化妆品的制作方法

1.本发明涉及一种化妆品。


背景技术：

2.以往在皮脂中，作为以油酸、棕榈油酸为代表的不饱和脂肪酸对肌肤造成的影响，已知有微弱炎症、表面粗糙、毛孔等的凹凸明显、脱妆等。为了改善此种不饱和脂肪酸对肌肤造成的影响，进行了各种研究。
3.例如，专利文献1中记载有由油酸酯类表面活性剂覆盖六角板状氧化锌构成的不饱和脂肪酸吸附剂可适当地吸附皮脂中所含的不饱和脂肪酸并使之固定化，且可在配合至化妆品中时防止脱妆。
4.专利文献2中记载有含有具有硅酮弹性体球状微粒、及覆盖其表面的聚有机倍半硅氧烷而成的硅酮微粒的化妆品，该化妆品可抑制由皮脂所造成的彩妆化妆品特性的变化、颜色的变化、发亮等。
5.专利文献3中记载有含有假叶树提取物的皮肤分泌抑制用组合物可改善伴随皮脂的过量分泌而产生的皮肤症状。
6.另一方面，羟丙基纤维素以往是作为水溶性增粘剂而用于医药品或化妆品等。
7.例如，专利文献4中记载有如下的水包油包醇型乳液组合物，其在用于皮肤时刺激较少且稳定性较高，该水包油包醇型乳液组合物具有：(a)含有羟丙基纤维素，且呈凝胶状的醇相；(b)含有棕榈酸糊精，且呈凝胶状的油相；以及(c)含有皂化度为70～98mol％的聚乙烯醇及羧乙烯基聚合物，且呈凝胶状的水相。
8.[现有技术文献]
[0009]
[专利文献]
[0010]
(专利文献1)日本专利特开2018-83766号公报
[0011]
(专利文献2)日本专利特开2011-105662号公报
[0012]
(专利文献3)日本专利特开2017-178858号公报
[0013]
(专利文献4)日本专利特开2009-114180号公报


技术实现要素：

[0014]
本发明涉及一种化妆品，其含有以下的成分(a)、(b)及(c)：
[0015]
(a)具有纤维素骨架的聚合物，其在每一个葡萄糖上取代有2.4个以上的选自羟丙基、羟丁基及酰胺基中的取代基；
[0016]
(b)液状二元醇；
[0017]
(c)具有羧基的水溶性聚合物，且
[0018]
成分(c)相对于成分(a)的质量比率(c)/(a)为0.001～0.3。
具体实施方式
[0019]
现有技术中，在如专利文献1、专利文献2所记载那样，以粉体的形式吸附皮脂的情形时，于存在粉体的肌肤表面上具有由皮脂捕捉能力产生的局部的持妆效果，但无法获得肌肤本身的改善效果。又，在如专利文献3所记载那样，使用植物提取物的情形时，虽然抑制皮脂分泌，但未能通过捕捉不饱和脂肪酸来改善对肌肤造成的影响。
[0020]
本发明人等发现，通过采用高取代度的羟丙基纤维素来特异性地自外部捕捉作为皮脂成分的以油酸为代表的不饱和脂肪酸，来改善肌肤状态，进而组合使用液状二元醇及特定的水溶性聚合物，从而可获得抑制皮脂造成的肌肤粗糙效果较高的化妆品。
[0021]
本发明的化妆品可改善素颜肌肤的泛红、光亮、光滑性(肌肤表面的粗糙)等肌肤状态，且在涂抹粉底等时，服贴性良好，不会产生不匀而获得均匀的妆容，并且化妆持久。
[0022]
本发明中所使用的成分(a)是具有纤维素骨架的聚合物，其在每一个葡萄糖上取代有2.4个以上的选自羟丙基、羟丁基及酰胺基中的取代基。
[0023]
成分(a)是在纤维素的羟基上，选自羟丙基、羟丁基及酰胺基中的取代基在每一个葡萄糖上取代2.4个以上(取代度2.4以上)，取代度优选为3以上，且优选为10以下，更优选为5以下。
[0024]
此处，取代度为每一个葡萄糖的经取代的羟基的平均数。在羟丙基等取代基中也包含羟基的情形时，这些取代基的羟基也在反应途中经醚化，每一个葡萄糖的取代基的个数即摩尔取代度例如就羟丙基而言大于3。
[0025]
再者，取代度可通过蔡塞尔(zeisel)法[参照analytical chemistry,vol.51,no.13,2172(1979)、“日本药局方第十五改正版(羟丙基纤维素的分析方法的项)”]而求出。
[0026]
作为成分(a)，从通过使不饱和脂肪酸凝胶化而提高捕捉能力、改善肌肤状态，或改善涂抹粉底等时的化妆服贴性或不匀、提高持久性的观点出发，优选为羟丙基纤维素。
[0027]
又，成分(a)的聚合物优选为不具有除羟丙基、羟丁基及酰胺基以外的取代基。
[0028]
又，从通过使不饱和脂肪酸凝胶化而提高捕捉能力、改善肌肤状态，或改善涂抹粉底等时的化妆服贴性或不匀、提高持久性的观点出发，成分(a)的平均分子量优选为40,000～2,500,000，更优选为100,000～2,500,000。
[0029]
此处，平均分子量是利用凝胶渗透色谱(gel permeation chromatograph)进行测定。
[0030]
此种聚合物例如可通过向经碱纤维素化而活化的碱纤维素中添加氧化丙烯的方法来制造。例如，取代基为羟丙基的羟丙基纤维素是通过将纤维素与大量水及大幅过量的氢氧化钠等碱金属氢氧化物在浆料状态下混合而制成碱纤维素的所谓称为碱纤维素化或丝光化的极繁杂的活化处理，并使氧化丙烯作用于该碱纤维素，由此来制造。
[0031]
又，作为成分(a)，例如可使用hpc-ssl、hpc-sl、hpc-l、hpc-m、hpc-h、hpc-vh(以上为日本曹达公司制造)、klucel mf pharm、klucel hpc(ashland公司制造)等市售品。
[0032]
