一种复合隔膜和包含其的锂离子电池的制作方法

1.本发明属于锂离子电池技术领域，具体涉及一种复合隔膜和包含其的锂离子电池。


背景技术：

2.锂离子电池由于具有高电压、高能量密度和长循环寿命的优势，随着电动车的不断普及，而成为应用范围最广的二次电池之一。目前锂离子电池基本结构由正极片、负极片、隔膜、电解液、结构件组成，极片是由正负极活性材料涂覆在集流体上形成，其中常用的负极活性材料为石墨或硅基材料。生产过程中，需要将正极片-隔膜-负极片-隔膜按顺序采用叠片或卷绕的方式组装在一起。
3.随着技术的进步，对电池能量密度的要求越来越高。然而，目前负极采用石墨或硅基材料的锂离子电池的能量密度偏低；且电池生产过程中，正负极片、隔膜多层材料需要进行叠片或卷绕，极片与隔膜对位控制难度大，导致电池生产工艺复杂，效率较低。这些问题限制了锂离子电池的发展，有待于解决。


技术实现要素：

4.针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种复合隔膜和包含其的锂离子电池。该复合隔膜能够提高电池的能量密度，且其同时具有隔膜和负极的作用，能够简化电池的生产工艺，提高生产效率。
5.为达此目的，本发明采用以下技术方案：
6.第一方面，本发明提供一种复合隔膜，所述复合隔膜包括：多孔导电材料层、隔膜和集流体；
7.所述隔膜设置在所述多孔导电材料层的一侧或两侧，所述集流体设置为与所述多孔导电材料层相接。
8.本发明提供的复合隔膜中，多孔导电材料层中的孔隙可以容纳从正极迁移过来的锂，因此该复合隔膜既能起到隔膜的作用，又能起到负极的作用。
9.将本发明提供的复合隔膜用于锂离子电池中，一方面由于多孔导电材料具有丰富的孔隙结构，其密度低，比容量比石墨和硅负极材料更高，因此能够显著提高电池的能量密度；另一方面，该复合隔膜同时具有隔膜和负极的作用，无需单独制造负极片，且在叠片或卷绕过程中，仅有正极片与复合隔膜需要对齐，减少了隔膜与正负极片的对齐、纠偏等操作，因此能够简化电池的生产工艺，提高生产效率。
10.本发明中，所述多孔导电材料层可以通过本领域常规方法，例如粘合、气态沉积、液相涂布、热熔法、离子溅射、电化学沉积等方法与隔膜复合在一起。
11.本发明中，当所述多孔导电材料层只有一侧设置有隔膜时，所述复合隔膜可以与单张正极片组装成单个电芯；当所述多孔导电材料层两侧均设置有隔膜时，所述复合隔膜可以用于制备叠片结构或卷绕结构的电芯。
12.在本发明一些实施方式中，所述多孔导电材料层的材质为金属、碳和导电聚合物中的一种或多种。
13.在本发明一些实施方式中，所述多孔导电材料层的厚度为1-50μm；例如可以是1μm、3μm、5μm、8μm、10μm、12μm、15μm、18μm、20μm、22μm、25μm、28μm、30μm、32μm、35μm、38μm、40μm、42μm、45μm、48μm或50μm等。
14.由于多孔导电材料具有丰富的孔隙结构，相同体积时其能够容纳的锂比石墨更多，因此本发明中所需的多孔导电材料层的厚度比常规石墨负极活性层更低。
15.在本发明一些实施方式中，所述多孔导电材料层的孔隙率为80-99％；例如可以是80％、81％、82％、83％、85％、86％、88％、90％、92％、93％、95％、96％、98％或99％等。
16.在本发明一些实施方式中，所述多孔导电材料层的孔径为10-100nm；例如可以是10nm、15nm、20nm、25nm、30nm、35nm、40nm、45nm、50nm、55nm、60nm、65nm、70nm、75nm、80nm、85nm、90nm、95nm或100nm等。
