作为杀真菌剂的三烷基氯化锍

作为杀真菌剂的三烷基氯化锍
1.要求2020年10月2日提交的欧洲专利申请号20 199 746.7和2020年10月2日提交的欧洲专利申请号20 199 747.5的优先权。
2.本发明涉及三烷基氯化锍、包含三烷基氯化锍的组合物、分别包含此类组合物和三烷基氯化锍的农业组合物，涉及三烷基氯化锍和组合物作为杀虫剂，优选地作为杀真菌剂的用途，以及涉及利用三烷基氯化锍和组合物控制或防治害虫和/或改善植物健康的方法。优选地，三烷基氯化锍是十八烷基二甲基氯化锍。
3.真菌分布于全世界。目前已知有大约100000种不同的真菌。真菌对作物健康和食品安全构成了最大的生物挑战之一。在植物被病原性真菌感染的过程中，通常观察到不同的阶段。植物病原性真菌与其潜在宿主植物之间相互作用的第一阶段对于真菌在植物中的定殖是决定性的。在感染的第一阶段，孢子附着在植物表面、发芽，真菌穿透植物。这可能发生在现有的孔口诸如气孔或伤口处，但也可能涉及专门穿透结构的形成或细胞壁消化酶的分泌。我们控制作物上真菌病原体的最有效策略是基于真菌毒性化学品(杀真菌剂)的使用。在过去的几十年中，已经开发了许多杀真菌剂并且它们是可商购获得的。
4.集约化耕作实践，诸如单作种植(在这种种植方式下，大片田间种植了遗传一致的栽培品种)和快速的世代时间促进了真菌病原体的杀真菌剂抗性的发展。这种抗性可在田间使用杀真菌剂的几年内发生。事实上，杀真菌剂抗性的出现速率超过了杀真菌剂的发现速率。
5.目前仅有少数新的杀真菌剂正在开发和监管审批中，但这些是常用化学品的衍生物，诸如靶向麦角甾醇生物合成、细胞壁生物合成或线粒体呼吸链的特定复合物的那些。然而，现有技术的杀真菌剂在各方面都不令人满意，因此需要具有改善的杀真菌剂。
6.持续需要针对作物病原体的更有效的处理，以确保我们未来的食品生产。市场领先的化学品中杀真菌剂抗性的快速发展使得新杀真菌剂的鉴定成为优先事项。这些杀真菌剂应当(i)对破坏作物的病原体具有活性，(ii)靶向多个位点处的基本过程以降低抗性发展，(iii)对人类和环境具有低毒性。
7.新杀真菌剂的一个潜在靶标是真菌线粒体。真菌线粒体在呼吸酶的组成和功能上不同于它们的哺乳动物对应物，这使得它们成为新杀真菌剂的有吸引力的靶标。在真核生物线粒体中的典型呼吸链中，有四种基本的蛋白质复合物能够实现电子传递和质子泵送，这导致电化学梯度产生和atp合成。与动物不同，真菌含有特定类型的复合物，包括鱼藤酮不敏感的ii型nad(p)h脱氢酶或交替nad(p)h脱氢酶(ndh-2)和氰化物不敏感的交替氧化酶(aox)，它们都属于线粒体能量耗散系统(参见例如nina antos-krzeminska等人，protist，第170卷，21-37，2019年2月)。
8.线粒体参与广泛的细胞过程，但最重要的是为用于氧化磷酸化的酶提供宿主。氧化磷酸化取决于线粒体内膜上的质子梯度，该质子梯度由通过膜结合的线粒体呼吸链复合物的电子转移来维持。在该过程期间，线粒体产生活性氧物质(mros)，该活性氧物质在真菌中显示为出现在复合物i和复合物iii处(murphy,m.p.how mitochondria produce reactive oxygen species.biochem.j.417,1-13(2009)。这些mros似乎起细胞内信号传导
作用，并且如果失调，则损害线粒体内膜中的蛋白质和脂质并触发凋亡性细胞死亡。越来越多的证据表明真菌中存在此类程序性细胞死亡途径，靶向该途径是开发新型抗真菌剂的一种有前途的策略。(li,d.等人enzymatic dysfunction of mitochondrial complex i of the candida albicans goal mutant is associated with increased reactive oxidants and cell death.eukaryot.cell 10,672-682(2011)
9.通过呼吸链的电子转移触发穿过线粒体内膜的质子传送。这使得基质带负电荷，因而它成为亲脂性阳离子的目标。这些将阳离子头部基团与亲脂性部分组合在一起的分子穿过细胞膜并积聚在线粒体的内膜中，并将它们的阳离子部分暴露于基质。这种行为允许将治疗剂递送到线粒体中，但也可抑制呼吸酶。虽然这种对线粒体功能的影响挑战了亲脂性阳离子在医学中的应用，但它可能是将亲脂性阳离子用作植物杀真菌剂/抗真菌剂的关键(g.steinberg等人a lipophilic cation protects crops against fungal pathogens by multiple modes of action.nature communications 11:1608(2020))。然而，这些分子的两亲性结构也表明它们被插入到质膜中。实际上，直到最近，抗真菌亲脂性n-烷基链阳离子(＝阳离子表面活性剂)被认为通过改变质膜的渗透性或功能来杀死真菌细胞。然而，最近的出版物令人信服地证明，亲脂性n-烷基链阳离子，即杀真菌剂多果定(dodine)、c18-锍和c18-铵盐抑制真菌氧化磷酸化(g.steinberg等人)。
10.研究最多的亲脂性n-烷基链阳离子是十二烷基胍鎓，其携带带正电荷的胍鎓基并且目前用作杀真菌剂syllit(多果定)。
11.fr 1 182 709 a涉及作为杀真菌剂的十二烷基胍的盐。us 2,867,562a涉及十二烷基胍的单羧酸盐，其在控制对果树的果实和枝叶有害的真菌生物体方面是高度有效的；并且涉及含有这些化合物的杀真菌组合物。us 3,143,459 a涉及含有活性杀真菌剂诸如乙酸十二烷基胍的非发泡可湿性粉末组合物和制备此类组合物的方法。us 3,157,695 a涉及环十二烷基胍及其有机和无机盐，据说它们具有杀寄生虫，特别是杀真菌的特性。
12.多果定是一种保护性杀真菌剂，广泛用于控制果园果实黑星病病和叶部疾病。多果定的作用方式是有争议的，结果支持在真菌细胞中的渗透效应，而其他人报告了对重要代谢酶的抑制。最近的研究表明，多果定的主要作用方式是抑制线粒体呼吸(g.stein-berg等人)。虽然多果定可用作杀真菌剂，但它在水生生物中具有一些毒性问题。因此，如果将它用作作物或土壤上的杀真菌剂，则可能引起环境问题，因为这可能导致水流失到水体诸如湖泊和河流中。
13.三烷基碘化锍盐(正十八烷基二甲基碘化锍)被证明提供了针对真菌疾病(即小麦中的小麦壳针孢污斑病和稻瘟病；g.steinberg等人)的增强的保护作用。该三烷基碘化锍盐阻断了氧化磷酸化，但也诱导了呼吸复合物i处的mros发育，进而诱导真菌细胞死亡(细胞凋亡；g.steinberg等人)。此外，该化合物还诱导天然植物防御系统(g.steinberg等人)。在几乎所有测试的方面，正十八烷基二甲基碘化锍在性能上优于十二烷基胍鎓，并显示出比十二烷基胍鎓更低的毒性。没有公开除碘化物盐之外的正十八烷基二甲基锍盐。
14.现有技术中也已知三烷基锍盐用于各种目的。
15.某些三烷基锍盐已经用于纺织工业中。fr 2 256 278 a1涉及作为织物软化剂的三烷基锍盐。us 3,666,403和us 3,826,609涉及在锍盐诸如二甲基硬脂基锍盐的存在下对纺织纤维染色的方法。
16.已经发现许多锍盐会抑制特定的细胞酶并防止它们执行其正常生理功能。除抑制呼吸链的nad-细胞色素b区域中的电子转移系统之外，已经发现三苯基氯化锍还会抑制氧化磷酸化和三磷酸腺苷活性。若干烷基锍和烷基二锍盐，诸如十亚甲基双(二甲基锍)和正十八烷基二甲基锍溴化物是强效的磷脂酶抑制剂。类似结构的锍化合物也可以抑制胆碱酯酶(s.mitchell,biological interactions of sulfur compounds,taylor&francis,1996,第208-210页；pr.young等人,lipids,26(11),1991,957-959)。
17.us 3,235,356公开了通过施用烷基二甲基锍盐诸如甲基硫酸十八烷基二甲基锍来控制植物生长和繁殖的方法。us 4,475,941a涉及一种利用添加了带有锍官能团的化合物(诸如十四烷基二甲基锍甲基硫酸盐)的锡的有机衍生物破坏或/和抑制微生物生长的方法。us 4,753,961a公开了包含三烷基锍盐(诸如十四烷基二甲基锍甲基硫酸盐(tdsm))的杀菌组合物。
18.据报告，某些三烷基锍盐表现出杀真菌活性。fr 2 467 547 a1涉及锍化合物，诸如十四烷基二甲基锍卤化物或甲基硫酸盐，它们据说可用作杀菌剂、杀真菌剂、杀藻剂和腐蚀抑制剂。us 4,088,781a涉及具有带有硫原子的2-羟基-乙基基团的锍化合物，该锍化合物除了具有有利的表面活性特性之外，还具有可在不损害植物的情况下被利用的杀真菌活性。
19.us 4,542,023 a涉及有机磷衍生物的杀真菌盐。这些盐的阳离子可以是三烷基锍阳离子。
20.us 4,464,194 a涉及n-膦酰基甲基甘氨酸的混合烷基锍盐，诸如n-膦酰基甲基甘氨酸的二甲基十八烷基锍盐。
21.p.r.young等人,lipids,springer,第26卷(11),1991,957-959公开了十六烷基三甲基铵和正十八烷基二甲基锍溴化物在ph 7.5、37℃、μ＝0.15下在kcl存在下抑制产气荚膜梭菌磷酸-脂肪酶c催化的1-s-磷酸胆碱-2-o-十六烷酰基-1-巯基-2-乙醇的水解。
22.jp s45 36830b涉及可含有1％至30％二乙基硬脂基氯化锍的醋酸纤维素纤维。
23.j.feihua等人.,synthesis of new cationic surfactant containing sulfur and study on their physico-chemical properties,chemical abstracts service,1994；194520,1-2公开了由高脂肪醇例如十八烷醇以高产率制备硫鎓盐阳离子表面活性剂。该产品对葡萄球菌和大肠杆菌均有较好的抑菌效果。
24.fr 810 437涉及抗微生物锍盐，诸如十八烷基二甲基硫甲基硫酸盐。
25.wo 93/17723涉及可生物降解的表面消毒剂，包括二甲基十八烷基锍阳离子的甲基硫酸盐。
26.k.negoro等人,journal of the japan oil chemists'society,27(1),1978,47-51涉及烷基乙基甲基碘化锍的制备和它们的物理-化学、抗微生物特性。一种合成的物质是烷基：c
18h37
，即乙基甲基十八烷基碘化锍。
27.k.yamanauchi等人,j.am.chem.soc.1983,105,538-545涉及胶束反应和(长链烷基)二甲基碘化锍对胸苷的甲基化的三相模型。
28.然而，现有技术的杀真菌剂在各方面都不令人满意，因此需要具有改善的特性的改善的杀真菌剂，特别是关于以下特性中的任一者或它们的组合：(a)杀虫活性，优选杀真菌活性；(b)生物活性；(c)与环境的相容性和毒性；(d)耐候性，诸如抗uv辐射性和在径流水
中的溶解度；(e)与农业添加剂的相容性；(f)在各种ph值下在水中和在水性介质中的溶解度；(g)在水中和在水性介质中的溶出速率；(h)在固态下的行为，诸如结晶度和多态性；(i)物理特性，诸如密度；(j)化学特性，诸如降解；(k)光谱和光学特性；(l)热特性，诸如熔点和沸点；(m)嗅觉特性；(n)电学特性和离子强度；(o)机械特性，诸如硬度；(p)表面张力；(q)吸湿性；(r)ph值；(s)盐性、阴阳离子相互作用、共价性；(t)老化；(u)可追踪性；(v)可加工性；(w)储存稳定性和货架期；(x)合成可获得性；和/或(y)经济方面。
29.有利的是提供这样的基于阳离子表面活性剂的抗真菌化合物，该抗真菌化合物可改善已知的基于阳离子表面活性剂的抗真菌化合物抗特定真菌或抗广泛真菌的功效。提供另外的具有环境毒性的基于阳离子表面活性剂的抗真菌化合物也是有利的。此外，有利的是提供靶向一个或多个代谢途径中的多个位点处真菌的代谢的更有效的基于阳离子表面活性剂的抗真菌化合物、组合物和治疗。此类杀真菌剂理想地采用靶向病原细胞中的基本过程的新型多位点作用模式。
