茚并稠合萘并吡喃化合物的粒子、聚合性组合物的制造方法、以及光致变色物品的制造方法与流程

1.本发明涉及茚并稠合萘并吡喃(indeno-fused naphthopyran)化合物的粒子、聚合性组合物的制造方法、以及光致变色物品的制造方法。


背景技术：

2.专利文献1中公开了一种茚并稠合萘并吡喃化合物。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：美国专利第5645767号说明书


技术实现要素：

6.发明所要解决的问题
7.光致变色化合物是具有在具有光响应性的波长范围的光的照射下显色、在非照射下褪色的性质(光致变色性)的化合物(例如参照专利文献1)。近年来，茚并稠合萘并吡喃化合物作为光致变色化合物的有用性而备受关注。
8.作为通过光致变色化合物赋予了光致变色性的物品(光致变色物品)，例如可举出眼镜镜片等光学物品。作为对光致变色物品赋予光致变色性的方法，可举出：使用包含光致变色化合物和聚合性化合物的聚合性组合物在基材上设置光致变色层的方法、使用包含光致变色化合物和聚合性化合物的聚合性组合物制作基材的方法等。
9.对于包含光致变色化合物和聚合性化合物的聚合性组合物，期望：
10.聚合性组合物中的光致变色化合物的溶解性高；以及
11.聚合性组合物的经时品质降低少(换言之，液体寿命长)。
12.关于溶解性，如果能够提高光致变色化合物的溶解性，就能够减小上述聚合性组合物中的光致变色化合物的分散粒径。光致变色化合物的分散粒径的小径化可以有助于提高使用聚合性组合物形成的层和/或基材的光学均匀性，因此，从提高光致变色物品的外观品质的观点考虑，是优选的。
13.关于液体寿命，如果用于制造光致变色物品的聚合性组合物的经时品质降低少，则能够通过预先大量制备聚合性组合物并适当使用需要的量而量产显示出良好的光致变色性能的眼镜镜片，因此，从工业的观点考虑是优选的。
14.鉴于以上情况，本发明的一个方式的目的在于：对于包含茚并稠合萘并吡喃化合物和聚合性化合物的聚合性组合物，提供用于能够提高茚并稠合萘并吡喃化合物的溶解性并且能够提高聚合性组合物的液体寿命的方式。
15.解决问题的方法
16.本发明的一个方式涉及一种茚并稠合萘并吡喃化合物的粒子(以下，也简单记作“粒子”)，其结晶度为60.00％以上，并且在熔化曲线中在温度200℃以下的最大熔化率为
25％以下。
17.发明的效果
18.根据本发明的一个方式的茚并稠合萘并吡喃化合物的粒子，能够提供包含茚并稠合萘并吡喃化合物和聚合性化合物的聚合性组合物，其中，组合物中的茚并稠合萘并吡喃化合物的溶解性高，并且液体寿命长。
附图说明
19.图1示出对实施例1的粒子得到的熔化曲线。
20.图2示出对实施例2的粒子得到的熔化曲线。
21.图3示出对比较例1的粒子得到的熔化曲线。
22.图4示出对比较例2的粒子得到的熔化曲线。
23.图5示出对比较例3的粒子得到的熔化曲线。
具体实施方式
24.[茚并稠合萘并吡喃化合物的粒子]
[0025]
本发明的一个方式涉及一种茚并稠合萘并吡喃化合物的粒子。上述粒子的结晶度为60.00％以上，并且在熔化曲线中在温度200℃以下的最大熔化率(以下，也记作“在200℃以下的最大熔化率”或简单记作“最大熔化率”)为25％以下。
[0026]
本发明人认为，结晶度为60.00％以上且最大熔化率为25％以下的茚并稠合萘并吡喃化合物的粒子是作为稳定性高的结晶以微粒的集合体的状态存在的粒子。本发明人推测，以该状态存在的粒子在制备聚合性组合物时的混合处理中容易因施加的冲击而离解，易于以微粒状分散于液体中，因此能够显示出高溶解性。另外，本发明人认为该粒子在集合体离解后不易再凝聚，有助于液体寿命的提高。但本发明并不限定于本说明书中记载的推断。另外，在一个方式中，上述粒子能够对聚合性化合物显示出高溶解性。作为提高包含光致变色化合物和聚合性化合物的聚合性组合物中的光致变色化合物的溶解性的方式之一，可举出使用溶剂。对于这一点，如果能够提高光致变色化合物在聚合性化合物中的溶解性，就能够减少用于制备聚合性组合物的溶剂的用量。例如，从使用包含光致变色化合物和聚合性化合物的聚合性组合物在基材上设置光致变色层时能够抑制基材因聚合性组合物中包含的溶剂而变质的方面等的理由出发，优选能够减少溶剂的用量。
[0027]
以下，对上述粒子更详细地进行说明。
[0028]
上述粒子是茚并稠合萘并吡喃化合物的粒子。茚并稠合萘并吡喃化合物是指，在结构中包含任选具有取代基的茚并稠合萘并吡喃的化合物。茚并稠合萘并吡喃具有茚(indeno)基与萘并吡喃稠合而成的结构。作为任选具有取代基的茚并稠合萘并吡喃的结构，例如可举出下式a的结构。另外，上述粒子可以是仅包含1个任选具有取代基的茚并稠合萘并吡喃的所谓的单体，也可以是包含2个以上任选具有取代基的茚并稠合萘并吡喃的所谓的多聚体。多聚体中包含的多个茚并稠合萘并吡喃可以分别具有相同或不同的取代基。
[0029]
[化学式1]
[0030]
(式a)
[0031][0032]
(式a中，r1～r
10
、a及a’分别独立地表示氢原子或取代基。)
[0033]
作为一例，光致变色化合物受到太阳光等光的照射，经过激发状态而结构转换为着色体。可以将经过光照而发生了结构转换后的结构称为“着色体”。与此相对，可以将光照前的结构称为“无色体”。其中，关于无色体，“无色”并不限定于完全无色，也包括相对于着色体而言颜色较浅的情况。茚并稠合萘并吡喃化合物能够显示出作为光致变色化合物的性质(光致变色性)。关于茚并稠合萘并吡喃化合物的结构的上述记载是关于无色体的记载。光致变色化合物例如可以对紫外线显示出光致变色性。
[0034]
＜结晶度＞
[0035]
本发明及本说明书中的粒子的结晶度是通过赫曼斯法(hermans法)对实施粉末x射线衍射分析而得到的结果进行分析并由下式1求出的值。
[0036]
式1：结晶度xc(％)＝(ic/(ic+ia))
×
100
[0037]
式1中，ic为晶质散射积分强度，ia为非晶质散射积分强度。结晶度可以通过使用x射线衍射装置所具备的分析软件的方法等公知的方法而计算出来。
[0038]
作为粉末x射线衍射分析的测定条件，例如可举出以下的测定条件。
[0039]
靶：cu；x射线管电流/电压：40ma/45kv；扫描范围：2θ＝4
°
～65
°
[0040]
