一种三嗪芳香胺类化合物及其应用

一种三嗪芳香胺类化合物及其应用
1.技术领域 本发明属于农用杀螨剂领域，涉及一种三嗪芳香胺类化合物及其应用。
2.

背景技术：
农业上病、虫、螨害导致作物减产及品质下降，目前其防治技术主要依赖化学农药。三嗪类化合物具有生物活性，在农药中也有应用，例如灭蝇胺、莠去津。专利cn106035343a(r m肯尼迪，b a施泰因鲍夫，三嗪类和嘧啶类杀虫剂[p].美国：cn106035343a，2016-10-26)报道了均三嗪胺类杀虫剂化合物1、2，该杀虫剂在浓度为12.5 mg/l下对甜菜夜蛾和谷实夜蛾抑制率为100％，但未见有杀螨活性的报道。
[0003][0004]
本发明化合物在结构上虽然与化合物1和2有相似之处，但在现有技术中，如本发明所述的一种三嗪芳香胺类化合物及其用作农林业杀螨剂未见公开。
[0005]


技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种结构新颖、高效、安全的杀螨剂，它可用于农林业常见的害螨的有效防治。
[0006]
本发明的技术方案如下：
[0007]
本发明提供了一种三嗪芳香胺类化合物，结构通式如ⅰ所示：
[0008]
式中r为：h，
[0009]
本发明通式ⅰ化合物可由如下方法制备，反应式中各基团定义同前。
[0010][0011]
通式ⅰ化合物的具体制法见本发明合成实例。
[0012]
表1列出了通式ⅰ化合物的结构和物理性质。
[0013]
表1化合物ⅰ的结构和物理性质
[0014][0015]
试验表明，本发明公开的通式ⅰ化合物对朱砂叶螨有意想不到的高活性，因此本发明还包括通式i化合物用于防治螨害的用途。
[0016]
本发明的优点和积极效果：
[0017]
随着螺螨酯、克螨特等常规杀螨剂的大量和频繁使用，害螨对常规杀螨剂产生了不同程度的抗药性。本发明设计并制备了一种结构新颖的三嗪芳香胺类杀螨剂，可以有效防止害螨，在相同的药剂浓度下，本发明式i化合物对朱砂叶螨的抑杀效果优于对照药剂克螨特。式i化合物的制备方法比螺环季酮酸类杀螨剂更加简便，生产成本更低，生物降解性好，环境污染小，是具有良好产业化前景的新型环保型杀螨剂。
[0018]
本发明化合物在防治螨害时，可根据实际需要既可以单独使用，也可以与其他杀虫、杀螨或杀菌剂等活性物质组合使用，以提高产品的综合性能。
[0019]
本发明还包括以通式ⅰ化合物作为活性组分的杀螨剂组合物。该组合化合物还包括农业上可接受的载体。
[0020]
本发明的组合物可以制剂的形式施用。通式ⅰ化合物作为活性组分溶解或分散于载体或溶剂中，添加适当的表面活性剂配制成乳油、悬浮剂、微乳剂或可湿性粉剂等。
[0021]
应明确的是，本发明的权利要求限定的范围内，可进行各种变换和改动。
具体实施方式
[0022]
下列合成实例及生测结果可用来进一步说明本发明，但并不意味着限制本发明。
[0023]
合成实例:
[0024]
实例1.化合物ⅰa
的制备：
[0025]
(1)中间体6-氯-n2,n
4-双(4-三氟甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪-2,4-二胺(
ⅴ‑
2)的合成：
[0026]
取1.84g(0.01mol)三聚氯氰置于250ml三口瓶中，加入1,4-二氧六环20ml，再加入3.036g(0.022mol)无水k2co3，冰水浴下搅拌15min，用滴液漏斗缓慢滴加1.77g(0.01mol)对三氟甲氧基苯胺，滴罢，继续搅拌30min，溶液由澄清变为乳白色浑浊液，tlc监测反应完毕后，此时生成中间体
ⅴ‑
1。不进行处理直接进行下一步反应，将反应液移至室温，继续滴加1.77g(0.01mol)对三氟甲氧基苯胺。继续室温下反应15h，溶液由乳白色变为黄色，tlc监测反应完毕，得到该中间体
ⅴ‑
2溶液，不做处理继续进行下一步反应。
[0027]
(2)化合物ⅰa
的合成：
[0028]
向上述中间体0.01mol反应溶液中室温加入1.5g(0.012mol)无水k2co3作缚酸剂，继续加入0.012mol苯乙胺，40℃下反应3h，tlc监测反应完毕，加入水与乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠进行干燥，旋蒸除去溶剂，粗产品通过柱层析纯化得到化合物ⅰa
。
[0029]
化合物ⅰb
、ⅰc
的制备方法与ⅰa
类似。
[0030]
化合物ⅰa
