用粘度控制剂稳定的微胶囊组合物的制作方法

28、聚季铵盐-39、聚季铵盐-44、聚季铵盐-46、聚季铵盐-47、聚季铵盐-53、聚季铵盐-55、聚季铵盐-67、聚季铵盐-68、聚季铵盐-69、聚季铵盐-73、聚季铵盐-74、聚季铵盐-77、聚季铵盐-78、聚季铵盐-79、聚季铵盐-80、聚季铵盐-81、聚季铵盐-82、聚季铵盐-86、聚季铵盐-88、聚季铵盐-101、聚乙烯胺、聚乙烯亚胺、聚乙烯胺和乙烯甲酰胺(vinylformamide)共聚物及其组合。
21.在一些实施方案中，微胶囊组合物还含有一种或多种游离香精(例如，第一、第二、第三和/或第四香精)和/或一种或多种另外的微胶囊(例如，第二、第三和/或第四微胶囊)。
22.在一些微胶囊组合物中，囊封聚合物是三聚氰胺-甲醛聚合物，包括与丙烯酸酯共聚物(诸如聚(丙烯酸-丙烯酰胺)和聚(丙烯酸-丙烯酸酯))交联的三聚氰胺-甲醛聚合物。
23.在一些微胶囊组合物中，粘度控制剂是丙烯酸和丙烯酸酯的共聚物，其以微胶囊组合物重量的0.1至5％(例如0.2至2％)的水平存在。在其他微胶囊组合物中，粘度控制剂是黄原胶，其是一种多糖。
24.任一种上述微胶囊组合物可以是浆料或固体形式。后者通常通过干燥如喷雾干燥制备。
25.含有上述微胶囊组合物的消费品也在本发明的范围内。示例性消费品是洗发剂、护发剂、染发剂、头发清新剂、头发固定或定型助剂、头发漂白剂、头发染料或着色剂、肥皂、沐浴液、化妆品制备物、通用清洁剂、浴厕清洁剂、地板清洁剂、窗户清洁剂、浴巾(bath tissue)、纸巾、一次性擦拭巾、尿布疹乳膏或护臀膏、婴儿爽身粉、尿不湿、围嘴、婴儿擦拭巾、口腔护理产品、牙膏、漱口水、牙齿增白剂、义齿粘附剂、口香糖、口气清新剂、口腔可溶条、咀嚼糖、硬糖、洗手液、抗炎香油、抗炎软膏、抗炎喷雾剂、保健设备、牙线、牙刷、卫生棉塞、卫生巾、个人护理产品、防晒露、防晒喷雾剂、基于蜡的除臭剂、二醇型除臭剂、皂型除臭剂、面部乳液、身体乳液、手部乳液、爽身粉、剃须膏、浸浴用品、去角质磨砂膏、足霜、面巾、清洁擦拭巾、织物护理产品、织物柔顺剂、织物清新剂、熨烫水、液体衣物洗涤剂、液体碗碟洗涤剂、自动碗碟洗涤剂、单位剂量片剂或胶囊、增味剂、干衣机片板(drier sheet)、精制香精(fine fragrance)、固体香料、粉末粉底、液体粉底、眼影、唇膏或润唇膏、淡香水产品(eau de toilette product)、除臭剂、地毯除臭剂、蜡烛、房间除臭剂、消毒剂、气溶胶止汗剂、棒式止汗剂(stick antiperspirant)、滚抹式止汗剂、乳液喷雾止汗剂、透明乳液棒式止汗剂、软固体止汗剂、乳液滚抹式止汗剂、透明乳液棒式止汗剂、不透明乳液棒式止汗剂、透明凝胶止汗剂、透明棒式除臭剂、喷雾除臭剂、烘烤产品、面包、干饼干、蛋糕、小甜饼、薯片、爆米花、椒盐脆饼、膨化零食、早餐谷物食品、燕麦坚果棒、预烹制的成品大米产品、含酒精的或不含酒精的饮料、香辛料调和物、汤、酱、炖菜、冷冻的主菜、酸奶、冰淇淋、豆腐、奶酪、大豆蛋白产品、肉制品、蛋制品、蛋黄酱、调味酱、调料、调味品制备物、水果制备物或蔬菜制备物。
26.除非另外指明，则在本文和在权利要求中提到的所有份、百分比和比例都是以重量计的。
27.本文公开的值和尺寸不被理解为严格限于所记载的精确数值。而是，除非另外详细说明，每个这样的值都旨在意指所记载的值和在该值附近的功能等同范围两者。例如，作为“50％”公开的值旨在意指“约50％”。
28.本文中的术语“胶囊”和“微胶囊”可互换地使用。
29.术语“g”、“mg”和“μg”分别是指“克”、“毫克”和“微克”。术语“l”和“ml”分别是指“升”和“毫升”。
30.本发明的一个或多个实施方案的细节在以下描述中说明。本发明的其他特征、目的和优点根据说明书和权利要求书将是明显的。
31.发明详述
32.当在25或45℃储存时，微胶囊组合物通过粘度控制剂稳定至少4周(例如，至少6周、至少8周、4周至2年、4周至1年和4至26周)。
33.通过粘度和水分离来测量稳定性。已知的微胶囊组合物倾向于形成凝胶，使得它们不适合用于消费品中。当变成凝胶时，组合物的粘度增加至3000厘泊(cp)或更高的6000cp。如果微胶囊不凝胶出来并且具有3000cp以下的粘度(例如，2500cp以下和2000cp以下)，则认为微胶囊是稳定的。
34.稳定性的另一种测量是水从微胶囊分离的程度。最初，微胶囊组合物是乳液状分散体(即，胶体悬浮液)，其中微胶囊均匀地分散在水相中。经过储存，微胶囊可以絮凝，并且水可从组合物中分离出来。这样的分离将需要另外的过程以将组合物变成均匀的悬浮液，在此期间观察到不希望的微胶囊破裂和香精泄漏。如果组合物体积的20％以下(例如，10％以下和5％以下)的水分离出来，则将微胶囊组合物视为稳定的。
35.通常，本发明的微胶囊组合物是微胶囊浆料，所述微胶囊浆料含有分散在水相中的一种或多种微胶囊。
36.所述一种或多种微胶囊各自具有微胶囊芯和囊封所述微胶囊芯的微胶囊壁。在一些实施方案中，微胶囊壁不含粘度控制剂，例如丙烯酸酯共聚物(诸如丙烯酸和丙烯酸酯的共聚物和丙烯酸酯/丙烯酸c
10-c
30
烷基酯交联聚合物)、阳离子丙烯酰胺共聚物或多糖(诸如黄原胶)。
37.在一些实施方案中，微胶囊以上述的稳定微胶囊组合物重量的10至70％(例如，20至70％和30至60％)的水平存在。
38.粘度控制剂不是微胶囊壁的一部分。它均匀地分散在水相中并且保持在微胶囊壁的外面。在一些实施方案中，粘度控制剂以0.01至10％(例如，0.1至5％、0.2至5％、0.2至2％、0.5至1.5％、0.01至0.1％和0.02至0.05％)的水平存在。
39.本发明的微胶囊组合物的ph值通常为2-10(例如，3-9、4-8、5-8和6-7.5)。可以通过添加酸或碱来调节ph值。
40.本发明的微胶囊组合物可用于宽范围的消费应用，例如，个人护理产品，包括洗发剂、护发剂、染发剂、头发清新剂；个人洗涤用品(personal wash)，如条皂、沐浴露、个人清洁剂和消毒剂、水醇制剂；织物护理品，如织物清新剂、柔顺剂和干衣机片板、熨烫水、工业清洁剂、液体和粉末洗涤剂(包括单位剂量胶囊)、漂洗调理剂(rinse conditioner)和增味剂产品；精制香精；淡香水产品(eau de toilette product)；除臭剂；滚抹式产品(roll-on product)，和气溶胶产品。
41.以下详细描述微胶囊组合物的组分。
42.粘度控制剂
43.任何粘度控制剂可以用于本发明。将其加入到微胶囊组合物中以获得所需的组合物粘度，使得微胶囊在组合物中分散延长的时间段。
44.粘度控制剂通常均匀地分散在微胶囊浆料中以及本发明组合物中的微胶囊的微胶囊壁外面。
45.合适的粘度控制剂包括丙烯酸酯共聚物、阳离子丙烯酰胺共聚物、多糖或其组合。
46.丙烯酸酯共聚物
47.可商购获得的丙烯酸酯共聚物包括商品名为aculyn
tm
(来自dow chemical company)的那些，诸如aculyn
im 22(丙烯酸酯和stearth-20甲基丙烯酸酯的共聚物)、aculyn
tm 28(丙烯酸酯和山嵛醇聚醚-25(beheneth-25)甲基丙烯酸酯的共聚物)、aculyn
tm 33(丙烯酸和丙烯酸酯的共聚物)、aculyn
tm 38(丙烯酸酯和新癸酸乙烯酯的交联聚合物)和aculyn
tm 88(丙烯酸酯和硬脂醇聚醚-20(steareth-20)甲基丙烯酸酯的交联聚合物)。特别有用的丙烯酸酯共聚物是阴离子丙烯酸酯共聚物，诸如aculyn
tm 33，一种碱溶性阴离子丙烯酸聚合物乳液(ase)，其通过乳液聚合由丙烯酸和丙烯酸酯共聚单体合成。aculyn
rm 33的商用产品含有在水中的28％聚合物，ph值为3，密度为1.05g/ml，当量重量为218(当量重量是指用1当量(即40克氢氧化钠)中和的干聚合物的克数)，并且粘度为10cp。在一个实施方案中，丙烯酸酯共聚物具有以下结构：
[0048][0049]
其中，r1是h或c
1-c
24
(例如，c
1-c
10
和c
1-c6)烷基，r2是c
1-c
24
(例如，c
1-c
10
和c
1-c6)烷基，x是选自1-4100的整数，并且y是选自1-4100的整数。丙烯酸酯共聚物的分子量为200-10000000(例如，500-5000000、1000-1000000和2000至500000)。
[0050]
聚合物也是适用于本发明的丙烯酸酯共聚物。实例有etd 2020聚合物(丙烯酸酯和丙烯酸c10-c30烷基酯的交联聚合物)、etd 2691、etd 2623(交联的丙烯酸酯共聚物)，
[0051]
卡波姆
[0052]
卡波姆(聚丙烯酸)也可以用作粘度控制剂。卡波姆代码(672、690、910、934、934p、940、941、1342、1662)是分子量和特定聚合物组分的指示。它们的分子量范围为100000至3,000,000(卡波姆672，m.w. 3,000,000；卡波姆910，m.w.，750,000；卡波姆934，m.w.，500000；卡波姆940，m.w. 4000000；卡波姆941，m.w. 1250000；和卡波姆1662，m.w.，4,000,000)。卡波姆聚合物是可商购获得的，例如以商品名从lubrizol corporation商购获得。
[0053]
多糖
[0054]
多糖是另一类适用于粘度控制剂的试剂。常用的多糖包括淀粉、果胶和植物胶，诸如藻胶(alginin)、瓜尔胶、刺槐豆胶和黄原胶(例如t，80目食品级，可从cp kelco，atlanta，georgia商购获得)。
[0055]
阳离子丙烯酰胺
[0056]
阳离子丙烯酰胺共聚物也可以用作粘度控制剂。这些阳离子交联聚合物可衍生自5至100摩尔％的阳离子乙烯基加成单体、0至95摩尔％的丙烯酰胺和50至1000ppm的双官能乙烯基加成单体交联剂的聚合。优选的聚合物是丙烯酰胺和甲基丙烯酸酯与双官能乙烯基加成单体交联的交联共聚物，诸如亚甲基双丙烯酰胺。特别优选的聚合物是20％丙烯酰胺和80％madam甲基氯(madam：甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)与450至600ppm亚甲基双丙烯酰胺交联的共聚物。在一个实施方案中，阳离子丙烯酰胺共聚物是在水溶液中在碱金属氢氧化物和/或碱土金属氢氧化物和碱金属低卤化物和/或碱土金属低卤化物的存在下，在基础共聚物上通过霍夫曼重排(hofmann rearrangement)获得的阳离子共聚物，所述基础共聚物包含：(i)至少5摩尔％的非离子单体，所述非离子单体选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、n,n-二甲基丙烯酰胺、丙烯腈及其组合；和(ii)至少一种选自由以下组成的组的共聚单体：不饱和阳离子烯基共聚单体、非离子共聚单体或其组合，条件是非离子共聚单体不是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、n,n-二甲基丙烯酰胺或丙烯腈。由此获得的阳离子共聚物的脱盐系数(cd)大于0.6(例如，大于0.65和大于0.7)。cd计算为实际聚合物活性物质(共聚物的重量％)
×
含有9％活性物质的溶液的聚合物填料密度电导率。还参见us 8,242,215。不饱和阳离子烯基共聚单体可以选自由以下组成的组：二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺单体、二烯丙基胺单体、甲基二烯丙基胺单体和季铵盐或其酸，诸如二甲基二烯丙基氯化铵(dadmac)、丙烯酰胺基丙基三甲基-氯化铵(aptac)、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵(maptac)。非离子共聚单体的实例是n-乙烯基乙酰胺、n-乙烯基甲酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯及其组合。基础共聚物优选在支化剂的存在下支化，所述支化剂选自由以下组成的组：亚甲基双丙烯酰胺、二丙烯酸乙二醇酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酰胺、氰基甲基丙烯酸酯、乙烯基氧基乙基丙烯酸酯、乙烯基氧基乙基甲基丙烯酸酯、三烯丙基胺、甲醛、乙二醛和缩水甘油醚型化合物。阳离子丙烯酰胺共聚物的更多实例可以在us 8,242,215中找到。这样的材料可从snf floerger以商品名flosoft fs 200、flosoft fs 222和flosoft fs 228商购获得。还参见wo 2007141310、us 20060252668和us 20100326614。
[0057]
粘度控制剂的另外的实例包括聚丙二醇，含有环氧丙烷基团的材料，含有聚环氧乙烷基团的材料，聚山梨醇酯20(tween
tm 20)，poloxamer
tm 124(pluronic
tm l44)聚环氧乙烷-聚环氧丙烷嵌段共聚物(具有下式(eo)x(po)y(eo)z，x＝11
±
3，z＝11
±
3并且y＝21
±
5)，poloxamer
tm l35，poloxamer
tm l31，聚乙二醇55(peg-55)，甘油，二乙二醇，cremophor
tm
聚氧乙烯甘油三聚蓖麻酸酯(polyoxyethyleneglyceroltriricinoleat)，glucam
tm p-10甲基葡萄糖与10个聚环氧丙烷单元的丙二醇醚，pluriol
tm e300基于环氧乙烷和环氧丙烷的烷氧化物，异丙基苯磺酸钠(scs)，二甲苯磺酸钠(sxs)，glucam
tm p-20甲基葡萄糖与20个聚环氧丙烷单元的丙二醇醚，glucam
tm e-20甲基葡萄糖与20个聚环氧乙烷单元的乙二醇醚，glucam
tm e-10甲基葡萄糖与10个聚环氧乙烷单元的乙二醇醚，和短链乙氧基化丙氧基化醇如ppg2-丁醇聚醚(buteth)-3、ppg3-丁醇聚醚-5或ppg5-丁醇聚醚-7。更多粘度控制剂描述于us 6,465,416和us 20060252668中。
[0058]
聚合物粘度控制剂的分子量在1000至10000000(例如，2000至6000000、3000至5000000、10000至5000000和50000至5000000)之间变化。
[0059]
粘度控制剂的量可以是任何所需的量，以获得所需的组合物粘度。在某些实施方
案中，该量为组合物重量的0.01至20％。在其他实施方案中，该量为0.1至10％、0.2至8％、0.2至5％、0.28至1.4％和0.021至0.045％。
[0060]
本领域技术人员可以确定所需的粘度控制剂的量，使得微胶囊组合物具有允许组合物可倾倒的粘度，该粘度通常低于10pa
·
s(例如，小于5pa
·
s、小于1.5pa
·
s、小于1pa
·
s、小于0.750pa
·
s、小于0.500pa
·
s、小于0.100pa.s、小于0.080和小于0.075pa
·
s)。按照本领域中的标准程序测量粘度，例如，使用配备有转轴2的brookfield rvt粘度计在25℃以20rpm进行测量。
[0061]
粘土
[0062]
另外，带负电的粘土也可以用作粘度控制剂。这些粘土含有在它们的片的至少一个表面上具有净负静电荷的细颗粒。表面电荷通常由电荷平衡离子(有时称为可交换离子，例如，钠和钙)的存在平衡，所述电荷平衡离子通常存在于粘土的层之间以及层的边缘处。
[0063]
优选的带负电的粘土是2：1层状硅酸盐，其中粘土层包括夹着一个八面体片的两个四面体片。实例有具有通式al2(si2o5)2(oh)2.nh2o或mg3(si2o5)2(oh)2.nh2o的蒙皂石粘土(smectite clay)及其衍生物，例如其中铝离子中的一部分被镁离子取代，或者镁离子中的一部分被锂离子取代，和/或氢氧根离子中的一些被氟离子取代；衍生物可以包含另外的金属离子以平衡总体电荷。
[0064]
本文中的术语蒙皂石粘土包括其中氧化铝存在于硅酸盐晶格中的粘土和其中氧化镁存在于硅酸盐晶格中的粘土两者。典型的蒙皂石粘土化合物包括：二八面体矿物蒙脱石、贝得石、铬蒙脱石(volchonskoites)和绿脱石，以及三八面体矿物锂蒙脱石(hectorite)、皂石和锌蒙脱石(sauconite)，特别是在晶格结构内具有碱金属离子或碱土金属离子的那些。优选的蒙皂石粘土是蒙脱石粘土。
[0065]
蒙脱石粘土一般具有通式halsi2o6，但是具有可变的al-si比、可变的水量，并且通常含有可变量的可交换阳离子。这些粘土可以具有作为可交换离子的碱金属阳离子和碱土金属阳离子。实例包括钠蒙脱石和钙蒙脱石。另一种示例性蒙脱石粘土是符合经验式(oh)4si8(a13.