成分(a)可使用一种或组合两种以上使用，关于含量，从通过使不饱和脂肪酸凝胶化而提高捕捉能力、改善肌肤状态，或改善涂抹粉底等时的化妆服贴性或不匀、提高持久性的观点出发，在全部组成中优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，进而优选为0.3质量％以上，进而更优选为1质量％以上，又，从改善涂抹粉底等时的化妆的服贴性或不匀、提高持续性的使用性的观点出发，优选为6质量％以下，更优选为3质量％以下，进而优
选为1.8质量％以下，进而更优选为1.6质量％以下。又，成分(a)的含量在全部组成中优选为0.1～6质量％，更优选为0.2～3质量％，进而优选为0.3～1.8质量％，进而更优选为1～1.6质量％。
[0033]
在成分(b)的液状二元醇中，液状是指在25℃下具有流动性。
[0034]
作为液状二元醇，例如可例举：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、1,3-丁二醇、1,3-丙烷二醇、1,2-丙烷二醇、戊二醇等。
[0035]
这些中，从提高不饱和脂肪酸的捕捉效果、改善肌肤状态、改善涂抹粉底等时的化妆服贴性或不匀、提高持久性的观点出发，优选为至少包含选自丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、丙烷二醇中的1种以上，更优选为包含1,3-丁二醇或丙烷二醇。
[0036]
成分(b)可使用一种或组合两种以上使用，关于含量，从提高成分(a)的分散性、提高不饱和脂肪酸的捕捉效果、改善肌肤状态、改善涂抹粉底等时的化妆服贴性或不匀、提高持久性的观点出发，在全部组成中优选为2质量％以上，更优选为3质量％以上，进而优选为4质量％以上，又，从使用感的观点出发，优选为15质量％以下，更优选为12质量％以下，进而优选为10质量％以下。又，成分(b)的含量在全部组成中优选为2～15质量％，更优选为3～12质量％，进而优选为4～10质量％。
[0037]
在本发明中，从使不饱和脂肪酸凝胶化、提高不饱和脂肪酸的捕捉效果、改善肌肤状态、改善涂抹粉底等时的化妆服贴性或不匀、提高持久性的观点出发，成分(a)相对于成分(b)的质量比率(a)/(b)优选为0.05以上，更优选为0.07以上，进而优选为0.1以上，又，从改善化妆不匀、化妆服贴性的观点出发，优选为0.6以下，更优选为0.45以下，进而优选为0.35以下。又，成分(a)相对于成分(b)的质量比率(a)/(b)优选为0.05～0.6，更优选为0.07～0.45，进而优选为0.1～0.35。
[0038]
成分(c)是具有羧基的水溶性聚合物。
[0039]
此处，水溶性是指在25℃的纯水中溶解至少0.1质量％。
[0040]
成分(c)的聚合物只要具有羧基即可，从使不饱和脂肪酸凝胶化而提高捕捉效果，改善肌肤状态，改善涂抹粉底等时的化妆服贴性或不匀，提高持久性的观点出发，优选为丙烯酸类聚合物。
[0041]
作为丙烯酸类聚合物，可例举包含丙烯酸、甲基丙烯酸作为结构单元的聚合物，例如可例举：聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、羧乙烯基聚合物、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸烷基(c10-30)酯交联聚合物等。
[0042]
又，作为成分(c)的聚合物，例如可例举：(丙烯酸酯/丙烯酸烷基(c10-30)酯)交联聚合物(制品名：pemulen tr-1polymer(lubrizol advanced materials公司))、羧乙烯基聚合物(制品名：carbopol 980polymer(lubrizol advanced materials公司))、甲基丙烯酸共聚物(制品名：eudragit l100(evonic公司))等市售品。
[0043]
成分(c)可使用一种或组合两种以上使用，关于含量，从使不饱和脂肪酸凝胶化而提高捕捉效果，改善肌肤状态，改善涂抹粉底等时的化妆服贴性或不匀，提高持久性的观点出发，在全部组成中优选为0.001质量％以上，更优选为0.005质量％以上，进而优选为0.01质量％以上，又，优选为0.15质量％以下，更优选为0.1质量％以下，进而优选为0.08质量％以下。又，成分(c)的含量在全部组成中优选为0.001～0.15质量％，更优选为0.005～0.1质量％，进而优选为0.01～0.08质量％。
[0044]
在本发明中，从使不饱和脂肪酸凝胶化而提高捕捉效果、改善肌肤状态、改善涂抹粉底等时的化妆服贴性或不匀、提高持久性的观点出发，成分(c)相对于成分(a)的质量比率(c)/(a)为0.001以上，优选为0.005以上，更优选为0.008以上，进而优选为0.01以上，又，为0.3以下，优选为0.15以下，更优选为0.12以下，进而优选为0.05以下。又，成分(c)相对于成分(a)的质量比率(c)/(a)为0.001～0.3，优选为0.005～0.15，更优选为0.008～0.12，进而更优选为0.01～0.05。
[0045]
本发明的化妆品可进而含有甘油脂肪酸酯，可改善乳化稳定性、涂抹粉底等时的化妆服贴性或不匀，提高持久性。
[0046]
作为甘油脂肪酸酯，从乳化稳定性的观点出发，优选为甘油单脂肪酸酯。作为甘油单脂肪酸酯，优选具有碳原子数10～24的脂肪酸的残基，更优选具有碳原子数16～24的脂肪酸的残基，尤其优选具有碳原子数18～24的脂肪酸的残基。又，构成甘油单脂肪酸酯的“脂肪酸”可为饱和脂肪酸，也可为不饱和脂肪酸，又，可为直链脂肪酸，也可为支链脂肪酸。作为甘油单脂肪酸酯，优选具有饱和脂肪酸的残基，更优选具有直链的饱和脂肪酸的残基。