上述粒子的结晶度为60.00％以上、优选为61.00％以上、进一步优选为62.00％以上、更进一步优选为63.00％以上。另外，上述粒子的结晶度例如可以为80.00％以下、78.00％以下、75.00％以下、73.00％以下、70.00％以下、68.00％以下或66.00％以下，或者也可以高于这里示例出的值。
[0041]
＜在200℃以下的最大熔化率＞
[0042]
本发明及本说明书中的200℃以下的最大熔化率通过以下的方法求出。
[0043]
实施测定对象的粒子的熔点测定。熔点测定可以使用能够进行固体试样的熔点测定的公知构成的熔点测定装置来进行。实施熔点测定后，可得到熔化曲线。在熔化曲线中，横轴为温度，例如可以以0℃以上的温度范围获得熔化曲线。在熔化曲线中，纵轴为熔化率。将熔化曲线中200℃以下的温度范围的熔化率的最大值作为200℃以下的最大熔化率(单位：％)。
[0044]
上述粒子在200℃以下的最大熔化率为25％以下、优选为24％以下、更优选为23％以下、进一步优选为22％以下、更进一步优选为21％以下、再进一步优选为20％以下。上述最大熔化率例如可以为5％以上、7％以上、10％以上、12％以上或14％以上，或者可以低于
这里示例出的值。
[0045]
茚并稠合萘并吡喃化合物的粒子的结晶度及上述最大熔化率可以通过提高茚并萘并吡喃化合物的合成时的纯度、在制备粒子时实施溶剂去除处理等来控制，例如，通过进一步高纯度化及进一步大量去除溶剂，能够提高结晶度，能够降低在200℃以下的最大熔化率的值。
[0046]
如上面所记载，上述粒子可以为微粒的集合体。作为集合体的凝聚状态的指标，可举出缔合度。缔合度是集合体的状态的粒子尺寸(即次级粒子以上的高阶粒子)的粒子尺寸与初级粒子尺寸之比(集合体状态的粒子尺寸/初级粒子尺寸)。上述的各粒子尺寸可以利用反射型的光学显微镜以倍率100倍左右对粒子进行观察而求出。粒子尺寸以作为连接粒子的轮廓上的两个点的直线的最长直线的长度(即长径)的形式求出。随机地提取5个以集合体状态存在的粒子，将对这些粒子分别求出的长径的算术平均作为集合体状态的粒子尺寸。初级粒子尺寸是分别对随机提取的5个初级粒子求出的长径的算术平均。上述粒子的缔合度优选为50以上、更优选为55以上。另外，上述粒子的缔合度例如可以为80以下、75以下或70以下。缔合度可以通过制备粒子时的加热处理条件的调整、粉碎处理的实施等公知的方法来控制。
[0047]
[聚合性组合物的制造方法]
[0048]
本发明的一个方式涉及一种聚合性组合物的制造方法，该方法包括：将上述粒子与一种以上聚合性化合物进行混合。
[0049]
上述粒子在聚合性组合物中具有高溶解性而能够溶解。由此，能够减小上述聚合性组合物中的茚并稠合萘并吡喃化合物的分散粒径。另外，使用上述粒子制造聚合性组合物也可以有助于能够提供经时品质降低少的(即液体寿命长的)聚合性组合物。
[0050]
＜粒子＞
[0051]
关于用于制造上述聚合性组合物的茚并稠合萘并吡喃化合物的粒子，如先前的记载所述。
[0052]
茚并稠合萘并吡喃化合物能够显示出作为光致变色化合物的性质(光致变色性)。在上述聚合性组合物的制造方法中，在一个方式中，可以仅使用上述粒子中的一种或两种以上作为光致变色化合物，在另一个方式中，也可以除上述粒子以外还组合使用一种以上光致变色化合物。作为可组合使用的光致变色化合物，可举出显示出光致变色性的公知的化合物。作为具体例，作为光致变色化合物，可示例出俘精酰亚胺(fulgimide)化合物、螺嗪化合物、色烯化合物、茚并稠合萘并吡喃化合物等具有显示出光致变色性的公知骨架的化合物。相对于聚合性组合物的全部成分的合计(100质量％)，光致变色化合物的含有率例如可以为0.1～15.0质量％左右，但并不限定于该范围。这里，上述的全部成分的合计在为了制备聚合性组合物而使用溶剂的情况下是指除溶剂以外的全部成分的合计。相对于在聚合性组合物的制造中使用的光致变色化合物的总量(100质量％)，上述粒子的含有率优选为50质量％以上、更优选为60质量％以上、进一步优选为70质量％以上。相对于在聚合性组合物的制造中使用的光致变色化合物的总量(100质量％)，上述粒子的含有率例如可以为100质量％、100质量％以下、95质量％以下或90质量％以下。
[0053]
一般而言，光致变色化合物存在对于聚合性化合物的溶解性低的倾向。对于光致变色化合物的溶解性的提高，通常使用溶剂，越是增多其用量，越是能够提高包含光致变色
化合物和聚合性组合物的聚合性组合物中的光致变色化合物的溶解性。然而，如先前的记载所述，会因溶剂而引起基材的变质。另外，在包含光致变色化合物和聚合性化合物的聚合性组合物的制备中使用溶剂的情况下，通常为了在使制备成的聚合性组合物聚合固化时使溶剂成分挥发而进行加热处理。然而，根据溶剂，为了进行挥发而需要高温的加热处理，通过这样的高温的加热处理，会发生基材的变质。另外，在溶剂挥发时，也可能会发生表面质量不良。考虑到以上方面，优选能够通过提高光致变色化合物在聚合性化合物中的溶解性来减少溶剂用量。关于这一点，通过使茚并稠合萘并吡喃化合物为上述粒子的形态，可以对聚合性化合物显示出高溶解性。因此，通过使用上述粒子，能够减少在聚合性组合物的制备中使用的溶剂量，还能够实现无溶剂。作为可使用的溶剂，只要能够在上述溶剂的存在下进行聚合性化合物的聚合反应即可，可以使用任意的溶剂。相对于组合物的制备中使用的全部成分(在使用溶剂的情况下包含溶剂)的合计(100质量％)，制备上述聚合性组合物时的溶剂量例如可以为10.0质量％以下、5.0质量％以下、3.0质量％以下、1.0质量％以下，也可以设为0质量％。
[0054]
＜聚合性化合物＞
[0055]