17.在本发明一些实施方式中，所述隔膜的厚度为3-30μm；例如可以是3μm、5μm、8μm、10μm、12μm、15μm、18μm、20μm、22μm、25μm、28μm或30μm等。
18.隔膜是对电子绝缘，允许离子通过的一层薄膜，用于将电池的正负极分开。本发明中，隔膜还具有为复合隔膜提供支撑的作用。
19.本发明对隔膜的种类不作特殊限制，其可以是本领域的常规隔膜，例如pp(聚丙烯)膜、pe(聚乙烯)膜、固态电解质隔膜等。
20.在本发明一些实施方式中，所述复合隔膜还包括设置在所述隔膜远离所述多孔导电材料层一侧的陶瓷层或有机胶层。
21.通过在隔膜上设置陶瓷层或有机胶层，有助于提高隔膜的耐穿刺性，提升电池的安全性，提高保液能力。
22.本发明中，所述复合隔膜中的集流体可以为本领域常规的负极集流体，例如铜箔、铜网等。
23.所述集流体的厚度可以为1-12μm；例如可以是1μm、2μm、3μm、4μm、5μm、6μm、7μm、8μm、9μm、10μm、11μm或12μm等。
24.本发明中，所述集流体与所述多孔导电材料层有多种相接方式，本发明对此没有特殊限制。示例性的，所述集流体可以是从多孔导电材料层所在平面的侧边插在多孔导电材料层中；或者夹在多孔导电材料层与隔膜之间；或者，当多孔导电材料层只有一侧设置有隔膜时，所述集流体还可以设置在多孔导电材料层远离所述隔膜的一侧，或者，作为一种特殊的实施方式，当所述多孔导电材料层是具有高电导率的材料(例如泡沫铜)时，可以使所述多孔导电材料层伸出隔膜区域之外，同时充当集流体。所述集流体可以占据所述多孔导电材料层和隔膜的整面区域，也可以只占据局部(例如边缘区域)。
25.但考虑到当集流体夹在多孔导电材料层与隔膜之间时，其会阻碍锂离子向多孔导电材料层的迁移和沉积，因此本发明中所述集流体优选是插在所述多孔导电材料层中。此外，当集流体占据所述多孔导电材料层和隔膜的整面区域时，由于会增加成本，且集流体的密度较大，会增加电池的重量，因此本发明中所述集流体更优选是插在所述多孔导电材料层所在平面的边缘处。图1示出了本发明一种优选的复合隔膜的结构示意图，其包括多孔导电材料层、两层隔膜和负极集流体；所述隔膜设置在所述多孔导电材料层两侧；所述负极集
流体从所述多孔导电材料层所在平面的侧边插在所述多孔导电材料层中，并且位于所述多孔导电材料层所在平面的边缘处。
26.第二方面，本发明提供一种锂离子电池，所述锂离子电池包括正极片、如第一方面所述的复合隔膜和电解液；
27.所述复合隔膜中的隔膜设置为面向所述正极片。
28.在本发明一些实施方式中，所述正极片包括集流体和设置在所述集流体一侧或两侧的正极活性层，所述正极活性层中含有正极补锂剂。
29.本发明中，当正极片只有一侧有正极活性层，复合隔膜只有一侧有隔膜时，二者可以组装成单个电芯。当正极片两侧均有正极活性层(其结构示意图如图2所示)，复合隔膜两侧均有隔膜时，可以将多张正极片和多张复合隔膜通过交替层叠的方式制备成叠片结构的电芯(图3示出了一种叠片结构示意图)，也可以将一张正极片和一张复合隔膜通过卷绕的方式制备成卷绕结构的电芯(图4示出了一种卷绕结构示意图)，然后采用软包或硬壳进行封装，并注入电解液，组装成成品电池。
30.正极活性层通常包括正极活性材料、导电剂和粘结剂。其中，正极活性材料可以选自磷酸铁锂、钴酸锂、镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂、锰酸锂、富锂锰基、磷酸铁锰锂中的一种或多种。本发明中，正极活性层优选还含有正极补锂剂，在电池首次充电时可采用小电流充电，使正极补锂剂中的锂离子迁移到多孔导电材料层的孔隙中，以金属锂的形式沉积下来，这一方面可以提高负极的导电性，另一方面可以提高正极活性材料的首次充放电效率。在后续充放电过程中，正极活性材料中的锂离子在正极活性材料和负极多孔导电材料孔隙之间进行嵌入和脱出。