[0047]
作为甘油单脂肪酸酯，例如可例举：甘油单月桂酸酯、甘油单肉豆蔻酸酯、甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油单山嵛酸酯、甘油单油酸酯、甘油单异硬脂酸酯、甘油单亚油酸酯等。这些中，优选为甘油单硬脂酸酯、甘油单山嵛酸酯。
[0048]
甘油脂肪酸酯可使用一种或组合两种以上使用，关于含量，从乳化稳定性、涂抹粉底等时的化妆服贴性或不匀的改善的观点出发，在全部组成中优选为0.1质量％以上，更优选为0.3质量％以上，进而优选为0.5质量％以上，且优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下，进而优选为2质量％以下。又，甘油脂肪酸酯的含量在全部组成中优选为0.1～5质量％，更优选为0.3～3质量％，进而优选为0.5～2质量％。
[0049]
本发明的化妆品可进而含有高级醇，可改善乳化稳定性、涂抹粉底等时的化妆服贴性或不匀。
[0050]
作为高级醇，优选为碳原子数10～24的一元醇，更优选为碳原子数12～22的一元醇，进而优选为碳原子数14～22的一元醇。又，高级醇可为直链状，也可为支链状，又，可为饱和醇，也可为不饱和醇，但优选为直链状的饱和或不饱和醇。
[0051]
作为高级醇，例如可例举：月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、油醇等。这些中，优选为鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇，更优选为鲸蜡醇、山嵛醇。
[0052]
高级醇可使用一种或组合两种以上使用，关于含量，从乳化稳定性、涂抹粉底等时的化妆服贴性或不匀的改善的观点出发，在全部组成中优选为0.1质量％以上，更优选为0.3质量％以上，进而优选为0.5质量％以上，且优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下，进而优选为2质量％以下。又，高级醇的含量在全部组成中优选为0.1～5质量％，更优选为0.3～3质量％，进而优选为0.5～2质量％。
[0053]
本发明的乳化组合物可进而含有神经酰胺类，可改善肌肤状态(水分量等)。
[0054]
作为神经酰胺类，可例举通式(1)所表示的物质。
[0055][0056]
[式(1)中，
[0057]r11
表示羟基、羰基或氨基可取代的碳原子数4～30的直链、支链或环状的饱和或不饱和烃基、或氢原子；
[0058]
z表示亚甲基、次甲基或氧原子；
[0059]
x
11
、x
12
及x
13
分别独立地表示氢原子、羟基或乙酰氧基，
[0060]
x
14
表示氢原子、乙酰基或甘油基，或与邻接的氧原子一同形成桥氧基(其中，当z为次甲基时，x
11
与x
12
中的任一个为氢原子，且另一个不存在；当x
14
形成桥氧基时，x
13
不存在)；
[0061]r12
及r
13
分别独立地表示氢原子、羟基、羟烷基(例如羟甲基、羟乙基等)或乙酰氧基甲基；
[0062]r14
表示羟基、羰基或氨基可取代，且在主链上可具有醚键、酯键或酰胺键的碳原子数5～60的直链、支链或环状的饱和或不饱和烃基；
[0063]r15
表示氢原子，或表示可具有选自羟基、羟基烷氧基、烷氧基及乙酰氧基中的取代基的总碳原子数1～30的直链或支链的饱和或不饱和烃基(再者，当r
11
为氢原子，且z为氧原子时，r
15
优选为可具有选自羟基、羟基烷氧基、烷氧基及乙酰氧基中的取代基的总碳原子数10～30的烃基，又，当r
11
为烃基时，r
15
优选为表示氢原子，或可具有选自羟基、羟基烷氧基、烷氧基及乙酰氧基中的取代基的总碳原子数1～8的烃基)；
[0064]
虚线部表示也可为不饱和键。]
[0065]
式(1)中，作为r
11
所表示的“羟基、羰基或氨基可取代的碳原子数4～30的直链、支链或环状的饱和或不饱和烃基”，优选为羟基可取代的碳原子数7～22的直链、支链或环状的饱和或不饱和烃基。
[0066]
z表示亚甲基、次甲基或氧原子。
[0067]
x
11
、x
12
及x
13
分别独立地表示氢原子、羟基或乙酰氧基。作为x
11
、x
12
及x
13
的组合，优选为x
11
、x
12
及x
13
中的0～1个为羟基且剩余为氢原子的组合。当z为次甲基时，仅x
11
与x
12
中的任一个为氢原子，且另一个不存在。
[0068]
又，作为x
14
，优选为氢原子、甘油基。
[0069]r12
及r
13
分别独立地表示氢原子、羟基、羟烷基(例如羟甲基、羟乙基等)或乙酰氧基甲基，优选的r
12
为氢原子或羟基甲基，优选的r
13
为氢原子。
[0070]r14
表示羟基、羰基或氨基可取代，且在主链上可具有醚键、酯键或酰胺键的碳原子数5～60的直链、支链或环状的饱和或不饱和烃基。作为r
14
，可例举：羟基或氨基可取代的碳原子数5～35的直链、支链或环状的饱和或不饱和烃基；或在该烃基的ω位上以酯键的形式键合或以酰胺键的形式键合有羟基可取代的碳原子数8～22的直链、支链或环状的饱和或不饱和的脂肪酸者。作为键合的脂肪酸，优选为异硬脂酸、12-羟基硬脂酸或亚油酸。