在上述聚合性组合物的制造方法中与上述粒子混合的聚合性化合物至少为1种，也可以为2种以上或3种以上，另外，例如可以为5种以下或4种以下。在本发明及本说明书中，“聚合性化合物”是指具有聚合性基团的化合物，“聚合性组合物”是指包含1种以上聚合性化合物的组合物。作为聚合性基团的具体例，可举出丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等，作为聚合性化合物的具体例，可举出(甲基)丙烯酸酯等。在本发明及本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”以包含丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的含义使用。“丙烯酸酯”是指1分子中具有1个以上丙烯酰基的化合物。“甲基丙烯酸酯”是指1分子中具有1个以上甲基丙烯酰基的化合物。关于(甲基)丙烯酸酯，官能团数是1分子中所含的选自丙烯酰基及甲基丙烯酰基中的基团的数量。在本发明及本说明书中，“甲基丙烯酸酯”是指仅包含甲基丙烯酰基作为(甲基)丙烯酰基的化合物，将包含丙烯酰基和甲基丙烯酰基这两者作为(甲基)丙烯酰基的化合物称作丙烯酸酯。可以以丙烯酰氧基的形式包含丙烯酰基，可以以甲基丙烯酰氧基的形式包含甲基丙烯酰基。以下记载的“(甲基)丙烯酰基”以包含丙烯酰基和甲基丙烯酰基的含义使用，“(甲基)丙烯酰氧基”以包含丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的含义使用。另外，只要没有特别记载，则所记载的基团可以具有取代基，也可以为无取代。在某个基团具有取代基的情况下，作为取代基，可举出烷基(例如碳原子数1～6的烷基)、羟基、烷氧基(例如碳原子数1～6的烷氧基)、卤原子(例如氟原子、氯原子、溴原子)、氰基、氨基、硝基、酰基、羧基等。另外，关于具有取代基的基团，“碳原子数”是指不包含取代基的部分的碳原子数。
[0056]
(成分a)
[0057]
在一个方式中，在上述聚合性组合物的制造方法中与上述粒子混合的聚合性化合物可以包含一种以上(甲基)丙烯酸酯。在(甲基)丙烯酸酯中，作为具有光致变色化合物的溶解性低的倾向的(甲基)丙烯酸酯，可举出分子量500以上的非环状的甲基丙烯酸酯。将“分子量500以上的非环状的甲基丙烯酸酯”也称为“成分a”。对于上述聚合性组合物的制造方法而言，在与光致变色化合物混合的聚合性化合物包含成分a的情况下，也可以通过以上述粒子的形态进行混合，从而提高茚并稠合萘并吡喃化合物在成分a中的溶解性。
[0058]
在本发明及本说明书中，“非环状”是指不包含环状结构。非环状的甲基丙烯酸酯是指不包含环状结构的单官能以上的甲基丙烯酸酯。
[0059]
成分a可以为单官能或2官能以上的甲基丙烯酸酯，优选为2官能或3官能甲基丙烯酸酯，更优选为2官能甲基丙烯酸酯。作为成分a，可举出聚亚烷基二醇二甲基丙烯酸酯。聚亚烷基二醇二甲基丙烯酸酯可以由下式1表示：
[0060]
[化学式2]
[0061]
(式1)
[0062][0063]
r表示亚烷基，n表示由ro所示的烷氧基的重复数，为2以上。作为以r表示的亚烷基，可举出亚乙基、亚丙基、四亚甲基等。n为2以上，例如可以为30以下、25以下或20以下。作为聚亚烷基二醇二甲基丙烯酸酯的具体例，可举出聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二甲基丙烯酸酯等。
[0064]
成分a的分子量为500以上。可以推测，在连同后述的成分b一起包含分子量为500以上的非环状的2官能甲基丙烯酸酯(成分a)时，在由包含这些成分和光致变色化合物的聚合性组合物形成的光致变色层中，可以有助于使受到光照的光致变色化合物能够以高浓度显色。需要说明的是，在本发明及本说明书中，关于聚合物的分子量，采用了通过化合物的结构分析而确定的结构式或者制造时的原料进料比计算出的理论分子量。成分a的分子量为500以上、优选为510以上、更优选为520以上、更优选为550以上、更优选为570以上、进一步优选为600以上、进一步优选为630以上、更进一步优选为650以上。从光致变色层的高硬度化的观点考虑，成分a的分子量例如优选为2000以下、1500以下、1200以下、1000以下、或800以下。
[0065]
成分a可以是在聚合性组合物的制造所使用的(甲基)丙烯酸酯中含量最多的成分，也可以是在聚合性组合物的制造所使用的聚合性化合物中含量最多的成分。
[0066]
(成分b)
[0067]
作为在上述聚合性组合物的制造方法中与上述粒子混合的聚合性化合物，还可以举出包含选自环状结构及支化结构中的结构的2官能(甲基)丙烯酸酯。也将“包含选自环状结构及支化结构中的结构的2官能(甲基)丙烯酸酯”称为“成分b”。
[0068]
成分b是包含选自环状结构及支化结构中的结构的2官能(甲基)丙烯酸酯。可以推测，在连同成分b一起包含上述成分a时，可以有助于在由包含这些成分和光致变色化合物的聚合性组合物形成的光致变色层中使受到光照的光致变色化合物能够以高浓度显色。成分b在一个方式中在1分子中包含1个以上环状结构且不包含支化结构，在另一个方式中在1分子中包含1个以上支化结构且不包含环状结构，在又一个方式中1分子中包含1个以上环状结构和1个以上支化结构。1分子中所含的选自环状结构及支化结构中的结构的数量为1个以上，例如可以为1个、2个或3个，优选为1个或2个，更优选为1个。关于上述支化结构，在成分b具有甲基丙烯酰基的情况下，不考虑甲基丙烯酰基中包含的支化结构。
[0069]
在一个方式中，包含1个以上环状结构的成分b可以为脂环式的2官能(甲基)丙烯
酸酯。脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯例如可以是具有以r
1-(l1)n1-q-(l2)n2-r2表示的结构的化合物。其中，q表示二价的脂环式基团，r1及r2分别独立地表示(甲基)丙烯酰基或(甲基)丙烯酰氧基，l1及l2分别独立地表示连接基团，n1及n2分别独立地表示0或1。作为以q表示的二价脂环式基团，优选为碳原子数3～20的脂环式烃基，可举出例如：亚环戊基、亚环己基、亚环庚基、亚环辛基、亚三环癸基、亚金刚烷基等。作为以l1及l2表示的连接基团，可举出例如亚烷基。亚烷基例如可以为碳原子数1～6的亚烷基。
[0070]
作为脂环式的2官能(甲基)丙烯酸酯的具体例，可举出：环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化丙氧基化环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化丙氧基化三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等。
[0071]