31.在本发明一些实施方式中，所述正极补锂剂在所述正极活性层中的含量为1-5wt％；例如可以是1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％或5％等。
32.本发明中，正极补锂剂的含量在上述范围内，有助于保证电池具有良好的性能。若正极补锂剂的含量过少，则其相应的作用较弱，难以发挥；若其含量过多，由于正极补锂剂中的锂离子向负极的沉积不可逆，因此会降低电池容量。
33.在本发明一些实施方式中，所述正极补锂剂选自富锂镍酸锂(li2nio2)、富锂铁酸锂(li5feo4)和磷酸锂(li3po4)中的一种或多种。
34.与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
35.本发明提供的复合隔膜采用多孔导电材料代替石墨或硅负极材料，提升了锂离子电池的能量密度；
36.本发明提供的复合隔膜同时具有隔膜和负极的作用，因此无需单独制造负极片，简化了电池生产工序；
37.采用本发明提供的复合隔膜生产电池，只需将正极片与复合隔膜进行对齐，减少了传统隔膜与正负极片的对齐、纠偏等操作，能够提高控制精度和生产效率。
附图说明
38.图1为本发明一些实施方式中复合隔膜的结构示意图；
39.图2为本发明一些实施方式中正极片的结构示意图；
40.图3为本发明一些实施方式中正极片和复合隔膜的叠片结构示意图；
41.图4为本发明一些实施方式中正极片和复合隔膜的卷绕结构示意图。
具体实施方式
42.下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述具体实施方式仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
43.实施例1
44.本实施例提供一种复合隔膜，包括多孔导电材料层、两层隔膜、两层陶瓷层和负极集流体；
45.所述隔膜设置在所述多孔导电材料层两侧；所述陶瓷层设置在所述隔膜远离所述多孔导电材料层一侧；所述负极集流体从所述多孔导电材料层所在平面的侧边插在所述多孔导电材料层中，并且位于所述多孔导电材料层所在平面的边缘处；
46.其中，所述多孔导电材料层的材质为碳，厚度为30μm；隔膜的材质为pe，每个隔膜厚度为9μm；陶瓷层中的陶瓷材料为al2o3，厚度为3μm；负极集流体为铜箔，厚度为6μm。
47.本实施例中，所述复合隔膜的制备方法如下：
48.(1)以吡啶为原料，在950℃条件下热解得到多孔碳材料。将多孔碳材料、paa粘结剂、去离子水按19:1:80的质量比混合搅拌制备成浆料。将浆料挤压涂布在两层隔膜之间，涂布过程中在两层隔膜之间的边缘处插入铜箔，涂布完成后经过80℃烘箱进行烘干，然后在温度90℃，压力1mpa的条件下热压20s，得到多孔碳/隔膜中间体，其中多孔碳材料层的孔隙率为92％。
49.(2)
50.将高纯氧化铝、paa粘结剂、分散剂羧甲基纤维素钠(cmc)和水按质量比15:4:1:80混合搅拌均匀，利用涂布机将浆料涂布到所述多孔碳/隔膜中间体的pe隔膜表面，干燥后得到本实施例所述的复合隔膜。本发明中，所述陶瓷层的涂覆可以在隔膜与多孔导电材料层复合前进行，也可在隔膜与多孔导电材料层复合后进行。
51.本实施例还提供一种锂离子电池，包括正极片、本实施例的复合隔膜和电解液，具体制备方法如下：
52.正极片的制备：将镍钴锰酸锂(ncm811)、富锂镍酸锂(li2nio2)、导电碳黑(sp)和聚偏二氟乙烯(pvdf)按照93:3:1.5:2.5的质量比混合在溶剂n-甲基吡咯烷酮中，搅拌均匀，得到正极浆料。采用12μm厚的铝箔作为正极集流体，将正极浆料涂覆在正极集流体一面，在120℃下烘烤5分钟，再用同样的方法在该正极集流体的另一面涂覆正极浆料并干燥，随后进行冷压、裁片、分切，制备得到正极片，每层正极活性层厚度为100μm。