34
mg0.
66
na
066
)o
20
的组中的含铝成员。膨润土和锂蒙脱石两者也是蒙脱石粘土的成员。
[0066]
可商购获得的蒙脱石粘土包括德国bykadditives&instruments作为gelwhite-gp、gelwhite-h和gelwhite-l销售的gelwhite系列(高度纯化的蒙脱石粘土)。其他商品包括：mineral colloid bp、mineral colloid mo、gelwhite mas 100(sc)、gelwhite mas 101、gelwhite mas 102、gelwhite mas 103、bentolite wh、bentolite l10、bentolite h、bentolite l、permont sx1 0a、permont sc20和permont hn24 (southern clay products，德克萨斯，usa)；bentone ew和bentone ma(dow corning)；bentonite usp bl 670和bentolite h4430(whitaker，clarke&daniels)；clarit 100g1和clarit 1100g1(来自s
ü
d chemie ag的钙膨润土)；以及volclay 2(来自sad chemie ag的钠膨润土)。
[0067]
可用于本发明的合成锂蒙脱石的实例包括以商品名laponite rd、laponite rds、laponite xlg、laponite xls、laponite d、laponite df、laponite ds、laponite s和laponite js销售的那些产品(全部都来自southern clay products，德克萨斯，usa，其为rockwood的子公司)。
[0068]
在美国专利号3,862,058、3,948,790、3,954,632和4,062,647中以及在ep-a-299,
575、ep-a-313，146和ep0352878b1中公开了另外的合适的蒙皂石粘土。
[0069]
粘土可以如从供应商获得的那样使用，并且可以含有常规的添加剂，如例如，崩解剂(也称为胶溶剂(peptiser))和水合水。粘土可以以其天然状态或者以纯化或半纯化的形式使用，例如去除矿物杂质。
[0070]
粘土的阳离子交换量(cec)是众所周知的参数，并且可以通过完善的分析技术来确定，包括通过电渗析、通过与铵离子交换然后滴定或通过亚甲基蓝过程来确定，全部都在grimshaw，“the chemistry and physics ofclays(粘土的化学和物理学)”，第264-265页，interscience(1971)中充分描述。通常按照每100g干粘土的毫当量(meq/100g)来测量粘土的阳离子交换量。
[0071]
用于本发明的优选的粘土的阳离子交换量为0.7meq/100g至150meq/100g(例如，30meq/100g至100meq/100g)。
[0072]
粘土的基于体积的中值粒径(d0.5)优选为0.001μm至80μm(例如，0.01μm至50μm，0.02μm至20μm，以及0.05μm至5μm)。粒径可以使用malvern mastersizer(malvern instruments，uk)来确定。
[0073]
粘土颗粒中的硅酸盐层的永久电荷来源于同晶取代。然而，取代程度在层与层之间在特定范围内变化，使得层间阳离子密度也在层间空间与层间空间之间变化，并且还可以在平行于层的方向上变化(不均匀的电荷分布)。层间阳离子密度的分布可以通过如在mermut和lagaly，clays and clay minerals 49(2001)，393-397中描述的烷基铵法容易地确定。蒙脱石粘土的平均层电荷为0.2至0.4eq/式单位(si，al)4o
10
。一些蒙脱石粘土具有大约0.3eq/式单位的平均层电荷。表面电荷可以在0.01至2库伦/m2(“cm-2”)(例如，0.02至1cm-2
以及0.05至0.5cm-2
)的范围内。
[0074]
总组合物中的粘土的水平优选为总组合物的0.01重量％至10重量％(例如，0.05重量％至2重量％，0.05％至1％，0.1％至0.5％，以及0.1％至0.3％)。
[0075]
在本发明的组合物中，粘土有利地以分散体(例如溶胶或凝胶)的形式或作为悬浮液存在。
[0076]
阳离子聚季铵盐聚合物
[0077]
阳离子聚季铵盐(在下文中“pq”)聚合物也可以添加到上述微胶囊组合物中的任一种中。pq聚合物不是粘度控制剂。它们与粘土或上述其他聚合物组合使用。这些聚合物通常添加到本发明的组合物中作为沉积助剂以帮助含有香精的微胶囊沉积在处理的表面如织物、毛发、家具、地板和皮肤上。
[0078]
合适的阳离子聚合物是阳离子聚季铵盐聚合物，如下表1中列出的那些。
[0079]
表1
[0080]
[0081]
[0082]
[0083]
[0084]
[0085]
[0086]
[0087][0088]
优选的阳离子聚合物包括：羟乙基纤维素二甲基二烯丙基氯化铵共聚物(pq-4)，丙烯酰胺和二烯丙基二甲基氯化铵的共聚物(pq-7)，丙烯酸、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和丙烯酸甲酯的三元共聚物(pq-47)，及其组合。
[0089]
微胶囊
[0090]
可以按照本领域中已知的囊封方法制备微胶囊。参见例如美国专利号2，800，457、3，870，542、3，516，941、3，415，758、3，041，288、5，112，688、6，329，057和6，261，483。
[0091]
一类微胶囊含有囊封微胶囊芯的微胶囊壁，其中所述微胶囊壁由囊封聚合物形成，并且所述微胶囊芯含有活性材料。另一种类型的微胶囊是所谓的可重载的微胶囊，其中所述微胶囊芯含有牺牲溶剂并且不含活性材料。
[0092]
形成壁的材料(即，囊封聚合物)包括三聚氰胺甲醛、聚氨酯、聚硅氧烷、聚脲、聚酰胺、聚酰亚胺、聚乙烯醇、聚酐、聚烯烃、聚砜、多糖、蛋白质、多肽、聚丙交酯(pla)、聚乙交酯(pga)、聚原酸酯、聚磷腈、有机硅、脂质、改性纤维素、树胶、聚苯乙烯、聚酯、聚醚及这些材料的组合。起作用的其他聚合物材料是乙烯马来酸酐共聚物、苯乙烯马来酸酐共聚物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物和丙交酯乙交酯共聚物。来源于藻酸盐、壳聚糖、胶原蛋白、糊精、明胶和淀粉的生物聚合物也可以用作囊封材料。另外，胶囊可以通过明胶的简单或复杂凝聚制成。优选的囊封壁聚合物包括由异氰酸酯、丙烯酸酯、丙烯酰胺、丙烯酸酯-共-丙烯酰胺、水凝胶单体、溶胶-凝胶前体、明胶、三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛缩合物形成的那些，以及相似类型的氨基塑料。
[0093]
以下描述作为非限制性实例的某些特定的微胶囊和囊封聚合物。
[0094]
1.1聚脲/聚氨酯胶囊
[0095]
聚脲胶囊各自具有由囊封聚合物形成的微胶囊壁，该囊封聚合物是多异氰酸酯和多胺/多元醇的聚合反应产物。参见wo 2004/054362；ep 0 148149；ep 0 017 409 b1；美国专利号4,417,916、4，124,526、4,285,720、4,681,806、5,583,090、6,340,6536,566,306、6,730,635、8,299,011、wo 90/08468和wo 92/13450。另外，囊封聚合物也可以使用羰基交联剂和多胺/多元醇制备。
[0096]
1.1.1多异氰酸酯
[0097]
多异氰酸酯各自含有两个以上的异氰酸酯(-nco)基团。合适的多异氰酸酯包括，例如，1，5-萘二异氰酸酯，4,4
’‑
二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)，氢化mdi(h12mdi)，苯二亚甲基二异氰酸酯(xdi)，四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(tmxdi)，4,4
’‑
二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯，二和四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯，4,4
’‑
二苄基二异氰酸酯，1，3-苯二异氰酸酯，1，4-苯二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯(tdi)的异构体，任选地在混合物中，1-甲基-2,4-二异氰酸基环己烷，1，6-二异氰酸基-2,2,4-三甲基己烷，1，6-二异氰酸基-2,4,4-三甲基己烷，
1-异氰酸基甲基-3-异氰酸基-1，5，5-三甲基环己烷，氯化和溴化的二异氰酸酯，含磷的二异氰酸酯，4,4
’‑
二异氰酸基苯基全氟乙烷，四甲氧基丁烷1，4-二异氰酸酯，丁烷1，4-二异氰酸酯，己烷1，6-二异氰酸酯(hdi)，二环己基甲烷二异氰酸酯，环己烷1，4-二异氰酸酯，亚乙基二异氰酸酯，邻苯二甲酸双异氰酸基乙基酯，以及具有反应性卤原子的多异氰酸酯，如1-氯甲基苯基2,4-二异氰酸酯、1-溴甲基苯基2,6-二异氰酸酯和3，3-双氯甲基醚4,4
’‑
联苯基二异氰酸酯。含硫多异氰酸酯例如通过使六亚甲基二异氰酸酯与硫二甘醇或二羟基二己基硫化物反应来获得。另外的合适的二异氰酸酯是三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1，4-二异氰酸基丁烷、1，2-二异氰酸基十二烷、二聚体脂肪酸二异氰酸酯及其组合。
[0098]
其他合适的可商购获得的多异氰酸酯包括lupranate m20(pmdi，可由巴斯夫(basf)商购获得，含有31.5重量％的异氰酸酯基团“nco”)，其中平均的n是0.7；papi 27(可由陶氏化学(dow chemical)商购获得的具有340的平均分子量并且含有31.4重量％的nco的pmdi)，其中平均的n是0.7；mondur mr (含有31重量％以上的nco的pmdi，可由拜耳(bayer)商购获得)，其中平均的n是0.8；mondur mr light(含有31.8重量％的nco的pmdi，可由拜耳商购获得)，其中平均的n是0.8；mondur 489(可由拜耳商购获得的含有30-31.4重量％的nco的pmdi)，其中平均的n是1.0；
[0099]
聚[(苯基异氰酸酯)-共-甲醛](奥德里奇化学，密尔沃基，wi(aldrich chemical，milwaukee，wi))，其他异氰酸酯单体，如desmodur n3200(可由拜耳商购获得的聚(六亚甲基二异氰酸酯))，和takenate d110-n(可由三井化学株式会社，rye brook，ny(mitsui chemicals corporation，rye brook，ny)商购获得的二甲苯二异氰酸酯加成聚合物，含有11.5重量％的nco)、desmodur l75(可由拜耳商购获得的基于甲苯二异氰酸酯的多异氰酸酯)和desmodur il(可由拜耳商购获得的基于甲苯二异氰酸酯的另一种多异氰酸酯)。
[0100]
在一些实施方案中，用于制备本发明的胶囊的多异氰酸酯是单一多异氰酸酯。在其他实施方案中，多异氰酸酯是多异氰酸酯的混合物。在一些实施方案中，多异氰酸酯的混合物包括脂族多异氰酸酯和芳族多异氰酸酯。在特别的实施方案中，多异氰酸酯的混合物是六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲和苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物。在某些实施方案中，多异氰酸酯是脂族异氰酸酯或脂族异氰酸酯的混合物，不含任何芳族异氰酸酯。换言之，在这些实施方案中，不使用芳族异氰酸酯制备作为胶囊壁材料的聚脲/聚氨酯聚合物。
[0101]
某些合适的多异氰酸酯的平均分子量从250至1000da并且优选从275至500da变化。通常，多异氰酸酯浓度的范围从0.1％至10％、优选从0.1％至8％、更优选从0.2至5％并且甚至更优选从1.5％至3.5％变化，所有都基于胶囊递送系统的重量。
[0102]
合适的多异氰酸酯的更多实例可以在wo 2004/054362；wo 2015/023961；ep 0148149；ep 0 017 409 b1；美国专利号4,417,916、美国专利号4，124,526、美国专利号5,583,090、美国专利号6,566,306、美国专利号6,730,635、pct 90/08468、pct wo 92/13450、美国专利号4,681,806、美国专利号4,285,720和美国专利号6,340,653中找到。
[0103]
1.1.2羰基交联剂
[0104]
羰基交联剂各自具有至少两个官能团，例如第一官能团和第二官能团。
[0105]
第一官能团是对多官能胺或多官能醇具有反应性的亲电子基团，以形成囊封聚合物的网络。实例包括甲酰基、酮基(keto)、羧基、羧酸酯基团、酰基卤基团、酰胺基团、酸酐基
团、烷基卤基团、环氧基团、氮杂环丙烷(aziridine)基团、氧杂环丁烷(oxetane)基团、氮杂环丁烷(azetidine)基团、磺酰卤基团、氯磷酸酯基团、异氰酸酯基团、α，β-不饱和羰基、α,β-不饱和腈基团或α，β-不饱和甲磺酰基。优选地，第一官能团是含有羰基的羰基亲电子基团，如甲酰基、酮基、羧基、羧酸酯基团、酰基卤基团、酰胺基团、酸酐基团、α，β-不饱和羰基、三氟甲磺酸酯基和对甲苯磺酸酯基。
[0106]
第二官能团是对多官能胺或多官能醇具有反应性的亲电子基团。它可以选自如上所列出的基团。
[0107]
羰基交联剂的实例包括戊二醛、丁二醛(succinic dialdehyde)和乙二醛；以及化合物如乙醛酰基三聚体和多聚甲醛、双(二甲基)缩醛、双(二乙基)缩醛、聚二醛，诸如氧化淀粉。优选地，交联剂是低分子量、双官能的醛，诸如乙二醛、1，3-丙二醛、1，4-丁二醛、1，5-戊二醛或1，6-己烷。
[0108]
1.1.3多官能胺
[0109]
合适的多官能胺包括wo 2015/023961中描述的那些。实例有六亚甲基二胺、六亚乙基二胺、乙二胺、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基-丁烷、二亚乙基三胺、五亚乙基六胺、双(3-氨基丙基)胺、双(六亚甲基)三胺、三(2-氨基乙基)胺、三亚乙基-四胺、n,n
′‑
双(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺、四亚乙基五胺、氨基-2-甲基-1-丙醇、壳聚糖、1，3-二氨基-胍、1，1-二甲基双胍、胍、精氨酸、赖氨酸、组氨酸、鸟氨酸、乳酸链球菌肽、明胶及其组合。
[0110]
其他合适的多胺包括聚乙烯亚胺和支化的聚乙烯亚胺(“bpei”)。代表性的bpei结构如下所示：
[0111][0112]
其中n为1至20,000(例如，1至10,000、2至5,000和2至1,000)的整数。用于本发明的bpei优选地具有500至5,000,000道尔顿(例如，500至1,000,000道尔顿、750至500,000道尔顿、750至100,000道尔顿和750至50,000道尔顿)的分子量。
[0113]