在一个方式中，包含1个以上支化结构的成分b可以是包含支化亚烷基的2官能(甲基)丙烯酸酯。支化亚烷基的碳原子数可以为1以上、2以上、3以上或4以上。另外，支化亚烷基的碳原子数可以为10以下、9以下、8以下、7以下、6以下或5以下。在一个方式中，支化亚烷基可以包含季碳(即，与4个碳键合的碳)。作为包含1个以上支化结构的成分b的具体例，可举出：新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
[0072]
成分b的分子量没有特别限定，在一个方式中，例如可以为200～400的范围。作为(甲基)丙烯酰基，成分b可以仅包含丙烯酰基，也可以仅包含甲基丙烯酰基，还可以包含丙烯酰基及甲基丙烯酰基。
[0073]
在上述聚合性组合物的制造方法中，使用成分a及成分b作为聚合性化合物的情况下，相对于在聚合性组合物的制造中使用的(甲基)丙烯酸酯的总量(100质量％)，成分a的含有率优选为50.0量％以上、更优选为60.0质量％以上、进一步优选为70.0质量％以上。另外，成分a的上述含有率例如可以为95.0质量％以下，也可以为90.0质量％以下。成分a可以仅使用一种，也可以使用两种以上成分a。在使用两种以上成分a的情况下，上述含有率是这些两种以上成分a的合计含有率。这一点对于与成分b等其它成分相关的含有率也同样。需要说明的是，在本发明及本说明书中，将既符合成分a又符合成分b的成分视为成分a。另一方面，相对于在聚合性组合物的制造中使用的(甲基)丙烯酸酯的总量(100质量％)，成分b的含有率可以为1.0质量％以上，优选为5.0质量％以上，更优选为10.0质量％以上。另外，成分b的上述含有率例如可以为30.0质量％以下，也可以为25.0质量％以下、或20.0质量％以下。作为在聚合性组合物的制造中使用的聚合性化合物，可以使用除成分a、b以外的其它(甲基)丙烯酸酯，也可以不使用。在使用除成分a、b以外的其它(甲基)丙烯酸酯的情况下，相对于在聚合性组合物的制造中使用的(甲基)丙烯酸酯的总量(100质量％)，其含有率优选为10.0质量％以下、更优选为5.0质量％以下。另外，作为在聚合性组合物的制造中使用的聚合性化合物，可以使用除(甲基)丙烯酸酯以外的聚合性化合物，也可以不使用。相对于在聚合性组合物的制造中使用的全部成分的合计(100质量％)，例如可以以80.0～99.9质量％的比例使用(甲基)丙烯酸酯。这里，上述的全部成分的合计在使用溶剂的情况下是指除溶剂以外的全部成分的合计。
[0074]
(成分c)
[0075]
作为在上述聚合性组合物的制造方法中与上述粒子混合的聚合性化合物，可举出分子量为400以下的以下式2表示的(甲基)丙烯酸酯。将该(甲基)丙烯酸酯也称为“成分c”。
[0076]
[化学式3]
[0077]
(式2)
[0078][0079]
式2中，r1及r2分别独立地表示氢原子或甲基，m表示1以上的整数。m为1以上，例如可以为10以下、9以下、8以下、7以下或6以下。
[0080]
成分c的分子量为400以下，从进一步提高由包含成分c和光致变色化合物的聚合性组合物形成的光致变色层的显色浓度的观点考虑，优选为350以下、更优选为300以下、进一步优选为250以下。另外，成分c的分子量例如可以为100以上、150以上或200以上。
[0081]
作为(甲基)丙烯酰基，成分c可以仅包含丙烯酰基，也可以仅包含甲基丙烯酰基，还可以包含丙烯酰基及甲基丙烯酰基。在一个方式中，成分c优选仅包含丙烯酰基作为(甲基)丙烯酰基。作为成分c的具体例，可举出1,9-壬二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯等。根据本发明人的研究，在由包含光致变色化合物的同时还包含作为聚合性化合物的成分a和成分c的聚合性组合物形成的光致变色层中，受到光照后的光致变色化合物能够以高浓度显色、并且光致变色层在非照射下能够显示出优异的可见光透射性。
[0082]
(成分d)
[0083]
作为在上述聚合性组合物的制造方法中与上述粒子混合的聚合性化合物，可举出非环状的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯。成分d可以有助于提高聚合性组合物的涂布适应性、由聚合性组合物形成的光致变色层与相邻层的密合性等性能。成分d优选为3～5官能的(甲基)丙烯酸酯、更优选为3官能或4官能的(甲基)丙烯酸酯、进一步优选为3官能(甲基)丙烯酸酯。作为成分d的具体例，例如可举出：季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯等。成分d的分子量例如可以为200～400的范围，但不限定于该范围。作为(甲基)丙烯酰基，成分d可以仅包含丙烯酰基，也可以仅包含甲基丙烯酰基，还可以包含丙烯酰基及甲基丙烯酰基。在一个方式中，非环状的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯优选仅包含甲基丙烯酰基作为(甲基)丙烯酰基、即优选为甲基丙烯酸酯。
[0084]
(成分e)
[0085]
作为在上述聚合性组合物的制造方法中与上述粒子混合的聚合性化合物，可举出粘度为100cp(厘泊)以下、并且选自(甲基)丙烯酸酯及乙烯基醚中的聚合性化合物。也将该聚合性化合物称为“成分e”。成分d能够有助于提高聚合性组合物的涂布适应性、由聚合性组合物形成的光致变色层与相邻层的密合性等性能。本发明及本说明书中的“粘度”是在温度25℃的大气氛围中通过振动式粘度计测得的值。成分e的粘度为100cp以下，优选为70cp
以下、更优选为50cp以下。另外，成分e的粘度例如可以为5cp以上或10cp以上。作为成分e的一个方式的(甲基)丙烯酸酯可以为单官能～3官能，优选为单官能～2官能。另外，作为成分e的一个方式的(甲基)丙烯酸酯可以包含芳基(例如苯基)、酰胺基等。在本发明及本说明书中，“乙烯基醚”是指1分子中具有1个以上乙烯基及1个以上醚键的化合物，优选1分子中具有2个以上乙烯基，更优选具有2～4个乙烯基。另外，乙烯基醚中包含的醚键的数量优选为1分子中2～4个。另外，乙烯基醚中包含的醚键的数量优选为1分子中2～4个。成分e的分子量例如可以为150～250的范围，但并不限定于该范围。作为成分e的具体例，可举出(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酰胺、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化(ethoxylated)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、二乙二醇丁醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、九亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、乙二醇单乙烯基醚、四亚甲基二醇单乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、2-丙烯酸2-[2-(乙酰氧基)乙氧基]乙酯、2-甲基-2-丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯等。
