树脂组合物和成型体的制作方法

1.本发明涉及树脂组合物以及成型体，更详细地，涉及包含热塑性树脂和无机填充材料的树脂组合物以及成型体、其用途。


背景技术：

2.在热塑性树脂之中，聚烯烃一直以来被广泛用于日用杂货。能够通过注射成型等进行量产，比重轻，而且机械强度优异，具有光泽性、着色性、耐化学试剂性、再循环性等各种各样的特点。但是，在薄壁成型体的情况下，有时对于冲击载荷容易破损。作为成型体的形状，例如，如果设置加强筋结构，则也能够发挥冲击载荷的缓冲效果而防止破损，但在难以设置加强筋结构的形状的情况下，有时使用填充有无机填料的成型材料来实现冲击强度的提高。
3.对于玩具，也一直以来广泛使用聚烯烃。在薄壁形状的玩具中，作为提高耐冲击性的方式，与日用杂货同样，使用填充有无机填料的成型材料。这样的成型材料具有变硬的倾向，例如，接触玩具的机会多的幼儿有时会由于较硬的触感、缺乏形状的变化而玩腻。
4.另一方面，苯乙烯系热塑性弹性体由于具有与橡胶材料接近的弹性的特点，因此被用于日用杂货、玩具。例如，苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物)(sebs)具有硬的聚苯乙烯部分(硬链段)与软的聚丁烯部分(软链段)以嵌段状共聚而成的构成单元。已知聚苯乙烯的末端嵌段形成彼此凝聚的结构(畴)，因此这些聚苯乙烯的畴成为伪交联点，表现出与橡胶材料接近的弹性。但是，其也是具有牢固的自粘着力(粘性)的树脂，例如，在注射成型时成型体会粘贴至模具，存在量产性差这样的问题。为了抑制该自粘着力，使用配合有结晶性聚烯烃等、填充有无机填料的成型材料。但是，这些成型材料具有不能维持柔软性而成为硬质的成型体的倾向。
5.专利文献1中公开了由包含无机矿物粉末和聚乙烯的树脂组合物形成的合成纸。
6.进一步，专利文献2和专利文献3中公开了由包含特定的无机填充物和聚烯烃的树脂组合物形成的片成型体。其中，专利文献2中公开了以等量包含聚丙烯树脂和碳酸钙的树脂组合物以及由该树脂组合物形成的片材。其中，专利文献2也公开了可使用聚乙烯树脂来代替聚丙烯树脂。另外，专利文献3中公开了包含聚丙烯树脂、聚乙烯树脂等结晶性高分子和无机微细粉末的树脂组合物以及由该树脂组合物形成的片材。其中，专利文献3中，作为这样的树脂组合物的例子，具体公开了包含丙烯均聚物、碳酸钙以及少量的硬脂酸镁的树脂组合物。
7.现有技术文献
8.专利文献
9.专利文献1：日本特开2001-071378号公报
10.专利文献2：日本特开2003-026866号公报
11.专利文献3：wo2018/092494号


技术实现要素：

12.发明所要解决的课题
13.作为评价弹性体等材料发生变形时的粘弹性时的指标，可举出损耗系数。该损耗系数是由损耗模量(g")与储能模量(g')之比(g"/g')表示的数值，已知为tanδ。tanδ大的材料具有在制成成型体时容易提供柔软的触感的倾向。
14.专利文献1的树脂组合物能够作为合成纸来使用，折叠性、撕裂性优异。但是，表现不出高的tanδ峰值，是柔软性差的材料。
15.专利文献2和专利文献3的树脂组合物提出了在含有大量无机填充物的同时可获得良好的成型加工性。可以推测它们的成型体表面的发粘已得到消除。但是，由于含有大量无机填充物，因此所得的成型体是硬质的。因此，具有丧失柔软性的倾向，本来也难以表现出高tanδ峰值。
16.因此，本发明的课题在于，提供能够容易地成型加工、柔软且具有重量感的包含热塑性树脂和无机填充材料的树脂组合物以及成型体。
17.用于解决课题的方法
18.为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过使用以特定的配合比率包含4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)、无机填充材料(b)以及特定的热塑性弹性体(c)的树脂组合物，可解决上述课题，从而完成了本发明。
19.即，本发明例如涉及以下[1]～[9]的事项。
[0020]
1.[0021]
一种树脂组合物，其特征在于，包含：
[0022]
满足以下条件(d)和条件(e)中的至少一个条件的4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)15～50质量份、
[0023]
无机填充材料(b)10～50质量份、以及
[0024]
热塑性弹性体(c)5～49质量份(将4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)、无机填充材料(b)和热塑性弹性体(c)的合计量设为100质量份)，
[0025]
上述热塑性弹性体(c)为选自由烯烃系热塑性弹性体(c1)和苯乙烯系热塑性弹性体(c2)组成的组中的至少1种，并且
[0026]
满足下述条件(a)～(c)。
[0027]
(a)通过在-40～150℃的温度范围内、以频率10rad/s(1.6hz)进行的动态粘弹性测定求得的损耗角正切tanδ之值成为最大时的温度(以下，也称为tanδ峰值温度。)为0℃以上60℃以下。
[0028]
(b)通过在-40～150℃的温度范围内、以频率10rad/s(1.6hz)进行的动态粘弹性测定求得的损耗角正切tanδ的最大值(以下，也称为tanδ峰值。)为0.6以上5.0以下。
[0029]
(c)密度为1.0g/cm3以上5.0g/cm3以下。
[0030]
(d)由衍生自4-甲基-1-戊烯的构成单元55～90摩尔％和衍生自碳原子数2～4的α-烯烃的构成单元10～45摩尔％(将衍生自4-甲基-1-戊烯的构成单元和衍生自碳原子数2～4的α-烯烃的构成单元的合计设为100摩尔％)构成。
[0031]
(e)由差示扫描量热计(dsc)测定得到的熔点为160℃以下或者观测不到熔点。
[0032]
[2]
[0033]
如[1]所述的树脂组合物，其特征在于，上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)满足下述条件(f)和(g)。
[0034]
(f)通过在-40～150℃的温度范围内、以频率10rad/s(1.6hz)进行的动态粘弹性测定求得的tanδ峰值温度为15℃以上45℃以下。
[0035]
(g)通过在-40～150℃的温度范围内、以频率10rad/s(1.6hz)进行的动态粘弹性测定求得的tanδ峰值为0.6以上5.0以下。
[0036]
[3]
[0037]
如[1]～[2]中任一项所述的树脂组合物，其特征在于，上述无机填充材料(b)为选自由碳酸钙、硫酸镁、硫酸钡、氧化镁和滑石组成的组中的1种以上。
[0038]
[4]
[0039]
如[1]～[3]中任一项所述的树脂组合物，其特征在于，上述无机填充材料(b)的平均粒径为0.01～100μm。
[0040]
[5]
[0041]
一种成型体，其由[1]～[4]中任一项所述的树脂组合物形成。
[0042]
[6]
[0043]
一种日用杂货，其由[1]～[4]中任一项所述的树脂组合物形成。
[0044]
[7]
[0045]
一种玩具，其由[1]～[4]中任一项所述的树脂组合物形成。
[0046]
[8]
[0047]
一种耳塞构件，其由[1]～[4]中任一项所述的树脂组合物形成。
[0048]
[9]
[0049]
一种片材，其由[1]～[4]中任一项所述的树脂组合物形成。
[0050]
发明效果
[0051]
根据本发明，能够提供可以容易地成型加工、表现出高tanδ峰值而柔软且具有重量感的树脂组合物以及成型体。
[0052]
由本发明的树脂组合物形成的成型体能够提供例如具有高应力缓和性、弹性变形后缓慢恢复至原来的形状的保形性、柔软且具有重量感的日用杂货、玩具以及耳塞构件等可穿戴设备的构件。因此，本发明中获得的成型体适合作为玩具、日用杂货以及耳塞构件。
具体实施方式
[0053]
以下，对本发明的具体实施方式进行详细说明，但本发明不受以下实施方式的任何限定，在本发明的目的的范围内，能够加以适当变更来实施。需说明的是，本说明书中，除非特别指明，则术语“聚合物”和“(共)聚合物”按照包括均聚物和共聚物的含义来使用。
[0054]
＜树脂组合物＞
[0055]
本发明的树脂组合物包含4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)、无机填充材料(b)和热塑性弹性体(c)。
[0056]
具体而言，包含4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)15～50质量份、无机填充材料(b)10～50质量份以及热塑性弹性体(c)5～49质量份。其中，将4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)、无机填充材料(b)和热塑性弹性体(c)的合计量设为100质量份。这里，在本发明中，
上述热塑性弹性体(c)为选自由烯烃系热塑性弹性体(c1)和苯乙烯系热塑性弹性体(c2)组成的组中的至少1种。
[0057]
此处，本发明的典型且优选的方式中，本发明的树脂组合物仅包含烯烃系热塑性弹性体(c1)和苯乙烯系热塑性弹性体(c2)中的任一者作为热塑性弹性体(c)。该方式中，烯烃系热塑性弹性体(c1)的量和苯乙烯系热塑性弹性体(c2)的量中的任一者为0质量份。
[0058]
在不含苯乙烯系热塑性弹性体(c2)的树脂组合物的情况下，上述100质量份的基准是4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)、无机填充材料(b)和烯烃系热塑性弹性体(c1)的合计量。换言之，这样的树脂组合物中，将4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)、无机填充材料(b)和烯烃系热塑性弹性体(c1)的合计量设为100质量份，包含：