30.此外，将有利的是提供这样的基于阳离子表面活性剂的抗真菌化合物，该抗真菌化合物易于以有限的成本制备，与通常包含在组合物中的添加剂具有良好的相容性，并且不仅在生物活性、功效和效力方面，而且在适用性、释放动力学、耐候性等方面有助于整体杀真菌性能。
31.此外，将有利的是提供呈高度浓缩制剂形式的基于阳离子表面活性剂的抗真菌化合物，该抗真菌化合物可以通过在使用前不久添加合适的稀释剂诸如水来稀释成农业制剂。然后可以以降低的成本运输高度浓缩的制剂。然而，高度浓缩的制剂应表现出在高浓度下其中所含成分的足够稳定性。
32.本发明的一个目的是提供与现有技术相比具有优势的杀虫剂，特别是杀真菌剂。它们应该对环境无害，对要处理或预防的害虫有特异性，适合于治疗多种不同的植物和防治多种不同的有害害虫，特别是真菌。此外，它们应当具有延长的根除持久效果，使得在处理后的一定时间内，害虫，特别是真菌不会保留它们最初的有害影响。
33.该目的已通过专利权利要求的主题得以实现。
34.本发明的第一方面涉及根据通式(a)的三烷基氯化锍或其溶剂化物：
[0035][0036]
其中
[0037]
r1表示-ch3、-ch2ch3、-ch2ch2ch3或-ch(ch3)2；
[0038]
r2表示-ch3、-ch2ch3、-ch2ch2ch3或-ch(ch3)2；以及
[0039]
r3表示-(ch2)
n-ch3，其中n是17至31范围内的整数。
[0040]
因此，根据本发明的三烷基锍盐与根据上文引用的g.steinberg等人的正十八烷基二甲基碘化锍在抗衡阴离子(氯离子对比碘离子)上不同。
[0041]
已经在丝状真菌粗糙脉孢菌(n.crassa)的线粒体中克隆并表征出了4种交替nad
(p)h脱氢酶。这些酶中的一者是针对线粒体基质(ndi1)，而另外三者是针对外部(nde1-3)。在这些交替脱氢酶中，nde2已被认为在粗糙脉孢菌线粒体中的ros生成中起主要作用(参见例如nina antos-krzeminska等人,protist,第170卷,21-37,2019年2月)。然而，最近在小麦壳针孢病原菌(z.tritici)方面的工作表明，呼吸复合物i是真菌中mros的另一个主要来源(g.steinberg等人)。
[0042]
出乎意料的是，根据本发明的三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍优于相应的溴化物和碘化物。虽然在线粒体的去极化和诱导线粒体ros形成的能力方面，没有观察到氯化物、溴化物和碘化物的显著差异，但是根据本发明的氯化物与相应的溴化物和碘化物相比在诱导凋亡性细胞死亡方面提供了显著的益处。
[0043]
此外，令人惊讶地发现，在残基r3处具有最小烷基链长c18(十八烷基、硬脂基)的三烷基锍盐能够抑制线粒体活性，而在残基r3处具有较短烷基链长的比较三烷基锍盐未显示出相应的效果，不论抗衡阴离子如何。
[0044]
实验表明，某些三烷基锍盐，特别是三烷基氯化锍比其他盐更稳定，尤其是在uv光下。
[0045]
当三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍以溶剂化物的形式存在时，溶剂化物的类型和化学计量没有特别限制。在优选的实施方案中，三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍是水合物，该水合物优选地选自半水合物、一水合物和二水合物。在其他优选的实施方案中，三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍是无水物，优选无溶剂化物。
[0046]
优选地，根据本发明的三烷基氯化锍选自正十八烷基二甲基氯化锍、正十八烷基甲基乙基氯化锍、正十八烷基二乙基氯化锍、正十八烷基甲基丙基氯化锍、正十八烷基乙基丙基氯化锍、正十八烷基二丙基氯化锍；正二十烷基二甲基氯化锍、正二十烷基甲基乙基氯化锍、正二十烷基二乙基氯化锍、正二十烷基甲基丙基氯化锍、正二十烷基乙基丙基氯化锍、正二十烷基二丙基氯化锍；正二十二烷基二甲基氯化锍、正二十二烷基甲基乙基氯化锍、正二十二烷基二乙基氯化锍、正二十二烷基甲基丙基氯化锍、正二十二烷基乙基丙基氯化锍和正二十二烷基二丙基氯化锍。
[0047]
优选地，根据本发明的三烷基氯化锍是正十八烷基二甲基氯化锍：
[0048][0049]
在一个优选的实施方案中，三烷基氯化锍，优选地正十八烷基二甲基氯化锍是固体，优选无定形的、结晶的或半结晶的。
[0050]
在另一个优选的实施方案中，三烷基氯化锍，优选地正十八烷基二甲基氯化锍是液体或半固体。
[0051]
设想了根据通式(a)的三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍可以与一种或多种其他根据通式(a)的三烷基氯化锍混合存在。
[0052]
本发明的另一方面涉及包含如上所述的根据本发明的三烷基氯化锍或其溶剂化物的组合物。
[0053]
设想了根据本发明的组合物可含有两种或更多种根据通式(a)的三烷基氯化锍。
[0054]
优选地，根据本发明的组合物包含农业上可接受的载体，其中相对于组合物的总重量，载体的含量为至少1.0重量％。
[0055]
在根据本发明的组合物的优选实施方案中，载体的含量为至少2.5重量％；优选至少5.0重量％、优选至少7.5重量％、优选至少10重量％、优选至少15重量％、优选至少20重量％、优选至少25重量％、优选至少30重量％、优选至少40重量％、优选至少50重量％、优选至少60重量％、优选至少70重量％、优选至少80重量％、优选至少90重量％；在每种情况下均相对于组合物的总重量。
[0056]
在优选的实施方案中，载体的含量为至多97.5重量％，优选至多95重量％、优选至多92.5重量％、优选至多90重量％、优选至多87.5重量％、优选至多85重量％、优选至多82.5重量％、优选至多80重量％，在每种情况下均相对于组合物的总重量。
[0057]
在优选的实施方案中，载体的含量在10
±
5.0重量％，优选20
±
15重量％、优选20
±
10重量％、优选20
±
5.0重量％、优选30
±
25重量％、优选30
±
20重量％、优选30
±
15重量％、优选30
±
10重量％、优选30
±
5.0重量％、优选40
±
35重量％、优选40
±
30重量％、优选40
±
25重量％、优选40
±
20重量％、优选40
±
15重量％、优选40
±
10重量％、优选40
±
5.0重量％、优选50
±
45重量％、优选50
±
40重量％、优选50
±
35重量％、优选50
±
30重量％、优选50
±
25重量％、优选50
±
20重量％、优选50
±
15重量％、优选50
±
10重量％、优选50
±
5.0重量％、优选60
±
35重量％、优选60
±
30重量％、优选60
±
25重量％、优选60
±
20重量％、优选60
±
15重量％、优选60
±
10重量％、优选60
±
5.0重量％、优选70
±
25重量％、优选70
±
20重量％、优选70
±
15重量％、优选70
±
10重量％、优选70
±
5.0重量％、优选80
±
15重量％、优选80
±
10重量％、优选80
±
5.0重量％、优选90
±
5.0重量％范围内，在每种情况下均相对于组合物的总重量。
[0058]
在根据本发明的组合物的优选实施方案中，尤其当组合物为液体时，载体选自由以下组成的组：
[0059]
(a)水；
[0060]
(b)一元醇，诸如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、环己醇或苄醇；
[0061]
(c)二醇，诸如乙二醇、丙二醇、二乙二醇或二丙二醇；
[0062]
(d)单烷基二醇醚，诸如三乙二醇单丁醚；
[0063]
(e)二烷基二醇醚，诸如乙二醇二甲醚；
[0064]
(f)二醇酯；
[0065]
(g)甘油和甘油醚，诸如异亚丙基甘油；
[0066]
(h)环醚，诸如四氢呋喃或二氧戊环；
[0067]
(i)酮，诸如丙酮、丁酮或环己酮；
[0068]
(j)一元酯，诸如乳酸乙酯、乙酸乙酯或γ-丁内酯；
[0069]
(k)二元酯，诸如戊二酸二甲酯或琥珀酸二甲酯；
[0070]
(l)碳酸亚烷基酯，诸如碳酸亚乙酯或碳酸亚丙酯；
[0071]
(m)二烷基亚砜，诸如二甲基亚砜；
[0072]
(n)烷基砜，诸如环丁砜；
[0073]
(o)烷基酰胺，诸如n-甲基吡咯烷酮、n-乙基吡咯烷酮或二甲基甲酰胺
[0074]
(p)烷醇胺，诸如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、烷基二乙醇胺或二烷基单乙醇
胺；
[0075]
(q)脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺；
[0076]
(r)油，诸如植物或动物来源的油、植物性油(phytobland oil)、作物油、作物油浓缩物、植物油、甲基化种子油、石油和硅酮油；
[0077]
以及它们的组合。
[0078]
在根据本发明的组合物的优选实施方案中，载体是水或包含水。
[0079]
在根据本发明的组合物的优选实施方案中，载体是溶剂。优选地，三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍完全溶解于载体中。
[0080]
在根据本发明的组合物的优选实施方案中，尤其是当组合物为固体时，载体选自由以下组成的组：
[0081]
(a)天然土壤矿物和矿物土，诸如硅酸盐、方解石、大理石、浮石、海泡石、滑石、高岭土、粘土、滑石、石灰石、石灰、碳酸钙、白垩、陶土、黄土、石英、珍珠岩、绿坡缕石、蒙脱石、蛭石、膨润土、白云石或硅藻土；
[0082]
(b)合成矿物，诸如二氧化硅、硅胶、氧化铝或硅酸盐，诸如硅酸铝或硅酸镁；
[0083]
(c)无机盐，诸如硫酸铝、硫酸钙、硫酸铜、硫酸铁、硫酸镁、硫酸硅、氧化镁；
[0084]
(d)无机或有机细粉的合成颗粒；
[0085]
(e)有机材料的颗粒，诸如锯屑、椰子壳、玉米穗或包膜，或烟草茎；
[0086]
(f)硅藻土；
[0087]
(g)磷酸三钙；
[0088]
(h)多糖，诸如纤维素、纤维素醚、淀粉、黄原胶、普鲁兰多糖(pullulan)、瓜尔胶；
[0089]
(i)植物来源的产品，例如谷物粗粉、树皮粗粉、木粗粉、坚果壳粗粉；
[0090]
(j)谷粒细粉，诸如来自玉米、稻米、小麦、大麦、高粱、小米、燕麦、黑小麦、黑麦、荞麦、福尼奥米或奎奴亚藜的细粉；
[0091]
(k)其他有机物质，诸如软木粉、吸附炭黑、木炭、泥炭、土壤混合物、堆肥、农业工业残渣；水溶性聚合物、树脂或蜡；
[0092]
(l)固体肥料，诸如尿素或铵盐，诸如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵；
[0093]
以及它们的组合。
[0094]
根据本发明的组合物的组成没有特别限制。优选地，组合物选自溶液、悬浮液、乳液、凝胶、摩丝、糊剂、粉末和颗粒。优选水性悬浮液。
[0095]
在优选的实施方案中，根据本发明的组合物是液体或糊剂。
[0096]
优选地，根据本发明的组合物在23℃下的动态粘度为至少0.5mpa
·
s；优选至少0.6mpa
·
s、优选至少0.7mpa
·
s、优选至少0.8mpa
·
s、优选至少0.9mpa
·
s、优选至少1.0mpa
·
s。
[0097]
优选地，根据本发明的组合物在23℃下的动态粘度为至多10,000mpa
·
s；优选至多9,000mpa
·
s、优选至多8,000mpa
·
s、优选至多7,000mpa
·
s、优选至多6,000mpa
·
s、优选至多5,000mpa
·
s、优选至多4,000mpa
·
s、优选至多3,000mpa