[0071]r15
表示氢原子，或表示可具有选自羟基、羟基烷氧基、烷氧基及乙酰氧基中的取代
基的总碳原子数1～30的直链或支链的饱和或不饱和烃基。
[0072]
当r
11
为氢原子，且z为氧原子时，r
15
优选为可具有选自羟基、羟基烷氧基、烷氧基及乙酰氧基中的取代基的总碳原子数10～30的烃基。又，当r
11
为烃基时，r
15
优选为表示氢原子，或可具有选自羟基、羟基烷氧基、烷氧基及乙酰氧基中的取代基的总碳原子数1～8的烃基，更优选为表示氢原子，或选自羟基、羟基烷氧基及烷氧基中的1～3个可取代的总碳原子数1～8的烃基。此处，作为羟基烷氧基及烷氧基，优选为碳原子数1～7的基团。
[0073]
作为神经酰胺类，优选为以下的通式(2)所表示的天然来源的神经酰胺类或相同结构的合成物及其衍生物(以下，也称为天然型神经酰胺)、或以下的通式(3)所表示的类神经酰胺类(以下，也称为类神经酰胺)。天然型神经酰胺、类神经酰胺中，从生产率等观点出发，优选为类神经酰胺。
[0074][0075]
[式(2)中，
[0076]r21
表示羟基可取代的碳原子数7～19的直链、支链或环状的饱和或不饱和烃基；
[0077]
z1表示亚甲基或次甲基；
[0078]
x
15
、x
16
、及x
17
分别独立地表示氢原子、羟基或乙酰氧基；
[0079]
x
18
表示氢原子，或与邻接的氧原子一同形成桥氧基(其中，当z1为次甲基时，x
15
与x
16
中的任一个为氢原子，且另一个不存在；当x
18
形成桥氧基时，x
17
不存在)；
[0080]r22
表示羟烷基(例如羟甲基、羟乙基等)或乙酰氧基甲基；
[0081]r23
表示氢原子，或表示碳原子数1～4的烷基；
[0082]r24
表示羟基可取代的碳原子数5～30的直链、支链或环状的饱和或不饱和烃基(烃基优选为烷基)；或在该烃基(烃基优选为烷基)的ω末端上以酯键的形式键合有羟基可取代的碳原子数8～22的直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸；
[0083]
虚线部表示也可为不饱和键。]
[0084][0085]
[式(3)中，
[0086]r25
表示羟基可取代的碳原子数10～22的直链、支链或环状的饱和或不饱和烃基、或氢原子；
[0087]
x
19
表示氢原子、乙酰基或甘油基；
[0088]r26
表示羟基或氨基可取代的碳原子数5～22的直链、支链或环状的饱和或不饱和
烃基(烃基优选为烷基)；或在该烃基(烃基优选为烷基)的ω末端上以酯键的形式键合有羟基可取代的碳原子数8～22的直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸；
[0089]r27
表示氢原子，或表示羟基、羟基烷氧基、烷氧基或乙酰氧基可取代的总碳原子数1～30的烃基(烃基优选为烷基)。]
[0090]
此处，对通式(2)所表示的天然型神经酰胺进行说明。
[0091]
式(2)中，r
21
所表示的烃基的碳原子数为7～19，优选为11～15，更优选为13～15。又，作为r
21
所表示的烃基，优选为直链烷基。
[0092]
x
18
表示氢原子，或与邻接的氧原子一同形成桥氧基。又，作为r
24
，优选为羟基可取代的碳原子数9～27的直链烷基、或在该烷基的ω末端上以酯键的形式键合有亚油酸的基团。作为r
24
，更优选为二十三烷基、1-羟基十五烷基、1-羟基二十三烷基、十七烷基、1-羟基十一烷基、在ω位上以酯键的形式键合有亚油酸的二十九烷基、二十五烷基。
[0093]
作为天然型神经酰胺的具体例，可例举：鞘氨醇、二氢鞘氨醇、植物鞘氨醇或鞘胺二醇经酰胺化而成的神经酰胺1～7型(例如j.lipid res.,24:759(1983)的图2、及j.lipid.res.,35:2069(1994)的图4所记载的猪及人类的神经酰胺类)。
[0094]
进而这些的n-烷基体(例如n-甲基体)也包含于天然型神经酰胺中。
[0095]
这些神经酰胺可使用天然型(d(-)体)的光学活性体，可使用非天然型(l(+)体)的光学活性体，进而也可使用天然型与非天然型的混合物。上述化合物的相对立体构型可为天然型立体构型，可为此外的非天然型立体构型，又，也可为它们的混合物。
[0096]
天然型神经酰胺中，尤其优选为ceramide1、ceramide2、ceramide3、ceramide5、ceramide6ii的化合物(以上为inci、第8版)及下式所表示的物质。
[0097][0098]
这些可为天然的提取物及合成物中的任一种，可使用市售品。
[0099]
作为此种天然型神经酰胺的市售品，例如可例举：ceramide i、ceramide ii、ceramide iii、ceramide iiia、ceramide iiib、ceramide iiic、ceramide vi(以上为cosmofarm公司制造)、ceramide tic-001(高砂香料公司制造)、ceramide ii(quest international公司制造)、ds-ceramidevi、ds-cla-phytoceramide、c6-phytoceramide、ds-ceramide y3s(doosan公司制造)、ceramide2(sederma公司制造)。
[0100][0101]
其次，对通式(3)所表示的类神经酰胺类进行说明。