[0059]
4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)：15～50质量份、
[0060]
无机填充材料(b)：10～50质量份、以及
[0061]
烯烃系热塑性弹性体(c1)：5～49质量份，
[0062]
但不含苯乙烯系热塑性弹性体(c2)。
[0063]
另外，在不含烯烃系热塑性弹性体(c1)的树脂组合物的情况下，上述100质量份的基准是4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)、无机填充材料(b)和苯乙烯系热塑性弹性体(c2)的合计量。换言之，这样的树脂组合物中，将4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)、无机填充材料(b)和苯乙烯系热塑性弹性体(c2)的合计量设为100质量份，包含：
[0064]
4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)：15～50质量份、
[0065]
无机填充材料(b)：10～50质量份、以及
[0066]
苯乙烯系热塑性弹性体(c2)：5～49质量份，
[0067]
但不含烯烃系热塑性弹性体(c1)。
[0068]
本发明的树脂组合物满足以下全部条件(a)～(c)。
[0069]
条件(a)
[0070]
本发明的树脂组合物的通过在-40～150℃的温度范围内、以频率10rad/s(1.6hz)进行的动态粘弹性测定求得的损耗角正切tanδ之值成为最大时的温度(以下，也称为“tanδ峰值温度”。)为0℃以上60℃以下。这里，关于上述tanδ峰值温度的下限值，上述tanδ峰值温度优选为2℃以上，更优选为4℃以上。另外，关于上述tanδ峰值温度的上限值，上述tanδ峰值温度优选为55℃以下，更优选为50℃以下，特别优选为45℃以下。通过将tanδ峰值温度调整至上述温度范围，从而成型体应对于宽的环境温度下而发挥高应力缓和性。
[0071]
条件(b)
[0072]
本发明的树脂组合物的通过在-40～150℃的温度范围内、以频率10rad/s(1.6hz)进行的动态粘弹性测定求得的损耗角正切tanδ的最大值(以下，也称为“tanδ峰值”。)为0.6以上5.0以下。该tanδ峰值优选为0.6以上4.5以下，更优选为0.6以上4.0以下，特别优选为0.6以上3.5以下。通过将tanδ峰值调整至上述范围，从而所得的成型体的应力缓和性优异，能够在弹性变形后缓慢恢复到原来的形状。
[0073]
上述损耗角正切tanδ可以利用由动态粘弹性测定得到的储能模量(g')与损耗模量(g")之比(g"/g')来计算。
[0074]
本发明中，损耗角正切tanδ通过在-40～150℃的温度范围内、以频率10rad/s(1.6hz)进行的动态粘弹性测定求得，在该温度范围之中，将该损耗角正切tanδ成为最大值
时的温度设为前述的tanδ峰值温度，将此时的损耗角正切tanδ之值设为tanδ峰值。前述的tanδ峰值温度被认为起因于树脂组合物的玻璃化转变温度。另外，关于测定方法的详细情况，如后述实施例中的记载内容所示。
[0075]
条件(c)
[0076]
本发明的树脂组合物的密度为1.0g/cm3以上5.0g/cm3以下。这里，如果考虑上述树脂组合物的密度的下限值，则上述密度优选为1.05g/cm3以上，更优选为1.1g/cm3以上。另外，如果考虑上述树脂组合物的密度的上限值，则优选为4.0g/cm3以下，更优选为3.5g/cm3以下。如果上述树脂组合物的密度处于上述范围内，则在制成成型体时可获得重量感，因此优选。例如，如果用于日用杂货，则在置于书桌、桌子等时能够期待安置稳定性。另外，关于密度的测定方法的详细情况，如后述实施例中的记载内容所示。
[0077]
进一步，对于本发明的树脂组合物，在制成片状成型体时，从压针接触开始起15秒后的肖氏a硬度(依据astm d2244，在将3片厚度2mm的成型体重叠的状态下测定)的下限值优选为10，更优选为20，进一步优选为30。另一方面，从压针接触开始起15秒后的肖氏a硬度的上限值优选为95，更优选为92，进一步优选为88。成型体的制作方法如实施例所示。
[0078]
对于本发明的树脂组合物，在制成片状成型体时，由下式定义的肖氏a硬度(依据astm d2244，在将3片厚度2mm的成型体重叠的状态下测定)的值的变化δhs的下限值优选为5，更优选为10，进一步优选为15。另一方面，δhs的上限值优选为60，更优选为50，进一步优选为40。
[0079]
δhs＝(压针刚开始接触后的肖氏a硬度值-从压针接触开始起15秒后的肖氏a硬度值)
[0080]
δhs能够因构成树脂组合物的4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)、无机填充材料(b)和热塑性弹性体(c)而任意改变，如果δhs在上述范围内，则柔软性优异。
[0081]
需说明的是，在难以进行肖氏a硬度的测定的情况下，可以使用肖氏d硬度值来代替进行同样的评价。该情况下，代替上述δhs，可以利用由下式定义的肖氏d硬度(依据astm d2244，在将3片厚度2mm的成型体重叠的状态下测定)的值的变化δhs'之值来评价。
[0082]
δhs'＝(压针刚开始接触后的肖氏d硬度值-从压针接触开始起15秒后的肖氏d硬度值)
[0083]
该情况下，上述δhs'的下限值优选为5，更优选为8，进一步优选为11。另一方面，δhs'的上限值优选为60，更优选为50，进一步优选为40。该δhs'也与上述δhs同样，能够因4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)、无机填充材料(b)和热塑性弹性体(c)而任意改变，如果δhs'在上述范围内，则柔软性优异。
[0084]
＜4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)＞
[0085]
本发明的树脂组合物所含的4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)没有限定，优选满足以下条件(d)～(g)中的1个以上，更优选满足2个以上，进一步优选满足3个以上，特别优选全部满足。本发明的典型方式中，4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)满足条件(d)和(e)中的至少一个条件。即，4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)可以只满足条件(d)，也可以只满足条件(e)，或者，还可以满足条件(d)和条件(e)这两者。该方式中，4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)优选在满足条件(d)和/或(e)的基础上进一步满足条件(f)和条件(g)中的任一者，特别优选进一步满足条件(f)和条件(g)这两者。
[0086]
条件(d)
[0087]
由衍生自4-甲基-1-戊烯的构成单元(以下有时称为“构成单元(i)”。)55～90摩尔％和衍生自碳原子数2～4的α-烯烃的构成单元(以下有时称为“构成单元(ii)”。)10～45摩尔％(将构成单元(i)和构成单元(ii)的合计设为100摩尔％)构成。
[0088]
条件(e)
[0089]
由差示扫描量热计(dsc)测定得到的熔点为160℃以下或者观测不到熔点。
[0090]
条件(f)
[0091]
通过在-40～150℃的温度范围、以频率10rad/s(1.6hz)进行的动态粘弹性测定求得的tanδ峰值温度为15℃以上45℃以下。
[0092]
条件(g)
[0093]
通过在-40～150℃的温度范围内、以频率10rad/s(1.6hz)进行的动态粘弹性测定求得的tanδ峰值为0.6以上5.0以下。
[0094]
上述条件(d)规定了4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)以特定的比例具有衍生自4-甲基-1-戊烯的构成单元(i)和衍生自碳原子数2～4的α-烯烃的构成单元(ii)。
[0095]
本说明书中，所谓衍生自α-烯烃的构成单元是指与α-烯烃对应的构成单元，即-ch
2-chr-(r为氢原子或烷基)所表示的构成单元。衍生自4-甲基-1-戊烯的构成单元(i)也可以同样解释，是指与4-甲基-1-戊烯对应的构成单元(即，-ch
2-ch(-ch2ch(ch3)2)-所表示的构成单元)。
[0096]
关于上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)，衍生自4-甲基-1-戊烯的构成单元的量的下限值为55摩尔％。该构成单元的量优选为60摩尔％，更优选为68摩尔％。另一方面，衍生自4-甲基-1-戊烯的构成单元的量的上限值为90摩尔％，优选为86摩尔％，更优选为85摩尔％，进一步优选为84摩尔％。
[0097]
上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)中，如果衍生自4-甲基-1-戊烯的构成单元(i)的量为上述下限值以上，则由动态粘弹性测定得到的tanδ峰值温度会处于室温附近，因此树脂组合物的tanδ峰值温度也容易调整至前述范围内。另一方面，如果衍生自4-甲基-1-戊烯的构成单元(i)的量为上述上限值以下，则室温下的缓和性提高，作为成型体，贴合感提高。
[0098]
因此，上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)中，衍生自碳原子数2～4的α-烯烃的构成单元(ii)的量的上限值为45摩尔％。该构成单元的量优选为40摩尔％，更优选为32摩尔％。