53.锂离子电池的组装：将一张本实施例的正极片和一张本实施例的复合隔膜对齐叠好，然后卷绕，装入铝塑膜中，并在80℃下干燥，然后注入电解液，电解液含1mol/l的lipf6、3wt％的fec(氟代碳酸乙烯酯)，溶剂由ec(碳酸乙烯酯)、emc(碳酸甲乙酯)和dec(碳酸二乙酯)按体积比1:1:1组成，经过真空封装、静置、化成、整形等工序，得到锂离子电池。
54.实施例2
55.本实施例提供一种复合隔膜，包括多孔导电材料层、两层隔膜、两层陶瓷层和负极集流体；
56.所述隔膜设置在所述多孔导电材料层两侧；所述陶瓷层设置在所述隔膜远离所述
多孔导电材料层一侧；所述负极集流体从所述多孔导电材料层所在平面的侧边插在所述多孔导电材料层中，并且位于所述多孔导电材料层所在平面的边缘处；
57.其中，多孔导电材料层的材质为聚苯胺，厚度为20μm；隔膜的材质为pe，厚度为9μm；陶瓷层中的陶瓷材料为al2o3，厚度为3μm；负极集流体为铜箔，厚度为8μm。
58.本实施例中，所述复合隔膜的制备方法如下：
59.将多孔导电聚苯胺薄膜两侧均涂覆5μm厚的pvdf胶层，将pe隔膜-多孔导电聚苯胺薄膜-铜箔-pe隔膜按顺序对位叠好，在温度95℃、压力1mpa的条件下热压60s，得到多孔导电聚苯胺/隔膜中间体，其中多孔导电聚苯胺层的孔隙率为83％。
60.陶瓷层的制备方法与实施例1相同。
61.本实施例还提供一种锂离子电池，包括正极片、本实施例的复合隔膜和电解液，具体制备方法如下：
62.正极片的制备：将镍钴锰酸锂(ncm811)、富锂铁酸锂(li5feo4)、导电碳黑(sp)和聚偏二氟乙烯(pvdf)按照94.5:2:1.5:2的质量比混合在溶剂n-甲基吡咯烷酮中，搅拌均匀，得到正极浆料。采用12μm厚的铝箔作为正极集流体，将正极浆料涂覆在正极集流体一面，在120℃下烘烤5分钟，再用同样的方法在该正极集流体的另一面涂覆正极浆料并干燥，随后进行冷压、裁片、分切，制备得到正极片，每层正极活性层厚度为115μm。
63.锂离子电池的组装：采用本实施例的正极片和复合隔膜，按照与实施例1相同的方法组装锂离子电池。
64.实施例3
65.本实施例提供一种复合隔膜，包括多孔导电材料层、两层隔膜、两层陶瓷层和负极集流体；
66.所述隔膜设置在所述多孔导电材料层两侧；所述陶瓷层设置在所述隔膜远离所述多孔导电材料层一侧；所述负极集流体从所述多孔导电材料层所在平面的侧边插在所述多孔导电材料层中，并且位于所述多孔导电材料层所在平面的边缘处；
67.其中，多孔导电材料层的材质为泡沫铜，厚度为10μm，泡沫铜同时充当集流体；隔膜的材质为pe，厚度为9μm；陶瓷层的材质为勃姆石，厚度为3μm。
68.本实施例中，所述复合隔膜的制备方法如下：
69.(1)将一面涂覆有pvdf胶层的pe隔膜置于泡沫铜两侧，胶层朝向泡沫铜，胶层厚度5μm；泡沫铜的边缘伸出隔膜之外，伸出部分起集流体的作用。在温度95℃，压力1mpa的条件下热压60s，得到泡沫铜/隔膜中间体，其中泡沫铜层的孔隙率为95％。
70.(2)将勃姆石、paa粘结剂、分散剂羧甲基纤维素钠(cmc)和水按质量比15:4:1:80混合搅拌均匀，利用涂布机将浆料涂布到所述泡沫铜/隔膜中间体的pe隔膜表面，干燥后得到本实施例所述的复合隔膜。
71.本实施例还提供一种锂离子电池，包括正极片、本实施例的复合隔膜和电解液，具体制备方法如下：