bpei可从sigma-aldrich(st.louis，mo；平均分子量25,000道尔顿)和polysciences inc.(warrington，pa；分子量为600、1200、1800、10,000、70,000、750,000、250,000和2,000,000道尔顿的多种产品)商购获得。
[0114]
1.1.4多官能醇
[0115]
wo 2015/023961中还描述了合适的多官能醇。实例包括季戊四醇、二季戊四醇、甘油、聚甘油、乙二醇、聚乙二醇、三羟甲基丙烷、新戊二醇、山梨糖醇、赤藓糖醇、苏糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、核糖醇、甘露糖醇、半乳糖醇、岩藻糖醇、艾杜糖醇(iditol)、肌醇、庚七醇(volemitol)、异麦芽糖醇(isomalt)、麦芽糖醇、乳糖醇、麦芽三糖醇(maltotriito1)、麦芽四糖醇(maltotetraito1)、聚葡萄糖糖醇(polyglycitol)及其组合。
[0116]
1.2氨基塑料(am inoplast)和明胶微胶囊
[0117]
用于氨基塑料囊封的代表性工艺披露于us 3，516,941，但是已意识到关于材料和工艺步骤的许多变形是可能的。另一种囊封工艺，即明胶囊封，披露于us 2,800,457。两种
工艺分别在用于美国专利号4，145，184和5，112,688的消费品中的香精囊封的情形进行了讨论。聚合物系统在本领域是熟知的并且这些的非限制性实例包括如在申请gb 2006709 a中披露的氨基塑料胶囊和囊封粒子；如在us 4,396,670中披露的具有壁的微胶囊的生产，所述壁包含与三聚氰胺-甲醛预缩合物反应的苯乙烯-马来酸酐；如在us 5,089,339中披露的与三聚氰胺-甲醛树脂交联的丙烯酸-丙烯酰胺共聚物；如在us 5,401,577中披露的由阳离子三聚氰胺-甲醛缩合物构成的胶囊；如在us 3,074,845中披露的三聚氰胺甲醛微囊封；酰胺基-醛树脂原位聚合的胶囊(参见ep 0 158 449 a1)；醚化的脲-甲醛聚合物(参见us 5,204,185)；如描述于us4,525,520中的三聚氰胺-甲醛微胶囊；如描述于us 5,011,634中的交联的油溶性三聚氰胺-甲醛预缩合物；如在us 5,013,473中披露的由阳离子和阴离子三聚氰胺-甲醛预缩合物(其随后发生交联)的复合物形成的胶囊壁材料；如在us 3，516,941中披露的由加成聚合物如缩合聚合物、酚醛、脲醛或丙烯酸聚合物制成的聚合物壳；如在ep 0443428a2中披露的脲-甲醛胶囊；如在gb 2062570a中披露的三聚氰胺-甲醛化学；以及如在us 4,001，140中披露的，由以酸或盐形式的苯乙烯磺酸的聚合物或共聚物构成的胶囊，和与三聚氰胺-甲醛交联的胶囊。
[0118]
脲-甲醛和三聚氰胺-甲醛预缩合物微胶囊壳壁前体通过使脲或三聚氰胺与甲醛反应来制备，其中三聚氰胺或脲与甲醛的摩尔比在约10∶1至约1∶6、优选约1∶2至约1∶5的范围内。对于实施本发明的目的，所得的材料具有在156至3000范围内的分子量。所得的材料可以
‘
按照原样’用作用于前述取代或未取代丙烯酸聚合物或共聚物的交联剂，或者它可以进一步与c1-c6醇，例如，甲醇、乙醇、2-丙醇、3-丙醇、1-丁醇、1-戊醇或1-己醇反应，由此形成部分醚，其中三聚氰胺/脲∶甲醛∶醇的摩尔比在1∶(0.1-6)∶(0.1-6)的范围内。所得的含醚部分的产物可以
‘
按照原样’用作用于前述取代或未取代丙烯酸聚合物或共聚物的交联剂，或者它可以自身缩合以形成二聚体、三聚体和/或四聚体，其也可以用作用于前述取代或未取代丙烯酸聚合物或共聚物的交联剂。用于形成这样的三聚氰胺-甲醛和脲-甲醛预缩合物的方法在美国专利号3，516,846和6,261,483以及lee等(2002)j.microencapsulation 19，559-569中提出。
[0119]
可用于本发明实践中的脲-甲醛预缩合物的实例有urac 180和urac 186，其是cytec technology corp.，wilmington，de的商标。可用于本发明实践中的三聚氰胺-甲醛预缩合物的实例包括，但不限于，cymel u-60、cymel u-64和cymel u-65，其是cytec technology corp.，wilmington，de的商标。作为用于交联的预缩合物，优选使用取代或未取代丙烯酸聚合物或共聚物。在实施本发明中，脲-甲醛预缩合物/三聚氰胺-甲醛预缩合物与取代/未取代丙烯酸聚合物/共聚物的摩尔比的范围在约9∶1至约1∶9、优选约5∶1至约1∶5并且最优选约2∶1至约1∶2的范围内。
[0120]
在一个实施方案中，也可以使用具有由伯胺和/或仲胺反应性基团或其混合物和交联剂构成的的一种或多种聚合物的微胶囊。参见us 2006/0248665。胺聚合物可以具有伯胺和/或仲胺官能度并且可以为天然或合成来源的。天然来源的含胺聚合物典型地是蛋白质如明胶和白蛋白，以及一些多糖。合成胺聚合物包括各种程度的水解聚乙烯甲酰胺、聚乙烯胺、聚烯丙胺和具有伯胺和仲胺侧基的其他合成聚合物。合适的胺聚合物的实例有可商购得自巴斯夫的聚乙烯甲酰胺的lupamin系列。这些材料的分子量可以在10,000至1,000,000道尔顿的范围内。
[0121]
脲-甲醛或三聚氰胺-甲醛胶囊也可以包含甲醛清除剂，其能够结合游离甲醛。当胶囊用于在含水介质中使用时，甲醛清除剂如亚硫酸钠、三聚氰胺、甘氨酸和碳酰肼(carbohydrazine)是合适的。当胶囊旨在用于具有低ph的产品，例如，织物护理调理剂中时，甲醛清除剂优选选自β二酮，如β-酮酯或选自1，3-二醇，如丙二醇。优选的β-酮酯包括烷基-丙二酸酯、乙酰乙酸烷基酯和聚乙烯醇乙酰乙酸酯。
[0122]
1.3溶胶-凝胶微胶囊
[0123]
溶胶-凝胶微胶囊各自具有溶胶-凝胶聚合物作为囊封聚合物。溶胶-凝胶聚合物是溶胶-凝胶前体(一种能够形成溶胶-凝胶聚合物的化合物)的聚合产物。溶胶-凝胶前体典型地是含有硅、硼、铝、钛、锌、锆和钒的那些。优选的前体是有机硅、有机硼、有机铝，包括金属醇化物和b-二酮化物(b-diketonate)及其组合。
[0124]
适用于本发明的目的的溶胶-凝胶前体特别地选自以下的组：二、三和/或四官能的硅酸(包括衍生物如硅酸酯)、硼酸(包括衍生物如酯)和铝酯(alumoester)，更特别地是烷氧基硅烷(原硅酸烷基酯)及其前体。
[0125]
适用于本发明的目的的溶胶/凝胶前体的一个实例是对应于以下通式的化合物：
[0126]
(r1o)(r2o)m(x)(x’)，
[0127]
其中x可以是氢、-or3或r4；x’可以是氢、-or5或r6；并且r1、r2、r3、r4、r5、r6中的每一个独立地表示有机基团，更特别地是直链或支链的烷基，优选c
1-c
12
烷基。m可以是si、ti或zr。
[0128]
优选的溶胶/凝胶前体是对应于以下通式的烷氧基硅烷：(r1o)(r2o)si(x)(x’)，其中x、x’、r1和r2中的每一个如上定义。
[0129]
特别优选的化合物是硅酸酯，如原硅酸四甲酯(tmos)和原硅酸四乙酯(teos)。优选的化合物包括(可由degussa corporation，parsippany new jersey,usa商购获得的有机官能硅烷)。例如，在德国专利申请de10021165中描述了适用于本发明的目的的其他溶胶-凝胶前体。这些溶胶-凝胶前体是各种可水解的有机硅烷，如例如烷基硅烷、烷氧基硅烷、烷基烷氧基硅烷和有机烷氧基硅烷。除烷基和烷氧基以外，其他有机基团(例如烯丙基、氨基烷基、羟基烷基等)也可以作为取代基连接至硅。
[0130]
认识到金属和半金属醇化物单体(及其部分的水解和缩合聚合物)如四甲氧基硅烷(tmos)、四乙氧基硅烷(teos)等对于许多分子和活性成分是非常好的溶剂是非常有利的，因为其促进了以高浓度溶解活性材料并且由此促进在最终胶囊中的高负载。
[0131]
另一类溶胶-凝胶前体是部分交联的二氧化硅，其为具有一个或多个(例如两个以上)硅酸官能团如硅酸酯和烷氧基硅烷基团的低聚或聚合的二氧化硅。在具有这些硅酸官能团的情况下，部分交联的二氧化硅能够与另一种溶胶-凝胶前体和/或另一种部分交联的二氧化硅聚合以形成溶胶-凝胶聚合物，即囊封活性材料的微胶囊壁材料。
[0132]
部分交联的二氧化硅的分子量典型地小于20，000da(例如，1，000至10,000da，1，500至5,000da，和2,000至3,500da)。
[0133]
可以使用上述烷氧基硅烷制备部分交联的二氧化硅。使烷氧基硅烷聚合以形成分子量小于20,000da的低聚或聚合的二氧化硅。然后可以使这些部分交联的二氧化硅进一步聚合以形成大得多的溶胶-凝胶聚合物从而囊封活性材料。
[0134]
1.4水凝胶微胶囊
[0135]
使用可聚合材料如单官能或多官能丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯制备水凝胶微胶囊。参见例如wo2014/011860。下面列出了可用于制备水凝胶微胶囊的示例性材料。
[0136]
1.4.1单体
[0137]
通过举例说明且非限制性地，优选的二或多官能乙烯基单体包括：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十四烷基酯、丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸3-甲基丁酯、丙烯酸1-乙基丙酯、丙烯酸2-甲基戊酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸1，3-二甲基丁酯、丙烯酸1-甲基己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸1-甲基庚酯、丙烯酸4-乙基-1-甲基辛酯、丙烯酸4-乙基-1，1-异丁基辛酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸2-甲基烯丙酯、丙烯酸1-甲基烯丙酯、丙烯酸2-丁烯酯、丙烯酸1，3-二甲基-3-二丁烯酯、丙烯酸3，7-二甲基-7-辛烯酯、丙烯酸3，7-二甲基-2，6-辛二烯酯、丙烯酸3，7-二甲基-6-辛烯酯、丙烯酸叔丁酯、二丙烯酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、脂族或芳族尿烷二丙烯酸酯、二官能尿烷丙烯酸酯、乙氧基化双酚二丙烯酸酯、乙氧基化双酚二甲基丙烯酸酯、乙氧基化脂族二官能尿烷甲基丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、脂族或芳族尿烷二甲基丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸1，3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯、二丙烯酸1，6-已二醇酯、二甲基丙烯酸1，6-已二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、烷氧基化已二醇二丙烯酸酯、烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、二(三羟甲基)丙烷四丙烯酸酯、五丙烯酸二季戊四醇酯等。可以使用的甲基丙烯酸的代表性酯单体包括甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸正十四烷基酯、甲基丙烯酸正十六烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸油烯酯、甲基丙烯酸2-丙炔酯、甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二异丙基氨基)乙酯、n-(2-氨基乙基)甲基丙烯酰胺盐酸盐、甲基丙烯酸2-氨基乙酯盐酸盐、n-(3-氨基丙基)甲基丙烯酰胺盐酸盐、甲基丙烯酸2-(叔丁基氨基)乙酯等。
[0138]
上述单体可以单独使用或以各种混合物使用。多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的使用将导致在聚合时形成交联的网络聚合物。这样的聚合物具有所需的性能，如良好的机械强度、弹性、韧性和柔性。本发明中使用的多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的实例包括，但不限于，二甲基丙烯酸乙二醇酯(egdma)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基三丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、二甲基丙烯酸双酚a酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯(dtta)、1-(丙烯酰氧基)-3-(甲基丙烯酰氧基)-2-丙醇(aoop)，三羟甲基丙烷乙氧基化三丙烯酸酯(tpeta)、五丙烯酸二季戊四醇酯、己烷二丙烯酸酯、聚(乙二醇)
二甲基丙烯酸酯(pegdma)和二甲基丙烯酸1，6-己二醇酯(hddma)、二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯、二丙烯酸1，6-己二醇酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯、二丙烯酸1，3-丁二醇酯。
[0139]
在某些实施方案中，丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯占油相的小于25质量％、优选5至20质量％或更优选10至15质量％。
[0140]
1.4.2引发剂
[0141]
引发剂通常用于使聚合反应开始。实例包括但不限于：aibn、过硫酸钠、过氧化苯甲酰。
[0142]
1.5凝聚胶囊
[0143]
可用于凝聚工艺的蛋白质包括白蛋白、植物球蛋白和明胶。明胶可以是例如鱼、猪、牛和/或家禽明胶。根据一个优选实施方案，蛋白质是鱼、牛或家禽明胶。根据一个更优选实施方案，蛋白质是温水鱼明胶。
[0144]
可用于复杂凝聚方法中的典型非蛋白质聚合物特别地包括带负电荷的聚合物。例如，它们可以选自阿拉伯树胶，黄原胶，琼脂，藻酸盐，纤维素衍生物，例如羧甲基纤维素，果胶酸盐，角叉菜胶，聚丙烯酸和甲基丙烯酸，和/或其混合物。另外的合适非蛋白质可以来源于文献，例如源自wo 2004/022221。
[0145]
典型地使用交联剂来使包覆层硬化。合适的交联剂包括甲醛、乙醛、戊二醛、乙二醛、铬钒或转谷氨酰胺酶。优选地，转谷氨酰胺酶以10-100，优选30-60活性单位/克明胶使用。此酶被很好描述并且是商购可得的。
[0146]
1.6微胶囊形成助剂
[0147]
大多数微胶囊形成助剂用作分散剂(即乳化剂或表面活性剂)。它们有助于形成待囊封的含有纳米或微米级油滴的稳定乳液。此外，微胶囊形成助剂通过稳定胶囊和/或它们向目标区域的沉积或向环境的释放来改善微胶囊的性能。性能通过使用经历期间(如洗衣经历的揉搓前和揉搓后阶段)的香精释放的强度来测定。揉搓前阶段是微胶囊已经沉积在布上的阶段，例如在洗涤循环期间已经使用含有微胶囊的织物柔顺剂之后。揉搓后阶段是在微胶囊已经沉积并且通过摩擦或其他类似机制使微胶囊破裂之后。