[0099]
另一方面，衍生自碳原子数2～4的α-烯烃的构成单元(ii)的量的下限值为10摩尔％，优选为14摩尔％，更优选为15摩尔％，进一步优选为16摩尔％。
[0100]
构成上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)的各构成单元的含有率(摩尔％)的值可利用
13
c-nmr来测定。需说明的是，关于测定方法的详细情况，如后述实施例中的记载内容所示。
[0101]
如此，本发明所使用的4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)含有碳原子数2～4的α-烯烃作为α-烯烃。包含这样的4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)的本发明的树脂组合物与包含由4-甲基-1-戊烯和碳原子数更大的α-烯烃构成的4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物的树脂组合物相比，结晶度较低，可获得柔软的组合物。作为上述碳原子数2～4的α-烯烃的具体
例，可举出乙烯、丙烯、1-丁烯等，其中，特别优选为丙烯。构成单元(ii)可以衍生自它们中的1种化合物，也可以衍生自2种以上的化合物。
[0102]
通过选择丙烯作为上述碳原子数2～4的α-烯烃，从而可获得与无机填充材料(b)和热塑性弹性体(c)的均匀且良好的混炼性，由该树脂组合物形成的成型体容易获得具有柔软性的成型体。另外，关于本发明所使用的无机填充材料(b)和热塑性弹性体(c)的详细说明将分别在以下“无机填充材料(b)”和以下“热塑性弹性体(c)”一项中描述。
[0103]
本发明的典型方式中，构成本发明的树脂组合物的4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)仅由上述构成单元(i)和上述构成单元(ii)构成。即，该方式中，4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)为4-甲基-1-戊烯与碳原子数2～4的α-烯烃的共聚物。
[0104]
关于上述条件(e)，上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)的由差示扫描量热计(dsc)测定得到的熔点为160℃以下或者观测不到熔点，优选熔点为140℃以下或者观测不到熔点，进一步优选观测不到熔点。
[0105]
通过满足这样的条件，从而本发明的树脂组合物中，可获得与无机填充材料(b)和热塑性弹性体(c)的良好的混炼性，能够提高应力缓和性。
[0106]
关于上述条件(f)，上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)的通过在-40～150℃的温度范围内、以频率10rad/s(1.6hz)进行的动态粘弹性测定求得的tanδ峰值温度为15℃以上45℃以下，优选为20℃以上45℃以下，更优选为25℃以上45℃以下。
[0107]
通过使tanδ峰值温度在上述范围内，能够更加发挥室温附近的应力缓和特性。
[0108]
关于上述条件(g)，上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)的通过在-40～150℃的温度范围内、以频率10rad/s(1.6hz)进行的动态粘弹性测定求得的tanδ峰值为0.6以上5.0以下，优选为1.0以上5.0以下，更优选为1.5以上5.0以下，进一步优选为2.0以上4.0以下。
[0109]
通过使tanδ峰值为上述范围内，从而与拉伸应力、变形速度相应地缓慢恢复原来的形状的复原性优异。
[0110]
上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)的在萘烷中以135℃测定的特性粘度[η]优选为0.1～5.0dl/g的范围。更优选为0.5～4.0dl/g，进一步优选为1.0～3.5dl/g。如后述那样，在聚合中并用氢时能够控制分子量，自由地获得低分子量体至高分子量体，能够调整为上述范围的特性粘度[η]。关于测定方法的详细情况，如后述实施例中的记载内容所示。
[0111]
上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)的通过凝胶渗透色谱(gpc)测定得到的重均分子量(mw)以聚苯乙烯换算计优选为1,000～1,000,000以下，更优选为5,000～800,000以下，进一步优选为10,000～500,000以下。需说明的是，关于测定方法的详细情况，如后述实施例中的记载内容所示。
[0112]
上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)的通过凝胶渗透色谱(gpc)测定得到的重均分子量(mw)与数均分子量(mn)之比、即分子量分布(mw/mn)优选处于1.0～3.5的范围。更优选为1.2～3.0，进一步优选为1.5～2.8以下。如果上述分子量分布(mw/mn)为3.5以下，则来自组成分布的低分子量、低立构规整性聚合物的影响小，所获得的成型体的机械强度不易降低，因此优选。
[0113]
上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)的熔体质量流动速率(mfr；依据astm d1238、温度230℃、载荷2.16kg)优选为0.1～100g/10分钟，更优选为0.5～50g/10分钟，进一步优选处于1.0～30g/10分钟的范围内。
[0114]
在4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)的熔体质量流动速率(mfr)在上述范围内为下限值以上的情况下，可获得与无机填充材料(b)和热塑性弹性体(c)的良好的分散性。
[0115]
在为前述范围的上限值以下的情况下，树脂的分子量不会过低，可获得作为成型体而充分的机械强度，因此优选。
[0116]
上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)的密度优选为830～870kg/m3，更优选为830～860kg/m3，进一步优选为830～850kg/m3。需说明的是，关于测定方法的详细情况，如后述实施例中的记载内容所示。上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)的密度能够通过4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物的共聚单体组成比来适宜改变。密度处于上述范围内的上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)可获得与无机填充材料(b)的良好混炼性，进而对于热塑性弹性体(c)、即对于烯烃系热塑性弹性体(c1)和苯乙烯系热塑性弹性体(c2)这两者都可获得均匀且良好的分散性，因此是有利的。
[0117]
本发明的树脂组合物中的4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)的添加量相对于4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)、无机填充材料(b)和热塑性弹性体(c)的合计量100质量份为15～50质量份。从由上述树脂组合物形成的成型体能够表现出高tanδ峰值的观点出发，上述添加量优选为一定量以上，更优选为20质量份以上。另一方面，从由上述树脂组合物形成的成型体可获得重量感的观点出发，优选为一定量以下，更优选为50质量份以下。
[0118]
＜4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)的制造方法＞
[0119]
上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)的制造方法没有特别限定，例如，可以将4-甲基-1-戊烯和前述碳原子数2～4的α-烯烃在镁担载型钛催化剂或茂金属催化剂等合适的聚合催化剂存在下进行聚合来制造。
[0120]
其中，作为能够使用的聚合催化剂，可合适地使用以往公知的催化剂，例如，镁担载型钛催化剂、国际公开第01/53369号、国际公开第01/27124号、日本特开平3-193796号公报、或者日本特开平2-41303号公报、国际公开第2011/055803号、国际公开第2014/050817号等中记载的茂金属催化剂等。关于聚合，可以从包括溶液聚合(solution polymerization)和悬浮聚合等在内的液相聚合法以及气相聚合法等中适宜选择来进行。
[0121]
液相聚合法中，作为构成液相的溶剂，可以使用非活性烃溶剂。上述活性烃的例子包括：包括丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷和煤油等在内的脂肪族烃；包括环戊烷、环己烷、甲基环戊烷和甲基环己烷等在内的脂环族烃；包括苯、甲苯和二甲苯等在内的芳香族烃；以及包括氯乙烯、氯苯、二氯甲烷、三氯甲烷和四氯甲烷等在内的卤代烃；以及它们的混合物等。
[0122]
另外，液相聚合法中，也可以设为以与前述衍生自4-甲基-1-戊烯的构成单元(i)对应的单体(即，4-甲基-1-戊烯)、与前述衍生自碳原子数2～4的α-烯烃的构成单元(ii)对应的单体(即，前述碳原子数2～4的α-烯烃)本身作为溶剂的本体聚合。
[0123]
需说明的是，通过阶段性进行上述4-甲基-1-戊烯与上述碳原子数2～4的α-烯烃的共聚，也能够适当控制构成上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)的4-甲基-1-戊烯的构成单元(i)和碳原子数2～4的α-烯烃的构成单元(ii)的组成分布。