[0086]
在上述聚合性组合物的制造方法中，在使用成分a及成分c作为聚合性化合物的情况下，将在聚合性组合物的制造中使用的聚合性化合物的总量设为100质量％，成分a的含有率优选为50.0质量％以上、更优选为55.0质量％以上、进一步优选为60.0质量％以上。另外，成分a的上述含有率可以为90.0质量％以下、85.0质量％以下、80.0质量％以下或75.0质量％以下。
[0087]
关于成分c，根据本发明人的研究，观察到了如下倾向：成分c的含有率越高，则在由包含该成分的聚合性组合物形成的光致变色层中，受到光照而显色时的光致变色化合物的显色浓度越高。另一方面，根据本发明人的研究，还观察到了如下倾向：成分c的含有率越高，光照后的光致变色化合物的褪色速度越慢。从显色浓度的观点考虑，将在聚合性组合物的制造中使用的聚合性化合物的总量设为100质量％，成分c的含有率优选为5.0质量％以上、更优选为10.0质量％以上、进一步优选为15.0质量％以上。另外，从抑制褪色速度变慢的观点考虑，成分c的上述含有率优选为30.0质量％以下、更优选为25.0质量％以下。
[0088]
关于成分d，将在聚合性组合物的制造中使用的聚合性化合物的总量设为100质量％，成分d的含有率可以为0质量％，也可以为0质量％以上、超过0质量％、1.0质量％以上、3.0质量％以上、5质量％以上或7质量％以上。成分d的上述含有率例如可以为20.0质量％以下或15.0质量％以下。在一个方式中，可以将成分d与成分a及成分b一起供于与上述粒子的混合。
[0089]
关于成分e，将在聚合性组合物的制造中使用的聚合性化合物的总量设为100质
量％，成分e的含有率可以为0质量％，也可以为0质量％以上、超过0质量％、1.0质量％以上、3.0质量％以上、5.0质量％以上或7.0质量％以上。成分e的上述含有率例如可以为20.0质量％以下或15.0质量％以下。在一个方式中，可以将成分e与成分a及成分b一起、或者进一步与成分d一起用于聚合性组合物的制造。
[0090]
在上述聚合性组合物的制造方法中，相对于聚合性组合物的全部成分的合计(100质量％)，聚合性化合物的含有率例如可以为80.0质量％以上、85.0质量％以上或90.0质量％以上。这里，上述的全部成分的合计在使用溶剂的情况下是指除溶剂以外的全部成分的合计。另外，聚合性化合物的上述含有率例如可以为99.0质量％以下、95.0质量％以下、90.0质量％以下或85.0质量％以下。
[0091]
＜其它成分＞
[0092]
作为聚合性组合物的成分，除了上述粒子及聚合性化合物以外，还可以举出通常可以包含在聚合性组合物的各种添加剂中的一种以上。可以以任意的比例使用这些成分中的一种以上。作为上述添加剂的一例，例如可举出用于使聚合反应进行的聚合引发剂。
[0093]
例如，作为聚合引发剂，可使用公知的聚合引发剂，优选为自由基聚合引发剂，更优选仅包含自由基聚合引发剂作为聚合引发剂。另外，作为聚合引发剂，可以使用光聚合引发剂或热聚合引发剂，从使聚合反应在短时间内进行的观点考虑，优选为光聚合引发剂。作为光自由基聚合引发剂，可举出例如：2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮等苯偶姻缩酮；1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮等α-羟基酮；2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮、1,2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮等α-氨基酮；1-[(4-苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮-2-(苯甲酰基)肟等肟酯；双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等氧化膦；2-(邻氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、2-(邻氯苯基)-4,5-二(甲氧基苯基)咪唑二聚体、2-(邻氟苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、2-(邻甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、2-(对甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体等2,4,5-三芳基咪唑二聚体；二苯甲酮、n,n
’‑
四甲基-4,4
’‑
二氨基二苯甲酮、n,n
’‑
四乙基-4,4
’‑
二氨基二苯甲酮、4-甲氧基-4
’‑
二甲基氨基二苯甲酮等二苯甲酮化合物；2-乙基蒽醌、菲醌、2-叔丁基蒽醌、八甲基蒽醌、1,2-苯并蒽醌、2,3-苯并蒽醌、2-苯基蒽醌、2,3-二苯基蒽醌、1-氯蒽醌、2-甲基蒽醌、1,4-萘醌、9,10-菲醌、2-甲基-1,4-萘醌、2,3-二甲基蒽醌等醌化合物；苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻苯基醚等苯偶姻醚；苯偶姻、甲基苯偶姻、乙基苯偶姻等苯偶姻化合物；苄基二甲基缩酮等苄基化合物；9-苯基吖啶、1,7-双(9,9
’‑