[0148]
这些微胶囊形成助剂的量是微胶囊的约0.1至40重量百分比、更优选0.5至约10重量百分比、更优选0.5至5重量百分比中的任何一点。
[0149]
优选的微胶囊形成助剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚(磺苯乙烯)、羧甲基纤维素、萘磺酸盐/酯缩合物的钠盐、乙烯和马来酸酐的共聚物、藻酸盐、透明质酸、聚(丙烯酸)、羧甲基纤维素、丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物、丙烯酰胺和丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵的共聚物、(丙烯酸、丙烯酰胺和丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)的三元共聚物、部分或完全水解的聚乙酸乙烯酯聚合物(即聚乙烯醇)及其组合。
[0150]
其他微胶囊形成助剂包括以下的水溶性盐：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基异硫代硫酸盐(alkyl isothionates)、烷基羧酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐(alkyl succinamates)、烷基硫酸盐如十二烷基硫酸钠、烷基肌氨酸盐、蛋白质水解产物的烷基衍生物、酰基天冬氨酸盐、烷基或烷基醚或烷基芳基醚磷酸酯、十二烷基硫酸钠、磷脂或卵磷脂、或皂、硬脂酸钠、硬脂酸钾或硬脂酸铵、油酸盐或棕榈酸盐、烷基芳基磺酸盐如十二烷基苯磺酸钠、二烷基磺基琥珀酸酯钠、二辛基磺基琥珀酸盐、二月桂基磺基琥珀酸酯
钠、聚(苯乙烯磺酸)钠盐、异丁烯-马来酸酐共聚物、阿拉伯树胶、藻酸钠、纤维素硫酸盐和果胶、异丁烯-马来酸酐共聚物、阿拉伯树胶、角叉菜胶、藻酸钠、果胶酸、黄蓍胶、杏仁胶和琼脂；半合成聚合物如硫酸化纤维素、硫酸化甲基纤维素、羧甲基淀粉、磷酸化淀粉、木质素磺酸；和合成聚合物如马来酸酐共聚物(包括其水解产物)、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-丙烯酸丁酯共聚物或巴豆酸均聚物和共聚物、乙烯基苯磺酸或2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸均聚物和共聚物、以及此类聚合物和共聚物的部分酰胺或部分酯、羧基改性的聚乙烯醇、磺酸改性的聚乙烯醇和磷酸改性的聚乙烯醇、磷酸化或硫酸化的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物。
[0151]
可商购获得的表面活性剂包括，但不限于，磺化的萘-甲醛缩合物，如morwet d425(萘磺酸盐/酯，akzo nobel，fort worth，tx)；部分水解的聚乙烯醇，如mowiol，例如mowiol 3-83(air products)；环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物或泊洛沙姆，如pluronic、synperonic或pluracare材料(巴斯夫)；磺化的聚苯乙烯，如flexan ii(akzo nobel)；乙烯-马来酸酐聚合物，如zemac(vertellus specialties inc.)；丙烯酰胺和丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵的共聚物，如salcare sc 60(巴斯夫)；和聚季铵盐系列，如聚季铵盐11(“pq11”；乙烯吡咯烷酮和季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物；由巴斯夫作为luviquat pq11at 1销售)。
[0152]
在其他实施方案中，胶囊形成助剂是加工助剂，如水胶体，其改善浆料针对凝聚、沉降和乳状分层(creaming)的胶体稳定性。术语“水胶体”是指广义类的具有阴离子的、阳离子的、两性离子的或非离子的特征的水溶性或水可分散性聚合物。可用于本发明的水胶体包括但不限于多糖，如淀粉、改性淀粉、糊精、麦芽糖糊精和纤维素衍生物、以及它们的季铵化形式；天然树胶，如藻酸酯、角叉菜胶、黄原胶(xanthanes)、琼脂、果胶(pectines)、果胶酸和天然树胶如阿拉伯树胶、黄蓍胶和刺梧桐胶、瓜尔胶和季铵化的瓜尔胶；明胶(gelatine)、蛋白质水解产物和它们的季铵化形式；合成的聚合物和共聚物，如聚(乙烯吡咯烷酮-共-乙酸乙烯酯)、聚(乙烯醇-共-乙酸乙烯酯)、聚((甲基)丙烯酸)、聚(马来酸)、聚((甲基)丙烯酸烷基酯-共-(甲基)丙烯酸)、聚(丙烯酸-共-马来酸)共聚物、聚(氧化烯烃)、聚(乙烯基甲基醚)、聚(乙烯基醚-共-马来酸酐)等，以及聚-(乙烯亚胺)、聚((甲基)丙烯酰胺)、聚(氧化烯烃-共-二甲基硅氧烷)、聚(氨基二甲基硅氧烷)等，以及它们的季铵化形式。
[0153]
胶囊形成助剂在加工期间还可以与羧甲基纤维素(“cmc”)、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚苯乙烯磺酸钠、烷基萘磺酸盐/酯甲醛缩合物和/或表面活性剂组合使用以促进胶囊形成。可以与胶囊形成助剂组合使用的表面活性剂的实例包括但不限干鲸蜡基三甲基氯化铵(ctac)，泊洛沙姆，如pluronics(例如，pluronic f 127)、plurafac(例如，plurafac f127)或miranet-n，皂苷，如qnaturale(national starch food innovation)；或阿拉伯树胶，如seyal或senegal。在某些实施方案中，cmc聚合物具有在约90,000道尔顿至1,500,000道尔顿之间、优选在约250,000道尔顿至750,000道尔顿之间、并且更优选在400,000道尔顿至750,000道尔顿之间的分子量范围。cmc聚合物具有在约0.1至约3之间、优选在约0.65至约1.4之间、并且更优选在约0.8至约1.0之间的取代度。cmc聚合物以约0.1％至约2％、并且优选约0.3％至约0.7％的水平存在于胶囊浆料中。在其他实施方案中，本发明中使用的聚乙烯吡咯烷酮是水溶性聚合物，并且具有1,000至10,000,000的分子量。合适的聚乙烯吡咯烷酮是聚乙烯吡咯烷酮k12、k15、k17、k25、k30、k60、k90或其混合物。聚乙烯吡咯烷酮的量
为胶囊递送系统的2-50重量％、5-30重量％或10-25重量％。可商购的烷基萘磺酸盐/酯甲醛缩合物包括morwet d-425，它是akzo nobel，fort worth，tx的萘磺酸盐/酯缩合物的钠盐。
[0154]
在食品中，使用食品级分散剂。术语“食品级分散剂”是指具有适合人类食用的质量的分散剂。它们可以是天然或非天然产物。天然产物或表面活性剂是指天然存在的并且来自天然来源的产物。天然产物/表面活性剂包括它们的衍生物，其可以使用天然酶或微生物进行盐化、脱盐、去油、分级或改性。另一方面，非天然表面活性剂是通过不涉及酶改性的化学方法化学合成的表面活性剂。
[0155]
天然分散剂包括皂树皂苷、卵磷脂、阿拉伯树胶、果胶、角叉菜胶、壳聚糖、硫酸软骨素、纤维素胶、改性淀粉、乳清蛋白、豌豆蛋白、卵清蛋白、丝蛋白、鱼明胶、猪源或牛源蛋白、酯树胶、脂肪酸及其组合。
[0156]
非天然分散剂包括n-月桂酰基-l-精氨酸乙酯、脱水山梨糖醇酯、聚乙氧基化脱水山梨糖醇酯、聚甘油酯、脂肪酸酯及其组合。
[0157]
其他食品安全分散剂也可包括在本发明的微胶囊中。实例包括磷酯铵(ammonium phosphatide)、甘油单酯和甘油二酯的乙酸酯(acetem)、脂肪酸的甘油单酯和甘油二酯的乳酸酯(lactem)、脂肪酸的甘油单酯和甘油二酯的柠檬酸酯(citrem)、脂肪酸的甘油单酯和甘油二酯的单和二乙酰酒石酸酯(datem)、脂肪酸甘油单酯的琥珀酸酯(smg)、乙氧基化甘油单酯、脂肪酸蔗糖酯、蔗糖甘油酯(sucroglyceride)、聚蓖麻油酸聚甘油酯、脂肪酸的丙烷-1，2-二醇酯、与脂肪酸的甘油单酯或甘油二酯相互作用的热氧化大豆油、硬脂酰乳酸钠(ssl)、硬脂酰乳酸钙(csl)、硬脂酰酒石酸酯、酯交换蓖麻油酸的聚甘油酯(e476)、硬脂酰乳酸钠(sodium stearoyllatylate)、十二烷基硫酸钠、聚氧乙烯化氢化蓖麻油(例如，以商品名cremo-phor销售的)、环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物(例如，以商品名pluronic或商品名poloxamer销售的)、聚氧乙烯脂肪醇醚和聚氧乙烯硬脂酸酯。
[0158]
1.7另外的壁聚合物
[0159]
囊封聚合物还可以包括一种或多种另外的壁聚合物，例如第二、第三、第四、第五或第六聚合物。这些另外的聚合物可以选自由以下组成的组：二氧化硅、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚(丙烯酸酯-共-丙烯酰胺)、聚脲、聚氨酯、淀粉、明胶和阿拉伯树胶、聚(三聚氰胺-甲醛)、聚(脲-甲醛)及其组合。
[0160]
1.8囊封方法
[0161]
常规囊封方法可以用于制备微胶囊。参见wo 2015/023961。
[0162]
通过举例说明，为了制备具有聚脲囊封聚合物的微胶囊，首先制备含有以下的水包油乳液：(i)多胺、多元醇或其混合物，(ii)多异氰酸酯、羰基交联剂或其混合物，(iii)具有亲水性芯溶剂和疏水性芯溶剂的油相，和(iv)具有微胶囊形成助剂和水的水相。当提高反应混合物的温度或向混合物中加入催化剂(如用于催化酰胺形成的转谷氨酰胺酶)时，发生多胺/多元醇与多异氰酸酯/羰基交联剂之间的反应。
[0163]
适合用于聚脲/聚氨酯形成的催化剂是转谷氨酰胺酶、金属碳酸盐、金属氢氧化物、氨基或有机金属化合物，并且包括例如碳酸钠、碳酸铯、碳酸钾、氢氧化锂、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(即dabco)、n,n-二甲基氨基乙醇、n,n-二甲基环己基胺、双-(2-二甲基氨基-乙基)醚、n,n二甲基乙酰胺、辛酸锡和二月桂酸二丁基锡。
[0164]
然后将所得微胶囊浆料在预定温度下固化预定时间。
[0165]
根据一些实施方案，根据上述方法制备的微胶囊在例如15℃至230℃(例如，55℃至90℃、55℃至75℃和90℃至130℃)的范围内的温度下固化1分钟至10小时(例如，0.1小时至5小时、0.2小时至4小时和0.5小时至3小时)。本领域技术人员无需过度实验就可以确定固化温度、持续时间和加热速率。
[0166]
为了获得具有更多浸出的活性材料的微胶囊，本发明的某些实施方案提供在低温(例如，低于100℃)下的固化。在一些实施方案中，固化温度是90℃以下。在其他实施方案中，固化温度是80℃以下。
[0167]
在一个实施方案中，将胶囊在1至60分钟(例如，1至30分钟)的时间段内以0.5至2℃/分钟的线性速率(例如，1至5℃/分钟、2至8℃/分钟和2至10℃/分钟)加热至目标固化温度。可以使用以下加热方法：例如通过油传导，通过红外线的蒸汽辐射，和微波，通过加热空气的对流，蒸汽注入和本领域技术人员已知的其他方法。本文中使用的目标固化温度是指胶囊可以固化以延迟浸出的最低温度(摄氏度)。
[0168]
2.活性材料
[0169]
本发明的微胶囊组合物在外部亲水性溶剂中具有一种或多种活性材料。非限制性实例包括wo2015/023961中描述的那些。
[0170]
微胶囊组合物还可以包括以下活性材料：
[0171]
(i)掩味剂，用于掩蔽一种或多种令人不愉快的味道感觉，尤其是苦、涩和/或金属味道感觉或余味的物质。实例包括lactisol[2o-(4-甲氧基苯基)乳酸](参考美国专利号5,045,336)，2,4-二羟基苯甲酸钾盐(参考美国专利号5,643,941)，姜提取物(参考gb 2,380,936)，新橙皮碱二氢查尔酮(参考制造化学(manufacturing chemist)2000，七月发行，第16-17页)，特定的黄酮(2-苯基色-2-烯-4-酮)(参考美国专利号5,580,545)，特定的核苷酸例如胞苷-5
’‑
单磷酸(cmp)(参考us 2002/0177576)，特定的钠盐如氯化钠、柠檬酸钠、乙酸钠和乳酸钠(参考自然(nature)，1997，vol.387，第563页)，β-乳球蛋白和磷脂酸的脂蛋白(参考epa 635218)，新香叶木苷(neodiosmine)[5,7-二羟基-2-(4-甲氧基-3-羟基苯基)-7-o-新橙皮糖基-色-2-烯-4-酮](参考美国专利号4，154,862)，优选根据ep 1258200的羟基黄烷酮，在这个方面进而优选根据wo 2005/09684的2-(4-羟基苯基)-5,7-二羟基色满-4-酮(柚皮素(naringenin))、2-(3，4-二羟基苯基)-5，7-二羟基色满-4-酮(圣草酚(eriodictyol))、2-(3，4-二羟基苯基)-5-羟基-7-甲氧基色满-4-酮(圣草酚-7-甲醚)、2-(3，4-二羟基苯基)-7-羟基-5-甲氧基色满-4-酮(圣草酚-5-甲醚)和2-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-5,7-二羟基色满-4-酮(高圣草酚(homoeriodictyol))、它们的(2s)-或(2r)-对映体或它们的混合物以及它们与作为抗衡阳离子的na+、k+、nh4
+
、ca2
+
、mg2
+
或a1
3+
的单价或多价酚盐或γ-氨基丁酸(4-氨基丁酸，作为中性形式(“内盐”)或者羧酸盐或铵形式)；
[0172]
(ii)味觉感知剂，包括热的味觉、引起分泌唾液的物质、引起温暖或刺痛感觉的物质和冷却活性成分。热的味觉和/或引起分泌唾液的物质和/或引起在皮肤上或在粘膜上的温暖和/或刺痛感觉并且可以作为根据本发明的产品的成分的物质的实例是：辣椒素，二氢辣椒素，姜辣素，非洲豆蔻醇(paradol)，姜烯酚(shogaol)，胡椒碱，羧酸-n-香荚兰胺(vanillylamide)，特别是壬酸-n-香荚兰胺，锯齿菊除虫素(pellitorin)或千日菊素(spilanthol)，2-壬酸酰胺，特别是2-壬酸-n-异丁酰胺、2-壬酸-n-4-羟基-3-甲氧基苯酰