[0124]
聚合温度优选为-50～200℃，更优选为0～100℃，进一步优选为20～100℃。聚合压力优选为常压～10mpa表压(即，常压以上且(常压+10mpa)以下)，更优选为常压～5mpa表压(即，常压以上且(常压+5mpa)以下)。
[0125]
聚合时也可以出于控制所生成的聚合物的分子量、聚合活性的目的而添加氢。相对于前述4-甲基-1-戊烯的量与前述碳原子数2～4的α-烯烃的量的合计1kg，所添加的氢的量适合为0.001～100nl程度。
[0126]
＜无机填充材料(b)＞
[0127]
本发明的树脂组合物除了上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)以外还包含无机填充材料(b)。该无机填充材料(b)起到赋予本发明的树脂组合物充分的冲击强度，并且赋予充分的重量感的作用。
[0128]
无机填充材料(b)只要是无机系化合物就没有特别限定，可以使用公知的物质。例如，可举出：炭黑或石墨或者用硅烷偶联剂等实施了表面处理的炭黑、微粉硅酸、二氧化硅(包括气相二氧化硅(fumed silica)、沉降性二氧化硅、硅藻土和石英等)；包括氧化铝、氧化铁、铁氧体、氧化镁、氧化钛、三氧化二锑、氧化锆、氧化钡和氧化钙等在内的氧化物系填料；包括氢氧化铝和氢氧化镁等在内的氢氧化物系填料；包括硅酸铝(粘土)、硅酸镁(滑石)、云母、高岭土、硅酸钙、玻璃纤维、玻璃鳞片、玻璃珠等在内的硅酸盐系填料；包括硅藻土和石灰岩等在内的沉积岩系填料；包括蒙脱石(montmorillonite)、镁蒙脱石、铁蒙脱石、铁镁蒙脱石、贝得石、铝贝得石、绿脱石、铝绿脱石、皂石(saponite)、铝皂石、水辉石(hectorite)、锌皂石(sauconite)、斯皂石(stevensite)和膨润土等在内的粘土矿物系填料；包括铁氧体、铁和钴等在内的磁性系填料；包括银、金、铜和它们的合金等在内的导电性填料；包括氮化铝、氮化硼、碳化硅等在内的导热性填料；包括硫酸铝、硫酸镁、硫酸钡、硫酸钙等在内的硫酸盐系填料；包括亚硫酸钙等在内的亚硫酸盐系填料；碳酸钙、碱性炭酸镁、白云石、钛酸钡、钛酸钾等。
[0129]
上述之中，作为本发明中使用的无机填充材料(b)，优选为二氧化硅、硫酸镁、硫酸钡、碳酸钙、氢氧化镁、氧化镁以及滑石，更优选为硫酸镁、硫酸钡、碳酸钙、氧化镁以及滑石，进一步优选为硫酸镁、硫酸钡、碳酸钙以及滑石，从性能、操作容易性、供给稳定性、价格等观点出发，最优选为硫酸钡、碳酸钙以及滑石。
[0130]
这些无机填充材料(b)可以单独使用1种，或者也可以在不损害本发明的特性的范围内将2种以上组合使用。
[0131]
从与上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)和热塑性弹性体(c)的成型加工性的观点出发，无机填充材料(b)的粒径优选为0.01μm～100μm，更优选为0.01μm～80μm，进一步优选为0.01μm～50μm。
[0132]
所谓无机填充材料(b)的粒径，可以通过作为公知方法的使用激光衍射式粒度分布测定装置的方法来求得，具体而言，是从利用激光衍射式粒度分布测定装置测定得到的累积％的分布曲线得到的50％平均粒径(d50)。
[0133]
本发明的树脂组合物中的无机填充材料(b)的添加量相对于4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)、无机填充材料(b)和热塑性弹性体(c)的合计量100质量份为10～50质量份。从由上述树脂组合物形成的成型体获得重量感和充分的冲击强度的观点出发，上述添加量优选为一定量以上，更优选为20质量份以上。另一方面，从由上述树脂组合物形成的成型体具有高应力缓和性、即弹性变形后缓慢恢复至原来的形状的保形性的观点出发，优选为一定量以下，更优选为50质量份以下。
[0134]
需说明的是，在无机填充材料(b)为2种以上的情况下，无机填充材料(b)的合计添
加量适用上述数值范围。
[0135]
＜热塑性弹性体(c)＞
[0136]
本发明的树脂组合物除了上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)和上述无机填充材料(b)以外还包含热塑性弹性体(c)。这里，本发明所使用的“热塑性弹性体(c)”是选自由烯烃系热塑性弹性体(c1)和苯乙烯系热塑性弹性体(c2)组成的组中的至少1种。本发明中，烯烃系热塑性弹性体(c1)和后述的苯乙烯系热塑性弹性体(c2)均起到将针对本发明的树脂组合物求得的上述tanδ峰值温度调整至0℃以上60℃以下的范围的作用。本发明中的典型且优选的方式中，本发明的树脂组合物仅包含烯烃系热塑性弹性体(c1)和苯乙烯系热塑性弹性体(c2)中的任一者。
[0137]
本发明的第一方式中，本发明的树脂组合物包含上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)、上述无机填充材料(b)和烯烃系热塑性弹性体(c1)，但不含苯乙烯系热塑性弹性体(c2)。
[0138]
本发明的第二方式中，本发明的树脂组合物包含上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)、上述无机填充材料(b)和苯乙烯系热塑性弹性体(c2)，但不含烯烃系热塑性弹性体(c1)。
[0139]
烯烃系热塑性弹性体(c1)
[0140]
作为烯烃系热塑性弹性体(c1)，没有特别限定，可以使用以往公知的树脂。具体而言，可举出乙烯系聚合物、丙烯系聚合物、丁烯系聚合物。更具体地，可举出：
[0141]
乙烯与碳原子数3～20的α-烯烃的共聚物、乙烯与碳原子数3～20的α-烯烃与环状烯烃的共聚物以及以苯乙烯、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯等各种乙烯基化合物作为共聚单体的乙烯系共聚物等由丙烯系共聚物构成的乙烯系弹性体、以及具有包含聚乙烯作为硬链段的海岛结构的乙烯系弹性体等各种乙烯系弹性体；
[0142]
丙烯与碳原子数4～20的α-烯烃的共聚物、丙烯与乙烯与碳原子数4～20的α-烯烃的共聚物以及丙烯与碳原子数4～20的α-烯烃与环状烯烃的共聚物等由丙烯系共聚物构成的丙烯系弹性体、以及具有包含聚丙烯作为硬链段的海岛结构的丙烯系弹性体等各种丙烯系弹性体；以及
[0143]
1-丁烯与碳原子数5～20的α-烯烃的共聚物以及1-丁烯与碳原子数5～20的α-烯烃与环状烯烃的共聚物等由1-丁烯系共聚物构成的丁烯系弹性体、以及具有包含聚丁烯作为硬链段的海岛结构的丁烯系弹性体等各种丁烯系弹性体；等。
[0144]
这里，所谓“乙烯系共聚物”，是指以乙烯作为主成分(具体地，包含50质量％以上、优选包含70质量％以上的乙烯)的共聚物，所谓“丙烯系共聚物”，是指以丙烯作为主成分(具体地，包含50质量％以上、优选包含70质量％以上的丙烯)的共聚物，所谓“丁烯系共聚物”，是指以丁烯作为主成分(具体地，包含50质量％以上、优选包含70质量％以上的丁烯)的共聚物。
[0145]
本发明的优选方式之一中，烯烃系热塑性弹性体(c1)是丙烯与乙烯与碳原子数4～20的α-烯烃的共聚物，作为其优选例，可举出丙烯与乙烯与丁烯的共聚物。
[0146]
本发明中可使用的烯烃系热塑性弹性体(c1)可以为单独1种，或者也可以为2种以上的组合。
[0147]
本发明中，烯烃系热塑性弹性体(c1)可以为未改性的烯烃系热塑性弹性体，或者
也可以为用选自由酸酐基、羧基、氨基、亚氨基、烷氧基甲硅烷基、硅烷醇基、甲硅烷基醚基、羟基以及环氧基组成的组中的至少1种官能团将烯烃系热塑性弹性体进行改性得到的改性烯烃系热塑性弹性体。本发明的优选方式之一中，烯烃系热塑性弹性体(c1)为未改性的烯烃系热塑性弹性体。
[0148]
上述之中，作为烯烃系热塑性弹性体(c1)，丙烯系共聚物可获得与上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)和上述无机填充材料(b)的混炼性，并且作为本发明的树脂组合物能够容易地进行成型加工，可获得具有柔软性的成型体，因此优选。
[0149]
苯乙烯系热塑性弹性体(c2)
[0150]
作为苯乙烯系热塑性弹性体(c2)，例如，是作为硬质部(或结晶部)的聚苯乙烯嵌段与作为软质部(或非晶部)的二烯系单体嵌段的嵌段共聚物，硬质部可以位于软质部的两末端。作为苯乙烯系热塑性弹性体(c2)，可举出：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(sbs)、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(氢化苯乙烯-丁二烯橡胶)(hsbr)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(seps)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(sebs)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(sis)、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯共聚物(sibs)、苯乙烯-异丁烯共聚物(sib)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯-苯乙烯共聚物(sebss)等。
[0151]
本发明中可使用的苯乙烯系热塑性弹性体(c2)可以为单独1种，或者也可以为2种以上的组合。
[0152]
作为苯乙烯系热塑性弹性体(c2)，也可以使用市售品。