[0102]
式(3)中，作为r
26
，优选为庚基、1-羟基庚基、壬基、十三烷基、十五烷基、在ω位上以酯键的形式键合有亚油酸的十一烷基、在ω位上以酯键的形式键合有亚油酸的十五烷基、在ω位上以酯键的形式键合有12-羟基硬脂酸的十五烷基、在ω位上以酰胺键的形式键合有甲基分支异硬脂酸的十一烷基。
[0103]
又，在r
25
为氢原子的情形时，作为r
27
，优选为羟基、羟基烷氧基、烷氧基或乙酰氧基可取代的总碳原子数1～30的烃基(烃基优选为烷基)，更优选为羟基、羟基烷氧基、烷氧基或乙酰氧基可取代的总碳原子数10～30的烃基(烃基优选为烷基)，尤其优选为总碳原子数12～20的烷基。
[0104]
在r
25
为羟基可取代的碳原子数10～22的直链、支链或环状的饱和或不饱和烃基的情形时，作为r
27
，优选为氢原子、或羟基、羟基烷氧基、烷氧基或乙酰氧基可取代的总碳原子数1～8的烷基。
[0105]
作为r
27
中的羟基烷氧基或烷氧基，优选碳原子数1～7。
[0106]
类神经酰胺类中，优选通式(3)中的r
25
为十六烷基、x
19
为氢原子、r
26
为十五烷基、r
27
为羟乙基；通式(3)中的r
25
为十六烷基、x
19
为氢原子、r
26
为壬基、r
27
为羟乙基；通式(3)中的r
25
为十六烷基、x
19
为甘油基、r
26
为十三烷基、r
27
为3-甲氧基丙基；通式(3)中的r
25
为氢原子、x
19
为氢原子、r
26
为十五烷基、r
27
为十二烷基；通式(3)中的r
25
为氢原子、x
19
为氢原子、r
26
为1-羟基庚基、r
27
为十二烷基，
[0107]
更优选为通式(3)中的r
25
为十六烷基、x
19
为氢原子、r
26
为十五烷基、r
27
为羟乙基；通式(3)中的r
25
为十六烷基、x
19
为氢原子、r
26
为壬基、r
27
为羟乙基；通式(3)中的r
25
为十六烷基、x
19
为甘油基、r
26
为十三烷基、r
27
为3-甲氧基丙基，
[0108]
尤其优选为通式(3)中的r
25
为十六烷基、x
19
为氢原子、r
26
为十五烷基、r
27
为羟乙基(n-(十六烷氧基羟丙基)-n-羟乙基十六酰胺)。
[0109]
通式(3)所表示的类神经酰胺类为神经酰胺功能成分，可补充神经酰胺的功能，改善肌肤状态(水分量等)。
[0110][0111][0112]
神经酰胺类可使用一种或组合两种以上使用，关于含量，从改善肌肤、改善涂抹粉底等时的化妆服贴性或不匀的观点出发，在全部组成中优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进而优选为0.1质量％以上，且优选为5质量％以下，更优选为4质量％以下，进而优选为3质量％以下。又，神经酰胺类的含量在全部组成中优选为0.01～5质量％，更优选为0.05～4质量％，进而优选为0.1～3质量％。
[0113]
在本发明中，从成分(a)的分散性、肌肤改善效果的观点出发，水的含量在全部组成中优选为40质量％以上，更优选为50质量％以上，又，优选为85质量％以下，更优选为83质量％以下。又，水的含量在全部组成中优选为40～85质量％，更优选为50～83质量％。
[0114]
本发明的化妆品除了上述成分以外，还可含有通常化妆品中所使用的成分例如上述以外的油性成分、上述以外的多元醇、表面活性剂、粉体、上述以外的高分子化合物、抗氧化剂、香料、防腐剂、ph调节剂、血液循环促进剂、凉感剂、止汗剂、杀菌剂、皮肤活化剂、保湿剂、清凉剂等。
[0115]
本发明的化妆品可依据通常的方法制造，也可制成油包水型乳化化妆品、水包油型乳化化妆品、水性化妆品等的任一种。又，可设为液状、乳液状、糊状、乳霜状、凝胶状、固
体状等剂型。
[0116]
又，从改善肌肤状态，或改善涂抹粉底等时的化妆服贴性或不匀，提高持久性的观点出发，本发明的化妆品优选为α型结构的凝胶。
[0117]
α型结构可通过利用x射线进行的结构分析来确认。α型结构为六方晶系，其特征在于：亲油基相对于亲水基层的面取向成直角，且在布拉格角21～23
°
附近出现一条尖锐的衍射峰。
[0118]
本发明的化妆品优选为用作水包油型乳化化妆品，可用作化妆基底、粉底、遮瑕霜、胭脂、眼影、睫毛膏、眼线、眉笔、外敷剂(overcoating agent)、口红等彩妆化妆品；防晒乳液、防晒乳霜等紫外线防御化妆品等。
[0119]
本发明的化妆品可通过涂抹于皮肤、优选为除头皮以外的部位、更优选为面部、身体、手足等中的任一处而使用。
[0120]
本发明的化妆品可适当地用作化妆水、洗剂、乳液、美容霜、基底化妆品、防晒化妆品、面膜、按摩化妆品等皮肤化妆品；含有各种药剂的乳霜等外用医药品，这些中，从使不饱和脂肪酸凝胶化，提高不饱和脂肪酸的捕捉效果，改善肌肤状态，改善涂抹粉底等时的化妆服贴性或不匀，提高持久性的观点出发，优选为皮肤化妆品，更优选为化妆水、乳液、美容霜、基础化妆品，进而优选为美容霜、乳液、基础化妆品，进而更优选为乳液、基础化妆品。再者，皮肤化妆品不含洗净用途的化妆品。
[0121]
关于上述实施方式，本发明进而公开以下的组合物。
[0122]
＜1＞一种化妆品，其中，含有以下的成分(a)、(b)及(c)：
[0123]
(a)具有纤维素骨架的聚合物，其在每一个葡萄糖上取代有2.4个以上的选自羟丙基、羟丁基及酰胺基中的取代基、
[0124]
(b)液状二元醇、