·
s、优选至多2,000mpa
·
s、优选至多1,000mpa
·
s、优选至多900mpa
·
s、优选至多800mpa
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s、优选至多700mpa
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s、优选至多600mpa
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s、优选至多500mpa
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s、优选至多400mpa
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s、优选至多300mpa
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s、优选至多200mpa
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s、优选至多100mpa
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s、优选至多90mpa
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s、优选至多
70mpa
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s、优选至多20mpa
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s、优选至多10mpa
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s。
[0098]
该动态粘度优选地根据en iso 3104或astm d7042测定。
[0099]
优选地，根据本发明的组合物是水性的并且它具有使三烷基氯化锍的溶解度、三烷基氯化锍的稳定性和与环境的相容性之间达到令人满意的平衡的ph值，通常在将具有相对高浓度的三烷基氯化锍的组合物稀释成待用于农业目的，即待与作物接触的具有所需较低浓度的三烷基氯化锍的农业组合物之后具有这样的ph值。三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍的溶解度的ph依赖性可能起重要作用。主要希望的是，对于三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍，一方面当其以适合于部署在田间的形式提供时其溶解度相对较高，另一方面当其随后在田间经受风化时其溶解度相对较低，从而防止其被雨水和其他径流水快速带走和冲洗掉。
[0100]
令人惊奇地发现，三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍的水溶解度在ph 7.0附近具有最小值，即其水溶解度在低于7.0的ph值下增加，同样在高于7.0的ph值下也增加。这种溶解度行为是特别有利的，因为可以在低于7.0或高于7.0的ph值下制备待部署在田间的高度浓缩的组合物。一旦此类组合物已被部署在田间，三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍就暴露于例如雨水使ph值朝中性ph值变化的环境条件。所得的ph转变相对地降低了三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍的水溶解度，从而降低了其被冲洗掉的倾向。
[0101]
优选地，根据本发明的组合物是水性的并且具有在2至14、优选3至13，更优选8至13范围内的ph值。
[0102]
在优选的实施方案中，根据本发明的组合物具有以下的ph值：至少1.0；优选至少1.5、优选至少2.0、优选至少2.5、优选至少3.0、优选至少3.5、优选至少4.0、优选至少4.5、优选至少5.0、优选至少5.5、优选至少6.0、优选至少6.5、优选至少7.0、优选至少7.5、优选至少8.0、优选至少8.5、优选至少9.0、优选至少9.5、优选至少10、优选至少10.5、优选至少11。
[0103]
在优选的实施方案中，根据本发明的组合物具有至多14，优选至多13.5、优选至多13、优选至多12.5、优选至多12、优选至多11.5、优选至多11.0、优选至多10.5、优选至多10.0、优选至多9.5、优选至多9.0、优选至多8.5、优选至多8.0、优选至多7.5的ph值。
[0104]
在优选的实施方案中，根据本发明的组合物具有在2.0
±
1.0，优选3.0
±
2.0、优选3.0
±
1.0、优选4.0
±
3.0、优选4.0
±
2.0、优选4.0
±
1.0、优选5.0
±
4.0、优选5.0
±
3.0、优选5.0
±
2.0、优选5.0
±
1.0、优选6.0
±
5.0、优选6.0
±
4.0、优选6.0
±
3.0、优选6.0
±
2.0、优选6.0
±
1.0、优选7.0
±
6.0、优选7.0
±
5.0、优选7.0
±
4.0、优选7.0
±
3.0、优选7.0
±
2.0、优选7.0
±
1.0、优选8.0
±
5.0、优选8.0
±
4.0、优选8.0
±
3.0、优选8.0
±
2.0、优选8.0
±
1.0、优选9.0
±
4.0、优选9.0
±
3.0、优选9.0
±
2.0、优选9.0
±
1.0、优选10
±
3.0、优选10
±
2.0、优选10
±
1.0、优选11
±
2.0、优选11
±
1.0、优选12
±
1.0范围内的ph值。
[0105]
在一个优选的实施方案中，根据本发明的组合物具有在3.0
±
2.5，更优选3.0
±
2.0，还更优选3.0
±
1.5，还更优选3.0
±
1.0，甚至更优选3.0
±
0.5范围内的ph值。在另一个优选的实施方案中，根据本发明的组合物具有在4.0
±
3.5，更优选4.0
±
3.0，还更优选4.0
±
2.5，还更优选4.0
±
2.0，并且最优选4.0
±
1.0范围内的ph值。在又一个优选的实施方案
中，根据本发明的组合物具有在5.0
±
4.0，更优选5.0
±
3.0，还更优选5.0
±
2.0，并且最优选5.0
±
1.0范围内的ph值。在再一个优选的实施方案中，根据本发明的组合物具有在6.0
±
5.0，更优选6.0
±
4.0，还更优选6.0
±
3.0，甚至更优选6.0
±
2.0，并且最优选6.0
±
1.0范围内的ph值。在一个优选的实施方案中，根据本发明的组合物具有在7.0
±
6.0，更优选7.0
±
5.0，还更优选7.0
±
4.0，还更优选7.0
±
3.0，甚至更优选7.0
±
2.0，并且最优选7.0
±
1.0范围内的ph值。在另一个优选的实施方案中，根据本发明的组合物具有在8.0
±
5.0，更优选8.0
±
4.0，还更优选8.0
±
3.0，还更优选7.0
±
2.0，并且最优选8.0
±
1.0范围内的ph值。在又一个优选的实施方案中，根据本发明的组合物具有在9.0
±
4.0，更优选9.0
±
3.0，还更优选9.0
±
2.0，并且最优选9.0
±
1.0范围内的ph值。在再一个优选的实施方案中，根据本发明的组合物具有在10
±
4.0，更优选10
±
3.0，还更优选10
±
2.0，并且最优选10
±
1.0范围内的ph值。在另一个优选的实施方案中，根据本发明的组合物具有在11
±
3.0，更优选11
±
2.0，还更优选11
±
1.0范围内的ph值。在又一个优选的实施方案中，根据本发明的组合物具有在12
±
2.0，更优选12
±
1.0范围内的ph值。
[0106]
在优选的实施方案中，根据本发明的组合物具有低于7.0，优选地至多6.5的ph值。
[0107]
在其他优选的实施方案中，根据本发明的组合物具有高于7.0，优选地至少7.5的ph值。
[0108]
优选地，相对于组合物的总重量，三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍的含量大于0.1重量％。
[0109]
在优选的实施方案中，三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍的含量为至少0.5重量％，优选至少1.0重量％、优选至少2.5重量％、优选至少5重量％、优选至少7.5重量％、优选至少10重量％、优选至少12.5重量％、优选至少15重量％、优选至少17.5重量％、优选至少20重量％，在每种情况下均相对于组合物的总重量。
[0110]
在优选的实施方案中，三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍的含量为至多97.5重量％，优选至多95重量％、优选至多92.5重量％、优选至多90重量％、优选至多87.5重量％、优选至多85重量％、优选至多82.5重量％、优选至多80重量％，在每种情况下均相对于组合物的总重量。
[0111]
优选地，相对于组合物的总重量，三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍的含量在10重量％至80重量％范围内。
[0112]
在优选的实施方案中，三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍的含量在10
±
5.0重量％，优选20
±
15重量％、优选20
±
10重量％、优选20
±
5.0重量％、优选30
±
25重量％、优选30
±
20重量％、优选30
±
15重量％、优选30
±
10重量％、优选30
±
5.0重量％、优选40
±
35重量％、优选40
±
30重量％、优选40
±
25重量％、优选40
±
20重量％、优选40
±
15重量％、优选40
±
10重量％、优选40
±
5.0重量％、优选50
±
45重量％、优选50
±
40重量％、优选50
±
35重量％、优选50
±
30重量％、优选50
±
25重量％、优选50
±
20重量％、优选50
±
15重量％、优选50
±
10重量％、优选50
±
5.0重量％、优选60
±
35重量％、优选60
±
30重量％、优选60
±
25重量％、优选60
±
20重量％、优选60
±
15重量％、优选60
±
10重量％、优选60
±
5.0重量％、优选70
±
25重量％、优选70
±
20重量％、优选70
±
15重量％、优选70
±
10重量％、优选70
±
5.0重量％、优选80
±
15重量％、优选80
±
10重量％、优选80
±
5.0重量％、优选90
±
5.0重量％范围内，在每种情况下均相对于组合物的总重量。
[0113]
在其他优选的实施方案中，根据本发明的组合物是固体。
[0114]
在根据本发明的组合物的优选实施方案中，三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍的含量为至少2.5μg/g；优选至少5.0μg/g、优选至少7.5μg/g、优选至少10μg/g、优选至少15μg/g、优选至少20μg/g、优选至少25μg/g、优选至少30μg/g、优选至少40μg/g、优选至少50μg/g、优选至少60μg/g、优选至少70μg/g、优选至少80μg/g、优选至少90μg/g，在每种情况下均相对于组合物的总重量。
[0115]