[0153]
作为hsbr，可举出jsr(株)制dynaron(注册商标)。seps是指将苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(sis)氢化而成的物质。作为sis，可举出jsr(株)制jsr sis(注册商标)、(株)可乐丽制hybrar(注册商标)、科腾聚合物日本(株)制kraton d(注册商标)等。作为seps，可举出(株)可乐丽制septon(注册商标)、或科腾聚合物日本(株)制kraton(注册商标)等。作为sebs，可举出旭化成(株)制tuftec h系列(注册商标)、科腾日本聚合物(株)制kraton(注册商标)等。作为sebss，可举出具有在软质部也含苯乙烯的结构的旭化成(株)制s.o.e.(注册商标)等。作为sib和sibs，可举出(株)kaneka制sibstar(注册商标)等。作为将上述苯乙烯系共聚物与聚烯烃等其他树脂组合并混合而成的市售品，例如，可举出三菱化学(株)制tefabloc(注册商标)、可乐丽塑料(株)制earneston(注册商标)、aron化成(株)制弹性体ar系列(注册商标)等。
[0154]
热塑性弹性体(c)的添加量
[0155]
本发明的树脂组合物中的上述热塑性弹性体(c)的添加量相对于4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)、上述无机填充材料(b)和上述热塑性弹性体(c)的合计量100质量份为5～49质量份。从将上述树脂组合物的tanδ峰值温度调整至0℃以上60℃以下的范围的观点出发，上述添加量优选为一定量以上，更优选为10质量份以上。另一方面，从由上述树脂组合物形成的成型体在弹性变形后缓慢恢复至原来的形状的保形性的观点出发，优选为一定量以下，更优选为40质量份以下。
[0156]
这里，在上述热塑性弹性体(c)为2种以上的情况(即，使用2种以上的烯烃系热塑性弹性体作为上述烯烃系热塑性弹性体(c1)的情况以及使用2种以上的苯乙烯系热塑性弹性体作为上述苯乙烯系热塑性弹性体(c2)的情况)下，本发明的树脂组合物中可含的热塑性弹性体(c)的合计添加量适用上述数值范围。
[0157]
＜其他成分＞
[0158]
本发明的树脂组合物包含上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)、上述无机填充材料(b)和上述热塑性弹性体(c)。其中，本发明的树脂组合物可以由上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)、上述无机填充材料(b)和上述热塑性弹性体(c)构成。但是，本发明的树脂组合物可以视需要在不损害本发明的特性的范围内进一步包含不属于上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)、上述无机填充材料(b)和上述热塑性弹性体(c)的其他成分(以下，称为“其他成分”)。作为这样的“其他成分”，可举出公知的添加剂。
[0159]
作为添加剂，例如，可举出软化剂、脱模剂、抗氧化剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、表面活性剂、抗静电剂、颜料、染料、滑爽剂、耐候性稳定剂、耐热稳定剂、红外线吸收剂、抗粘连剂、防雾剂、润滑剂、增塑剂、防老化剂、盐酸吸收剂、结晶成核剂、防霉剂、抗菌剂以及有机填充剂等，它们没有限定。这些添加剂可以单独使用1种，或者也可以并用2种以上。
[0160]
作为软化剂的例子，可举出：包括工艺油、润滑油、石蜡、液体石蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、石油柏油和凡士林等在内的石油系物质；包括焦油和焦油沥青等在内的焦油类；包括蓖麻油、亚麻籽油、菜籽油、大豆油和椰子油等在内的脂肪油；包括妥尔油、蜂蜡、巴西棕榈蜡和羊毛脂等在内的蜡类；包括蓖麻油酸、棕榈酸、硬脂酸、12-氢氧化硬脂酸、褐煤酸、油酸和芥酸等在内的脂肪酸或其金属盐；包括石油树脂、香豆酮-茚树脂和无规聚丙烯等在内的合成高分子；包括邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯和癸二酸二辛酯等在内的酯系增塑剂；包括微晶蜡、液状聚丁二烯或其改性物或氢化物、以及液状硫醇等在内的公知的软化剂。
[0161]
进一步，作为软化剂，可举出芳香族羧酸酯(邻苯二甲酸二丁酯等)、脂肪族羧酸酯(乙酰蓖麻油酸甲酯等)、脂肪族二羧酸酯(己二酸-丙二醇系聚酯等)、脂肪族三羧酸酯(柠檬酸三乙酯等)、磷酸三酯(磷酸三苯酯等)、环氧脂肪酸酯(硬脂酸环氧丁酯等)、石油树脂等。
[0162]
作为脱模剂，例如，可举出高级脂肪酸的低级(碳原子数1～4)醇酯(硬脂酸丁酯等)、脂肪酸(碳原子数4～30)的多元醇酯(氢化蓖麻油等)、脂肪酸的二醇酯、液体石蜡等。
[0163]
作为抗氧化剂，例如，可举出苯酚系(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚等)、多环苯酚系(2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、其他亚甲基交联化多环苯酚等)、磷系(四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4-联亚苯二膦酸酯等)、胺系(n,n-二异丙基-对苯二胺等)等。
[0164]
作为阻燃剂，例如，可举出：聚磷酸铵、亚乙基双三(2-氰基乙基)氯化三(三溴苯基)磷酸酯、三(三溴苯基)磷酸酯、三(3-羟基丙基)氧化膦等磷酸酯和其他磷化合物；氯化石蜡、氯化聚烯烃、全氯环十五烷等氯系阻燃剂；六溴苯、亚乙基双二溴降冰片烷二甲酰亚胺、亚乙基四二溴邻苯二甲酰亚胺、四溴双酚a衍生物、四溴双酚s和四溴二季戊四醇等溴系阻燃剂；以及它们的混合物。
[0165]
作为紫外线吸收剂，例如，可举出苯并三唑系、二苯甲酮系、水杨酸系、丙烯酸酯系等。
[0166]
作为抗菌剂，可举出季铵盐、吡啶系化合物、有机酸、有机酸酯、卤代苯酚、有机碘等。
[0167]
作为表面活性剂，例如，可以举出非离子性、阴离子性、阳离子性或两性的表面活性剂。作为非离子性表面活性剂，可举出高级醇环氧乙烷加成物、脂肪酸环氧乙烷加成物、高级烷基胺环氧乙烷加成物、聚丙二醇环氧乙烷加成物等聚乙二醇型非离子表面活性剂；
聚环氧乙烷或甘油的脂肪酸酯、季戊四醇的脂肪酸酯、山梨糖醇或失水山梨糖醇的脂肪酸酯、多元醇的烷基醚、烷醇胺的脂肪族酰胺等多元醇型非离子性表面活性剂等，作为阴离子性表面活性剂，例如，可举出高级脂肪酸的碱金属盐等硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、石蜡磺酸盐等磺酸盐、高级醇磷酸酯盐等磷酸酯盐等，作为阳离子性表面活性剂，可举出烷基三甲基铵盐等季铵盐等。作为两性表面活性剂，可举出高级烷基氨基丙酸盐等氨基酸型两性表面活性剂、高级烷基二甲基甜菜碱、高级烷基二羟基乙基甜菜碱等甜菜碱型两性表面活性剂等。
[0168]
作为抗静电剂，例如，可举出前述表面活性剂、脂肪酸酯、高分子型抗静电剂。作为脂肪酸酯，可举出硬脂酸、油酸的酯等，作为高分子型抗静电剂，可举出聚醚酯酰胺等。
[0169]
作为颜料，例如，可举出无机颜料(氧化钛、氧化铁、氧化铬、硫化镉等)、有机颜料(偶氮色淀系、硫靛系、酞菁系、蒽醌系)。作为染料，例如，可举出偶氮系、蒽醌系、三苯基甲烷系等。
[0170]
这些颜料和染料的添加量没有特别限定，相对于本发明的树脂组合物100质量份，通常为5质量份以下，优选为0.1～3质量份。
[0171]
作为滑爽剂，例如，可举出蜡(巴西棕榈蜡等)、高级脂肪酸(硬脂酸等)、高级脂肪酸盐(硬脂酸钙等)、高级醇(硬脂醇等)、高级脂肪酸酰胺(硬脂酸酰胺、芥酸酰胺等)等。
[0172]
在不损害本发明的目的的范围内，上述各种添加剂的添加量没有特别限定，根据用途，相对于本发明的树脂组合物100质量份，各自合计优选为0.01～30质量份。
[0173]
作为本发明的树脂组合物的典型且例示性的方式，可举出以下(x1)～(x4)所示的树脂组合物：
[0174]
(x1)由上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)、上述无机填充材料(b)和上述烯烃系热塑性弹性体(c1)构成的树脂组合物；
[0175]
(x2)由上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)、上述无机填充材料(b)和上述苯乙烯系热塑性弹性体(c2)构成的树脂组合物；
[0176]
(x3)仅由上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)、上述无机填充材料(b)、上述烯烃系热塑性弹性体(c1)和上述各种添加剂构成的树脂组合物；
[0177]
(x4)仅由上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)、上述无机填充材料(b)、上述苯乙烯系热塑性弹性体(c2)和上述各种添加剂构成的树脂组合物；
[0178]
需说明的是，在本发明的树脂组合物包含“其他成分”的情况下，相对于上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)、上述无机填充材料(b)和上述热塑性弹性体(c)的合计量100质量份，本发明的树脂组合物中的“其他成分”的合计量优选为0.01～30质量份，更优选为例如0.1～3质量份。
[0179]
＜树脂组合物的制造方法＞
[0180]