胺，4-羟基-3-甲氧基苄醇的烷基醚，特别是4-羟基-3-甲氧基苄基-正丁基醚，4-酰氧基-3-甲氧基苄醇的烷基醚，尤其是4-乙酰氧基-3-甲氧基苄基-正丁基醚和4-乙酰氧基-3-甲氧基苄基-正己基醚，3-羟基-4-甲氧基苄醇的烷基醚，3，4-二甲氧基苄醇的烷基醚，3-乙氧基-4-羟基苄醇的烷基醚，3，4-亚甲基二氧基苄醇的烷基醚，(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙酸酰胺，特别是(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙酸-n-正辛酰胺，香草扁桃酸烷基酰胺，阿魏酸-苯乙酰胺，烟碱醛(nicotinaldehyde)，烟酸甲酯，烟酸丙酯，烟酸2-丁氧基乙酯，烟酸苄酯，1-乙酰氧基蒌叶酚，水蓼二醛(polygodial)和异十氢三甲基萘并呋喃醇(isodrimeninol)，更优选根据wo 2004/000787或wo 2004/043906的顺式-和/或反式-锯齿菊除虫素，根据wo 2005/044778的烯烃羧酸-n-烷基酰胺，根据wo 03/106404的扁桃酸烷基酰胺或根据wo 2006/003210的烷氧基烷酸酰胺。优选的热的味觉的天然提取物和/或引起在皮肤上或在粘膜上的温暖和/或刺痛感觉并且可以作为根据本发明的产品的成分的天然提取物的实例是：红辣椒(paprika)的提取物、辣椒(pepper)的提取物(例如辣椒(capsicum)提取物)、红辣椒(chili pepper)的提取物、姜根的提取物、非洲豆蔻(aframomum melgueta)的提取物、金纽扣(spilanthes-acmella)的提取物、山奈(kaempferia galangal)的提取物或大高良姜(alpinia galanga)的提取物。合适的冷却活性成分包括以下：l-薄荷醇、d-薄荷醇、外消旋薄荷醇、薄荷酮甘油缩醛(商品名：frescolat.rtm.mga)、乳酸薄荷酯(商品名：frescolat.rtm.ml，乳酸薄荷酯优选为乳酸1-薄荷酯，特别是l-乳酸l-薄荷酯)、取代的薄荷基-3-羧酰胺(例如薄荷基-3-羧酸-n-乙酰胺)、2-异丙基-n-2,3-三甲基-丁酰胺、取代的环己烷羧酰胺、3-薄荷氧基丙烷-1，2-二醇、碳酸2-羟乙基薄荷酯、碳酸2-羟丙基薄荷酯、n-乙酰甘氨酸薄荷酯、异胡薄荷醇(isopulego1)、羟基羧酸薄荷酯(例如3-羟基丁酸薄荷酯)、琥珀酸单薄荷酯、2-巯基环癸酮、2-吡咯烷-5-酮羧酸薄荷酯、2,3-二羟基-对-薄荷烷、3，3，5-三甲基环己酮甘油缩酮、3，6-二氧杂烷酸3-薄荷酯和3，6-三氧杂烷酸3-薄荷酯、甲氧基乙酸3-薄荷酯和icilin。特别优选的冷却活性成分如下：l-薄荷醇、外消旋薄荷醇、薄荷酮甘油缩醛(商品名：frescolat.rtm.mga)、乳酸薄荷酯(优选乳酸l-薄荷酯，特别是l-乳酸l-薄荷酯，商品名：frescolat.rtm.ml)、3-薄荷氧基丙烷-1，2-二醇、碳酸2-羟乙基薄荷酯、碳酸2-羟丙基薄荷酯。
[0173]
(iii)恶臭中和剂，包括α，β-不饱和羰基化合物，包括但不限于us 6,610,648和ep 2,524,704中公开的那些，戊基肉桂醛，二苯甲酮，苯甲酸苄酯，苄基异丁子香酚，苯乙酸苄酯，水杨酸苄酯，肉桂酸丁酯，丁酸肉桂酯，异戊酸肉桂酯，丙酸肉桂酯，乙酸癸酯，肉豆蔻酸乙酯，肉桂酸异丁酯，水杨酸异戊酯，苯甲酸苯乙酯，苯乙酸苯乙酯，柠檬酸三乙酯，三丙二醇正丁醚，二环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸的异构体，乙酯，纳米银，十一碳烯酸锌，β-萘基甲基醚，β-萘基酮，苄基丙酮。它们可以包括六氢-4,7-亚甲基茚-5-基丙酸酯和六氢-4，7-亚甲基茚-6-基丙酸酯的混合物；4-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-甲基-3-丁烯-2-酮；3，7-二甲基-2,6-壬二烯-1-腈；十二氢-3a,6，6，9a-四甲基萘并(2，1-b)呋喃；正十二烷二酸的乙二醇环酯；1-环十六碳烯-6-酮；1-环十七碳烯-10-酮；和玉米薄荷油。它们还可以包括1-环己基乙-1-基丁酸酯；1-环己基乙-1-基乙酸酯；1-环己基乙-1-醇；1-(4
’‑
甲基乙基)环己基乙-1-基丙酸酯；和2
’‑
羟基-1
’‑
乙基(2-苯氧基)乙酸酯，其中每种化合物由国际香料和香精公司(international flavors&fragrances inc)以商标veilex销售。更合适的恶臭中和剂是含有α-酮、苯甲醛或α，β-不饱和羰基部分的聚合物，诸如在美国申请公开2012/
0294821、2013/0101544和2013/0101545中描述的那些；
[0174]
(iv)维生素，包括任何维生素、其衍生物及其盐。实例如下：维生素a及其类似物和衍生物(例如，视黄醇、视黄醛、棕榈酸视黄酯、视黄酸、维甲酸(tretinoin)和异维甲酸，其统称为类视色素(retinoids))、维生素e(生育酚及其衍生物)、维生素c(l-抗坏血酸及其酯和其他衍生物)、维生素b3(烟酰胺及其衍生物)、α羟基酸(诸如羟基乙酸、乳酸、酒石酸、苹果酸、柠檬酸等)和β羟基酸(诸如水杨酸等)。
[0175]
(v)抗菌剂，包括氯苯呱哌嗪(bisguanidine)(例如，二葡萄糖酸氯己定)、二苯基化合物、苯甲醇、三卤代二苯脲、季铵化合物、乙氧基化苯酚以及苯酚化合物，诸如卤素取代的苯酚化合物，如pcmx(即，对氯-间二甲苯酚)、三氯生(即，2，4，4
’‑
三氯-2’羟基-二苯醚)、百里酚和三氯卡班。
[0176]
(vi)遮光剂活性成分，包括羟苯甲酮、肉桂酸辛基甲氧基酯、丁基甲氧基二苯甲酰基乙烷、对氨基苯甲酸和辛基二甲基对氨基苯甲酸；
[0177]
(vii)抗氧化剂，诸如β-胡罗卜素、维生素c(抗坏血酸)或其酯、维生素a或其酯、维生素e或其酯、叶黄素或其酯、木酚素、番茄红素、硒、类黄酮(flavonoid)、维生素状抗氧化剂如辅酶q10(coq10)和谷胱甘肽、以及抗氧化酶如超氧化物歧化酶(sod)、过氧化氢酶和谷胱甘肽过氧化物酶；
[0178]
(viii)抗炎剂，包括例如水杨酸甲酯、阿司匹林(aspirin)、布洛芬(ibuprofen)和萘普生(naproxen)。可用于局部施用的另外的抗炎剂包括皮质类固醇，诸如但不限于，氟氢缩松(flurandrenolide)、丙酸氯倍他索(clobetasol propionate)、丙酸卤倍他索(halobetasol propionate)、丙酸氟替卡松(fluticasone propionate)、二丙酸倍他米松(betamethasone dipropionate)、苯甲酸倍他米松(betamethasone benzoate)、戊酸倍他米松(betamethasone valerate)、去羟米松(desoximethasone)、地塞米松(dexamethasone)、二醋酸二氟拉松(diflorasone diacetate)、糠酸莫米松(mometasone furoate)、安西奈德(amcinodine)、哈西奈德(halcinonide)、醋酸氟轻松(f1uocinonide)、氟轻松(fluocinolone acetonide)、地奈德(desonide)、曲安奈德(triamcinolone acetonide)、氢化可的松(hydrocortisone)、醋酸氢化可的松(hydrocortisone acetate)、氟甲松龙(fluoromethalone)、甲泼尼龙(methylprednisolone)和氢化波尼松(predinicarbate)；
[0179]
(ix)可以局部递送的麻醉剂，包括苯佐卡因(benzocaine)、氨苯丁酯(butamben)、苦味酸氨苯丁酯(butamben picrate)、可卡因(cocaine)、普鲁卡因(procaine)、丁卡因(tetracaine)、利多卡因(lidocaine)和盐酸普莫卡因(pramoxine hydrochloride)；
[0180]
(x)止痛剂，诸如布洛芬(ibuprofen)、双氯芬酸(diclofenac)、辣椒素(capsaicin)和利多卡因(lidocaine)；
[0181]
(xi)抗真菌剂。非限制性实例是咪康唑(micanazole)、克霉唑(clotrimazole)、布康唑(butoconazole)、芬替康唑(fenticonasole)、噻康唑(tioconazole)、特康唑(terconazole)、硫康唑(sulconazole)、氟康唑(fluconazole)、卤普罗近(haloprogin)、ketonazole、酮康唑(ketoconazole)、康唑(oxinazole)、益康唑(econazole)、伊曲康唑(itraconazole)、特比萘芬(torbinafine)、制霉菌素(nystatin)和灰黄霉素(griseofulvin)；
[0182]
(xii)抗生素，诸如红霉素(erythromycin)、克林霉素(clindamycin)、合霉素(synthomycin)、四环素(tetracycline)、甲硝唑(metronidazole)等；
[0183]
(xiii)抗病毒剂，包括泛昔洛韦(famcyclovir)、伐昔洛韦(valacyclovir)和阿昔洛韦(acyclovir)。
[0184]
(xiv)抗寄生虫剂，诸如抗疥螨剂(scabicedes)，如氯菊酯(permethrin)、克罗米通(crotamiton)、林丹(lindane)和伊维菌素(ivermectin)；
[0185]
(xv)抗感染剂和祛痘剂，包括过氧苯甲酰、硫磺、间苯二酚和水杨酸；
[0186]
(xvi)可用于局部施用的皮肤活性成分，包括例如霍霍巴油和芳香油，诸如水杨酸甲酯、冬青油、薄荷油、月桂油、桉树油和柑桔油，以及苯酚磺酸铵、碱式没食子酸铋、苯酚磺酸锌和水杨酸锌；
[0187]
(xvii)可用于局部施用的酶和辅酶，包括辅酶q10、木瓜蛋白酶、脂酶、蛋白酶、超氧化物歧化酶、纤溶酶、脱氧核糖核酸酶、胰蛋白酶、胶原酶和舒替兰酶(sutilain)；
[0188]
(xviii)皮肤增白剂，诸如氢醌和莫诺苯宗(monobenzone)；
[0189]
(xix)抗组胺剂，包括氯苯那敏(chlorpheniramine)、溴苯那敏(brompheniramine)、右氯苯那敏(dexchlorpheniramine)、曲普利啶(tripolidine)、氯马斯汀(clemastine)、苯海拉明(diphenhydramine)、异丙嗪(prometazine)、哌嗪、哌啶、阿司咪唑(astemizole)、氯雷他定(loratadine)和特非那定(terfonadine)；
[0190]
(xx)化疗剂，诸如5-氟尿嘧啶(5-fluorouracil)、马索罗酚(masoprocol)、氮芥(mechlorethamine)、环磷酰胺(cyclophosphamide)、长春新碱(vincristine)、苯丁酸氮芥(chlorambucil)、链佐星(streptozocin)、甲氨蝶呤(methotrexate)、博来霉素(bleomycin)、更生霉素(dactinomycin)、柔红霉素(daunorubicin)、coxorubicin和他莫昔芬(tamoxifen)；
[0191]
(xxi)驱昆虫剂，包括用于治疗虱子的杀虱剂，诸如除虫菊酯(pyrethrin)、氯菊酯、马拉硫磷(malathion)、林丹等；
[0192]
(xxii)味道调节剂，包括甜味增强剂，诸如正变构调节剂(pam)、苦味抑制剂、咸味增强剂、酸味抑制剂和鲜味增强剂。活性物质还包括增味剂(flavor enhancer)、味道调节剂和人造甜味剂。示例性的甜味剂和甜味调节剂是莱鲍迪甙(rebaudioside)c；植物提取物和衍生物，例如转葡萄糖基化的瑶山甜茶(r.suavissimus)提取物；柚皮素和盐；正变构调节剂(“pam”)如磺酰胺化合物。参见wo 2013/096290；us 2015/0305380；us 2015/0272184；和wo 2015/199987。示例性盐味调节剂包括apsaicin；树脂毒素(rtx)；胡椒碱；特戊酸2-(3，4-二甲基苄基)-3-{[(4-羟基-3-甲氧基苄基)氨基]硫代碳酰基}丙酯(激动剂23)；奥伐尼(olvanil)、辣椒素酯(capsiate)；吴茱萸碱(evodiamine)；乙醇；氯化十六烷基吡啶(cetylpyridiniumchloride)；溴化十二烷基吡啶(dodecylpyridinium bromide)；辣椒卓平(capsazepin)；sb366791等。参见wo 2005/006/881；
[0193]
(xxiii)甜味剂，诸如甜菊糖苷(斯替维苷(stevioside)、莱鲍迪甙a、莱鲍迪甙c、杜尔可甙(dulcoside)a、莱鲍迪甙b、莱鲍迪甙d、莱鲍迪甙e、甜茶苷(rubusoside)及其组合)，碳水化合物甜味剂(蔗糖、乳糖、海藻糖、葡萄糖、果糖、山梨糖醇、甘露糖醇、乳糖醇、木糖醇、菊糖、低聚果糖、果寡糖、玉米糖浆、浓缩果汁、蜂蜜、麦芽、大米糖浆、糖蜜和龙舌兰糖浆)，以及其他人造甜味剂(阿斯巴甜、三氯蔗糖、纽甜、乙酰氨基磺酸钾(ace-k)、糖精和爱
德万甜(advantame))；
[0194]
(xxxiv)益生菌(即，活的微生物)，当以有效量施用时，其赋予宿主有益的生理作用。实例包括保加利亚乳杆菌(l.bulgaricus)、嗜热链球菌(s.thermophiles)、双歧杆菌(b.bifidum)、乳酸乳球菌乳酸亚种(l.lactis spp.lactis)、婴儿双歧杆菌(b.infantis)、长双歧杆菌(b.longum)、副干酪乳杆菌(l.paracasei)、嗜酸乳杆菌(l.acidophilus)、乳双歧杆菌(b.lactis)、干酪乳杆菌(l.casei)、青春双歧杆菌(b.adolescentis)、短双歧杆菌(b.breve)、鼠李糖乳杆菌(l.rhamnosus)和其他乳杆菌属和双歧杆菌属。
[0195]
除了以上列出的活性材料之外，本发明的产品还可以含有，例如以下染料、着色剂或颜料：乳黄素(lactoflavin)(核黄素(riboflavin))、β-胡萝卜素、核黄素-5
’‑
磷酸酯、α-胡萝卜素、γ-胡萝卜素、角黄素(cantaxanthin)、赤藓红、姜黄素、喹啉黄、黄橙s、酒石黄、胭脂树素、降胭脂树素(胭脂树红、胭脂树橙(orlean))、辣椒红、辣椒红素、番茄红素、β-阿朴-8
’‑
胡萝卜醛、β-阿朴-8
’‑
胡萝卜素酸乙酯、叶黄素(xantophylls)(黄黄质、黄体素、隐黄质、玉红黄质、紫黄质、紫衫紫素(rodoxanthin))、坚牢洋红(fast carmine)(胭脂红酸、胭脂虫红)、偶氮玉红、胭脂虫红a(ponceau 4r)、甜菜红、甜菜苷、花青素、苋菜红、专利蓝v、靛蓝i(靛蓝-胭脂红)、叶绿素、叶绿素的铜化合物、酸性亮绿bs(丽丝胺绿)、亮黑bn、植物碳、二氧化钛、铁氧化物和氢氧化物、碳酸钙、铝、银、金、颜料宝红bk(立索尔(lithol)宝红bk)、甲基紫b、维多利亚蓝r、维多利亚蓝b、阿西仑(acilan)亮蓝ffr(亮羊毛蓝ffr)、萘酚绿b、阿西仑坚牢绿10g(碱性坚牢绿10g)、ceres黄grn、苏丹蓝ii、群青、酞菁蓝、酞菁绿、坚牢酸性紫r。另外的天然获得的提取物(例如辣椒粉提取物、黑胡萝卜提取物、红球甘蓝提取物)可以用于着色目的。还利用以下命名的所谓铝色淀实现好的结果：fd&c黄5色淀、fd&c蓝2色淀、fd&c蓝1色淀、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、fd&c黄6色淀、fd&c红40色淀、日落黄色淀、蓝光酸性红色淀、苋菜红色淀、ponceau 4r色淀、赤藓红色淀、红2g色淀、诱惑红色淀(allura red lake)、专利蓝v色淀、靛蓝胭脂红色淀、亮蓝色淀、棕ht色淀、黑pn色淀、绿s色淀及其混合物。
[0196]
在一些实施方案中，微胶囊组合物中的活性材料的量按组合物的重量计为0.1至95％(例如，1至90％、2％至80％、4至70％和5至50％)。胶囊壁的量按胶囊的重量计为10至98％(例如，20至95％、30至90％和50至80％)。微胶囊芯的量(亲水性和疏水性芯溶剂的总和)按胶囊的重量计为2至90％(例如，5至80％、10至70％和20至50％)。