在根据本发明的组合物的优选实施方案中，三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍的含量为至多200μg/g，优选至多190μg/g、优选至多180μg/g、优选至多170μg/g、优选至多160μg/g、优选至多150μg/g、优选至多140μg/g、优选至多130μg/g、优选至多120μg/g、优选至多110μg/g、优选至多100μg/g、优选至多90μg/g、优选至多80μg/g、优选至多70μg/g、优选至多60μg/g、优选至多50μg/g、优选至多40μg/g、优选至多30μg/g、优选至多20μg/g、优选至多10μg/g，在每种情况下均相对于组合物的总重量。
[0116]
除了三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍和优选地存在的农业上可接受的载体之外，根据本发明的组合物还可包含一种或多种添加剂。优选的添加剂包括但不限于ph缓冲剂、增稠剂、沉积剂(粘着剂)、水调节剂、润湿剂、铺展剂、保湿剂、叶角质层和/或细胞膜渗透助剂、表面活性剂、植物生长增强剂、发泡剂、消泡剂、漂移控制剂、喷雾漂移降低剂、蒸发降低剂、染料、uv吸收剂以及它们的组合。此类添加剂是本领域技术人员已知的并且可作为单独的化合物或作为混合物(母料)商购获得。它们可以以常用的量包含在根据本发明的组合物中。
[0117]
添加剂可以是作物保护剂喷雾添加剂和/或表面活性剂的形式。添加剂可以增加植物角质层和/或细胞膜的渗透性。添加剂可以是非离子铺展和渗透助剂；并且/或者可起到降低组合物的表面张力的作用。
[0118]
添加剂可以例如通过增加角质层和/或细胞膜的渗透性来增强三烷基氯化锍的杀真菌活性。添加剂可以例如通过增加植物角质层和/或细胞膜的渗透性来增强三烷基氯化锍的杀真菌活性。
[0119]
在优选的实施方案中，除了本身可被认为是阳离子表面活性剂的根据本发明的三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍之外，根据本发明的组合物还包含表面活性剂。表面活性剂在组合物被施加到材料(诸如表面、植物叶等)上时降低组合物的喷雾液滴中的表面张力，这有助于组合物铺展开并用薄膜覆盖目标材料，导致组合物更有效或更快地被吸收到该材料中。表面活性剂还可以通过改变叶和茎表面上的蜡的粘度和晶体结构从而使得它们更容易被三烷基氯化锍渗透来影响组合物在被喷洒在植物的茎或叶上时的吸收。可选择表面活性剂以通过以下中的任一者或多者来增强组合物的抗真菌特性：
[0120]
a)使组合物更均匀地铺展在施用组合物的材料上；
[0121]
b)增加组合物在材料上的保留(或
‘
粘着’)；
[0122]
c)对于植物或作物保护应用，增加组合物通过植物的茸毛、鳞片或其他叶表面结构的渗透；
[0123]
d)防止组合物的结晶；以及/或者
[0124]
e)减缓组合物的干燥。
[0125]
设想了根据本发明的组合物除了包含三烷基氯化锍之外，还包含单一表面活性
剂，或两种或更多种表面活性剂的组合。每种表面活性剂可独立地选自非离子表面活性剂、离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂以及它们的组合。
[0126]
非离子表面活性剂通常是可生物降解的并且与许多肥料相容。一些非离子表面活性剂是蜡状固体并且需要液体载体(共溶剂，诸如醇或二醇)来溶解成液体。二醇载体通常优于醇，因为后者易燃、蒸发快，并且会增加细小喷雾液滴的数目(使得制剂在被喷洒时可能发生漂移)。优选的非离子表面活性剂包括硅酮表面活性剂(诸如硅酮和有机硅氧烷)。硅酮表面活性剂显著降低组合物的表面张力，使得组合物在使用中能够在植物的叶或茎表面上形成薄层。硅酮表面活性剂还降低表面张力，并且可允许组合物穿透植物叶的气孔。硅酮表面活性剂还通过使本发明的组合物在被施用后非常难以洗掉而为该组合物提供保护效果。硅酮表面活性剂还可以影响三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍通过叶角质层吸收的量/速率。优选的非离子表面活性剂还包括碳酰胺表面活性剂(尿素表面活性剂)。碳酰胺表面活性剂可包括例如单碳酰胺硫酸二氢盐。
[0127]
合适的离子表面活性剂可选自阳离子表面活性剂和阴离子表面活性剂。优选的阳离子表面活性剂包括动物脂胺(tallow amine)乙氧基化物。优选的阴离子表面活性剂包括附接到亲脂烃上的硫酸盐、羧酸盐和磷酸盐，包括例如直链烷基苯磺酸盐。
[0128]
两性表面活性剂所起到的作用通常与非离子表面活性剂相似。优选的两性表面活性剂包括例如卵磷脂(磷脂酰胆碱)和酰胺基丙胺。
[0129]
润湿剂或铺展剂降低组合物中的表面张力，并允许组合物在目标植物的叶和茎上形成大的薄层。优选的润湿剂或铺展剂包括优选地用水、醇或二醇稀释的非离子表面活性剂；聚甘油脂肪酸酯；和聚二醇。
[0130]
漂移控制剂或喷雾漂移控制剂优选地用于降低例如当组合物被喷洒到植物上时组合物的喷雾漂移，该喷雾漂移最经常是在气流将细小的喷雾液滴(直径《150μm)从目标区域带走时产生的。漂移控制剂改变喷雾溶液的粘弹性，产生具有较大平均液滴尺寸和重量的较粗喷雾，并使小的易起泡液滴的数目最小化。合适的漂移控制剂包括聚合物，诸如聚丙烯酰胺、多糖和树胶。
[0131]
优选的沉积剂(粘着剂)包括例如成膜植物凝胶、可乳化树脂、可乳化矿物油、蜡和水溶性聚合物。沉积剂可用于减少由于组合物从目标表面蒸发或组合物成珠并且脱落而导致的组合物在目标植物上的损失。沉积剂特别适用于呈干燥(可润湿)粉末和颗粒制剂形式的本发明组合物。
[0132]
消泡剂和去泡剂减少、抑制或破坏可容纳本发明组合物的容器中泡沫的形成。优选的消泡剂包括例如油、聚二甲基硅氧烷和其他硅酮、醇、硬脂酸酯和二醇。
[0133]
根据本发明的组合物可包含一种或多种进一步的抗真菌剂。
[0134]
优选的其他抗真菌剂彼此独立地选自
[0135]
(1)麦角甾醇合成抑制剂，
[0136]
(2)复合物i或ii处的呼吸链抑制剂，
[0137]
(3)复合物iii处的呼吸链抑制剂，
[0138]
(4)有丝分裂和细胞分裂抑制剂，
[0139]
(5)能够具有多位点作用的化合物，
[0140]
(6)能够诱导宿主防御的化合物，
[0141]
(7)氨基酸和/或蛋白质生物合成抑制剂，
[0142]
(8)atp产生抑制剂，
[0143]
(9)细胞壁合成抑制剂，
[0144]
(10)脂质和膜合成抑制剂，
[0145]
(11)黑素生物合成抑制剂，
[0146]
(12)核酸合成抑制剂，
[0147]
(13)信号转导抑制剂，
[0148]
(14)能够充当解偶联剂的化合物，和
[0149]
(15)其他杀真菌剂。
[0150]
优选的其他抗真菌剂彼此独立地选自唑类；氨基衍生物；嗜球果伞素；特异性抗粉孢子化合物；苯胺-嘧啶类；苯并咪唑和类似物；二甲酰亚胺；多卤化杀真菌剂；系统获得性抗性(sar)诱导剂；苯基吡咯；酰基丙氨酸；抗霜霉(anti-peronosporic)化合物；二硫代氨基甲酸酯；芳基脒；亚磷酸及其衍生物；杀真菌铜化合物；植物基油(植物制品)；壳聚糖；硫基杀真菌剂；杀真菌酰胺；和氮杂环化合物；或它们的任何组合。
[0151]
如上所述的根据本发明的组合物优选地是预混浓缩物，更优选预混悬浮浓缩物，还更优选水性预混悬浮浓缩物。
[0152]
在使用之前，根据本发明的预混浓缩物优选是被稀释的，优选用水稀释了2至500倍，诸如10倍，优选20倍、优选50倍、优选100倍、优选200倍、优选250倍。
[0153]
本发明的另一方面涉及农业组合物，优选即用型水性组合物，其包含：
[0154]
(i)如上所述的根据本发明的组合物；以及
[0155]
(ii)稀释剂，优选水。
[0156]
因此，载体和稀释剂都可以是水。出于本专利说明书的目的，使用了不同的术语，而在由此制备的农业组合物中，根据单个情况，可能不再可能区分稀释剂和载体。
[0157]
本发明的另一方面涉及用于制备农业组合物，优选地即用型水性组合物的方法，其包括将稀释剂，优选地水添加到如上所述的根据本发明的组合物中。
[0158]
如上所述的根据本发明的组合物的所有优选实施方案类似地适用于根据本发明的农业组合物。一方面的如上所述的根据本发明的组合物(即，优选地预混浓缩物，更优选地预混悬浮浓缩物，还更优选地水性预混合悬浮液浓缩物)与另一方面的根据本发明的农业组合物之间的实质差异是相对于该组合物的总重量以及相对于该农业组合物的总重量的成分含量。当添加稀释剂增加农业组合物的总重量时，农业组合物的成分的含量相对降低。当稀释剂与载体或载体的组分之一相同时，该载体的含量因添加进一步的载体(即稀释剂)而相对地增加。
[0159]
在根据本发明的农业组合物的优选实施方案中，三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍的含量为至少2.5μg/ml；优选至少5.0μg/ml、优选至少7.5μg/ml、优选至少10μg/ml、优选至少15μg/ml、优选至少20μg/ml、优选至少25μg/ml、优选至少30μg/ml、优选至少40μg/ml、优选至少50μg/ml、优选至少60μg/ml、优选至少70μg/ml、优选至少80μg/ml、优选至少90μg/ml，在每种情况下相对于农业组合物的总重量。
[0160]
在根据本发明的农业组合物的优选实施方案中，三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍的含量为至多200μg/ml，优选至多190μg/ml、优选至多180μg/ml、优选至多
170μg/ml、优选至多160μg/ml、优选至多150μg/ml、优选至多140μg/ml、优选至多130μg/ml、优选至多120μg/ml、优选至多110μg/ml、优选至多100μg/ml、优选至多90μg/ml、优选至多80μg/ml。优选至多70μg/ml、优选至多60μg/ml、优选至多50μg/ml、优选至多40μg/ml、优选至多30μg/ml、优选至多20μg/ml、优选至多10μg/ml，在每种情况下相对于农业组合物的总重量。
[0161]
本发明的另一方面涉及如上所述的根据本发明的组合物作为杀虫剂，优选地作为杀真菌剂的用途。根据本发明的用途优选地涵盖使害虫、其栖息地、待被保护以免受害虫侵袭的材料或植物、土壤、植物正生长于其中的场所、植物将要生长于其中的场所或繁殖材料与杀虫有效量的根据本发明的组合物接触。
[0162]
本发明的另一方面涉及一种用于控制或防治害虫和/或改善植物健康的方法，该方法包括使害虫、其栖息地、待被保护以免受害虫侵袭的材料或植物、土壤、植物正生长于其中的场所、植物将要生长于其中的场所或繁殖材料与杀虫有效量的如上所述的根据本发明的组合物接触。
[0163]
优选地，害虫为真菌；优选有害真菌；优选植物病原性有害真菌。
[0164]
在优选的实施方案中，真菌选自由以下组成的组：
[0165]
(a)后孢菌(opisthosporidia)；优选地选自aphelidea、rozellidea和微孢子虫目(microsporidia)；
[0166]
(b)壶菌门(chytridiomycota)；优选地选自壶菌纲(chytridiomycetes)、单毛壶菌纲(monoblepharidomycetes)和透明针形藻纲(hy-aloraphidiomycetes)；
[0167]
(c)新丽鞭毛菌门(neocallimastigomycota)；
[0168]
(d)芽枝霉门(blastocladiomycota)；
[0169]
(e)捕虫霉门(zoopagomycota)；优选地选自捕虫霉亚门(zoopagomycotina)、虫霉亚门(entomophthoromycotina)(例如蛙粪霉纲(basidiobolomycetes)、新接霉纲(neozygitomycetes)、虫霉纲(entomophthoromycetes))和梳霉亚门(kickxellomycotina)；
[0170]
(f)毛霉门(mucoromycota)；优选地选自被孢毛霉亚门(mortierellomycotina)和毛霉亚门(mucoromycotina)；