[0125]
(c)具有羧基的水溶性聚合物，且
[0126]
成分(c)相对于成分(a)的质量比率(c)/(a)为0.001～0.3。
[0127]
＜2＞如上述＜1＞中所记载的化妆品，其中，成分(a)是对纤维素的羟基，选自羟丙基、羟丁基及酰胺基中的取代基在每一个葡萄糖上取代2.4个以上(取代度2.4以上)，取代度优选为3以上，且优选为10以下，更优选为5以下。
[0128]
＜3＞如上述＜1＞或＜2＞中所记载的乳化组合物，其中，成分(a)的聚合物优选不具有除羟丙基、羟丁基及酰胺基以外的取代基。
[0129]
＜4＞如上述＜1＞至＜3＞中任一项所记载的化妆品，其中，成分(a)优选为羟丙基纤维素。
[0130]
＜5＞如上述＜1＞至＜4＞中任一项所记载的化妆品，其中，成分(a)的平均分子量优选为40,000～2,500,000，更优选为100,000～2,500,000。
[0131]
＜6＞如上述＜1＞至＜5＞中任一项所记载的化妆品，其中，成分(a)的含量在全部组成中优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，进而优选为0.3质量％以上，进而更优选为1质量％以上，且优选为6质量％以下，更优选为3质量％以下，进而优选为1.8质量％以下，进而更优选为1.6质量％以下。
[0132]
＜7＞如上述＜1＞至＜6＞中任一项所记载的化妆品，其中，成分(a)的含量在全部组成中优选为0.1～6质量％。
[0133]
＜8＞如上述＜1＞至＜7＞中任一项所记载的化妆品，其中，成分(b)优选为包含选自丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、丙烷二醇中的1种以上，更优选为包含1,3-丁二醇或丙烷二醇。
[0134]
＜9＞如上述＜1＞至＜8＞中任一项所记载的化妆品，其中，成分(b)的含量在全部组成中优选为2质量％以上，更优选为3质量％以上，进而优选为4质量％以上，且优选为15质量％以下，更优选为12质量％以下，进而优选为10质量％以下。
[0135]
＜10＞如上述＜1＞至＜9＞中任一项所记载的化妆品，其中，成分(a)相对于成分(b)的质量比率(a)/(b)优选为0.05以上，更优选为0.07以上，进而优选为0.1以上，且优选为0.6以下，更优选为0.45以下，进而优选为0.35以下。
[0136]
＜11＞如上述＜1＞至＜10＞中任一项所记载的化妆品，其中，成分(a)相对于成分(b)的质量比率(a)/(b)优选为0.05～0.6。
[0137]
＜12＞如上述＜1＞至＜11＞中任一项所记载的化妆品，其中，成分(c)优选为丙烯酸类聚合物。
[0138]
＜13＞如上述＜1＞至＜12＞中任一项所记载的化妆品，其中，成分(c)的含量在全部组成中优选为0.001质量％以上，更优选为0.005质量％以上，进而优选为0.01质量％以上，且优选为0.15质量％以下，更优选为0.1质量％以下，进而优选为0.08质量％以下。
[0139]
＜14＞如上述＜1＞至＜13＞中任一项所记载的化妆品，其中，成分(c)相对于成分(a)的质量比率(c)/(a)优选为0.005以上，更优选为0.008以上，进而优选为0.01以上，且优选为0.15以下，更优选为0.12以下，进而优选为0.05以下。
[0140]
＜15＞如上述＜1＞至＜14＞中任一项所记载的化妆品，其中，进而含有甘油脂肪酸酯。
[0141]
＜16＞如上述＜15＞中所记载的化妆品，其中，甘油脂肪酸酯优选为甘油单脂肪酸酯，更优选为甘油单硬脂酸酯、甘油单山嵛酸酯。
[0142]
＜17＞如上述＜15＞或＜16＞中所记载的化妆品，其中，甘油脂肪酸酯的含量在全部组成中优选为0.1质量％以上，更优选为0.3质量％以上，进而优选为0.5质量％以上，且优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下，进而优选为2质量％以下。
[0143]
＜18＞如上述＜1＞至＜17＞中任一项所记载的化妆品，其中，进而含有高级醇。
[0144]
＜19＞如上述＜18＞中所记载的化妆品，其中，高级醇优选为碳原子数10～24的一元醇，更优选为鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇，进而优选为鲸蜡醇、山嵛醇。
[0145]
＜20＞如上述＜18＞或＜19＞中所记载的化妆品，其中，高级醇的含量在全部组成中优选为0.1质量％以上，更优选为0.3质量％以上，进而优选为0.5质量％以上，且优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下，进而优选为2质量％以下。
[0146]
＜21＞如上述＜1＞至＜20＞中任一项所记载的化妆品，其中，进而含有神经酰胺类。
[0147]
＜22＞如上述＜21＞中所记载的化妆品，其中，神经酰胺类优选为通式(1)所表示的物质：
[0148][0149]
[式(1)中，
[0150]r11
表示羟基、羰基或氨基可取代的碳原子数4～30的直链、支链或环状的饱和或不饱和烃基、或氢原子；
[0151]
z表示亚甲基、次甲基或氧原子；
[0152]
x
11
、x
12
及x
13
分别独立地表示氢原子、羟基或乙酰氧基，
[0153]
x
14
表示氢原子、乙酰基或甘油基，或与邻接的氧原子一同形成桥氧基(其中，当z为次甲基时，x