72.正极片的制备：将镍钴锰酸锂(ncm811)、磷酸锂(li3po4)、导电碳黑(sp)和聚偏二氟乙烯(pvdf)按照92.5:4:1.5:2的质量比混合在溶剂n-甲基吡咯烷酮中，搅拌均匀，得到正极浆料。采用12μm厚的铝箔作为正极集流体，将正极浆料涂覆在正极集流体一面，在120℃下烘烤5分钟，再用同样的方法在该正极集流体的另一面涂覆正极浆料并干燥，随后进行
冷压、裁片、分切，制备得到正极片，每层正极活性层厚度为120μm。
73.锂离子电池的组装：采用本实施例的正极片和复合隔膜，按照与实施例1相同的方法组装锂离子电池。
74.实施例4
75.本实施例提供一种复合隔膜和一种锂离子电池，与实施例1的区别仅在于，正极片和复合隔膜采用交替堆叠的方式组装成锂离子电池。
76.实施例5
77.本实施例提供一种复合隔膜和一种锂离子电池，与实施例1的区别仅在于，复合隔膜中没有陶瓷层。
78.对比例1
79.本对比例提供一种锂离子电池，其制备方法如下：
80.正极片的制备：正极浆料中的溶质由镍钴锰酸锂(ncm811)、导电碳黑(sp)和聚偏二氟乙烯(pvdf)按质量比96:1.5:2.5组成，其它步骤与实施例1相同。
81.负极片的制备：将石墨、导电碳黑(sp)、cmc和丁苯橡胶(sbr)按96:0.5:1.5:2的质量比混合在去离子水中，搅拌均匀，得到负极浆料。采用6μm厚的铜箔作为负极集流体，将该负极浆料均匀涂布在负极集流体铜箔一面，进行烘干，再用同样的方法在该负极集流体的另一面涂布负极浆料并干燥，随后进行冷压、分切，制得负极片，负极片的厚度为110μm。
82.隔膜和陶瓷层的复合膜的制备：在厚度为9μm的pe隔膜的一面制备一层厚度为3μm的陶瓷层，陶瓷层的制备方法与实施例1相同；
83.锂离子电池的组装：将正极片-隔膜-负极片-隔膜按顺序对齐叠好，然后卷绕，装入铝塑膜中，并在80℃下干燥，然后注入电解液，电解液含1mol/l的lipf6、3wt％的fec(氟代碳酸乙烯酯)，溶剂由ec(碳酸乙烯酯)、emc(碳酸甲乙酯)和dec(碳酸二乙酯)按体积比1:1:1组成，经过真空封装、静置、化成、整形等工序，得到锂离子电池。
84.对比例2
85.本对比例提供一种锂离子电池，其制备方法如下：
86.正极片的制备：正极浆料中的溶质由镍钴锰酸锂(ncm811)、导电碳黑(sp)和聚偏二氟乙烯(pvdf)按质量比96.5:1.5:2组成，其它步骤与实施例2相同；
87.负极片的制备：将石墨、碳化硅、导电碳黑(sp)、cmc、sbr按92.5:3:1:1.5:2的质量比混合在去离子水中，搅拌均匀，得到负极浆料。采用8μm厚的铜箔作为负极集流体，将该负极浆料均匀涂布在负极集流体铜箔一面，进行烘干，再用同样的方法在该负极集流体的另一面涂布负极浆料并干燥，随后进行冷压分切，制得负极片，负极片的厚度为102μm。
88.隔膜和陶瓷层的复合膜的制备：在厚度为9μm的pe隔膜的一面制备一层厚度为3μm的陶瓷层，陶瓷层的制备方法与实施例2相同；
89.锂离子电池的组装：锂离子电池的组装方法与对比例1相同。
90.对比例3
91.本对比例提供一种锂离子电池，其制备方法如下：
92.正极片的制备：正极浆料中的溶质由镍钴锰酸锂(ncm811)、导电碳黑(sp)和聚偏二氟乙烯(pvdf)按质量比96.5:1.5:2组成，其它步骤与实施例3相同；
93.负极片的制备：将石墨、导电碳黑(sp)、cmc和sbr按96.8:0.5:1.2:1.5的质量比混
合在去离子水中，搅拌均匀，得到负极浆料。采用10μm厚的铜箔作为负极集流体，将该负极浆料均匀涂布在负极集流体铜箔一面，进行烘干，再用同样的方法在该负极集流体的另一面涂布负极浆料并干燥，随后进行冷压、分切，制得负极片，负极片的厚度为130μm。
94.隔膜和陶瓷层的复合膜的制备：在厚度为9μm的pe隔膜的一面制备一层厚度为3μm的陶瓷层，陶瓷层的制备方法与实施例3相同；