[0171]
(g)球囊菌门(glomeromycota)；优选地选自类球囊霉目(paraglomerales)、原囊霉目(archaeosporales)、多孢囊霉目(iversisporales)和球囊霉目(glomerales)；
[0172]
(h)担子菌门(basidiomycota)；优选地选自柄锈菌亚门(pucciniomycotina)(例如伞型束梗孢菌纲(agaricostilbomycetes)、苍术菌纲(atractiellomycetes)、小卷蛾菌纲(classiculomycetes)、隐团菌纲(cryptomycocolacomycetes)、囊担子菌纲(cystobasidiomycetes)、微丝菌纲(microbotryomycetes)、混合菌纲(mixiomycetes)、柄锈菌纲(pucciniomycetes)、盘菌纲(spiculogloeomycetes)、麦轴梗霉纲(tritirachiomycetes))、黑粉菌亚门(ustilagomycotina)(例如黑粉菌纲(ustilaginomycetes)、外担菌纲(exobasidiomycetes)、马拉色菌纲(malasseziomycetes)、小丛梗孢菌纲(moniliellomycetes))和伞菌亚门(agaricomycotina)(例如银耳纲(tremellomycetes)、花耳纲(dacymycetes)、伞菌纲(agaricomycetes))；
[0173]
(i)子囊菌门(ascomycota)；优选地选自外囊菌亚门(taphrinomycotina)(例如外囊菌纲(taphrinomycetes)、粒毛盘菌纲(neolectomycetes)、裂殖酵母纲(schizosaccharomycetes)、肺孢子菌纲(pneumocystidomycetes)、古根菌纲(archaeorhizomycetes))、酵母菌亚门(saccharomycotina)(例如酵母菌纲(saccharomycetes)、酵母菌目(saccharomycetales))和盘菌亚门(pezizomycotina)(例如星裂菌纲(arthoniomycetes)、粉头衣纲(coniocybomycetes)、座囊菌纲(dothideomycetes)、散囊菌纲(eurotiomycetes)、地舌菌纲(geoglossomycetes)、虫囊菌纲(laboulbeniomycetes)、茶渍纲(lecanoromycetes)、锤舌菌纲(leothiomycetes)、李基那地衣纲(lichinomycetes)、圆盘菌纲(orbiliomycetes)、盘菌纲(pezizomycetes)、粪壳菌纲(sordariomycetes)、木菌纲(xylonomycetes))；
[0174]
以及它们的组合。
[0175]
可使用根据本发明的组合物对抗的优选植物病原性真菌和卵菌物种包括担子菌纲(basidiomycetes)、子囊菌纲(ascomycetes)、半知菌纲(deuteromycetes)或不完全真菌(imperfect fungi)、壶菌纲(chytridiomycetes)、接合菌纲(zygomycetes)、微孢子菌(microspolidia)和卵菌纲(oomycetes)。其中，包括但不限于柄锈菌属种(puccinia spp.)、黑粉菌属种(ustilago spp)、腥黑粉菌属种(tilletia spp.)、单胞锈菌属种(uromyces spp.)、层锈菌属种(phakopsora spp.)、丝核菌属种(rhizoctonia spp.)、白粉菌属种(erysiphe spp.)、单丝壳菌属种(sphaerotheca spp.)、球腔菌属种(podosphaera spp.)、钩丝壳属种(uncinula spp.)、长蠕孢属种(helminthosporium spp.)、喙孢属种(rhynchosporium spp.)、核腔菌属种(pyrenophora spp.)、链核盘菌属种(monilinia spp.)、核盘菌属种(sclerotinia spp.)、壳针孢属种(septoria spp.)(球腔菌属种(mycosphaerella spp.)、壳针孢病原菌属种(zymoseptoria spp.))、黑星菌属种(venturia spp.)、葡萄孢属种(botrytis spp.)、链格孢属种(alternaria spp.)、镰刀菌属种(fusarium spp.)、尾孢属种(cercospora spp.)、麦叶白霉(cercosporella herpotrichoides)、炭疽菌属种(colletotrichum spp.)、稻瘟病菌(pyricularia oryzae)、硬壳菌属种(sclerotium spp.)、疫霉属种(phytophthora spp.)、腐霉属种(pythium spp.)、葡萄生单轴霉(plasmopara viticola)、霜霉属种(peronospora spp.)、古巴假霜霉(pseudoperonospora cubensis)、莴苣盘梗霉(bremia lactucae)。
[0176]
在优选的实施方案中，真菌属于子囊菌门(ascomycota)，优选地属于座囊菌纲(dothideomycetes)，更优选地属于煤炱目(capnodiales)，还更优选地属于球腔菌科(mycosphaerellaceae)，还更优选地属于壳针孢属(septoria)，并且最优选地为小麦壳针孢(septoria tritci)种。
[0177]
在优选的实施方案中，真菌属于进化枝sar，优选地属于卵菌门(oomycota)，更优选地属于霜霉目(peronosporales)，还更优选地属于霜霉科(peronosporaceae)。优选地，真菌属于单轴霉属(plasmopara)，优选地为葡萄生单轴霉种(plasmopara viticola)。优选地，真菌属于疫霉属(phytophthora)，优选地为致病疫霉种(phytophthora infestans)。
[0178]
可使用根据本发明的组合物对抗的具体真菌物种感染包括：谷物中的禾谷丝核菌(ensiphe graminis)、谷物(尤其是小麦)中的小麦壳针孢病原菌(zymoseptoria tritici)、谷物(尤其是稻米)中的稻瘟病菌(magnaporthe oryzae)、葫芦类中的菊苣白粉
菌(erysiphe cichoracearum)和苍耳单丝壳菌(sphaerotheca fuliginea)、苹果中的白斑球腔菌(podosphaera leucotricha)、藤本植物中的葡萄钩丝壳菌(uncinula necator)、苹果中的苹果黑星菌(venturia inaequalis)(黑星病)、谷物中的长蠕孢属(helminthosporium)种、小麦中的颖枯壳针孢(septoria nodorum)、草莓和葡萄中的灰葡萄孢(botrytis cinerea)(灰霉病)、花生中的花生尾孢(cercospora arachidicola)、小麦和大麦中的小麦基腐病菌(pseudocercosporella herpotrichoides)、稻米中的稻瘟病菌(pyricularia oryzae)、各种植物中的镰刀菌属(fusarium)和轮枝菌属(verticillium)种，以及水果和蔬菜中的链格孢菌属(alternaria)种。
[0179]
可使用根据本发明的组合物对抗的植物真菌疾病的示例包括但不限于：污斑病(特别是小麦污斑病)、腐病、镰刀菌枯萎病、溃疡病、黑根腐病、根串珠菌属根腐病(thielaviopsis root rot)、瘟病(特别是稻瘟病)、棉状腐病、黑粉病、大豆锈病、谷物锈病、马铃薯枯萎病、霉病、根肿病、炭疽病、立枯病、丝核菌腐病(rhizictonia rot)、底腐病、腔斑病、靶斑病、叶枯病、壳针孢斑病(septoria spot)、帚石楠斑病(ling spot)、黑胫病(black leg)、茎枯病、黑节病、麦角病、叶疱病、黑星病、雪霉病、烟霉病和黄萎病。
[0180]
根据本发明的用途和根据本发明的方法优选地涵盖治疗优选地由真菌疾病引起的植物病原性疾病。该植物病原性疾病可以是植物或其种子，例如谷类(小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻米、玉蜀黍、高粱等)、果树(苹果、梨、李子、桃、扁桃、樱桃、香蕉、葡萄、草莓、树莓、黑莓等)、柑橘树(橙子、柠檬、柑桔(mandarins)、葡萄柚等)、豆类(豆、豌豆、扁豆、大豆等)、蔬菜(菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯、茄子、胡椒等)、葫芦科(南瓜、西葫芦、黄瓜、甜瓜(melon)、西瓜等)、含油植物(向日葵、油菜、花生、蓖麻、椰子等)、烟草、咖啡、茶、可可、甜菜、甘蔗、棉花或园艺植物的真菌疾病。
[0181]
优选地，所述植物选自由农业植物、园艺植物、观赏植物和造林植物组成的组。优选地，植物是田间作物。
[0182]
出于本说明书的目的，术语“植物”与术语“作物”是同义的，术语“作物”应被理解为具有经济重要性的植物和/或人工种植的植物。如本文所用的术语“植物”包括植物的所有部分，诸如发芽的种子、出苗的幼苗、草本植物以及包括所有地下部分(诸如根)和地上部分的已生根的木本植物。
[0183]
在优选的实施方案中，植物是农业植物。出于本说明书的目的，“农业植物”是其一部分(例如种子)或全部以商业规模收获或栽培的植物，或用作饲料、食物、纤维(例如棉花、亚麻)、可燃物(例如木材、生物乙醇、生物柴油、生物质)或其他化学化合物的重要来源的植物。优选的农业植物是例如a)谷类，例如小麦、黑麦、大麦、黑小麦、燕麦、高粱或稻米、甜菜(例如糖用甜菜或饲用甜菜)；b)水果类，诸如梨果类、核果类或浆果类，例如苹果、梨、李子、桃、扁桃、樱桃、草莓、树莓、黑莓或鹅莓；豆科植物，诸如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆；c)油料植物，诸如油菜、油籽油菜、canola、亚麻籽、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕榈、花生或大豆；d)葫芦类，诸如西葫芦(squash)、黄瓜或甜瓜；e)纤维植物，诸如棉花、亚麻、大麻或黄麻；f)柑橘类水果，诸如橙子、柠檬、葡萄柚或柑桔；g)蔬菜，诸如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯、葫芦或辣椒；h)月桂科植物，诸如鳄梨、肉桂或樟脑；i)能源和原料植物，诸如玉米、大豆、油菜、canola、甘蔗或油棕；j)烟草；k)坚果；l)咖啡；m)茶；n)香蕉；o)藤本植物(食用葡萄和葡萄汁葡萄藤本植物)；p)啤酒花；q)草坪草；和
r)天然橡胶植物。
[0184]
优选的农业植物是田间作物(诸如马铃薯、糖用甜菜)、谷类(诸如小麦、黑麦、大麦、燕麦、高粱、稻米、玉米、棉花、油菜、油籽油菜和canola)、豆类(诸如大豆、豌豆和田间豆类)、向日葵、甘蔗、蔬菜类(诸如黄瓜、番茄、洋葱、韭菜、莴苣和西葫芦)。优选的农业植物选自大豆、向日葵、玉米、棉花、canola、甘蔗、甜菜、梨果、大麦、燕麦、高粱、稻米和小麦。优选的农业植物选自大豆、向日葵、玉米、棉花、canola、甘蔗、甜菜、梨果、大麦、燕麦、高粱、稻米和小麦。优选的农业植物选自小麦、大麦、玉米、大豆、稻米、canola和向日葵。优选的农业植物选自小麦、大麦、燕麦、稻米、高粱、大蕉、玉蜀黍、马铃薯、蔬菜和水果。
[0185]