吖啶基庚烷)等吖啶化合物：n-苯基甘氨酸、香豆素等。另外，在2,4,5-三芳基咪唑二聚体中，2个三芳基咪唑部位的芳基的取代基可以相同而得到对称的化合物，也可以不同而得到非对称的化合物。另外，也可以像二乙基噻吨酮与二甲基氨基苯甲酸的组合那样将噻吨酮化合物与叔胺组合。其中，从固化性、透明性及耐热性的观点考虑，优选为α-羟基酮及氧化膦。相对于聚合性组合物的全部成分的合计(100质量％)，聚合引发剂的含有率例如可以为0.1～5.0质量％的范围。上述的全部成分的合计在使用溶剂的情况下是指除溶剂以外的全部成分的合计。
[0094]
作为可使用的添加剂，可举出通常可以在包含光致变色化合物的组合物中添加的公知的添加剂、例如表面活性剂、抗氧剂、自由基捕捉剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、防着色
剂、抗静电剂、荧光染料、染料、颜料、香料、增塑剂、硅烷偶联剂等添加剂。作为这些添加剂，可以使用公知的化合物。
[0095]
制造聚合性组合物时，可以同时混合或者按照任意的顺序依次添加以上说明的各种成分并进行混合。
[0096]
对于上述粒子及聚合性化合物而言，可以仅将这些成分混合，或者可以除这些成分以外还与1种以上其它成分一起混合。作为混合方法，可举出能够将多种成分混合的各种混合方法。
[0097]
从光致变色化合物的溶解性的进一步提高的观点考虑，作为优选的混合方法，可举出利用超声波均质器的混合。超声波均质器(ultrasonic homogenizer)是指能够通过超声波振动在液体中产生被称为气穴(cavitation)的由压力差形成的泡的装置。可以推测，在产生的泡消失时会产生冲击波，利用该冲击波，与聚合性化合物混合的光致变色化合物的粒子被破碎而微细化，此外，通过利用超声波的能量将聚合性化合物加热，由此促进分子运动，因此，微细化的光致变色化合物的粒子变得容易分散在聚合性化合物中。本发明人推测，这有助于进一步提高光致变色化合物在聚合性化合物中的溶解性(具体为组合物中的分散粒径的进一步小径化)。但本说明书中记载的推测并不限定本发明。
[0098]
作为超声波均质器，可以使用市售的超声波均质器，作为市售品的一例，可举出asone公司制thu-80及新科产业有限会社制超声波反应装置sr-500hd-t，但并不限定于此。利用超声波均质器的混合条件只要根据混合对象的光致变色化合物及聚合性组合物的种类、组合物中的各成分的浓度等而设定即可。例如，可以将超声波均质器的输出功率设为80～500w，将频率设为20～80khz(优选为30～80khz)，将利用超声波均化器的超声波施加时间(以下也记作“处理时间”)设为5～240分钟。但是，上述聚合性组合物的制造方法中的利用超声波均化器的混合条件并不限定于上述范围。
[0099]
利用超声波均化器进行混合时，在一个方式中，可以通过温度控制装置来控制聚合性组合物的温度。另外，在另一个方式中，可以在不进行基于温度控制装置的温度控制的情况下进行利用超声波均化器的混合。如先前的记载所述，在实施利用超声波均化器的混合时，聚合性组合物会因超声波的能量而被加热，因此，即使不进行基于温度控制装置的温度控制，也能够使混合时的聚合性组合物的温度高于混合前。从进一步提高光致变色化合物在聚合性化合物中的溶解性的观点考虑，优选进行基于温度控制装置的温度控制。具体而言，优选通过加热装置对进行了利用超声波均化器的混合的聚合性组合物进行加热。作为加热装置，可以使用油浴、水浴、加热器等公知的加热装置。利用超声波均化器的混合例如可以以80℃以上的温度进行，优选以90℃以上的温度进行，更优选以100℃以上的温度进行。上述温度例如可以设为150℃以下、140℃以下、130℃以下或120℃以下。在本发明及本说明书中，针对混合而记载的温度是混合时的聚合性组合物的最高达到温度。在一个方式中，利用超声波均化器的混合优选使用油浴以100℃以上的温度进行。另外，利用超声波均化器进行混合时，例如也可以组合使用磁力搅拌器等搅拌装置。通过组合使用上述搅拌装置，能够在聚合性组合物中产生液体的对流。从液温的均匀化和利用超声波均化器的处理的均匀化的观点考虑，这一点是优选的。
[0100]
[光致变色物品的制造方法]
[0101]
本发明的一个方式涉及一种光致变色物品的制造方法，该方法包括：
[0102]
通过上述制造方法制造聚合性组合物；以及
[0103]
使制造的聚合性组合物固化，形成含有光致变色化合物的固化物。
[0104]
在本发明及本说明书中，“光致变色物品”是指包含光致变色化合物的物品。通过上述制造方法制造的光致变色物品可以是利用茚并稠合萘并吡喃化合物而赋予了光致变色性的光致变色物品，所述茚并稠合萘并吡喃化合物包含于通过先前记载的聚合性组合物的制造方法制造的聚合性组合物的固化物中。
[0105]
上述固化物在一个方式中可以为含有光致变色化合物的基材，在另一个方式中，可以为直接或间接地设置于基材上的光致变色层。
[0106]
含有光致变色化合物的基材可以通过注塑聚合等公知的方法使利用以上记载的聚合性组合物的制造方法制造的聚合性组合物进行聚合固化、成型为基材的形状而得到。
[0107]
另一方面，在基材上直接或间接地设置光致变色层的情况下，作为基材，可以使用与光致变色物品的种类相应地选择的基材。光致变色物品在一个方式中可以为光学物品。光学物品中包含眼镜镜片、护目镜用镜片、遮阳帽的帽檐(遮檐)部分、头盔的遮蔽构件等各种物品。作为基材的一例，眼镜镜片基材可以为塑料镜片基材或玻璃镜片基材。玻璃镜片基材例如可以为无机玻璃制的镜片基材。作为镜片基材，从轻质、不易破裂、容易处理的观点考虑，优选为塑料镜片基材。作为塑料镜片基材，可举出以(甲基)丙烯酸类树脂为代表的苯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、烯丙基树脂、二甘醇双烯丙基碳酸酯树脂(cr-39)等烯丙基碳酸酯树脂、乙烯基树脂、聚酯树脂、聚醚树脂、通过异氰酸酯化合物与二乙二醇等羟基化合物的反应而得到的氨基甲酸酯树脂、使异氰酸酯化合物与多硫醇化合物反应而得到的硫代氨基甲酸酯树脂、使含有在分子内具有1个以上二硫醚键的(硫代)环氧化合物的固化性组合物固化而成的固化物(一般称作透明树脂)。作为镜片基材，可使用未经染色的基材(无色镜片)，也可使用经染色的基材(染色镜片)。镜片基材的折射率例如可以为1.60～1.75左右，但镜片基材的折射率并不限定于上述范围，可以在上述的范围内，也可以从上下偏离上述范围。在本发明及本说明书中，折射率是指相对于波长500nm的光的折射率。另外，镜片基材可以是具有屈光力的镜片(所谓的带度数镜片)，也可以是没有屈光力的镜片(所谓的无度数镜片)。对于基材表面，在其上形成一层以上的层之前，可以出于基材表面的清洁化等目的而任选实施碱处理、uv臭氧处理等公知的前处理中的一种以上。