95.锂离子电池的组装：锂离子电池的组装方法与对比例1相同。
96.对上述实施例和对比例提供的锂离子电池的能量密度进行测试，测试方法如下：
97.质量能量密度：称取电池的重量，将电池充满电然后进行放电，放电电流为1/3c，放电截止电压为2.5v，测试电池放电能量，计算电池质量能量密度。
98.体积能量密度：测量电池尺寸并计算电池体积，将电池充满电然后进行放电，放电电流为1/3c，放电截止电压为2.5v，测试电池放电能量，计算电池体积能量密度。
99.上述测试的结果如下表1所示：
100.表1
[0101][0102][0103]
其中，1ppm＝1个/min。
[0104]
从表1的测试结果可以看出，本发明提供的复合隔膜能够显著提高锂离子电池的生产效率，提高质量能量密度和体积能量密度。
[0105]
以上所述仅是本公开的具体实施方式，使本领域技术人员能够理解或实现本公开。对这些实施例的多种修改对本领域的技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本公开的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本公开将不会被限制于本文所述的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

技术特征：
1.一种复合隔膜，其特征在于，所述复合隔膜包括：多孔导电材料层、隔膜和集流体；所述隔膜设置在所述多孔导电材料层的一侧或两侧，所述集流体设置为与所述多孔导电材料层相接。2.根据权利要求1所述的复合隔膜，其特征在于，所述多孔导电材料层的材质为金属、碳和导电聚合物中的一种或多种。3.根据权利要求1或2所述的复合隔膜，其特征在于，所述多孔导电材料层的厚度为1-50μm。4.根据权利要求1-3任一项所述的复合隔膜，其特征在于，所述多孔导电材料层的孔隙率为80-99％；优选地，所述多孔导电材料层的孔径为10-100nm。5.根据权利要求1-4任一项所述的复合隔膜，其特征在于，所述隔膜的厚度为3-30μm。6.根据权利要求1-5任一项所述的复合隔膜，其特征在于，所述隔膜为pp膜、pe膜或固态电解质隔膜。7.根据权利要求1-6任一项所述的复合隔膜，其特征在于，所述复合隔膜还包括设置在所述隔膜远离所述多孔导电材料层一侧的陶瓷层或有机胶层。8.根据权利要求1-7任一项所述的复合隔膜，其特征在于，所述集流体插在所述多孔导电材料层中；优选地，所述集流体插在所述多孔导电材料层的边缘处；优选地，所述集流体的厚度为1-12μm。9.一种锂离子电池，其特征在于，所述锂离子电池包括正极片、如权利要求1-8任一项所述的复合隔膜和电解液；所述复合隔膜中的隔膜设置为面向所述正极片。10.根据权利要求9所述的锂离子电池，其特征在于，所述正极片包括集流体和设置在所述集流体一侧或两侧的正极活性层，所述正极活性层中含有正极补锂剂；优选地，所述正极补锂剂在所述正极活性层中的含量为1-5wt％；优选地，所述正极补锂剂选自富锂镍酸锂、富锂铁酸锂和磷酸锂中的一种或多种。

技术总结
本发明提供了一种复合隔膜和包含其的锂离子电池。所述复合隔膜包括：多孔导电材料层、隔膜和集流体；所述隔膜设置在所述多孔导电材料层的一侧或两侧，所述集流体设置为与所述多孔导电材料层相接。所述锂离子电池包括正极片、所述复合隔膜和电解液；所述复合隔膜中的隔膜设置为面向所述正极片。本发明提供的复合隔膜能够提高电池的能量密度，且其同时具有隔膜和负极的作用，能够简化电池的生产工艺，提高生产效率。高生产效率。高生产效率。


技术研发人员：薄晋科
受保护的技术使用者：北京车和家汽车科技有限公司
技术研发日：2023.05.10
技术公布日：2023/9/7