[0197]
在一些微胶囊组合物中，胶囊和活性材料之间的比率为4∶1至40∶1(例如，5∶1至30∶1和6∶1至20∶1)。
[0198]
3.辅助材料
[0199]
本发明还考虑了在由胶囊壁囊封的芯中掺入辅助材料，包括软化剂和芯改性剂材料。其他辅助材料是溶解度调节剂、密度调节剂、稳定剂、粘度调节剂、ph调节剂或其任意组合。这些调节剂可以在胶囊的壁或芯中存在或者在微胶囊组合物中的胶囊外部存在。优选地，它们作为芯改性剂在芯中。
[0200]
一种或多种辅助材料可以按胶囊的重量计以0.01％至25％(例如，0.5％至10％)的量添加。
[0201]
3.1软化剂
[0202]
软化剂具有软化或舒缓皮肤的性质。它们保持皮肤湿润和柔韧，有助于防止龟裂。
常用的软化剂如下所述。
[0203]
3.1.1作为软化剂的甘油三酯和改性甘油三酯。这些包括植物油，如霍霍巴油、大豆油、菜籽油、葵花油、红花油、米糠油、鳄梨油、杏仁油、橄榄油、芝麻油、桃仁油、蓖麻油、椰子油和貂油。
[0204]
3.1.2酯油在分子中具有至少一个酯基。一类可用于本发明的常见酯油是脂肪酸单和多酯，如辛酸鲸蜡酯、异壬酸辛酯(octyl isonanoanate)、乳酸肉豆蔻酯、乳酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、己二酸异丙酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、异硬脂酸胆固醇酯、单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、乳酸烷基酯、柠檬酸烷基酯和酒石酸烷基酯。
[0205]
3.1.3作为由二羧酸和二醇反应形成的液体聚酯的酯油。适合于本发明的聚酯的实例有由exxonmobil以商品名puresyn
tm esters销售的聚酯，和聚-α-烯烃(pao)，疏水性植物提取物。
[0206]
3.1.4有机硅包括，例如，直链和环状聚二甲基硅氧烷，氨基改性的、烷基、芳基和烷基芳基硅油。
[0207]
3.1.5低/非挥发性烃
[0208]
3.2固体材料
[0209]
纳米级固体颗粒材料如在us 7,833,960中公开的那些也可以掺入到芯中并且可以选自，但不限于，金属或金属粒子、金属合金、聚合物粒子、蜡粒、无机颗粒、矿物和粘土粒子。
[0210]
金属颗粒可以选自主族元素、过渡金属和后过渡金属元素的非限制性列表，包括铝(a))、二氧化硅(si)、钛(ti)、铬(cr)、锰(mn)、铁(fe)、镍(ni)、钴(co)、铜(cu)、金(au)、银(ag)、铂(pt)和钯(pd)。
[0211]
任何化学组成和性质的聚合物颗粒都适用于本发明，只要它们的物理尺寸落入规定区域并且产生液体芯即可。聚合物颗粒可以选自聚合物和共聚物的非限制性列表，所述聚合物和共聚物基于聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚交酯、聚乙交酯、乙烯马来酸酐共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚碳酸酯、聚酯、聚氨酯、聚脲、纤维素和纤维素，以及这样的聚合物的组合和混合物。
[0212]
无机颗粒可以选自包括以下的非限制性列表：二氧化硅、二氧化钛(tio2)、氧化锌(zno)、fe2o3和其他金属氧化物，诸如但不限于nio、al2o3、sno、sno2、ceo2、zno、cdo、ruo2、feo、cuo、ago、mno2，以及其他过渡金属氧化物。
[0213]
纳米级材料的实例包括aerosil r812，根据制造商degussa公司的说明书，其具有小于25nm的粒径。来自degussa的其他合适材料包括但不限于aerosil r972，aerosil r974，aerosil r104，aerosil r106，aerosil r202，aerosil r805，aerosil r812，aerosil r812s，aerosil r816，aerosil r7200，aerosil r9200，和aeroxide tio2 p25，aeroxide t805，aeroxide le1，aeroxide le2，aeroxide tio2 nkt 90，aeroxide alu c805，二氧化钛pf2，sipernat d110，sipernat d-380。来自deguassa公司的疏水性材料，诸如包括aerosile r812和r972，是特别优选的。
[0214]
也可以使用纳米级材料如巴斯夫制造的uvinul tio2和z-cote hp1，以及ti-pure二氧化钛、ti-pure r-700和ti-select。另外的合适的材料包括来自dupont的ts-6200，和
来自j.m.huber corporation，havre de grace，md的zerofree 516、huberderm 2000和huberderm 1000。也可以使用来自grace davison的二氧化硅产品如syloid 63，244，72，63fp 244fp，72fp，sylox 15，2和沸石如sylosiv a3，sylosiv a4和sylosiv k300。
[0215]
3.3聚合物芯改性剂
[0216]
还考虑聚合物芯改性剂。已经发现，向芯中添加疏水性聚合物还可以通过减慢香精从芯中的扩散来改善稳定性。聚合物的水平按重量计通常低于芯的80％，优选低于50％并且最优选低于20％。聚合物的基本要求是它与芯的其他组分(即，香精和其它溶剂)可混溶或相容。优选地，聚合物还使芯增稠或凝胶化，从而进一步减少扩散。聚合物芯改性剂包括乙烯的共聚物；乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物(dow corporation的elvax聚合物)；乙烯和乙烯醇的共聚物(kuraray的eval聚合物)；乙烯/丙烯酸弹性体，诸如dupont的valnac聚合物；聚乙烯聚合物，诸如聚乙酸乙烯酯；烷基取代的纤维素，诸如乙基纤维素(dow corporation制造的ethocel)和羟丙基纤维素(hercules的klucel聚合物)；可从eastman chemical获得的乙酸丁酸纤维素；聚丙烯酸酯(例如，由national starch and chemical company制造的amphomer、demacryl lt和dermacryl 79，amerchol corporation的amerhold聚合物，和isp corporation的acudyne 258)；丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酸或甲基丙烯酸的脂肪酯的共聚物，诸如landec corporation制造的intelimer polymers(也参见美国专利号4,830,855、5,665,822、5,783,302、6,255,367和6,492,462)；聚环氧丙烷；聚(四氢呋喃)的聚环氧丁烷；聚对苯二甲酸乙二酯；聚氨酯(national starch的dynam x)；聚(甲基乙烯基醚)的烷基酯；马来酸酐共聚物，诸如isp corporation的gantrez共聚物和omnirez 2000；聚酰胺的羧酸酯，例如arizona chemical company制造的酯封端聚酰胺(etpa)；聚乙烯吡咯烷酮(巴斯夫的luviskol系列)；环氧乙烷、环氧丙烷和/或环氧丁烷的嵌段共聚物，包括例如巴斯夫的pluronic和synperonic聚合物/分散剂。另一类聚合物包括具有阳离子基团的任何环氧乙烷/环氧丙烷/环氧丁烷比率的环氧乙烷-共-环氧丙烷-共-环氧丁烷聚合物，所述阳离子基团导致净理论正电荷或等于零的净理论电荷(两性的)。一般结构是：
[0217]r3-(buo)z″
(po)y
″
(eo)x
″
/(eo)
x
(po)y(buo)
z-r1[0218]
hn-(ch2)
y-nh
[0219]r4-(buo)z″′
(po)y″′
(eo)
x
″′
/\(eo)
x
′
(po)y′
(buo)z′‑
r2[0220]
其中r1、r2、r3和r4独立地为h或任何烷基或脂肪烷基链基团。这样的聚合物的实例是巴斯夫公司的商业上称为tetronics。
[0221]
3.4溶解度调节剂
[0222]
溶解度调节剂的非限制性实例包括表面活性剂(例如，sls和吐温80)，酸性化合物(例如，无机酸如硫酸、盐酸、硝酸和磷酸，和羧酸如乙酸、柠檬酸、葡糖酸、葡庚糖酸和乳酸)，碱性化合物(例如，氨、碱金属和碱土金属氢氧化物，伯胺、仲胺或叔胺，以及链烷醇伯胺、链烷醇仲胺或链烷醇叔胺)，乙醇，甘油，葡萄糖，半乳糖，肌醇，甘露糖醇，半乳糖醇(glactitol)，阿东糖醇(adonitol)，阿拉伯糖醇和氨基酸。
[0223]
3.5密度调节剂
[0224]
可以调节胶囊浆料和/或油芯的密度，使得使用已知的密度调节剂或技术(诸如专利申请公开wo 2000/059616、ep 1 502 646和ep 2 204 155中描述的那些)，胶囊组合物具
有基本上均匀的胶囊分布。合适的密度调节剂包括疏水性材料和具有所需分子量(例如，高于约12,000)的材料，诸如硅油、凡士林、植物油(尤其是向日葵油和菜籽油)，以及具有所需密度(例如，在25℃小于约1,000kg/m3)的疏水性溶剂，诸如柠檬烯和辛烷。
[0225]
3.6稳定剂
[0226]
在一些实施方案中，将稳定剂(例如，胶体稳定剂)添加到胶囊递送系统中以稳定乳液和/或胶囊浆料。胶体稳定剂的实例是聚乙烯醇，纤维素衍生物如羟乙基纤维素，聚环氧乙烷，聚环氧乙烷和聚乙烯或聚环氧丙烷的共聚物，或丙烯酰胺和丙烯酸的共聚物。在其他实施方案中，将稳定剂(即稳定剂)添加到胶囊递送系统中以在延长的储存期中改善递送系统的稳定性。当将这些递送系统中的一种添加到消费品如液体织物柔顺剂/清新剂和液体洗涤剂中时，该递送系统还将改善消费品的粘度稳定性，从而延长产品的保质期。
[0227]
可用的稳定剂包括多官能胺，氨基酸/肽，单官能胺，聚合物和聚合物混合物。这些稳定剂作为游离化合物存在于组合物中，游离化合物不与胶囊壁共价连接，是胶囊壁的一部分，或囊封在胶囊中。
[0228]
多官能胺是至少具有胺基(伯胺、仲胺或叔胺)以及一个或多个其他官能团(如胺基和羟基基团)的那些。示例性多官能胺包括六亚甲基二胺、六亚乙基二胺、乙二胺、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基-丁烷、二亚乙基三胺、五亚乙基六胺、双(3-氨基丙基)胺、双(六亚甲基)三胺、三(2-氨基乙基)胺、三亚乙基-四胺、n，n
′‑
双(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺、四亚乙基五胺、氨基-2-甲基-1-丙醇支化聚乙烯亚胺、壳聚糖、1，3-二氨基-胍、1，1-二甲基双胍和胍。合适的氨基酸/肽包括精氨酸、赖氨酸、组氨酸、鸟氨酸、乳酸链球菌肽和明胶。合适的稳定聚合物包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡啶-n-氧化物和聚乙烯基咪唑啉。这些聚合物有时与第二聚合物(例如嵌段共聚物)组合使用，使得第二聚合物。
[0229]
单官能胺具有单个胺基。实例包括c1-c20伯胺、仲胺或叔胺，其各自典型地具有30至800道尔顿(例如，31至500道尔顿和31至300道尔顿)的分子量。它们可以是直链的、支链的、环状的、非环状的、饱和的、不饱和的、脂族的和/或芳族的。非限制性实例是甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、异丙胺、丁胺、十二烷胺、十四烷胺、苯胺、4-甲基苯胺、2-硝基苯胺、二苯胺、吡咯烷酮、哌啶和吗啉。
[0230]
胶囊组合物中的稳定剂可以以有效稳定组合物和/或含有组合物的最终消费品的量存在。该量可以是1ppm以上(例如，20ppm以上、20ppm至20％、50ppm至10％、50ppm至2％、50ppm至1％、50至2000ppm和50至1000ppm)。其在消费品中的浓度可以是20ppm至2％(例如，50ppm至2％、50ppm至1％、50至2000ppm和50至1000ppm)。
[0231]
3.7润湿剂
[0232]
任选地包括一种或多种润湿剂以将水保持在胶囊组合物中很长一段时间。实例包括甘油、丙二醇、烷基磷酸酯、季胺、无机盐(例如，聚偏磷酸钾、氯化钠等)、聚乙二醇等。
[0233]
us 4,428,869、4,464,271、4,446,032和6,930,078中公开了另外的合适的润湿剂以及粘度控制/悬浮剂。us 5,500,223和6,608,017中公开了作为不同于自由流动/抗结块剂的活性材料的功能性递送媒介物的疏水性二氧化硅的细节。
[0234]
3.8 ph调节剂
[0235]
在一些实施方案中，胶囊组合物中包含一种或多种ph调节剂以调节胶囊浆料和/或胶囊芯的ph值。ph调节剂还可以通过改变形成胶囊壁的交联反应的反应速率来帮助形成
胶囊壁。示例性ph调节剂包括金属氢氧化物(例如，lioh、naoh、koh和mg(oh)2)，金属碳酸盐和碳酸氢盐(csco3 li2co3、k2co3、nahco3和caco3)，金属磷酸盐/磷酸氢盐/磷酸二氢盐，金属硫酸盐，氨，无机酸(hcl、h2so4、h3po4和hno3)，羧酸(例如，乙酸、柠檬酸、乳酸、苯甲酸和磺酸)，和氨基酸。
[0236]
辅助材料的水平可以以0.01至25％(例如，0.5％至10％)或大于10％(例如，大于30％和大于70％)的水平存在。
[0237]
4.沉积助剂
[0238]
按胶囊的重量计，可以包含0.01至25％，更优选为5至20％的胶囊沉积助剂。胶囊沉积助剂可以在胶囊的制备期间添加或者其可以在已经制备胶囊之后添加。
[0239]
使用这些沉积助剂以有助于胶囊至表面如织物、毛发或皮肤的沉积。这些包括阴离子、阳离子、非离子或两性水溶性聚合物。本领域技术人员将理解，这些聚合物的电荷可以根据其中使用该技术的产品通过改变ph来调整。可以使用任何合适的用于将沉积助剂涂覆到囊封的香精材料上的方法。用于到界面的辅助胶囊递送的合适聚合物的本性取决于与胶囊壁化学性质的相容性，因为必须存在与胶囊壁的一些缔合。该缔合可以通过物理相互作用如氢键、离子相互作用、疏水相互作用、电子转移相互作用，或者备选地，聚合物涂层可以是化学(共价)地接枝至胶囊或颗粒表面。胶囊或颗粒表面的化学改性是优化聚合物涂层至胶囊或颗粒表面的锚固的另一方式。此外，胶囊和聚合物需要与所需界面的化学性质(例如极性)相容。因此，根据所述胶囊化学性质和界面(例如棉花、聚酯、毛发、皮肤、羊毛)，所述聚合物可以选自基于以下聚合物骨架具有总体零(两性的：阳离子和阴离子官能团的混合物)或净正电荷的一种或多种聚合物：多糖、多肽、聚碳酸酯、聚酯、聚烯属(乙烯基、丙烯酸、丙烯酰胺、聚二烯)、聚酯、聚醚、聚氨酯、聚唑啉、聚胺、有机硅、聚磷嗪(polyphosphazine)、聚芳香族(olyaromatic)、聚杂环族或聚紫罗烯，其中分子量(mw)的范围为约1,000至1000,000,000、优选约5,000至约10,000,000。如本文所使用的，分子量作为重均分子量提供。