[0108]
眼镜镜片可以是单焦点镜片、多焦点镜片、渐进屈光力镜片等各种镜片。镜片的种类根据镜片基材两面的面形状来确定。另外，镜片基材表面可以是凸面、凹面、平面中的任一种。对于通常的镜片基材及眼镜镜片而言，物体侧表面为凸面、眼球侧表面为凹面，但本发明并不限定于此。光致变色层通常可以设置于镜片基材的物体侧表面上，也可以设置于眼球侧表面上。
[0109]
将通过以上记载的聚合性组合物的制造方法制造的聚合性组合物直接地或隔着一层以上的其它层而间接地涂布在基材的表面上，并对涂布后的组合物实施固化处理，由此可以以上述组合物固化而成的固化层的形式形成光致变色层。作为上述的其它层，可举出用于提高光致变色层与基材的密合性的底涂层。这样的底涂层是公知的。作为聚合性组合物的涂布方法，可以采用旋涂法、浸涂法等公知的涂布方法，从涂布的均匀性的观点考虑，优选为旋涂法。固化处理可以为光照和/或加热处理，从以短时间使固化反应进行的观点考虑，优选为光照。固化处理条件只要根据聚合性组合物中包含的各种成分(聚合性化合
物、聚合引发剂等)的种类、聚合性组合物的组成而确定即可。如此形成的光致变色层的厚度例如优选为5～80μm的范围、更优选为20～60μm的范围。
[0110]
具有上述的光致变色层的光致变色物品除了光致变色层以外，还可以具有一层以上的功能层，也可以不具有功能层。作为功能层的具体例，可举出作为用于提高耐久性的保护层、防反射层、拒水性或亲水性的防污层、防雾层等光学物品的功能层而公知的层。
[0111]
光致变色物品的一个方式为眼镜镜片。另外，作为光致变色物品的一个方式，可举出护目镜用镜片、遮阳帽的帽檐(遮檐)部分、头盔的遮蔽构件等。这些物品可以通过含有光致变色化合物而发挥防眩功能。
[0112]
另外，通过使眼镜镜片为光致变色物品，具备上述眼镜镜片的眼镜例如在室外可以通过眼镜镜片中包含的光致变色化合物受到太阳光的照射而显色，从而像太阳镜那样发挥防眩效果，在返回至室内时，可以通过光致变色化合物褪色而恢复透射性。关于眼镜，镜架等的构成可以应用公知技术。
[0113]
实施例
[0114]
以下，通过实施例对本发明进一步进行说明。但本发明并不限定于实施例中示出的实施方式。
[0115]
[实施例1、2、比较例1～3]
[0116]
对于以上记载的式a表示的相同结构的茚并稠合萘并吡喃化合物，变更合成时的纯度调整方法和/或粒子制备时的溶剂去除处理的处理条件等，得到了实施例1、2、比较例1～3的各粒子。
[0117]
对于各粒子，通过以上记载的方法求出了结晶度及熔化曲线中的在200℃以下的最大熔化率。
[0118]
详细而言，对于结晶度，将各粒子的试样约10mg填充于si制无反射板，使用spectris panalytical事业部制x’pert prompd作为x射线衍射装置，进行x射线衍射分析，利用上述装置中具备的分析软件通过赫曼斯法(hermans法)对将得到的结果进行分析，通过以上示出的式1计算出结晶度。将x射线衍射分析的测定条件设为靶：cu、x射线管电流/电压：40ma/45kv、扫描范围：2θ＝4
°
～65
°
。
[0119]
熔化曲线使用buchi公司制熔点测定装置m-565进行基于图像分析法的熔点测定而获得。上述熔点测定装置具有3个样品导入管，在各粒子的熔点测定中，在3个样品导入管中分别导入粒子，对各样品导入管内的粒子得到了熔化曲线。将这样得到的3条熔化曲线中的在200℃以下的熔化率的最大值作为在200℃以下的最大熔化率。将对实施例1～5的粒子得到的熔化曲线示于图1～5。
[0120]
另外，对于实施例1、实施例2、比较例2、3的各粒子，通过以上记载的方法也实施了缔合度的测定(反射型的光学显微镜的倍率：100倍)。缔合度在实施例1中为58，在实施例2中为64，在比较例2中为9，在比较例3中24.3。
[0121]
[溶解性的评价]
[0122]
对于实施例1、2、比较例1～3的各粒子，通过以下的方法对溶解性进行了评价。
[0123]
＜聚合性组合物的制备＞
[0124]
在玻璃制容器内混合聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(上述式1中，n＝14，r为亚乙基，分子量为736)85质量份和三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯(分子量332)15质量份，得到了聚
合性化合物的混合物。
[0125]
在上述得到的聚合性化合物的混合物中添加实施例及比较例的各粒子及聚合引发剂，实施了利用超声波均化器的混合。作为聚合引发剂，使用了光自由基聚合引发剂(双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(igm resin b.v.公司制omnirad819))。相对于聚合性化合物的混合物100质量份，添加上述的各粒子2.25质量份，并添加聚合引发剂0.8质量份。利用超声波均化器的混合在频率20khz、输出功率80w、处理时间9分钟条件下实施。利用超声波均化器进行混合时，组合使用了磁力搅拌器。详细而言，作为超声波均化器，使用了asone公司制thu-80。asone公司制thu-80是具备超声波振荡器和振子的超声波均化器。混合通过如下方式实施：将容器配置于磁力搅拌器上，在容器内的光致变色化合物、聚合性化合物及聚合引发剂的混合物中插入振子，由超声波振荡器振荡产生超声波，通过振子对容器内的混合物施加超声波振动。此时，也通过磁力搅拌器利用磁力使容器内的混合物中的转子旋转，实施了对混合物进行搅拌的操作。在混合时，使用油浴作为加热装置，也实施了容器内的混合物的加热(最高达到温度：118℃)。
[0126]
通过以上操作，制备了聚合性组合物。
[0127]
＜分散粒径的测定＞
[0128]
从上述的混合结束起2小时后，在液温下降了的状态下，从聚合性组合物中采集粒度分布测定用的试样液，实施了采集到的试样液中的粒子的粒度分布测定。作为粒度分布仪，使用了大塚电子株式会社制zeta电位/粒径测定系统elsz-2。