本发明的树脂组合物的制造方法没有特别限定，例如，可以使用以往公知的制造方法。可举出使用公知的混合机将构成本发明的树脂组合物的上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)、上述无机填充材料(b)、上述热塑性弹性体(c)以及任选的上述“其他成分”进行干式掺混的方法。其中，作为上述混合机，例如，可举出亨舍尔混合机、转鼓式搅拌机、v型搅拌机等。
[0181]
在利用上述混合机进行干式掺混之后，例如，可以采用在180～250℃的温度设定
下，利用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、班伯里密炼机、捏合机、辊磨机等进行熔融混炼后，进行造粒或粉碎的方法。其中，从各成分的混合性、生产率的观点出发，优选为利用双螺杆挤出机、班伯里密炼机进行的熔融混炼。通过这些方法，能够获得各成分均匀地混合分散的高品质的粒料。
[0182]
需说明的是，上述无机填充材料(b)可以以与上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)等树脂成分的混合物的形式，例如以将上述无机填充材料(b)与上述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)等树脂成分预先混合而成的母料的形式使用。
[0183]
＜成型体的制造方法＞
[0184]
本发明的成型体由上述本发明的树脂组合物形成。作为本发明的成型体，例如，除了玩具、日用杂货、耳塞构件以外，还可举出片状的成型体。
[0185]
本发明的成型体的制造方法没有特别限定，例如，可以使用以往公知的制造方法，可举出注射成型、挤出成型、压缩成型、3d造型、微波加热成型等。这样的成型方法之中，优选为利用所需要的模具进行的注射成型，通过这样的注射成型，能够合适地制造成型体。
[0186]
另外，在想要获得片状的成型体的情况下，优选为安装了一般的t型模头的挤出片材成型。可以利用安装了t型模头的单螺杆挤出机或双螺杆挤出机，以料筒温度180～250℃、流延辊温度20～80℃进行制膜，制造片材。片材的厚度根据其用途而不同，通常为10～1000μm，优选为20～500μm，这样的话，在片材成型时，不产生针孔而可获得充分的机械强度，对于片材的量产性也是有利的。
[0187]
另外，可以对片材的表面实施压花加工，也可以在片材成型时或片材成型后进行拉伸。进一步，出于消除片材的残余应力的目的，也可以在小于树脂熔点的温度下进行退火处理。
[0188]
＜成型体的用途＞
[0189]
由本发明的树脂组合物形成的成型体除了因在室温区域的高应力缓和性而提高贴合感之外还具有在弹性变形后缓慢恢复至原来的形状的特征。
[0190]
由本发明的树脂组合物形成的成型体例如不限于日用杂货、玩具、耳塞构件以及片材，在以往公知的汽车用材料、服装用材料、卫生用材料、建筑用材料、体育用材料、生活用材料、休闲用材料、工业用材料、电子材料用材料等中是有用的。
[0191]
另外，也可以在家庭用品的领域中使用。具体而言，可举出盛装食品等的容器、叉子、勺子(特别是叉子、勺子的握柄、把手)、盘子等餐具等。这些可以通过注射成型而容易地成型，出于获得重量感这样的观点，作为代替陶瓷器的容器、餐具是有用的。
[0192]
也可以拓展至使用陶瓷器的其他用途，例如，灯罩、花瓶等日用杂货、特定的声音扬声器的结构构件、洗手盆、坐便器等用水制品等。除了陶瓷器以外，利用能够赋予重量感的特征，例如，也可以拓展至塑料模型等模型、乐器用构件、瓷砖、人工大理石替代品、建筑用构件等。另外，作为带盖容器(包括真空容器等)、化妆品粉盒等容器是有用的。除此之外，利用成型加工性和保形性，作为3d打印机用纤丝材料也是有用的。
[0193]
进一步，利用重量感、触感以及设计性等特征，例如，作为耳塞构件也是有用的。能够使助听器合适地安装在耳朵中，并稳定且舒适地使用。
[0194]
特别是，近年来，能够使设备随身携带的可穿戴设备正在发展。其中，在通过使用连接器来与音响设备连接、或使用蓝牙(bluetooth)、wi-fi、红外线等无线通信来进行收听
的耳机构件中也是有用的。可降低对于耳朵的压力，防止耳机过度移动，因此可获得贴合感、舒适性。另外，作为智能手表的表带构件也能够合适地使用。
[0195]
进一步，通过发挥无机物的填充性和追随性等特征，例如作为电子信息材料的散热材料也是有用的。特别是，近年来，随着半导体电路的高精细化，由电子设备释放的热量增多，需要利用散热材料来提高效率，能够发挥密合性、追随性而有效提高散热效果。
[0196]
实施例
[0197]
以下，基于实施例来进一步具体说明本发明，但本发明不受这些实施例的限定。以下实施例和比较例中的树脂的物性测定方法、使用树脂、试验片的制作方法以及评价方法如下。
[0198]
[树脂的物性测定方法]
[0199]
＜构成单元的含有率＞
[0200]
聚合物中的4-甲基-1-戊烯和α-烯烃含量的定量化以通过以下装置和条件利用
13
c-nmr测定得到的结果为基础。但是，本测定结果的α-烯烃含量不包括4-甲基-1-戊烯的含量。
[0201]
使用日本电子(株)制ecp500型核磁共振装置，通过邻二氯苯/氘代苯(80/20容量％)混合溶剂、试样浓度55mg/0.6ml、测定温度120℃、观测核为
13
c(125mhz)、序列为单脉冲质子解耦、脉冲宽度为4.7μ秒(45
°
脉冲)、重复时间为5.5秒、累计次数为1万次以上、以27.50ppm作为化学位移的基准值来测定。利用所获得的
13
c-nmr光谱将4-甲基-1-戊烯-α-烯烃(a)的组成定量化。
[0202]
＜特性粘度＞
[0203]
是使用乌氏粘度计，在萘烷中以135℃测定得到的值。选取约20mg聚合粉末以及粒料或树脂块，溶解于萘烷15ml中，对于所获得的萘烷溶液，在加热至135℃的油浴中测定比粘度ηsp。向该萘烷溶液中追加5ml萘烷溶剂进行稀释后，同样地测定比粘度ηsp。将该稀释操作进一步重复2次，将浓度(c)外推至零，计算此时的ηsp/c之值作为特性粘度[η](参照下式)。
[0204]
[η]＝lim(ηsp/c)(c
→
0)
[0205]
＜重均分子量(mw)、数均分子量(mn)、分子量分布(mw/mn值)＞
[0206]
分子量通过凝胶渗透色谱(gpc)来测定。
[0207]
具体而言，使用waters公司制alc/gpc150-c plus型(差示折射仪检测器一体型)作为液相色谱，使用2根东曹(株)制gmh6-ht作为分离柱，并且将2根gmh6-htl串联连接，使用邻二氯苯作为流动相介质，使用0.025质量％的二丁基羟基甲苯(武田药品工业(株)制)作为抗氧化剂，使流动相介质以1.0ml/分钟流动，试样浓度设为15mg/10ml，试样进样量设为500μl，检测器使用差示折射仪。作为标准聚苯乙烯，使用重均分子量(mw)为1,000以上、4,000,000以下的东曹(株)制的标准聚苯乙烯。
[0208]
对于所获得的色谱，通过公知的方法并使用标准聚苯乙烯样品来制作标准曲线并进行解析，由此计算重均分子量(mw)、数均分子量(mn)以及分子量分布(mw/mn值)。每1个样品的测定时间为60分钟。
[0209]
＜熔体质量流动速率(mfr)＞
[0210]
依据astm d1238，在温度230℃、载荷2.16kg下测定。
[0211]
＜熔点＞
[0212]
将依据jis k7121，使用精工仪器(株)差示扫描量热计dsc220c，以升温速度10℃/分钟测定得到的熔化峰顶点的最高温度作为熔点。
[0213]
＜4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)的密度＞
[0214]
4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)的密度(kg/m3)依据jis k7112使用密度梯度管来测定。
[0215]
＜4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)的合成＞
[0216]
向充分进行了氮气置换的容量1.5l的带搅拌叶片的sus制高压釜中，在23℃下装入正己烷300ml(在干燥氮气气氛下，在活性氧化铝上干燥后)、4-甲基-1-戊烯450ml。向该高压釜中装入0.75ml的三异丁基铝(tibal)的1.0mmol/ml甲苯溶液并进行搅拌。
[0217]
接着，将高压釜加热至内温60℃，以总压(表压)成为0.40mpa的方式用丙烯加压。
[0218]
接着，将预先制备的含有以铝换算计为1mmol的甲基铝氧烷和0.01mmol的二苯基亚甲基(1-乙基-3-叔丁基-环戊二烯基)(2,7-二叔丁基-芴基)二氯化锆的甲苯溶液0.34ml用氮气压入至高压釜中，开始聚合反应。
[0219]
聚合反应中，以高压釜的内温成为60℃的方式调整温度。
[0220]
在聚合开始起60分钟后，向高压釜中用氮气压入甲醇5ml，使聚合反应停止，然后将高压釜内减压至大气压。减压后，一边向反应溶液中添加丙酮一边搅拌。
[0221]
将所获得的包含溶剂的粉末状的共聚物在100℃、减压下干燥12小时。作为生成物的4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)的重量为36.9g，共聚物中的4-甲基-1-戊烯含量为72.3mol％，丙烯含量为27.7mol％。进行dsc测定，结果没有观测到熔点。各物性的测定结果如表1所示。
[0222]
＜4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)的动态粘弹性测定＞
[0223]
将规定量的由前述方法得到的4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)填充至sus制模框中，使用加热板设定为200℃的油压式热压机(关西roll公司制pewr-30)预热7分钟，且以表压10mpa加压2分钟后，转移至设定为20℃的冷却盘，以表压10mpa压缩并冷却3分钟，制作厚度2.0mm的测定用压片。