的1h nmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):9.37(d,j＝14.7hz,2h),7.94(d,j＝8.6hz,2h),7.82(d,j＝8.7hz,2h),7.40
–
7.32(m,4h),7.31
–
7.22(m,4h),7.22
–
7.19(m,1h),4.58(d,j＝6.3hz,2h)。
13
c nmr(101mhz,dmso-d6)δ166.33,164.57,164.49,143.03,140.69,140.04,139.88,128.65,127.39,127.02,121.99,121.60,121.53,119.45,44.00。
[0031]
化合物ⅰb
的1h nmr(500mhz,chloroform-d)δ(ppm):8.42(s,2h),7.62(t,j＝9.4hz,4h),7.36(d,j＝8.2hz,2h),7.28(d,j＝8.4hz,2h),7.22(m,4h),7.09(dd,j＝13.2,8.0hz,4h),6.71(d,j＝8.5hz,1h),4.70(d,j＝8.2hz,2h),2.48(s,3h)。
13
c nmr(125mhz,chloroform-d)δ166.47,159.95,155.53,155.44,155.42,155.36,149.95,144.28,136.34,132.64,132.58,130.02,130.01,130.00,129.99,129.98,129.97,122.34,122.32,122.30,122.29,122.26,121.77,121.76,121.75,121.74,121.74,121.71,121.69,121.66,121.63,121.61,120.63,120.62,120.60,120.60,119.56,116.15,116.12,116.10,116.07,20.57,20.54,20.50。
[0032]
化合物ⅰc
的1h nmr(500mhz,dmso-d6)δ(ppm):9.35(s,1h),9.31(s,1h),7.93(d,j＝8.8hz,2h),7.76(d,j＝28.0hz,2h),7.35(d,j＝8.1hz,2h),7.29(d,j＝7.9hz,2h),7.26(d,j＝8.6hz,2h),7.20(d,j＝8.6hz,2h),4.53(d,j＝6.1hz,2h),1.26(s,9h)。
13
c nmr(101mhz,dmso-d6)δ166.27,164.54,164.45,149.41,142.98,140.06,139.88,137.59,127.18,125.36,121.98,121.59,121.52,119.44,43.73,34.52,31.54。
[0033]
生物活性测定：
[0034]
实例2、本试验参照ny/t 1154.9-2008《农药室内生物测定试验准则杀虫剂》第9部分：喷雾法进行。具体方法如下：按照试验设计将药剂配制成为系列浓度的稀释液，以0.1％吐温-80水为对照；取长势一致的辣椒苗盆栽，每株辣椒苗上接100头朱砂叶螨成螨，在茎部涂抹凡士林，防止成螨逃逸；置于养虫室培养24h后，检查原始虫数，并放入养虫室培养。每个浓度3次重复。置于(26
±
1)℃、相对湿度70％～80％、光照16h:8h(l:d)条件下正常饲养。药前记录总虫数，药后24h、48h、72h记录残留成螨数，计算死亡率和异常率。
[0035]
死亡率(％)＝死亡虫数/处理总虫数
×
100
[0036]
异常率(％)＝(生命活动异常数+死亡虫数)/处理总虫数
×
100
[0037]
试验结果见表2。
[0038]
表2式i化合物与克螨特对朱砂叶螨的活性数据
[0039][0040]
由表2中数据可见，本发明化合物具有优异的杀螨活性，在试验浓度为50mg/l时朱砂叶螨死亡率能够达到100％，浓度降低到5mg/l时，ⅰa
和ⅰb
也能达到95％以上，活性优于克螨特。

技术特征：
1.一种三嗪芳香胺类化合物，结构通式如ⅰ所示：式中r为：h，2.根据权利要求1所述的一种三嗪芳香胺类化合物的用途，其特征在于通式ⅰ化合物用作农业或林业杀螨剂，防治农林业上害螨。3.一种杀螨剂组合物，含有权利要求1所述的通式i化合物为活性组分和农业、林业上可接受的载体。

技术总结
本发明公开了一种三嗪芳香胺类化合物，结构通式如Ⅰ所示：式中R为：H，通式Ⅰ化合物对农林业上害螨有优良的杀灭活性，可用于农林业上害螨的防治。林业上害螨的防治。


技术研发人员：许良忠 姜硕 王明慧 孙鉴昕
受保护的技术使用者：青岛科技大学
技术研发日：2023.05.26
技术公布日：2023/9/12