在优选的实施方案中,植物是园艺植物。出于本说明的目的，“园艺植物”是通常用于园艺的植物，例如观赏植物、蔬菜和/或水果的栽培。观赏植物的示例是草坪草、老鹳草、天竺葵、矮牵牛、秋海棠和倒挂金钟。蔬菜的示例是马铃薯、番茄、胡椒、葫芦、黄瓜、甜瓜、西瓜、大蒜、洋葱、胡萝卜、卷心菜、豆类、豌豆和莴苣，更优选地来自番茄、洋葱、豌豆和莴苣。水果的示例是苹果、梨、樱桃、草莓、柑橘、桃、杏和蓝莓。
[0186]
在优选的实施方案中，植物是观赏植物。出于本说明书的目的，“观赏植物”是常用于园林的植物，例如在公园、花园和阳台上的植物。示例是草坪草、老鹳草、天竺葵、矮牵牛、秋海棠和倒挂金钟。
[0187]
在优选的实施方案中，植物是造林植物。出于本说明书的目的，“造林植物”是树，更具体地讲是用于重新造林或工业种植园的树。工业种植园通常用于商业性地生产林产品，诸如木材、纸浆、纸、橡胶树、圣诞树或用于园林目的的幼树。造林植物的示例是针叶树，如松树(特别是松属种、冷杉和云杉)，桉树，热带树(如柚木、橡胶树、油棕)，柳树(柳属)(特别是柳属种)，白杨(棉白杨)(特别是杨属种)，山毛榉(特别是山毛榉属种)，桦树，油棕和橡树。
[0188]
根据本发明的三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍可以沿着文献中描述的用于合成锍化合物的标准路线来合成。例如，具有所需链长的残基r3(c
18-32-烷基-oh)的脂肪醇可例如通过与socl2或so2cl2反应转化为相应的烷基氯c
18-32-烷基-cl。由此获得的氯代烷可以与烷基硫醇(c
1-3-烷基-sh)反应，得到硫醚c
18-32-烷基-s-c
1-4-烷基。随后，由此获得的硫醚可通过与合适的烷基化剂诸如c
1-3-烷基-i反应而烷基化，得到碘化锍c
18-32-烷基-s
+
(c
1-4-烷基)2i-。相应的氯化物盐可通过用过量的合适的盐诸如nacl复分解反应而获得。
[0189]
以下实施例进一步说明本发明，但不应解释为限制其范围：
[0190]
实施例1：-小麦上的小麦壳针孢(septoria tritci)污斑病
[0191]
研究了根据本发明的十八烷基二甲基氯化锍(ods-cl)的针对小麦上的小麦壳针孢(septoria tritci)(小麦壳针孢病原菌(zymoseptoria tritici，z.tritici))污斑病的保护潜力，并将其与从g.steinberg等人处已知的比较十八烷基二甲基碘化锍(ods-i)进行比较。亲脂性阳离子通过多种作用模式保护作物免受抗真菌病原体侵害。nature communications 11:1608(2020)。
[0192]
小麦壳针孢(septoria tritci)种属于真菌界内子囊菌门(ascomycota)内座囊菌纲(dothideomycetes)内煤炱目(capnodiales)内球腔菌科(mycosphaerellaceae)内壳针孢属(septoria)。
[0193]
根据以下程序使用uv诱变生成抗杀真菌剂突变体。从在18℃下生长的5日龄酵母
提取物蛋白胨右旋糖(ypd)琼脂板中收获小麦壳针孢病原菌(z.tritici)ip0323细胞，并将分生孢子细胞悬浮在无菌水中。使用cellometer auto 1000细胞计数器(nexcelom biosciences,lawrence,usa)测定细胞数目，并将细胞密度调节至1x107/ml。将每板200万个细胞(200μl，1x107/ml)铺展到经杀真菌剂改良的ypd琼脂板(5x ic
100
、10x ic
100
、50x ic
100
、100x ic
100
的每种杀真菌剂)上，并使用uv波长254nm、50mj cm-2
的uvitec交联剂cl-508(uvitec,cambridge,uk)对细胞诱变，以产生～50％的死亡率。将选择板在18℃下暗温育14天。从选择板上挑取可见菌落并在经杀真菌剂改良的板上进行确认(嘧菌酯：5x ic100：1.5μg/ml；氟唑菌酰胺：5x ic100：3.0μg/ml)。为每个实验总共铺板400万个细胞(每个实验2个板)，每个实验重复5次。对于包括dmso(0.8％终浓度)和甲醇(0.3％终浓度)的对照，每个板铺展1000个小麦壳针孢病原菌(z.tritici)细胞(每个实验2个板；5次实验)并且如上所述的那样对板进行温育。
[0194]
对可见菌落进行计数并确定存活率。方案从g.scalliet等人，2012,plos one 7(4):e35429)修改而来。发现根据本发明的十八烷基二甲基氯化锍(ods-cl)有效抑制板生长并且比比较十八烷基二甲基碘化锍(ods-i)好～2.5倍。
[0195]
因此，作为具有氯化物抗衡阴离子的盐存在的根据本发明的锍化合物的抗真菌效果与形成具有碘抗衡阴离子的盐的相应化合物相比是优异的。虽然这种优异的抗真菌活性已被证明可防治小麦上的小麦壳针孢(septoria tritci)污斑病，但其对于其他真菌也同样有效。
[0196]
关于确定小麦壳针孢病原菌(z.tritici)的ic100值的实验结果示于图1中。
[0197]
实施例2-由葡萄生单轴霉(plasmopara viticola)引起的葡萄藤霜霉病
[0198]
研究了与两种参考杀真菌剂，即folpet 80wg和dodine(technical产品)相比，根据本发明的十八烷基二甲基氯化锍(ods-cl)是否可以提供针对葡萄藤离体叶片上的葡萄生单轴霉(p.viticola)的显著水平的保护。为此，确定了剂量效应曲线和ed
50
。
[0199]
葡萄生单轴霉(plasmopara viticola)种属于进化枝sar内卵菌门(oomycota)内霜霉目(peronosporales)内霜霉科(peronosporaceae)内单轴霉属(plasmopara)。
[0200]
材料和方法：使用葡萄生单轴霉(plasmopara viticola)(菌株名称为pvs)作为真菌菌株(病原体)。该菌株已于2007年从法国未经处理的藤叶中分离。已知它对用于葡萄霜霉病的所有杀真菌剂都敏感。
[0201]
使用以下杀真菌剂制剂：
[0202][0203]
在相当于300l/ha的水体积中制备制剂。未使用表面活性剂诸如tween或任何其他改善在叶上的持留的化合物。
[0204]
植物原位(in planta)实验的时间线如下：
[0205]
(a)0天：用手动喷雾器(100l/ha)对离体叶进行预防性处理；对远轴叶面进行处理；
[0206]
(b)处理后1天：考虑使用叶圆片。用校准的孢子囊悬浮液在远轴叶面上进行葡萄生单轴霉(p.viticola)接种；以及
[0207]
(c)接种后7天：观察疾病严重程度和强度。
[0208]
步骤(a)-预防处理：从幼嫩植株摘取葡萄藤叶(chardonnay品种)并对进行表面消毒。使用经校准至递送300l/ha的手动喷雾器(2巴)用杀真菌剂制备物或蒸馏水(对照)处理各个叶的远轴面。对于每种测试条件，处理2至3片叶子。处理后一天，在未经处理或经处理的葡萄藤叶上切下叶圆片(重复3次，每次包括至少7个叶圆片)。将叶圆片以远轴面朝上的方式转移到皮氏培养皿上。
[0209]
步骤(b)-葡萄藤叶圆片的葡萄生单轴霉(p.viticola)接种：将葡萄生单轴霉(p.viticola)菌株pvs的经校准孢子囊悬浮液接种在每个叶圆片的远轴面上。接种后，将皮培养皿置于气候室中：温度为白天20℃/夜晚16℃-光照周期为光照16小时/黑暗8小时并且相对湿度(rh)受控。
[0210]
步骤(c)-疾病评估：感染强度和分析：通过使用以下任意疾病等级进行7dpi的疾病评估：
[0211]-0：无真菌生长
[0212]-1：非常小的病变伴孢子形成
[0213]-2：小于液滴的孢子化病变
[0214]-3：与初始液滴尺寸相同的孢子化病变
[0215]-4：超过液滴尺寸的孢子化病变
[0216]
用以下公式确定疾病严重程度指数(dsi)：
[0217][0218]
通过使用以下公式将dsi转化为观测效率(oe)：
[0219]
oe＝((β-α)/β)x100，
[0220]
其中α对应于经处理的植物的dsi(％)，并且β对应于未经处理的(对照)植物的dsi(％)。通过使用利用xlstat统计测试软件(阈值α＝5％)进行的适当的统计测试对这些值进行比较。
[0221]
使用圆片的分布确定疾病严重程度指数(dsi)，并将dsi值转化为每种测试的产品的观测效率(oe)。在于受控条件下将葡萄生单轴霉(p.viticola)菌株pvs接种在葡萄藤叶圆片上前一天进行预防性处理。为了比较杀真菌剂dsi％，在ods-cl 6的dsi评估中，测试了1mga.i./l(ppm)与1000ppm之间的比率。以3333ppm测试了参考杀真菌剂folpet 80wg，并且以2267ppm的田间认可比率测试了参考杀真菌剂dodine。所有杀真菌剂都是针对葡萄藤叶圆片上的葡萄生单轴霉(p.viticola)菌株pvs直接预防性地使用24h。使用的统计测试是fischer lsd参数测试(α＝5％)。
[0222]
结果示于图2中。
[0223]
如所展示的，在该研究中直接测试的基于十八烷基二甲基氯化锍(ods-cl)的杀真
菌剂有效地保护葡萄叶免受霜霉病(ec
50
＝70ppm或21g a.i./ha)侵害。观察到对葡萄生单轴霉(plasmopara viticola)的稳健剂量效应。以田间推荐比率使用的两种参考品也显示出针对葡萄生单轴霉(p.viticola)症状发展的完全保护作用。folpet 80wg(3333ppm)和dodine(2267ppm)都显示出对霜霉病的完全控制，但剂量显著更高。
[0224]
实施例3-由致病疫霉(phytophthora infestans)引起的马铃薯晚疫病
[0225]
进一步研究了ods-cl是否可以控制其他卵菌，即致病疫霉(phytophthora infestans)，它是马铃薯(和番茄)晚疫病的病原体。
[0226]
致病疫霉(phytophthora infestans)种属于进化枝sar内的卵菌门(oomycota)内的霜霉目(peronosporales)内的霜霉科(peronosporaceae)内的疫霉属(phytophthora)。
[0227]
致病疫霉(p.infestans)是一种卵菌，一种来自真菌属的独特进化枝，其孢子可通过风和水传播。在无性周期内，孢子囊从受感染的组织中释放，并且在某些环境下可以萌发并感染植物组织(称为间接萌发)。孢子囊还可以释放所包含的游动孢子，该游动孢子将萌发并感染组织(称为直接萌发)。游动孢子具有鞭毛，这允许其在水条件下在叶表面或土壤中具有更大的移动性。从无性生命周期生成的孢子具有高移动性但存活力低，另一方面，有性生殖生成的卵孢子本身不能移动，但在潜在的生理状态下可以在土壤中持续存在若干年。在季节结束时，霜冻将消除被感染的残留植物材料，但卵孢子仍然能存活，当环境条件更有利时，卵孢子成为新的流行病周期的起点。
[0228]
一旦进入组织内部，几天后最初的症状在枝叶层面开始出现。症状往往在叶层面明显可见，但其他器官诸如茎、果实(番茄)或块茎也可被感染。当感染块茎时，该疾病有时可在收获时保持潜伏状态，并且后来在储存期间表现出来。被感染的叶在潮湿条件下释放游动孢子，这些游动孢子可迅速遍布地块。
[0229]
因为使用杀真菌剂是限制致病疫霉(p.infestans)传播的主要策略，所以病原体对某些作用模式限于独特细胞靶标的活性成分(所谓单位点活性成分)产生了抗性。使用多位点活性成分可呈现极大的益处，因为它们的作用模式很少被怀疑会允许抗性的出现。
[0230]
材料和方法：使用致病疫霉(phytophthora infestans)(菌株名称为pi96)作为真菌菌株(病原体)。该菌株已从未经处理的马铃薯欧洲样品中分离。已知其对所有杀真菌剂敏感。
[0231]
使用以下杀真菌剂制剂：
[0232][0233]
植物原位实验的时间线如下：
[0234]
(a)(-1)dpi：用经校准为递送300l/ha等效体积的手动喷雾器在马铃薯叶上进行