11
与x
12
中的任一个为氢原子，且另一个不存在；当x
14
形成桥氧基时，x
13
不存在)；
[0154]r12
及r
13
分别独立地表示氢原子、羟基、羟烷基(例如羟甲基、羟乙基等)或乙酰氧基甲基；
[0155]r14
表示羟基、羰基或氨基可取代，且在主链上可具有醚键、酯键或酰胺键的碳原子数5～60的直链、支链或环状的饱和或不饱和烃基；
[0156]r15
表示氢原子，或表示可具有选自羟基、羟基烷氧基、烷氧基及乙酰氧基中的取代基的总碳原子数1～30的直链或支链的饱和或不饱和烃基(再者，当r
11
为氢原子，且z为氧原子时，r
15
优选为可具有选自羟基、羟基烷氧基、烷氧基及乙酰氧基中的取代基的总碳原子数10～30的烃基，又，当r
11
为烃基时，r
15
优选为表示氢原子，或可具有选自羟基、羟基烷氧基、烷氧基及乙酰氧基中的取代基的总碳原子数1～8的烃基)；
[0157]
虚线部表示也可为不饱和键；]
[0158]
更优选为以下的通式(2)所表示的天然来源的神经酰胺类或相同结构的合成物及其衍生物(以下，也称为天然型神经酰胺)、或以下的通式(3)所表示的类神经酰胺类(以下，也称为类神经酰胺)，
[0159][0160]
[式(2)中，
[0161]r21
表示羟基可取代的碳原子数7～19的直链、支链或环状的饱和或不饱和烃基；
[0162]
z1表示亚甲基或次甲基；
[0163]
x
15
、x
16
、及x
17
分别独立地表示氢原子、羟基或乙酰氧基；
[0164]
x
18
表示氢原子，或与邻接的氧原子一同形成桥氧基(其中，当z1为次甲基时，x
15
与x
16
中的任一个为氢原子，且另一个不存在；当x
18
形成桥氧基时，x
17
不存在)；
[0165]r22
表示羟烷基(例如羟甲基、羟乙基等)或乙酰氧基甲基；
[0166]r23
表示氢原子，或表示碳原子数1～4的烷基；
[0167]r24
表示羟基可取代的碳原子数5～30的直链、支链或环状的饱和或不饱和烃基(烃基优选为烷基)；或在该烃基(烃基优选为烷基)的ω末端上以酯键的形式键合有羟基可取代的碳原子数8～22的直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸；
[0168]
虚线部表示也可为不饱和键；]
[0169][0170]
[式(3)中，
[0171]r25
表示羟基可取代的碳原子数10～22的直链、支链或环状的饱和或不饱和烃基、或氢原子；
[0172]
x
19
表示氢原子、乙酰基或甘油基；
[0173]r26
表示羟基或氨基可取代的碳原子数5～22的直链、支链或环状的饱和或不饱和烃基(烃基优选为烷基)；或在该烃基(烃基优选为烷基)的ω末端上以酯键的形式键合有羟基可取代的碳原子数8～22的直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸；
[0174]r27
表示氢原子，或表示羟基、羟基烷氧基、烷氧基或乙酰氧基可取代的总碳原子数1～30的烃基(烃基优选为烷基)，]
[0175]
进而优选为类神经酰胺类，
[0176]
进而更优选为n-(十六烷氧基羟丙基)-n-羟乙基十六酰胺。
[0177]
＜23＞如上述＜21＞或＜22＞中所记载的化妆品，其中，神经酰胺类的含量在全部组成中优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进而优选为0.1质量％以上，且优选为5质量％以下，更优选为4质量％以下，进而优选为3质量％以下。
[0178]
＜24＞如上述＜1＞至＜23＞中任一项所记载的化妆品，其中，水的含量在全部组成中优选为40质量％以上，更优选为50质量％以上，且优选为85质量％以下，更优选为83质量％以下。
[0179]
＜25＞如上述＜1＞至＜24＞中任一项所记载的化妆品，其中，为α型结构的凝胶。
[0180]
＜26＞如上述＜1＞至＜25＞中任一项所记载的化妆品，其中，为水包油型乳化化妆品。
[0181]
＜27＞如上述＜1＞至＜26＞中任一项所记载的化妆品，其中，为皮肤化妆品。
[0182]
＜28＞如上述＜21＞中所记载的乳化组合物，其中，神经酰胺类为n-(十六烷氧基羟丙基)-n-羟乙基十六酰胺(神经酰胺功能成分)。
[0183]
[实施例]
[0184]
[实施例1～10及比较例1～10]
[0185]
制造表1所示的组成的水包油型乳化化妆品，对素颜肌肤的光亮改善、素颜肌肤的脸颊的泛红改善、素颜肌肤的光滑性改善、化妆无不匀、化妆服贴性良好、化妆持久进行评价。将结果一并示于表1。
[0186]
(制法)
[0187]
1)均匀地混合油相成分，加热至85℃使之溶解，获得油相混合物。
[0188]
2)另外在85℃下加热混合成分(a)、(b)及(c)以外的水相成分，将该混合物添加至预先加热至85℃的上述油相混合物中，在85℃下一面搅拌，一面均匀地混合，其后一面搅拌，一面冷却至25℃。
[0189]
3)在上述2)的混合物中添加另外在室温下均匀溶解的成分(a)、(b)及(c)的混合物，进行搅拌直至变均匀，获得水包油型乳化化妆品。
[0190]
(评价方法)
[0191]
(1)素颜肌肤的光亮改善：
[0192]
每日早晚2次将各化妆品600mg连用7天，在连用前与连用后，对用镜子观察洗净后的素颜肌肤时的光亮进行评价。5名专业评价者以如下基准评价各肌肤，并以5人的合计得分表示结果。