[0240]
可以用于涂覆聚脲或聚氨酯胶囊的阳离子聚合物的具体实例包括例如多糖，如瓜尔胶、藻酸盐、淀粉、黄原胶、壳聚糖、纤维素、葡聚糖、阿拉伯树胶、角叉菜胶和透明质酸盐。可以采用具有阳离子改性和烷氧基阳离子改性如阳离子羟乙基或阳离子羟丙基的这些多糖。例如，选择的阳离子试剂是3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵或其环氧形式。另一个实例是聚二甲基二烯丙基氯化铵(polydadmac)在纤维素上的接枝共聚物。备选地，可以采用具有醛、羧基、琥珀酸酯、乙酸酯、烷基、酰胺、磺酸酯、乙氧基、丙氧基、丁氧基和这些官能度的组合；或任何疏水性改性(与多糖骨架的极性相比)的多糖。上述改性可以以任何比例，并且官能化的程度可以高达所有可官能化基团的完全取代，只要聚合物的理论净电荷是零(阳离子和阴离子官能团的混合物)或优选地正的。此外，多达5种不同类型的官能团可以连接至多糖。另外，聚合物接枝链可以不同地改性至骨架。抗衡离子可以是任何卤离子或有机抗衡离子。参见美国专利号6,297,203和6,200,554。
[0241]
阳离子聚合物的另一个来源包含可质子化的胺基，以使得总体净电荷是零(两性：阳离子和阴离子官能团的混合物)或正的。使用期间的ph将决定聚合物的总体净电荷。实例包括丝蛋白、玉米蛋白、明胶、角蛋白、胶原蛋白和任何多肽如聚赖氨酸。
[0242]
另外的阳离子聚合物包括聚乙烯基聚合物，其中可以使用多达5种不同类型的单
体。这样的聚合物的单体具有以下通式：
[0243]-c(r2)(r1)-cr2r
3-[0244]
其中，r1是h、c
1-c
25
烷烃、c
1-c
25
烯烃(其中双键数的范围为1-5)、c
1-c
25
烷氧基化脂肪醇或可以为聚合物提供热致液晶性质的液晶部分；
[0245]
r2是h或ch3；并且
[0246]
r3是-cl、-nh2(即，聚乙烯胺或其与n-乙烯甲酰胺的共聚物。
[0247]
这样的聚乙烯基聚合物由巴斯夫公司以名称lupamin 9095销售。另外的合适的包含羟烷基乙烯胺单元的阳离子聚合物，如在美国专利号6,057,404中所公开的。
[0248]
另一类材料是具有多达5种不同类型的单体的聚丙烯酸酯。聚丙烯酸酯的单体具有以下通式：
[0249]-ch(r1)-c(r2)(co-r
3-r4)-[0250]
其中，r1是h、c
1-c
25
烷烃、c
1-c
25
烯烃(其中双键数的范围为1-5)、c
1-c
25
烷氧基化脂肪醇或可以为聚合物提供热致液晶性质的液晶部分；
[0251]
r2是h或ch3；
[0252]
r3是c
1-c
25
烷基醇或具有任意数量的双键的环氧烷烃，或者r3可以不存在使得c＝o键(通过c-原子)直接与r4连接；并且
[0253]
r4是-nh2、-nhr1、-nr1r2、-nr1r2r6(其中r6＝r1、r2或-ch
2-cooh或其盐)、-nh-c(o)-、磺基甜菜碱、甜菜碱、聚环氧乙烷、具有任意端基的聚(环氧乙烷/环氧丙烷/环氧丁烷)接枝、h、oh、苯乙烯磺酸盐、吡啶、季铵化的吡啶、烷基取代的吡咯烷酮或吡啶、吡啶-n-氧化物、卤化咪唑啉、卤化咪唑盐、咪唑、哌啶、-or1、-oh、-cooh碱金属盐、磺酸盐、乙氧基硫酸盐、吡咯烷酮、己内酰胺、苯基-r4或萘-r5，其中r4和r5是r1、r2、r3、磺酸或其碱金属盐或有机抗衡离子。此外，可以使用乙醛酸化的阳离子聚丙烯酰胺。选择的典型聚合物是包含阳离子单体甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(dmaema)或甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵(maptac)的那些。dmaema可以由isp以gafquat和gaffix vc-713聚合物获得。maptac可以以巴斯夫的luviquat pq11 pn和isp的gafquat hs100获得。
[0254]
可以使用的另一组聚合物是在主链或骨架中包含阳离子基团的那些。在该组中包括：
[0255]
i)聚烯烃亚胺如聚乙烯亚胺，可由巴斯夫作为lupasol商购获得。在本发明中可以使用该聚合物的任何分子量和任何交联度；
[0256]
ii)如在美国专利号4,395,541和美国专利号4,597,962中公开的紫罗烯；
[0257]
iii)己二酸/二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺共聚物，如可从山德士(sandoz)商购获得的cartaretin f-4和f-23；
[0258]
iv)以下通式的聚合物：
[0259]-[n(ch3)
2-(ch2)
x-nh-(co)-nh-(ch2)
y-n(ch3)2)-(ch2)
z-o-(-ch2)
p
]
n-，其中x、y、z、p＝1-12，并且n取决于分子量需求。实例是聚季铵盐-2(mirapol a-15)、聚季铵盐-17(mirapolad-1)和聚季铵盐-18(mirapolaz-1)。其他聚合物包括具有净理论正电荷或等于零(阳离子和阴离子官能团的混合物)的阳离子聚硅氧烷和具有基于碳的接枝的阳离子聚硅氧烷。这包括阳离子端基官能化的有机硅(即，聚季铵盐-80)。有机硅具有以下一般结构：-si(r1)(r2)-o-]
x-[si(r3)(r2)-o-]
y-，其中r1是具有0-5的双键数量的c
1-c
25
的任何烷
基或h、芳族部分、聚硅氧烷接枝或其混合物。r1还可以是可以为聚合物提供热致液晶性质的液晶部分。r2可以是h或ch3；并且r3可以是-r
1-r4，其中r4可以是-nh2、-nhr1、-nr1r2、-nr1r2r6(其中r6＝r1、r2或-ch
2-cooh或其盐)、-nh-c(o)-、-cooh、-coo-碱金属盐、任何c
1-c
25
醇、-c(o)-nh2(酰胺)、-c(o)-n(r2)(r2’
)(r
2”)、磺基甜菜碱、甜菜碱、聚氧乙烯、具有任意端基的聚(环氧乙烷/环氧丙烷/环氧丁烷)接枝、h、-oh、苯乙烯磺酸盐、吡啶、季铵化的吡啶、烷基取代的吡咯烷酮或吡啶、吡啶-n-氧化物、卤化咪唑啉、卤化咪唑盐、咪唑、哌啶、吡咯烷酮、己内酰胺、磺酸盐、乙氧基硫酸盐苯基-r5或萘-r6，其中r5和r6是r1、r2、r3、磺酸或其碱金属盐或有机抗衡离子。r3还可以是-(ch2)
x-o-ch
2-ch(oh)-ch
2-n(ch3)
2-ch
2-cooh及其盐。可以选择这些r3基团的任意混合物。x和y可以改变，只要聚合物的理论净电荷是零(两性的)或正的。另外，可以使用含有多达5种不同类型的单体单元的聚硅氧烷。合适的聚硅氧烷的实例在美国专利号4,395,541、4,597,962和6,200,554中获得。可以用于改善胶囊/颗粒沉积的另一组聚合物是用阳离子聚硅氧烷改性的磷脂。这些聚合物的实例在美国专利号5,849,313、wo 专利公开95/18096a1和欧洲专利号0737183b1中获得。
[0260]
此外，可以使用有机硅和多糖和蛋白质的共聚物(例如，作为crodasone品牌产品可商购获得的那些)。
[0261]
另一类聚合物包括具有阳离子基团的任何环氧乙烷/环氧丙烷/环氧丁烷比率的聚环氧乙烷-共-环氧丙烷-共-环氧丁烷聚合物，所述阳离子基团导致净理论正电荷或等于零的净理论电荷(两性的)。这种聚合物的实例是可商购获得的tetronic品牌聚合物。
[0262]
合适的聚杂环族(在骨架中出现的不同分子)聚合物包括由kashiki和suzuki(1986)ind.eng.chem.fundam.25：120-125公开的哌嗪-烯烃主链共聚物。
[0263]
上表1中所示的阳离子pq聚合物也可以用作沉积助剂。下表2中列出了另外的合适的pq聚合物。
[0264]
表2.沉积助剂
‑‑
pq聚合物
[0265]
[0266]
[0267][0268]
其他合适的沉积助剂包括在us 2013/0330292、us 2013/0337023、us 2014/0017278中描述的那些。
[0269]
5.微胶囊递送系统制剂
[0270]
微胶囊可以配制成用于消费品的胶囊递送系统(例如，微胶囊组合物)。
[0271]
5.1微胶囊浆料
[0272]
胶囊递送系统可以是在外部亲水性溶剂(例如，水和乙醇)中含有按胶囊递送系统的重量计0.1至80％(优选1至65％并且更优选5至45％)水平的胶囊的浆料。
[0273]
在一些实施方案中，随后纯化根据本发明制备的胶囊及其浆料。可以通过用水(例如，去离子水和双去离子水)洗涤胶囊浆料直至达到中性ph来实现纯化。对于本发明的目的，胶囊悬浮液可以使用任何常规方法(包括使用分液漏斗、滤纸、离心等)洗涤。胶囊悬浮液可以洗涤一次、两次、三次、四次、五次、六次或更多次直至达到中性ph，例如，ph 6-8和6.5-7.5。经纯化的胶囊的ph可以使用任何常规方法(包括但不限于ph纸、ph指示剂或ph计)确定。
[0274]
本发明的胶囊悬浮液被“纯化”以使其与胶囊是80％、90％、95％、97％、98％或99％均质的。根据本发明，通过洗涤胶囊直至达到中性ph而实现纯净(purity)，其是去除不需要的杂质和/或起始材料(例如，多异氰酸酯，交联剂等)的指示。
[0275]
在某些实施方案中，胶囊的纯化包括在用水洗涤胶囊悬浮液的步骤之前向胶囊悬浮液中添加盐的额外步骤。在本发明的此步骤中使用的示例性盐包括，但不限于，氯化钠、氯化钾或亚硫酸氢盐。参见us 2014/0017287。
[0276]
5.2喷雾干燥
[0277]
还可以将递送系统喷雾干燥成固体形式。在喷雾干燥过程中，将喷雾干燥载体添加至胶囊递送系统以帮助从浆料中移除水。
[0278]
根据一个实施方案，喷雾干燥载体可以选自由以下组成的组：碳水化合物如化学改性淀粉和/或水解淀粉，树胶如阿拉伯树胶，蛋白质如乳清蛋白，纤维素衍生物，粘土，合
成的水溶性聚合物和/或共聚物如聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇。喷雾干燥载体可以以1至50％，更优选5至20％的量存在。
[0279]
任选地，二氧化硅的自由流动剂(抗结块剂)，其可以是疏水性的(即用卤硅烷、烷氧基硅烷、硅氮烷、硅氧烷等表面处理的硅醇，如sipernat d17、aerosil r972和r974(可从degussa获得)等)和/或亲水性的如aerosil 200、sipernat 22s、sipernat 50s(可从degussa获得)、syloid 244(可从grace davison获得)，可以以约0.01％至约10％、更优选0.5％至约5％存在。
[0280]
也可以添加润湿剂和粘度控制剂/悬浮剂以促进喷雾干燥。在美国专利号4,428,869、4,464,271、4,446,032和6,930,078中公开了这些试剂。美国专利号5,500,223和6,608,017中公开了作为不同于自由流动/抗结块剂的活性材料的功能性递送媒介物的疏水性二氧化硅的细节。
[0281]
喷雾干燥入口温度在150至240℃，优选170至230℃，更优选190至220℃的范围内。
[0282]
如本文中所述，经喷雾干燥的胶囊递送系统良好适合用于各种各样的所有干燥(无水)产品：粉末衣物洗涤剂，织物柔顺剂干衣机片板，家用清洁干巾，粉末碗碟洗涤剂，地板清洁布或个人护理产品的任何干燥形式(例如，洗发粉，祛臭粉，足粉，肥皂粉，婴儿爽身粉)等。由于本发明的喷雾干燥产品中的高香精和/或活性剂浓度，前述消费品干燥产品的特性将不受小剂量的喷雾干燥产品的不利影响。
[0283]
胶囊递送系统还可以作为浆料喷洒到消费品例如织物护理产品上。作为实例，在共混期间将含有胶囊的液体递送系统喷洒到洗衣粉上以制备颗粒。参见us 2011/0190191。为了增加香精负载，可以将吸水性材料如沸石添加至递送系统。
[0284]
备选地，消费品中的颗粒在造粒助剂如非酸水溶性有机结晶固体存在下在机械造粒机中制备。参见wo 2005/097962。
[0285]
6.另外的组分
[0286]
胶囊递送系统也可以含有一种或多种其他递送系统如聚合物辅助递送组合物(参见us 8,187,580)、纤维辅助递送组合物(us 2010/0305021)、环糊精主客体复合物(us 6,287,603和us 2002/0019369)、前香精(wo 2000/072816和ep 0 922 084)，及其任意组合。胶囊递送系统还可以含有一种或多种(例如，两种、三种、四种、五种或六种以上)不同的胶囊，包括本发明的不同胶囊和其他胶囊，如氨基塑料、水凝胶、溶胶-凝胶、凝聚胶囊、聚脲/聚氨酯胶囊和三聚氰胺甲醛胶囊。可以结合的更多示例性递送系统是凝聚胶囊、环糊精递送系统和前香料(pro-perfumes)。
[0287]
6.1熔体挤出的香料/香精
[0288]
聚合物辅助递送系统包括利用高分子量糖类、低分子量糖类或聚合物的熔体挤出的香料/香精。
[0289]
6.1.1高分子量糖类包括淀粉、改性淀粉。
[0290]
6.1.2低分子量糖或多元醇的低分子量糖类，其中所述低分子量糖或多元醇选自由以下各项组成的组：葡萄糖，蔗糖，麦芽糖，乳糖，玉米糖浆固体，赤藻糖醇，乳糖醇，甘露糖醇，山梨糖醇，麦芽糖醇，异麦芽糖醇、木糖醇、海藻糖、氢化玉米糖浆、氢化葡萄糖糖浆、氢化麦芽糖糖浆、氢化乳糖糖浆、淀粉水解产物，及其混合物，并且其中所述玻璃状基体具有高于室温的玻璃化转变温度。
[0291]
6.1.3聚合物(多种聚合物可用于实施本发明。可用于实施本发明的聚合物的具体实例为如下：低密度聚乙烯的(是由atlantic richfield company of los angeles，calif.拥有的商标)，可膨胀的聚苯乙烯组合物的(是atlantic richfield company of los angeles，calif.的商标)，高密度聚乙烯的super(super是atlantic richfield company of los angeles，calif.的商标)。如在美国专利号4,369,267中具体地教导的共混聚乙烯和炭黑。如在美国专利号4,369,227中公开的聚苯乙烯。如在美国专利号4,369,291中例举和公开的多烯(polyene)/α-烯烃共聚物。如在加拿大特许专利号1,137,069和1,137,067中例举的聚-α-烯烃。如在加拿大特许专利号1,137,068中公开的聚合物组合物。如在加拿大特许专利号1,137,066和1,139,738中描述的聚烯烃。如在加拿大特许专利号1,137,065中公开的聚环氧乙烷。如在加拿大特许专利号1,139,737中公开的烯烃聚合物和共聚物。如在polymer1982，23(7，suppl.)，1051-6中公开的氯化pvc。如在j.polym.sci.polym.chem.ed.1982，20(2)，第319-26页公开的借助于醇引发的聚合制备的聚ε己内酯共聚物。如在diss.abstracts，int.b，1982，42(8)，3346中公开且在chem.abstracts 96：143750n(1982)摘录的苯乙烯丙烯腈共聚物。如在chem.abstracts，卷96：182506g(1982)摘录的kauch.rezine，1982，(2)，8-9中公开的ε己内酯与1，4-丁二醇的共聚物。如在美国专利号4,326,010中公开的聚酯。如由belorgey等j.polym.sci.polym.phys.ed.1982，20(2)，191-203公开的氯化聚乙烯。如在日本专利号j81/147844中提出的含有邻苯二甲酸二甲酯增塑剂的经增塑的聚ε己内酯共聚物。如在美国专利号4,137,279中公开的聚ε己内酯多元醇和含乙烯基不饱和单体的马来酸酐改性加合物。如在美国专利号4,156,067中公开的具有内酯主链的聚氨酯聚合物。如在美国专利号4,355,550中公开的聚氨酯聚醚树脂，其中该树脂通过使多官能内酯与长链聚亚烷基二醇和尿烷前体反应获得。如在美国专利号3,975,350中公开的具有聚氨酯主链的树脂。