预防性处理；
[0235]
(b)0dpi：用经校准的孢子囊悬浮液在马铃薯离体叶(5个小叶(leaflet))上进行致病疫霉(p.infestans)接种；以及
[0236]
(c)3dpi以及接种后10天：对马铃薯小叶上的疾病进行评估。
[0237]
步骤(a)-预防性处理：从幼嫩植株摘取马铃薯叶(bintje品种)并对其进行表面消毒。使用经校准至递送300l/ha(预防性处理)的手动喷雾器(2巴)用杀真菌剂制备物或蒸馏水(对照)处理每个离体叶的远轴面。对于每种测试的条件，处理最少3片叶或至少18片经接种的小叶。预防性处理24h：处理后一天，在未经处理或经处理的马铃薯叶上切下小叶(重复3次，每次包括至少5至7个小叶)。将小叶以远轴面朝下的方式转移到皮氏培养皿上。
[0238]
步骤(b)-马铃薯小叶的致病疫霉(p.infestans)接种：在经处理的或未经处理的离体小叶上用致病疫霉(p.infestans)菌株pi96的经校准的孢子囊悬浮液的液滴进行接种。接种后，在以下条件下将马铃薯叶转移到气候室中的饱和湿度气氛中：白天18℃-14h/夜晚15℃-10h。
[0239]
步骤(c)-疾病评估：感染强度和分析：根据实施例2进行疾病评估。
[0240]
关于疾病严重程度(dsi)和治疗功效的评价，确定了处理后24小时从接种有致病疫霉(p.infestans)的经预防性处理的马铃薯叶获得的dsi(疾病严重性指数)的演变。dsi是患病小叶的表面。结果汇总在下表中：
[0241][0242]
结果也示于图3中。
[0243]
为了比较杀真菌剂dsi％，由最终评估时间(10dpi)时的dsi值计算处理后24小时从接种有致病疫霉(p.infestans)的经预防性处理的马铃薯叶获得的杀真菌剂功效。
[0244]
结果也示于图4中。
[0245]
如所展示的，在本研究中直接测试的基于十八烷基二甲基氯化锍(ods-cl)的杀真菌剂在从100ppm开始的剂量下有效地保护马铃薯叶免受晚疫病侵害。当以1000ppm使用时，ods-cl能够完全控制该疾病，类似于以相同剂量使用的两种参照品dithan neotec(mancozeb)和syllit max(多果定)所获得的效果。
[0246]
实施例4-在不同ph值下的水溶解度
[0247]
在不同的ph值下测定根据本发明的十八烷基二甲基氯化锍(ods-cl)和十八烷基二甲基碘化锍(ods-i)的水溶解度。结果汇总在下表中：
[0248][0249]
结果示于图5中。
[0250]
如所展示的，十八烷基二甲基氯化锍(ods-cl)比十八烷基二甲基碘化锍(ods-i)在水中具有更高的溶解度。此外，ods-cl的溶解度取决于ph值：在ph 7下只有0.28g/l ods-cl可溶于水，但是ods-cl的溶解度随着ph值的升高(在ph 10下为0.94g/l)和ph值的降低(在ph 2.2下为1.65g/l)而显著增加。

技术特征：
1.一种组合物，所述组合物包含根据通式(a)的三烷基氯化锍或其溶剂化物：其中r1表示-ch3、-ch2ch3、-ch2ch2ch3或-ch(ch3)2；r2表示-ch3、-ch2ch3、-ch2ch2ch3或-ch(ch3)2；以及r3表示-(ch2)
n-ch3，其中n是17至31范围内的整数；其中相对于所述组合物的总重量，所述三烷基氯化锍的含量大于0.1重量％。2.根据权利要求1所述的组合物，其中-相对于所述组合物的总重量，所述三烷基氯化锍的含量为至少10重量％；以及-所述组合物是水性的并且具有8至13范围内的ph值。3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中r3表示-(ch2)
17-ch3、-(ch2)
19-ch3或-(ch2)
21-ch3。4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中r1和r2均表示ch3。5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述三烷基氯化锍是十八烷基二甲基氯化锍，优选正十八烷基二甲基氯化锍。6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物选自溶液、悬浮液、乳液、凝胶、摩丝、糊剂、粉末和颗粒。7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物为液体或糊剂。8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物在23℃下的动态粘度为-至少0.5mpa
·
s；优选至少0.6mpa
·
s、优选至少0.7mpa
·
s、优选至少0.8mpa
·
s、优选至少0.9mpa
·
s、优选至少1.0mpa
·
s；和/或-至多10,000mpa
·
s；优选至多9,000mpa
·
s、优选至多8,000mpa
·
s、优选至多7,000mpa
·
s、优选至多6,000mpa
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s、优选至多5,000mpa
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s、优选至多4,000mpa
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s、优选至多3,000mpa
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s、优选至多2,000mpa
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s、优选至多1,000mpa
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s、优选至多900mpa
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s、优选至多800mpa
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s、优选至多700mpa
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s、优选至多600mpa
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s、优选至多500mpa
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s、优选至多400mpa
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s、优选至多300mpa
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s、优选至多200mpa
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s、优选至多100mpa
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s、优选至多90mpa
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s、优选至多80mpa
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s、优选至多70mpa
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s、优选至多60mpa
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s、优选至多50mpa
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s、优选至多40mpa
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s、优选至多30mpa
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s、优选至多20mpa
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s、优选至多10mpa
·
s。9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物包含农业上可接受的载体。10.根据权利要求9所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述载体的含量为至少1.0重量％。11.根据权利要求9或10所述的组合物，其中所述载体的含量为至少2.5重量％；优选至少5.0重量％、优选至少7.5重量％、优选至少10重量％、优选至少15重量％、优选至少20重量％、优选至少25重量％、优选至少30重量％、优选至少40重量％、优选至少50重量％、优选至少60重量％、优选至少70重量％、优选至少80重量％、优选至少90重量％；在每种情况下
均相对于所述组合物的总重量。12.根据权利要求9至11中任一项所述的组合物，其中所述载体是溶剂。13.根据权利要求9至12中任一项所述的组合物，其中所述三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍完全溶解于所述载体中。14.根据权利要求9至13中任一项所述的组合物，其中所述载体选自由以下组成的组：(a)水；(b)一元醇，诸如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、环己醇或苄醇；(c)二醇，诸如乙二醇、丙二醇、二乙二醇或二丙二醇；(d)单烷基二醇醚，诸如三乙二醇单丁醚；(e)二烷基二醇醚，诸如乙二醇二甲醚；(f)二醇酯；(g)甘油和甘油醚，诸如异亚丙基甘油；(h)环醚，诸如四氢呋喃或二氧戊环；(i)酮，诸如丙酮、丁酮或环己酮；(j)一元酯，诸如乳酸乙酯、乙酸乙酯或γ-丁内酯；(k)二元酯，诸如戊二酸二甲酯或琥珀酸二甲酯；(l)碳酸亚烷基酯，诸如碳酸亚乙酯或碳酸亚丙酯；(m)二烷基亚砜，诸如二甲基亚砜；(n)烷基砜，诸如环丁砜；(o)烷基酰胺，诸如n-甲基吡咯烷酮、n-乙基吡咯烷酮或二甲基甲酰胺(p)烷醇胺，诸如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、烷基二乙醇胺或二烷基单乙醇胺；(q)脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺；(r)油，诸如植物或动物来源的油、植物性油、作物油、作物油浓缩物、植物油、甲基化种子油、石油和硅酮油；以及它们的组合。15.根据权利要求9至14中任一项所述的组合物，其中所述载体是水或包含水。16.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物是水性的并具有2至14范围内的ph值。17.根据权利要求16所述的组合物，其中所述ph值在3至13范围内。18.根据权利要求16或17所述的组合物，所述组合物具有以下ph值-至少2.5，优选至少3.0、优选至少3.5、优选至少4.0、优选至少4.5、优选至少5.0、优选至少5.5、优选至少6.0、优选至少6.5、优选至少7.0、优选至少7.5、优选至少8.0、优选至少8.5、优选至少9.0、优选至少9.5、优选至少10、优选至少10.5、优选至少11；和/或-至多14，优选至多13.5、优选至多13、优选至多12.5、优选至多12、优选至多11.5、优选至多11.0、优选至多11.5、优选至多11.0、优选至多10.5、优选至多10.0、优选至多9.5、优选至多9.0、优选至多8.5、优选至多8.0、优选至多7.5。19.根据权利要求16至18中任一项所述的组合物，所述组合物具有3.0