[0129]
通过上述粒度分布仪测得的试样液中的分散粒径(平均粒径)越小，可以评价为制备的聚合性组合物中的茚并稠合萘并吡喃化合物在聚合性化合物中的溶解性越高。
[0130]
通过以下的评价基准对分散性进行了评价。
[0131]
a：分散粒径为100nm以下
[0132]
b：分散粒径超过100nm
[0133]
[液体寿命的评价]
[0134]
对于实施例1、2、比较例2、3的各粒子，通过以下的方法对使用各粒子制备的聚合性组合物的液体寿命进行了评价。
[0135]
＜眼镜镜片的制作＞
[0136]
在制备当天及制备n天后从上述制备的聚合组合物中分别取出一部分，通过以下的方法制作了具有光致变色层的眼镜镜片。
[0137]
将塑料镜片基材(hoya株式会社制商品名eyas；中心壁厚2.5mm、半径75mm、s-4.00)在10质量％氢氧化钠水溶液(液温60℃)中进行5分钟的浸渍处理后，用纯水进行清洗，并使其干燥。然后，通过旋涂法涂布了上述聚合组合物。旋涂通过日本特开2005-218994号公报中记载的方法进行。然后，对于涂布于塑料镜片基材上的上述组合物，在氮气氛围中(氧浓度500ppm以下)照射紫外线(波长405nm)，使该组合物固化，形成了光致变色层。形成的光致变色层的厚度为40μm。
[0138]
由此，制作了具有光致变色层的眼镜镜片。
[0139]
＜光致变色层的性能评价＞
[0140]
对于各眼镜镜片的光致变色层的表面，使用氙灯、并隔着气质过滤器进行15分钟(900秒钟)的光照，使光致变色层中的光致变色化合物显色。通过大塚电子工业株式会社制
分光光度计测定了该显色时的透射率(测定波长：550nm)。上述光照按照jis t7333:2005中的规定，以放射照度及放射照度的允许差为下述表1所示的值的方式进行。
[0141]
[表1]
[0142]
波长区域(nm)放射照度(w/m2)放射照度的允许差(w/m2)300～340＜2.5-340～3805.6
±
1.5380～42012
±
3.0420～46012
±
3.0460～50026
±
2.6
[0143]
在使用制备聚合组合物当天的聚合性组合物形成了光致变色层的眼镜镜片(初始样品)和使用制备n天后的聚合组合物形成了光致变色层的眼镜镜片(经时样品)中，对上述的透射率(以下记作“显色时透射率”)进行比较，将用经时样品的显色时透射率减去初始样品的显色时透射率而得到的值在1(％)以内的最长的天数n作为液体寿命，示于表2。可以认为天数n越长，聚合性组合物的经时品质降低越少。
[0144]
将以上的结果示于表1。
[0145]
[表2]
[0146] 结晶度在200℃以下的最大熔化率溶解性液体寿命实施例163.52％20％a30天实施例264.18％22％a30天比较例156.48％22％b-比较例25.30％75％a10天比较例37.18％73％b10天
[0147]
根据表2所示的结果可以确认，实施例1、2的粒子在聚合性化合物中的溶解性优异，并且使用实施例1、2的粒子制备的聚合性组合物的液体寿命长。
[0148]
例如，将在上述实施例中制备的聚合性组合物涂布于基材上，通过光照使其固化，由此能够在基材上形成光致变色层。
[0149]
最后，总结上述的各实施方式。
[0150]
根据一个方式，可以提供一种茚并稠合萘并吡喃化合物的粒子，其结晶度为60.00％以上，并且在熔化曲线中在温度200℃以下的最大熔化率为25％以下。
[0151]
根据上述粒子，能够制造茚并稠合萘并吡喃化合物以高溶解性溶解于聚合性化合物的聚合性组合物，并且所述聚合性组合物的液体寿命长。
[0152]
在一个方式中，上述粒子的缔合度可以为50以上。
[0153]
根据一个方式，可以提供一种光致变色物品的制造方法，该方法包括：
[0154]
通过上述制造方法制造聚合性组合物；以及
[0155]
使制造的聚合性组合物固化，形成含有光致变色化合物的固化物。
[0156]
在一个方式中，上述固化物可以为光致变色层，上述光致变色物品的制造方法可以包括将上述光致变色层直接或间接地形成于基材上。
[0157]
在一个方式中，上述光致变色物品可以为眼镜镜片。
[0158]
在一个方式中，上述光致变色物品可以为护目镜用镜片。
[0159]
在一个方式中，上述光致变色物品可以为遮阳帽的帽檐部分。
[0160]
在一个方式中，上述光致变色物品可以为头盔的遮蔽构件。
[0161]
本说明书中记载的各种实施方式及形态可以任意的组合将两种以上组合。
[0162]
应该认为这次公开的实施方式只是对其所有方面进行示例，而并不限定于该实施方式。本发明的范围是指包含上述中未说明但由权利要求书所示出、与权利要求书在同等的含义及范围内的所有的变更。
[0163]
工业实用性
[0164]
本发明在眼镜、护目镜、遮阳帽、头盔等技术领域中是有用的。

技术特征：
1.一种茚并稠合萘并吡喃化合物的粒子，其结晶度为60.00％以上，并且在熔化曲线中在温度200℃以下的最大熔化率为25％以下。2.根据权利要求1所述的粒子，其缔合度为50以上。3.一种聚合性组合物的制造方法，该方法包括：将权利要求1或2所述的粒子与一种以上聚合性化合物混合。4.一种光致变色物品的制造方法，该方法包括：通过权利要求3所述的制造方法制造聚合性组合物；以及使制造的聚合性组合物固化，形成含有光致变色化合物的固化物。5.根据权利要求4所述的光致变色物品的制造方法，其中，所述固化物为光致变色层，该方法包括：将所述光致变色层直接或间接地形成于基材上。6.根据权利要求4或5所述的光致变色物品的制造方法，其中，所述光致变色物品为眼镜镜片。7.根据权利要求4或5所述的光致变色物品的制造方法，其中，所述光致变色物品为护目镜用镜片。8.根据权利要求4或5所述的光致变色物品的制造方法，其中，所述光致变色物品为遮阳帽的帽檐部分。9.根据权利要求4或5所述的光致变色物品的制造方法，其中，所述光致变色物品为头盔的遮蔽构件。

技术总结
本发明提供结晶度为60.00％以上、并且在熔化曲线中在温度200℃以下的最大熔化率为25％以下的茚并稠合萘并吡喃化合物的粒子。25％以下的茚并稠合萘并吡喃化合物的粒子。


技术研发人员：岛田拓哉 涂师勇辅 山下照夫
受保护的技术使用者：豪雅镜片泰国有限公司
技术研发日：2021.09.30
技术公布日：2023/9/20