[0224]
接着，从由前述方法得到的厚度2.0mm的测定用压片制作以长度35mm
×
宽度10mm的尺寸冲裁加工而成的试验片，利用流变仪(安东帕公司制mcr301)，在扭转模式(torsion mode)、频率10rad/s(1.6hz)、应变设定0.1％、升温速度2℃/分钟的条件下，观测-40～150℃时的动态粘弹性的温度分散，结果tanδ峰值为2.70，tanδ峰值温度为30℃。
[0225]
各物性的测定结果如表1所示。
[0226]
[表1]
[0227][0228]
＜无机填充材料(b)＞
[0229]
作为无机填充材料(b-1)，使用重质碳酸钙((株)calfine制ks-1000：50％平均粒径4.2μm)。
[0230]
＜无机填充材料(b-2)＞
[0231]
作为无机填充材料(b-2)，使用硫酸钡(堺化学工业株式会社，平均粒径10.0μm)。
[0232]
＜烯烃系热塑性弹性体(c1)＞
[0233]
作为烯烃系热塑性弹性体(c1)，使用以下3种。
[0234]
(c1-1)：三井化学(株)制tafmer pn-2060(熔体质量流动速率(mfr；依据astm d1238、温度230℃、载荷2.16kg)6g/10分钟、密度868kg/m3、熔点160℃、表面硬度(依据astm d2244)肖氏a84)；
[0235]
(c1-2)：三井化学(株)制三井ept3072epm(熔体质量流动速率(mfr；依据astm d1238、温度190℃、载荷2.16kg)1.0g/10分钟、密度880kg/m3、观测不到熔点)；
[0236]
(c1-3)：三井化学(株)制三井ept k-9720m(熔体质量流动速率(mfr；依据astm d1238、温度190℃、载荷2.16kg)0.5g/10分钟、密度870kg/m3、观测不到熔点)。
[0237]
＜苯乙烯系热塑性弹性体(c2)＞
[0238]
作为苯乙烯系热塑性弹性体(c2)，使用以下4种。
[0239]
(c2-1)：旭化成(株)制tuftec h1052(熔体质量流动速率(mfr；依据astm d1238、温度230℃、载荷2.16kgf)13g/10分钟、密度0.89g/cm3、表面硬度(依据astm d2244)肖氏a67)；
[0240]
(c2-2)：旭化成(株)制tuftec h1272(密度0.90g/cm3、表面硬度(依据astm d2244)肖氏a35、充油组合物)；
[0241]
(c2-3)：可乐丽塑料(株)制earneston cj001n(熔体质量流动速率(mfr；依据astm d1238、温度230℃、载荷2.16kgf)2g/10分钟、密度0.90g/cm3、表面硬度(依据astm d2244)肖氏a40)；
[0242]
(c2-4)：可乐丽塑料(株)制earneston js20n(熔体质量流动速率(mfr；依据astm d1238、温度190℃、载荷2.16kgf)15g/10分钟、密度0.89g/cm3、表面硬度(依据jis k6253-3)肖氏e20)；
[0243]
(c2-5)：旭化成(株)制s.o.e.s1613(熔体质量流动速率(mfr；依据astm d1238、温度230℃、载荷2.16kgf)g/14分钟、密度0.93g/cm3、表面硬度(依据astm d2244)肖氏a46)。
[0244]
需说明的是，关于烯烃系热塑性弹性体(c1)和苯乙烯系热塑性弹性体(c2)，位于表述“肖氏a”和“肖氏e”之后的数值分别是肖氏a硬度和肖氏e硬度的值。
[0245]
＜丙烯系树脂(e)＞
[0246]
作为丙烯系树脂(e)，使用作为丙烯均聚物的(株)普瑞曼聚合物制j105g(熔体质量流动速率(mfr；依据astm d1238、温度230℃、载荷2.16kg)9g/10分钟、熔点162℃)。
[0247]
＜树脂组合物的制作＞
[0248]
本发明的树脂组合物使用设有以粒料化为目的的单螺杆挤出机的班伯里密炼机((株)神户制钢所bb-l1800：切线式4叶片转子、混炼槽容积1.63l)。向班伯里密炼机的料斗中，投入规定量的预先干式掺混而成的各种树脂成分，利用移动式重锤压入至混合室内，从料斗侧板投入规定量的上述无机填充材料(b)。在温度设定220℃、转子转速80rpm的条件下进行熔融混炼，将维持其熔融状态的混炼物送入至单螺杆挤出机中，使用具有圆形孔的模具(造粒机头)、冷却水槽和造粒机进行造粒，获得由树脂组合物构成的粒料。所获得的树脂组合物的粒料均匀地混合分散，粒料的直径为2.5～3.0mm。
[0249]
＜成型体的制作＞
[0250]
作为基于树脂组合物的材料构成的成型体的物性评价，使用注射成型机(东芝机械(株)制es75sxiii；合模力735kn、螺杆直径φ32mm)，制作长度120mm
×
宽度130mm
×
厚度2mm的方板以及用于机械物性测定的依据astm d638的厚度3mm的哑铃(哑铃型成型体试验片)。需说明的是，主要的成型条件如下。
[0251]
·
料筒设定温度：220～240℃
[0252]
·
螺杆转速：100rpm
[0253]
·
注射压力：30～40mpa
[0254]
·
注射速度：25～30mm/秒
[0255]
·
模具温度：30～60℃(方板时为40℃)
[0256]
·
冷却时间：30～60秒(方板时为40秒)
[0257]
成型体的物性评价
[0258]
＜动态粘弹性的测定＞
[0259]
由通过前述方法获得的厚度2.0mm的成型体制作以长度35mm
×
宽度10mm的尺寸进行冲裁加工而成的试验片，使用流变仪(安东帕公司制mcr301)，在扭转模式、频率10rad/s(1.6hz)、应变设定0.1％、升温速度2℃/分钟的条件下，观测-40～150℃的温度分散时的tanδ峰值温度和tanδ峰值。
[0260]
＜成型体的密度＞
[0261]
从通过前述方法获得的厚度2mm(2.0mm)的成型体(方板)，制作以长度62mm
×
宽度13mm的尺寸进行冲裁加工而成的试验片，通过依据jis k7112的水中置换法，测定成型体的密度(g/cm3)。
[0262]
＜表面硬度＞
[0263]
将3张通过前述方法获得的厚度2mm(2.0mm)的成型体(方板)重叠而制成试验片，分别测定依据astm d2244，在23℃将硬度计的压针刚压在试验片的表面后以及15秒后的肖氏a硬度。通常，在肖氏a90以上的情况下会变更为肖氏d硬度计来测定，但是出于掌握受到压针的压力时的经时位移的目的，即使在肖氏a90以上也不变更硬度计而进行测定。
[0264]
以所获得的各个肖氏a硬度的值为基础，基于下式计算δhs之值。
[0265]
δhs＝(压针刚开始接触后的肖氏a硬度值-从压针接触开始起15秒后的肖氏a硬度值)
[0266]
＜机械物性＞
[0267]
对于成型体的拉伸强度和拉伸弹性模量，使用上述哑铃型成型体试验片通过拉伸试验来测定。拉伸试验中，使用株式会社intesco制的5钩拉伸试验机2005x-5，依据astm d638在23℃以试验速度50mm/分钟进行。
[0268]
＜成型收缩率＞
[0269]
收缩率是使用上述厚度2.0mm的成型体(方板)，对于4个边测定与注射模具的长度之差，使用相对于模具长度的尺寸变化来计算的。
[0270]
〔实施例1〕
[0271]
对于包含4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)32质量份、无机填充材料(b-1)48质量份和烯烃系热塑性弹性体(c1)20质量份的树脂组合物的材料构成，按照前述方法进行熔融混炼，由此获得粒料。
[0272]
接着，使用该粒料，按照前述方法制作成型体和各种试验片，并进行以上记载的物性评价。其结果如表2-1所示。
[0273]
〔实施例2〕
[0274]
将所使用的树脂和无机填充材料(b-1)的配合量按照表2-1中记载的那样进行变更，除此以外，与实施例1同样地制作成型体和各种试验片，并进行物性评价。其结果如表2-1所示。
[0275]
〔实施例3〕
[0276]
在所使用的树脂中，将烯烃系热塑性弹性体(c1)变更为苯乙烯系热塑性弹性体(c2-1)，除此以外，与实施例1同样地制作成型体和各种试验片，并进行物性评价。其结果如表2-1所示。
[0277]
〔实施例4〕
[0278]
在所使用的树脂中，将烯烃系热塑性弹性体(c1)变更为苯乙烯系热塑性弹性体(c2-2)，除此以外，与实施例1同样地制作成型体和各种试验片，并进行物性评价。其结果如表2-1所示。
[0279]
〔实施例5〕
[0280]
将所使用的树脂和无机填充材料(b-1)的配合量按照表2-1中记载的那样进行变更，除此以外，与实施例4同样地制作成型体和各种试验片，并进行物性评价。其结果如表2-1所示。
[0281]
〔实施例6〕
[0282]
对于包含4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)30质量份、无机填充材料(b-1)40质量
份以及苯乙烯系热塑性弹性体(c2-3)30质量份的树脂组合物的材料构成，按照前述方法进行熔融混炼，由此获得粒料。
[0283]
接着，使用该粒料，按照前述方法制作成型体和各种试验片，并进行以上记载的物性评价。其结果如表2-1所示。
[0284]
〔实施例7〕
[0285]
将所使用的树脂和无机填充材料(b-1)的配合量按照表2-1中记载的那样进行变更，除此以外，与实施例6同样地制作成型体和各种试验片，并进行物性评价。其结果如表2-1所示。
[0286]
〔实施例8〕
[0287]
在所使用的树脂中，将苯乙烯系热塑性弹性体(c2-3)变更为苯乙烯系热塑性弹性体(c2-4)，除此以外，与实施例6同样地制作成型体和各种试验片，并进行物性评价。其结果如表2-2所示。