[0193]
5；与连用前相比明显改善。
[0194]
4；与连用前相比略微改善。
[0195]
3；无变化。
[0196]
2；与连用前相比略微恶化。
[0197]
1；与连用前相比恶化。
[0198]
(2)素颜肌肤的脸颊的泛红改善：
[0199]
每日早晚2次将各化妆品600mg连用7天，在连用前与连用后，对用镜子观察洗净后的素颜肌肤的脸颊部位时的泛红进行评价。5名专业评价者以如下基准评价各肌肤，并以5人的合计得分表示结果。
[0200]
5；与连用前相比泛红明显减少。
[0201]
4；与连用前相比泛红略微减少。
[0202]
3；无变化。
[0203]
2；与连用前相比泛红略微增加。
[0204]
1；与连用前相比泛红增加。
[0205]
(3)素颜肌肤的光滑性改善：
[0206]
每日早晚2次将各化妆品600mg连用7天，在连用前与连用后，对触摸洗净后的素颜肌肤时的光滑性进行评价。5名专业评价者以如下基准评价各肌肤，并以5人的合计得分表示结果。
[0207]
5；与连用前相比肌肤明显变光滑。
[0208]
4；与连用前相比肌肤略微变光滑。
[0209]
3；无变化。
[0210]
2；与连用前相比肌肤略微变粗糙。
[0211]
1；与连用前相比肌肤明显变粗糙。
[0212]
(4)化妆无不匀：
[0213]
5名专业评价者将各化妆品600mg涂抹于整个面部后，对涂抹市售的粉状粉底时的不匀以如下基准进行评价。以5人的合计得分表示结果。
[0214]
5：无不匀，较均匀。
[0215]
4：略微存在不匀，但大致均匀。
[0216]
3：略微存在不匀，不均匀。
[0217]
2：存在不匀，不均匀。
[0218]
1：不匀较多，不均匀。
[0219]
(5)化妆服贴性良好：
[0220]
5名专业评价者在3天时间内每日早晚2次将各化妆品600mg涂抹于整个面部后，洗净肌肤，在涂抹普通化妆水、乳液后，对涂抹市售的粉状粉底时的化妆服贴程度以如下基准进行评价。以5人的合计得分表示结果。
[0221]
5：化妆服贴性非常良好。
[0222]
4：化妆服贴性良好。
[0223]
3：化妆服贴性略微良好。
[0224]
2：化妆服贴性较差。
[0225]
1：化妆服贴性非常差。
[0226]
(6)化妆持久：
[0227]
5名专业评价者将各化妆品600mg涂抹于整个面部后，涂抹市售的粉状粉底60mg。对化妆涂抹5小时后的化妆的脱落程度以如下基准进行评价。以5人的合计得分表示结果。
[0228]
5：粉底残留于肌肤。
[0229]
4：粉底几乎都残留于肌肤。
[0230]
3：粉底略微残留于肌肤。
[0231]
2：粉底几乎未残留于肌肤。
[0232]
1：粉底未残留于肌肤。
[0233][0234]
[实施例11～14、比较例11～17]
[0235]
制造表2所示的组成的水性化妆品，以与实施例1～10同样的方式，对素颜肌肤的光亮改善、素颜肌肤的脸颊的泛红改善、素颜肌肤的光滑性改善、化妆无不匀、化妆服贴性
良好、化妆持久进行评价。将结果一并示于表2。
[0236]
(制法)
[0237]
将全部成分在80℃下搅拌而进行均匀溶解，其后一面搅拌，一面冷却至室温，获得水性化妆品。
[0238][0239]
[实施例15～16]
[0240]
除了最后添加粉体以外，以与实施例1～10同样的方式，制造表3所示的组成的水
包油型乳化化妆品(化妆基底)。
[0241]
所获得的化妆品均可改善素颜肌肤的光亮、或素颜肌肤的脸颊的泛红、素颜肌肤的光滑性等肌肤状态，且在涂抹粉底等时，服贴性良好，不会产生不匀而获得均匀的妆容，并且化妆持久。
[0242]
[表3]
[0243][0244]
[实施例17]
[0245]
以与实施例1～10同样的方式，制造表4所示的组成的水包油型乳化化妆品(乳液)。
[0246]
所获得的化妆品可改善素颜肌肤的光亮、或素颜肌肤的脸颊的泛红、素颜肌肤的光滑性等肌肤状态，且在涂抹粉底等时，服贴性良好，不会产生不匀而获得均匀的妆容，并且化妆持久。
[0247]
[表4]
[0248]

技术特征：
1.一种化妆品，其中，含有以下的成分(a)、(b)及(c)：(a)具有纤维素骨架的聚合物，其在每一个葡萄糖上取代有2.4个以上的选自羟丙基、羟丁基及酰胺基中的取代基；(b)液状二元醇；(c)具有羧基的水溶性聚合物，且成分(c)相对于成分(a)的质量比率(c)/(a)为0.001～0.3。2.如权利要求1所述的化妆品，其中，成分(a)为羟丙基纤维素。3.如权利要求1或2所述的化妆品，其中，成分(c)为丙烯酸类聚合物。4.如权利要求1～3中任一项所述的化妆品，其中，成分(a)相对于成分(b)的质量比率(a)/(b)为0.05～0.6。5.如权利要求1～4中任一项所述的化妆品，其中，成分(a)的含量为0.1～6质量％。

技术总结
本发明的化妆品含有以下的成分(A)、(B)及(C)：(A)具有纤维素骨架的聚合物，其在每一个葡萄糖上取代有2.4个以选自羟丙基、羟丁基及酰胺基中的取代基；(B)二元醇；(C)具有羧基的水溶性聚合物，且成分(C)相对于成分(A)的质量比率(C)/(A)为0.001～0.3。比率(C)/(A)为0.001～0.3。


技术研发人员：度会悦子 阿部祐树 五十岚崇训
受保护的技术使用者：花王株式会社
技术研发日：2021.12.27
技术公布日：2023/9/9