层叠体。
[0390]
(比较例4)
[0391]
对于基材薄膜a和基材薄膜h，使用将酯系干式层压用粘接剂(toyo-morton公司制、tm569)33.6重量份、作为固化剂的(toyo-morton公司制、cat10l)4.0重量份、和乙酸乙酯62.4重量份混合而得到的酯系接剂，以粘接剂的涂布量为3.0g/m2的方式进行干式层压而得到层叠体。接着在同样的方法中，将前述层叠体的基材薄膜h侧与基材薄膜e粘接而得到3层的层叠体。接着在同样的方法中，将前述3层的层叠体的基材薄膜e侧与密封剂d粘接。将层叠的层压薄膜保持在40℃，进行3天熟化，得到4层的层叠体。
[0392]
(比较例5)
[0393]
对于作为密封薄膜的密封剂d和作为基材薄膜的基材薄膜e，使用将主剂(toyo-morton公司制、tm569)33.6质量份、固化剂(toyo-morton公司制、cat10l)4.0质量份和乙酸乙酯62.4质量份混合而得到的酯系粘接剂，以该酯系粘接剂涂布量为3.0g/m2的方式涂布于基材薄膜，进行干式层压。将卷绕其而成者保持在40℃，进行3天熟化，得到2层的层叠体。
[0394]
(比较例6)
[0395]
对于基材薄膜b和基材薄膜h，使用将酯系干式层压用粘接剂(toyo-morton公司制、tm569)33.6重量份、作为固化剂的(toyo-morton公司制、cat10l)4.0重量份和乙酸乙酯62.4重量份混合而得到的酯系粘接剂，以粘接剂的涂布量为3.0g/m2的方式进行干式层压而得到层叠体。接着在同样的方法中，将前述层叠体的基材薄膜h侧与密封剂e粘接。将层叠的层压薄膜保持在40℃，进行3天熟化，得到3层的层叠体。
[0396]
(比较例7)
[0397]
对于基材薄膜b和基材薄膜h，使用将酯系干式层压用粘接剂(toyo-morton公司制、tm569)33.6重量份、作为固化剂的(toyo-morton公司制、cat10l)4.0重量份和乙酸乙酯62.4重量份混合而得到的酯系粘接剂，以粘接剂的涂布量为3.0g/m2的方式进行干式层压而得到层叠体。接着在同样的方法中，将前述层叠体的基材薄膜f侧与密封剂f粘接。将层叠的层压薄膜保持在40℃，进行3天熟化，得到3层的层叠体。
[0398]
将上述结果示于表2、表3。
[0399]
比较例1、比较例2中，基材薄膜的取向角小，因此开口性差。
[0400]
比较例3中，基材薄膜的取向角小，因此开口性差。
[0401]
比较例4、比较例5、比较例6中，密封薄膜的长度方向的取向系数小，因此不良分离差。
[0402]
比较例7中，密封剂的长度方向的取向系数大，因此热封强度差。
[0403]
[表1]
[0404][0405]
[表2]
[0406][0407]
*无法测定：表示在特性评价中薄膜沿长度方向撕裂，无法得到测定值。
[0408]
pet：聚对苯二甲酸乙二醇酯
[0409]
[表3]
[0410][0411]
*无法测定：表示在特性评价中薄膜沿长度方向撕裂，无法得到测定值。
[0412]
pet：聚对苯二甲酸乙二醇酯
[0413]
表2和表3中，将评价结果记为“*无法测定”的情况是指在特性评价中薄膜沿拉伸方向撕裂，无法得到测定值。
[0414]
产业上的可利用性
[0415]
根据本发明，能够提供透明性、密封性、制袋性、耐破袋性优异、且无不良分离、能容易地撕裂的包装体，在产业上具有较大贡献。

技术特征：
1.一种层叠体，其包含：1种以上的基材薄膜；以及由包含丙烯-α烯烃无规共聚物的聚烯烃系树脂组合物形成的聚烯烃系树脂密封薄膜，所述层叠体满足下述1)～3)：1)所述1种以上的基材薄膜的取向角的绝对值的总计为25度以上且85度以下，2)所述聚烯烃系树脂密封薄膜的穿刺强度为5.0n以上且15.0n以下，3)所述聚烯烃系树脂密封薄膜的长度方向的取向系数δnx为0.0150以上且0.0230以下。2.根据权利要求1所述的层叠体，其中，聚烯烃系树脂组合物包含丙烯-α烯烃无规共聚物、以及选自由乙烯-丙烯共聚弹性体、丙烯-丁烯共聚弹性体、乙烯-丁烯共聚弹性体组成的组中的至少1种以上的弹性体。3.根据权利要求1或2所述的层叠体，其中，相对于构成聚烯烃系树脂组合物的聚烯烃系树脂的总计100重量份，聚烯烃系树脂组合物包含10重量份以上且40重量份以下的、熔点120℃以上且低于140℃的丙烯-α烯烃无规共聚物。4.根据权利要求1～3中任一项所述的层叠体，其中，相对于构成聚烯烃系树脂组合物的聚烯烃系树脂的总计100重量份，聚烯烃系树脂组合物包含40重量份以上且85重量份以下的、选自由聚丙烯-乙烯嵌段共聚物和熔点为140℃以上的丙烯-α烯烃无规共聚物组成的组中的共聚物。5.根据权利要求1～4中任一项所述的层叠体，其中，基材薄膜为选自由聚酰胺系树脂薄膜、聚酯系树脂薄膜和聚丙烯系树脂薄膜组成的组中的至少1种以上的基材薄膜。6.根据权利要求1～5中任一项所述的层叠体，其长度方向的撕裂强度为100mn以上且1000mn以下。7.根据权利要求6所述的层叠体，其热封强度为35n/15mm以上。8.一种包装体，其由权利要求1～7中任一项所述的层叠体形成，在沿长度方向撕裂开封时的表面与背面的开口端之间为1.0mm以上且10.0mm以下。9.根据权利要求8所述的包装体，其为蒸煮用。

技术总结
[课题]提供一种层叠体，其热尺寸稳定性良好，能够制造如下的食品包装用袋，所述食品包装用袋即使不设置基于激光半切割等的打孔线、诱导线，撕裂开封时的阻力也小、不良分离小，而且在开封时表面侧与背面侧的开口端之间能够形成高度差，容易开封、能容易地取出内容物。[解决手段]一种层叠体，其包含：1种以上的基材薄膜；以及由包含丙烯-α烯烃无规共聚物的聚烯烃系树脂组合物形成的聚烯烃系树脂密封薄膜，所述层叠体满足下述1)～3)。1)前述1种以上的基材薄膜的取向角的绝对值的总计为25度以上且85度以下。2)前述聚烯烃系树脂密封薄膜的穿刺强度为5.0N以上且15.0N以下。3)前述聚烯烃系树脂密封薄膜的长度方向的取向系数ΔNx为0.0150以上且0.0230以下。为0.0150以上且0.0230以下。为0.0150以上且0.0230以下。


技术研发人员：户松稚登 西忠嗣 西机友也
受保护的技术使用者：东洋纺株式会社
技术研发日：2021.12.16
技术公布日：2023/9/9