[0288]
〔实施例9〕
[0289]
将所使用的树脂和无机填充材料(b-1)的配合量按照表2-2中记载的那样进行变更，除此以外，与实施例8同样地制作成型体和各种试验片，并进行物性评价。其结果如表2-2所示。
[0290]
〔实施例10〕
[0291]
将所使用的树脂和无机填充材料(b-1)的配合量按照表2-2中记载的那样进行变更，除此以外，与实施例8同样地制作成型体和各种试验片，并进行物性评价。其结果如表2-2所示。
[0292]
〔实施例11〕
[0293]
对于包含4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)40质量份、无机填充材料(b-1)30质量份和苯乙烯系热塑性弹性体(c2-5)30质量份的树脂组合物的材料构成，按照前述方法进行熔融混炼，由此获得粒料。
[0294]
接着，使用该粒料，按照前述方法制作成型体和各种试验片，并进行以上记载的物性评价。其结果如表2-2所示。
[0295]
〔实施例12〕
[0296]
对于包含4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)40质量份、无机填充材料(b-2)30质量份和苯乙烯系热塑性弹性体(c2-5)30质量份的树脂组合物的材料构成，按照前述方法进行熔融混炼，由此获得粒料。
[0297]
接着，使用该粒料，按照前述方法制作成型体和各种试验片，并进行以上记载的物性评价。其结果如表2-2所示。
[0298]
〔实施例13〕
[0299]
对于包含4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)50质量份、无机填充材料(b-1)40质量份和烯烃系热塑性弹性体(c1-2)10质量份的树脂组合物的材料构成，按照前述方法进行熔融混炼，由此获得粒料。
[0300]
接着，使用该粒料，按照前述方法制作成型体和各种试验片，并进行以上记载的物性评价。其结果如表2-2所示。
[0301]
〔实施例14〕
[0302]
将所使用的树脂和无机填充材料(b-1)的配合量按照表2-2中记载的那样进行变更，除此以外，与实施例13同样地制作成型体和各种试验片，并进行物性评价。其结果如表2-2所示。
[0303]
〔实施例15〕
[0304]
对于包含4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)50质量份、无机填充材料(b-1)40质量份和烯烃系热塑性弹性体(c1-3)10质量份的树脂组合物的材料构成，按照前述方法进行熔融混炼，由此获得粒料。
[0305]
接着，使用该粒料，按照前述方法制作成型体和各种试验片，并进行以上记载的物性评价。其结果如表2-3所示。
[0306]
〔实施例16〕
[0307]
将所使用的树脂和无机填充材料(b-1)的配合量按照表2-3中记载的那样进行变更，除此以外，与实施例15同样地制作成型体和各种试验片，并进行物性评价。其结果如表2-3所示。
[0308]
〔比较例1〕
[0309]
作为树脂组合物的材料构成，变更为单独的4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)，除此以外，与实施例1同样地制作成型体和各种试验片，并进行物性评价。其结果如表2-3所示。
[0310]
〔比较例2〕
[0311]
对于包含4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)30质量份和无机填充材料(b-1)70质量份的树脂组合物的材料构成，按照前述方法进行熔融混炼，由此获得粒料。
[0312]
接着，使用该粒料，按照前述方法制作成型体和各种试验片，并进行以上记载的物性评价。其结果如表2-3所示。
[0313]
〔比较例3〕
[0314]
对于包含4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)40质量份和丙烯系树脂(e)60质量份的树脂组合物的材料构成，按照前述方法进行熔融混炼，由此获得粒料。
[0315]
接着，使用该粒料，按照前述方法制作成型体和各种试验片，并进行以上记载的物性评价。其结果如表2-3所示。
[0316]
〔比较例4〕
[0317]
对于包含4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)30质量份和无机填充材料(b-2)70质量份的树脂组合物的材料构成，按照前述方法进行熔融混炼，由此获得粒料。
[0318]
接着，使用该粒料，按照前述方法制作成型体和各种试验片，并进行以上记载的物性评价。其结果如表2-3所示。
[0319]
[表2-1]
[0320][0321]
[表2-2]
[0322][0323]
[表2-3]
[0324][0325]
如表2-1～表2-3所示，由实施例1～16中获得的树脂组合物形成的成型体的通过以频率10rad/s(1.6hz)进行的动态粘弹性(-40～150℃的温度范围)测定求得的tanδ峰值温度为0℃以上60℃以下，tanδ峰值为0.6以上5.0以下，因此在室温区域的应力缓和性优异，弹性变形后缓慢恢复至原来的形状。另外，密度为1.0g/cm3以上5.0g/cm3以下，可获得有重量感的成型体。进一步，根据表面硬度的测定，刚接触后和15秒后的硬度变化大，因此可以说是能够感到柔软的触感的成型体。
[0326]
产业上的可利用性
[0327]
本发明的树脂组合物和成型体能够合适地用作日用杂货、玩具以及耳塞构件。作为由本发明的树脂组合物形成的日用杂货，例如，可举出盛装食品等的容器、叉子、勺子(特别是叉子、勺子的握柄、把手)以及盘子等餐具类、带盖容器、化粧品粉盒等容器。作为玩具，例如，可举出塑料模型等模型。作为耳塞构件，例如，可举出助听器用构件、耳机构件。此外，可列举散热材料等。

技术特征：
1.一种树脂组合物，其特征在于，包含：满足以下条件(d)和条件(e)中的至少一个条件的4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)15～50质量份、无机填充材料(b)10～50质量份、以及热塑性弹性体(c)5～49质量份，其中，将4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)、无机填充材料(b)和热塑性弹性体(c)的合计量设为100质量份，所述热塑性弹性体(c)为选自由烯烃系热塑性弹性体(c1)和苯乙烯系热塑性弹性体(c2)组成的组中的至少1种，并且满足下述条件(a)～(c)：(a)通过在-40～150℃的温度范围内、以频率10rad/s即1.6hz进行的动态粘弹性测定求得的损耗角正切tanδ之值成为最大时的温度为0℃以上60℃以下，其中，所述损耗角正切tanδ之值成为最大时的温度也称为tanδ峰值温度；(b)通过在-40～150℃的温度范围内、以频率10rad/s即1.6hz进行的动态粘弹性测定求得的损耗角正切tanδ的最大值为0.6以上5.0以下，其中，所述损耗角正切tanδ的最大值也称为tanδ峰值；(c)密度为1.0g/cm3以上5.0g/cm3以下；(d)由衍生自4-甲基-1-戊烯的构成单元55～90摩尔％和衍生自碳原子数2～4的α-烯烃的构成单元10～45摩尔％构成，其中，将衍生自4-甲基-1-戊烯的构成单元和衍生自碳原子数2～4的α-烯烃的构成单元的合计设为100摩尔％；(e)由差示扫描量热计(dsc)测定得到的熔点为160℃以下或者观测不到熔点。2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(a)满足下述条件(f)和(g)：(f)通过在-40～150℃的温度范围内、以频率10rad/s即1.6hz进行的动态粘弹性测定求得的tanδ峰值温度为15℃以上45℃以下；(g)通过在-40～150℃的温度范围内、以频率10rad/s即1.6hz进行的动态粘弹性测定求得的tanδ峰值为0.6以上5.0以下。3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其特征在于，所述无机填充材料(b)为选自由碳酸钙、硫酸镁、硫酸钡、氧化镁和滑石组成的组中的1种以上。4.根据权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物，其特征在于，所述无机填充材料(b)的平均粒径为0.01～100μm。5.一种成型体，其由权利要求1～4中任一项所述的树脂组合物形成。6.一种日用杂货，其由权利要求1～4中任一项所述的树脂组合物形成。7.一种玩具，其由权利要求1～4中任一项所述的树脂组合物形成。8.一种耳塞构件，其由权利要求1～4中任一项所述的树脂组合物形成。9.一种片材，其由权利要求1～4中任一项所述的树脂组合物形成。

技术总结
本发明的课题在于，提供能够容易地成型加工、柔软且具有重量感的包含热塑性树脂和无机填充材料的树脂组合物以及成型体。一种树脂组合物以及由上述树脂组合物形成的成型体，所述树脂组合物包含特定的4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(A)15～50质量份、无机填充材料(B)10～50质量份、以及热塑性弹性体(C)5～49质量份(将4-甲基-1-戊烯-α-烯烃共聚物(A)、无机填充材料(B)和热塑性弹性体(C)的合计设为100质量份)，并且上述热塑性弹性体(C)为选自由烯烃系热塑性弹性体(C1)和苯乙烯系热塑性弹性体(C2)组成的组中的至少1种。(C2)组成的组中的至少1种。


技术研发人员：深川克正 植草贵行 安井基泰
受保护的技术使用者：三井化学株式会社
技术研发日：2022.01.20
技术公布日：2023/9/9