±
2.0，优选3.0
±
1.0范围内的ph值。20.根据权利要求16至18中任一项所述的组合物，所述组合物具有4.0
±
3.0，优选4.0
±
2.0、优选4.0
±
1.0范围内的ph值。21.根据权利要求16至18中任一项所述的组合物，所述组合物具有5.0
±
4.0，优选5.0
±
3.0、优选5.0
±
2.0、优选5.0
±
1.0范围内的ph值。22.根据权利要求16至18中任一项所述的组合物，所述组合物具有6.0
±
5.0，优选6.0
±
4.0、优选6.0
±
3.0、优选6.0
±
2.0、优选6.0
±
1.0范围内的ph值。23.根据权利要求16至18中任一项所述的组合物，所述组合物具有7.0
±
6.0，优选7.0
±
5.0、优选7.0
±
4.0、优选7.0
±
3.0、优选7.0
±
2.0、优选7.0
±
1.0范围内的ph值。24.根据权利要求16至18中任一项所述的组合物，所述组合物具有8.0
±
5.0，优选8.0
±
4.0、优选8.0
±
3.0、优选8.0
±
2.0、优选8.0
±
1.0范围内的ph值。25.根据权利要求16至18中任一项所述的组合物，所述组合物具有9.0
±
4.0，优选9.0
±
3.0、优选9.0
±
2.0、优选9.0
±
1.0范围内的ph值。26.根据权利要求16至18中任一项所述的组合物，所述组合物具有10
±
4.0，优选10
±
3.0、优选10
±
2.0、优选10
±
1.0范围内的ph值。27.根据权利要求16至18中任一项所述的组合物，所述组合物具有11
±
3.0，优选11
±
2.0、优选11
±
1.0范围内的ph值。28.根据权利要求16至18中任一项所述的组合物，所述组合物具有12
±
2.0，优选12
±
1.0范围内的ph值。29.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍的含量为至少0.5重量％，优选至少1.0重量％、优选至少2.5重量％、优选至少5重量％、优选至少7.5重量％、优选至少10重量％、优选至少12.5重量％、优选至少15重量％、优选至少17.5重量％、优选至少20重量％，在每种情况下相对于所述组合物的总重量。30.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍的含量为至多97.5重量％，优选至多95重量％、优选至多92.5重量％、优选至多90重量％、优选至多87.5重量％、优选至多85重量％、优选至多82.5重量％、优选至多80重量％，在每种情况下相对于所述组合物的总重量。31.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍的含量在10重量％至80重量％范围内。32.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物为固体。33.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述载体选自由以下组成的组：(a)天然土壤矿物和矿物土，诸如硅酸盐、方解石、大理石、浮石、海泡石、滑石、高岭土、粘土、滑石、石灰石、石灰、碳酸钙、白垩、陶土、黄土、石英、珍珠岩、绿坡缕石、蒙脱石、蛭石、膨润土、白云石或硅藻土；(b)合成矿物，诸如二氧化硅、硅胶、氧化铝或硅酸盐，诸如硅酸铝或硅酸镁；(c)无机盐，诸如硫酸铝、硫酸钙、硫酸铜、硫酸铁、硫酸镁、硫酸硅、氧化镁；(d)无机或有机细粉的合成颗粒；(e)有机材料的颗粒，诸如锯屑、椰子壳、玉米穗或包膜，或烟草茎；(f)硅藻土；(g)磷酸三钙；
(h)多糖，诸如纤维素、纤维素醚、淀粉、黄原胶、普鲁兰多糖、瓜尔胶；(i)植物来源的产品，例如谷物粗粉、树皮粗粉、木粗粉、坚果壳粗粉；(j)谷粒细粉，诸如来自玉米、稻米、小麦、大麦、高粱、小米、燕麦、黑小麦、黑麦、荞麦、福尼奥米或奎奴亚藜的细粉；(k)其他有机物质，诸如软木粉、吸附炭黑、木炭、泥炭、土壤混合物、堆肥、农业工业残渣；水溶性聚合物、树脂或蜡；(l)固体肥料，诸如尿素或铵盐，诸如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵；以及它们的组合。34.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍的含量为-至少2.5μg/g；优选至少5.0μg/g、优选至少7.5μg/g、优选至少10μg/g、优选至少15μg/g、优选至少20μg/g、优选至少25μg/g、优选至少30μg/g、优选至少40μg/g、优选至少50μg/g、优选至少60μg/g、优选至少70μg/g、优选至少80μg/g、优选至少90μg/g，和/或-至多200μg/g，优选至多190μg/g、优选至多180μg/g、优选至多170μg/g、优选至多160μg/g、优选至多150μg/g、优选至多140μg/g、优选至多130μg/g、优选至多120μg/g、优选至多110μg/g、优选至多100μg/g、优选至多90μg/g、优选至多80μg/g、优选至多70μg/g、优选至多60μg/g、优选至多50μg/g、优选至多40μg/g、优选至多30μg/g、优选至多20μg/g、优选至多10μg/g；在每种情况下均相对于所述组合物的总重量。35.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物还包含一种或多种彼此独立地选自以下的添加剂：ph缓冲剂、增稠剂、沉积剂、水调节剂、润湿剂、湿润剂、叶角质层和/或细胞膜渗透助剂、表面活性剂、植物生长增强剂、发泡剂、消泡剂、铺展剂、漂移控制剂、喷雾漂移降低剂、蒸发降低剂、染料和uv吸收剂。36.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物还包含一种或多种进一步的抗真菌剂。37.根据权利要求36所述的组合物，其中所述一种或多种进一步的抗真菌剂彼此独立地选自(1)麦角甾醇合成抑制剂；(2)复合物i或ii处的呼吸链抑制剂；(3)复合物iii处的呼吸链抑制剂；(4)有丝分裂和细胞分裂抑制剂；(5)能够具有多位点作用的化合物；(6)能够诱导宿主防御的化合物；(7)氨基酸和/或蛋白质生物合成抑制剂；(8)atp产生抑制剂；(9)细胞壁合成抑制剂；(10)脂质和膜合成抑制剂；(11)黑素生物合成抑制剂；(12)核酸合成抑制剂；(13)信号转导抑制剂；
(14)能够充当解偶联剂的化合物；以及(15)其他杀真菌剂。38.根据权利要求36或37所述的组合物，其中所述一种或多种进一步抗真菌剂彼此独立地选自唑类；氨基衍生物；嗜球果伞素；特异性抗粉孢子化合物；苯胺-嘧啶类；苯并咪唑和类似物；二甲酰亚胺；多卤化杀真菌剂；系统获得性抗性诱导剂；苯基吡咯；酰基丙氨酸；抗霜霉化合物；二硫代氨基甲酸酯；芳基脒；亚磷酸及其衍生物；杀真菌铜化合物；植物基油(植物制品)；壳聚糖；硫基杀真菌剂；杀真菌酰胺；和氮杂环化合物。39.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物为预混浓缩物，更优选地预混悬浮浓缩物，还更优选地水性预混悬浮浓缩物。40.一种农业组合物，优选地即用型水性组合物，所述组合物包含：(i)根据前述权利要求中任一项所述的组合物；和(ii)稀释剂，优选水。41.根据权利要求40所述的农业组合物，其中所述三烷基氯化锍，优选地十八烷基二甲基氯化锍的含量为-至少2.5μg/ml；优选至少5.0μg/ml、优选至少7.5μg/ml、优选至少10μg/ml、优选至少15μg/ml、优选至少20μg/ml、优选至少25μg/ml、优选至少30μg/ml、优选至少40μg/ml、优选至少50μg/ml、优选至少60μg/ml、优选至少70μg/ml、优选至少80μg/ml、优选至少90μg/ml；和/或-至多200μg/ml，优选至多190μg/ml、优选至多180μg/ml、优选至多170μg/ml、优选至多160μg/ml、优选至多150μg/ml、优选至多140μg/ml、优选至多130μg/ml、优选至多120μg/ml、优选至多110μg/ml、优选至多100μg/ml、优选至多90μg/ml、优选至多80μg/ml、优选至多70μg/ml、优选至多60μg/ml、优选至多50μg/ml、优选至多40μg/ml、优选至多30μg/ml、优选至多20μg/ml、优选至多10μg/ml；在每种情况下均相对于所述农业组合物的总重量。42.根据权利要求1至39中任一项所述的组合物或根据权利要求40或41所述的农业组合物作为杀虫剂的用途。43.根据权利要求42所述的用途，其中所述组合物用作杀真菌剂。44.一种用于控制或防治害虫和/或改善植物健康的方法，所述方法包括使所述害虫、其栖息地、待被保护以免受所述害虫侵袭的材料或植物、土壤、植物正生长于其中的场所、植物将要生长于其中的场所或繁殖材料与杀虫有效量的根据权利要求1至39中任一项所述的组合物或根据权利要求40或41所述的农业组合物接触。45.根据权利要求44所述的方法，其中所述害虫为真菌；优选有害真菌；优选植物病原性有害真菌。46.根据权利要求45所述的方法，其中所述真菌选自由以下组成的组(a)后孢菌；优选地选自aphelidea、rozellidea和微孢子虫目；(b)壶菌门；优选地选自壶菌纲、单毛壶菌纲和透明针形藻纲；(c)新丽鞭毛菌门；(d)芽枝霉门；(e)捕虫霉门；优选地选自捕虫霉亚门、虫霉亚门(例如蛙粪霉纲、新接霉纲、虫霉纲)和梳霉亚门；(f)毛霉门；优选地选自被孢毛霉亚门和毛霉亚门；(g)球囊菌门；优选地选自类球囊霉目、原囊霉目、多孢囊霉目和球囊霉目；
(h)担子菌门；优选地选自柄锈菌亚门(例如伞型束梗孢菌纲、苍术菌纲、小卷蛾菌纲、隐团菌纲、囊担子菌纲、微丝菌纲、混合菌纲、柄锈菌纲、盘菌纲、麦轴梗霉纲)、黑粉菌亚门(例如黑粉菌纲、外担菌纲、马拉色菌纲、小丛梗孢菌纲)，和伞菌亚门(例如银耳纲、花耳纲、伞菌纲)；(i)子囊菌门；优选地选自外囊菌亚门(例如外囊菌纲、粒毛盘菌纲、裂殖酵母纲、肺孢子菌纲、古根菌纲)、酵母菌亚门(例如酵母菌纲、酵母菌目)和盘菌亚门(例如星裂菌纲、粉头衣纲、座囊菌纲、散囊菌纲、地舌菌纲、虫囊菌纲、茶渍纲、锤舌菌纲、李基那地衣纲、圆盘菌纲、盘菌纲、粪壳菌纲、木菌纲)；以及它们的组合。47.根据权利要求45或46所述的方法，其中所述真菌属于子囊菌门，优选地属于座囊菌纲，更优选地属于煤炱目，还更优选地属于球腔菌科，还更优选地属于壳针孢属，并且最优选地为小麦壳针孢种。48.根据权利要求45或46所述的方法，其中所述真菌属于进化枝sar，优选地属于卵菌门，更优选地属于霜霉目，还更优选地属于霜霉科。49.根据权利要求48所述的方法，其中所述真菌属于单轴霉属，优选地为葡萄生单轴霉种。50.根据权利要求48所述的方法，其中所述真菌属于疫霉属，优选地为致病疫霉种。51.根据权利要求44至50中任一项所述的方法，其中所述植物选自由农业植物、园艺植物、观赏植物和造林植物组成的组。52.根据权利要求51所述的方法，其中所述植物是田间作物。

技术总结
本发明涉及三烷基氯化锍、包含所述三烷基氯化锍的组合物、分别包含此类组合物和三烷基氯化锍的农业组合物，涉及所述三烷基氯化锍和所述组合物作为杀虫剂，优选地作为杀真菌剂的用途，以及涉及利用所述三烷基氯化锍和组合物控制或防治害虫和/或改善植物健康的方法。控制或防治害虫和/或改善植物健康的方法。控制或防治害虫和/或改善植物健康的方法。


技术研发人员：W
受保护的技术使用者：埃克塞特大学
技术研发日：2021.10.01
技术公布日：2023/9/9