[0292]
6.1.4合适的增塑剂包括水；甘油；丙二醇；甘油、丙二醇、单糖和二糖的水溶液；以及转化和高果糖玉米糖浆。
[0293]
6.1.5乳化剂。可以将表面活性剂即乳化剂添加至干共混物或优选地添加至液体香料混合物，其最终被注入到挤出机的计量区中。这些乳化剂可以来自以下种类：经蒸馏的单甘油酯，单甘油酯和甘油二酯共混物，丙二醇单甘油酯，卵磷脂，改性卵磷脂，乙酰化单甘油酯，乳酰化单甘油酯、乳酰化丙二醇单甘油酯，脱水山梨糖醇酯，脱水山梨糖醇-聚氧乙烯[20]单甘油酯，聚甘油酯，datem’s(单甘油酯的二乙酰基酒石酸酯)，单甘油酯的琥珀酰化酯和聚氧乙烯丙烯共聚物及其混合物。最优选的表面活性剂是，脱水山梨糖醇-聚氧乙烯[20]单甘油酯，卵磷脂和聚甘油酯。
[0294]
6.2喷雾干燥囊封。
[0295]
6.2.1基体由于以下材料中的一种或多种组成：糖如葡萄糖，果糖，乳糖，半乳糖，核糖，木糖，蔗糖，麦芽糖；多元醇如甘油和丙二醇；玉米糖浆，麦芽糖糊精，脂肪，有机硅二氧化物，多羟基醇，玉米糖浆固体，淀粉，改性淀粉，乳化剂和食品酸味剂。在基体中使用的麦芽糖糊精的水平包含约25至约98重量％、优选约35至约75重量％麦芽糖糊精。
[0296]
6.2.2芯改性剂：香料和香精也可以与各种各样的溶剂组合，所述溶剂用于增大多种材料的相容性，增大共混物的总体疏水性，影响材料的蒸气压，或用于构造共混物。发挥
这些功能的溶剂在本领域是熟知的并且尤其包括矿物油、甘油三酯油、硅油、脂肪、蜡、脂肪醇、己二酸二异癸酯和邻苯二甲酸二乙酯。
[0297]
6.2.3乳化剂，包括脂肪酸的单甘油酯、经蒸馏的脂肪酸的琥珀酰化单甘油酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯；经蒸馏的脂肪酸的乙酰化单甘油酯、脂肪酸的单甘油酯。
[0298]
6.3凝聚胶囊。
[0299]
6.3.1可用于凝聚过程的蛋白质包括白蛋白、植物球蛋白和明胶。明胶可以是例如鱼、猪、牛和/或家禽明胶。根据一个优选实施方案，蛋白质是鱼、牛或家禽明胶。根据一个更优选实施方案，蛋白质是温水鱼明胶。
[0300]
6.3.2可用于复杂凝聚方法中的典型非蛋白质聚合物特别地包括带负电荷的聚合物。例如，它们可以选自阿拉伯树胶，黄原胶，琼脂，藻酸盐，纤维素衍生物，例如羧甲基纤维素，果胶酸盐，角叉菜胶，聚丙烯酸和甲基丙烯酸，和/或其混合物。另外的合适非蛋白质可以来源于文献，例如源自wo 2004/022221第4页第27-29行。
[0301]
6.3.3典型地使用交联剂来使包覆层硬化。合适的交联剂包括甲醛、乙醛、戊二醛、乙二醛、铬矾或转谷氨酰胺酶。优选地，转谷氨酰胺酶以10-100，优选30-60活性单位/克明胶使用。此酶被很好描述并且是商购可得的。
[0302]
6.4环糊精递送系统
[0303]
此技术方法使用环状寡糖或环糊精来改善香料的递送。典型地，形成香料和环糊精(cd)复合物。这样的复合物可以预先形成、原位形成或在原位上或中形成。参见，例如，wo 2013/109798 a2和us 2011/0308556 a1。
[0304]
6.5前香料
[0305]
6.5.1伯/仲胺与不饱和酯、酸或腈香料化合物的michael加成反应产物，如在us 6,858,575中描述的那些。
[0306]
6.5.2伯/仲胺化合物/聚合物和酮或醛香料化合物之间的反应产物，如在wo 2001/051599 a1和wo 2002/092746 a1中描述的那些。
[0307]
6.5.3其他非限制性实例包括芳族或非芳族亚胺(schiff碱)，唑烷，β-酮酯，原酸酯，能够释放香料的包含一个或多个β-氧基或β-硫代羰基部分的化合物(例如，α，β-不饱和酮、醛或羧酸酯)。用于香料释放的典型触发(trigger)是暴露于水；尽管其他触发可以包括酶、热、光、ph改变、自氧化、平衡移动、浓度或离子强度变化等。合适的前香料和用于制备其的方法可以在美国专利号8,912,350 b2、7,018,978 b2；6,987,084 b2；6,956,013 b2；6,861,402 b1；6,544,945 b1；6,093,691；6,277,796 b1；6,165,953；6,316,397 b1；6,437，150 b1；6,479,682 b1；6,096,918；6,218,355b1；6,133,228；6,147,037；7,109,153b2；7,071，151 b2；6,987,084 b2；6,916,769 b2；6,610,646 b2和5,958,870中找到，以及可以在us 2005/0003980 a1和us 2006/0223726 a1中找到。
[0308]
以上讨论的任何化合物、聚合物或试剂可以是如以上所示的化合物、聚合物或试剂本身，或者其盐、前体、水合物或溶剂化物。盐可以在阴离子和化合物、聚合物或试剂上的带正电荷基团之间形成。合适的阴离子包括氯离子、溴离子、碘离子、硫酸根、硝酸根、磷酸根、柠檬酸根、甲磺酸根、三氟乙酸根、乙酸根、苹果酸根、甲苯磺酸根、酒石酸根、富马酸根、谷氨酸根、葡糖醛酸根、乳酸根、戊二酸根和马来酸根。同样地，盐也可以在阳离子和化合物、聚合物或试剂上的带负电荷基团之间形成。合适的阳离子包括钠离子、钾离子、镁离子、
钙离子和铵阳离子(例如，四甲基铵离子)。前体可以是酯和另外的合适衍生物，其在制备本发明的聚脲或聚氨酯胶囊组合物的过程期间能够转化为所述化合物、聚合物或试剂并且用于制备聚脲或聚氨酯胶囊组合物。水合物是指含有水的化合物、聚合物或试剂。溶剂化物是指在化合物、聚合物或试剂和合适溶剂之间形成的复合物。合适的溶剂可以是水、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙酸和乙醇胺。
[0309]
某些化合物、聚合物和试剂具有一个或多个立体中心，其每一个可以为r构型、s构型或混合物。此外，一些化合物、聚合物和试剂具有一个或多个双键，其中各个双键以e(反式)或z(顺式)构型或其组合存在。所述化合物、聚合物和试剂包括所有可能的构型立体异构体、区域异构体(regioisomeric)、非对映异构体、对映异构体和差向异构体形式以及其任意混合物。这样，本文中使用的赖氨酸包括l-赖氨酸、d-赖氨酸、l-赖氨酸单盐酸盐、d-赖氨酸单盐酸盐、赖氨酸碳酸盐等。类似地，精氨酸包括l-精氨酸、d-精氨酸、l-精氨酸单盐酸盐、d-精氨酸单盐酸盐、精氨酸碳酸盐、精氨酸一水合物等。胍包括胍盐酸盐、胍碳酸盐、胍硫氰酸盐、以及其他胍盐，包括其水合物。鸟氨酸包括l-鸟氨酸及其盐/水合物(例如，单盐酸盐)和d-鸟氨酸及其盐/水合物(例如，单盐酸盐)。
[0310]
7.应用
[0311]
本发明的递送系统良好适合于但不限于在以下产品中使用：
[0312]
a)家居产品
[0313]
i.可以利用本发明的液体或粉末衣物洗涤剂包括在美国专利号5,929,022、5,916,862、5,731,278、5,565,145、5,470,507、5,466,802、5,460,752、5,458,810、5,458,809、5,288,431、5,194,639、4,968,451、4,597,898、4,561,998、4,550,862、4,537,707、4,537,706、4,515,705、4,446,042和4,318,818中描述的那些系统。为了制备粉末衣物洗涤剂，可以将本发明的微胶囊组合物作为浆料喷到未加香精的粉末产品上。备选地，可以将微胶囊组合物与未加香精的粉末产品混合，然后干燥，以提供最终的粉末衣物洗涤剂。参见ep 1694810 a1。
[0314]
ii单位剂量小袋、片剂和胶囊，如在ep 1 431 382 a1、us 2013/0219996 a1、us 2013/0284637 a1和us 6,492,315中描述的那些。这些单位剂量制剂可以含有高浓度的功能材料(例如，5-100％织物柔软剂或洗涤剂活性成分)、香精(例如，0.5-100％、0.5-40％和0.5-15％)和香料(例如，0.1-100％、0.1-40％和1-20％)。它们可以不含有水以将水含量限制为低至小于30％(例如，小于20％，小于10％和小于5％)。
[0315]
iii.增味剂(scent booster)，如在us 7,867,968、us 7,871,976、us 8,333,289、us 2007/0269651 a1和us2014/0107010 a1中描述的那些。
[0316]
iv.织物护理产品如漂洗调理剂(含有1至30重量％的织物调理活性成分)，织物液体调理剂(含有1至30重量％的织物调理活性成分)，滚筒式干衣机片板(tumble drier sheet)，织物清新剂，织物清新剂喷雾剂，熨烫水和织物柔顺剂系统，如在美国专利号6,335,315、5,674,832、5,759,990、5,877,145、5,574,179、5,562,849、5,545,350、5,545,340、5,411,671、5,403,499、5,288,417、4,767,547和4,424,134中描述的那些。
[0317]
液体织物柔顺剂/清新剂含有至少一种织物柔软剂，所述织物柔软剂优选以1至30％(例如，4至20％，4至10％和8至15％)的浓度存在。活性材料和织物柔软剂之间的比率可以为1∶500至1∶2(例如，1∶250至1∶4和1∶100至1∶8)。作为实例，当织物柔软剂按织物柔顺
剂的重量计为5％时，活性材料为0.01至2.5％、优选0.02至1.25％并且更优选0.1至0.63％。作为另一个实例，当织物柔软剂按织物柔顺剂的重量计为20％时，活性材料为0.04至10％，优选0.08至5％并且更优选0.4至2.5％。活性材料是香精、恶臭中和剂或其混合物。液体织物柔顺剂可以具有0.15至15％的胶囊(例如，0.5至10％、0.7至5％和1至3％)。当以这些水平包括胶囊时，柔顺剂中的净油当量(noe)为0.05至5％(例如，0.15至3.2％、0.25至2％和0.3至1％)。合适的织物柔软剂包括阳离子型表面活性剂。非限制性实例有季铵化合物如烷基化季铵化合物，环或环状季铵化合物，芳族季铵化合物，二季铵化合物，烷氧基化季铵化合物，酰氨基胺季铵化合物，酯季铵化合物，及其混合物。织物柔软组合物，及其组分，一般地描述于us 2004/0204337和us 2003/0060390中。合适的柔软剂包括酯季铵盐(esterquats)如可商购得自evonik industries的rewoquat we 18和可商购得自stepan公司的stepantex sp-90。
[0318]
v.液体碗碟洗涤剂如在美国专利号6,069,122和5,990,065中描述的那些。
[0319]
vi.自动碗碟洗涤剂如在美国专利号6,020,294、6,017,871、5,968,881、5,962,386、5,939,373、5,914,307、5,902,781、5,705,464、5,703,034、5,703,030、5,679,630、5,597,936、5,581,005、5,559,261、4,515,705、5,169,552和4,714,562中描述的那些。
[0320]
vii通用清洁剂，包括桶装可稀释清洁剂和卫生间清洁剂
[0321]
viii.浴厕清洁剂
[0322]
ix.浴巾(bath tissue)
[0323]
x.地毯除臭剂
[0324]
xi.蜡烛
[0325]
xii房间除臭剂
[0326]
xiii.地板清洁剂
[0327]
xiv.消毒剂
[0328]
xv.窗户清洁剂
[0329]
xvi.垃圾袋/垃圾桶内衬
[0330]
xvii.空气清新剂，包括房间除臭剂和车辆除臭剂、香薰蜡烛、喷雾剂、香油空气清新剂、自动喷雾空气清新剂和中和凝胶珠
[0331]
xviii.水分吸收剂
[0332]
xix.家用装置如纸巾和一次性擦拭巾
[0333]
xx.蛾丸/诱捕剂/饼(moth balls/traps/cakes)
[0334]
b)婴儿护理产品
[0335]
i.尿布疹乳膏/护臀膏
[0336]
ii婴儿爽身粉
[0337]
c)婴儿护理装置
[0338]
i.尿不湿
[0339]
ii围嘴
[0340]
iii.擦拭巾
[0341]
d)口腔护理产品。牙齿护理产品(作为用于口腔护理的根据本发明的制备物的实例)通常包括磨料体系(磨料或抛光剂)，例如硅酸、碳酸钙、磷酸钙、铝氧化物和/或羟磷石
灰，表面活性物质，例如月桂基硫酸酯钠、月桂基肌氨酸酯钠和/或椰油酰胺基丙基甜菜碱，润湿剂，例如甘油和/或山梨糖醇，增稠剂，例如羧甲基纤维素、聚乙二醇、角叉菜胶和/或laponite.rtm.，甜味剂，例如糖精，用于令人不愉快的味道感觉的味觉矫正剂，用于另外的通常不是令人不愉快的味道感觉的味觉矫正剂，味觉调节物质(例如肌醇磷酸酯，核苷酸如单磷酸鸟苷、单磷酸腺苷，或者其他物质如谷氨酸钠或2-苯氧丙酸)，凉爽活性成分，例如薄荷醇衍生物(例如l-乳酸薄荷酯、l-薄荷基烷基碳酸酯、薄荷酮缩酮、薄荷烷羧酸酰胺)、2,2,2-三烷基乙酸酰胺(例如2，2-二异丙基丙酸甲基酰胺)、icilin和icilin衍生物，稳定剂和活性成分，例如氟化钠、单氟磷酸钠、二氟化锡、季铵氟化物、柠檬酸锌、硫酸锌、焦磷酸锡、二氯化锡、多种焦磷酸盐的混合物、三氯生、鲸蜡基吡啶鎓盐氯化物、乳酸铝、柠檬酸钾、硝酸钾、氯化钾、氯化锶、过氧化氢、调味品和/或碳酸氢钠或味觉矫正剂。
[0342]
i.牙膏。一种示例性制剂如下：
[0343]
1.磷酸钙40-55％
[0344]
2.羧甲基纤维素0.8-1.2％
[0345]
3.月桂基硫酸酯钠1.5-2.5％
[0346]
4.甘油20-30％
[0347]
5.糖精0.1-0.3％
[0348]
6.香料油1-2.5％
[0349]
7.水，足量至100％
[0350]
一种用于制备该制剂的典型方法包括以下步骤：(i)通过共混机混合根据前述的制剂以提供牙膏，和(ii)添加本发明的组合物并且将所得混合物共混直至均匀。
[0351]
ii牙粉
[0352]
iii.漱口水
[0353]
iv.牙齿增白剂
[0354]
v.义齿粘附剂
[0355]
e)保健设备
[0356]
i.牙线
[0357]
ii牙刷
[0358]
iii.呼吸器
[0359]
iv.香薰/调味避孕套
[0360]
f)妇女卫生保健品如卫生棉塞、卫生巾和擦拭巾，以及护垫
[0361]
g)个人护理产品：美容或药物制剂，例如，“油包水”(w/o)型乳液，“水包油”(o/w)型乳液或作为例如水包油包水(w/o/w)型的多相乳液，作为pit乳液、皮克林乳液(pickering emulsion)、微乳液或纳米乳液；并且特别优选的乳液是“水包油”(o/w)型或水包油包水(w/o/w)型。更具体地，
[0362]
i.个人清洁剂(条皂，沐浴液和沐浴露)
[0363]
ii.沐浴护理剂(in-shower conditioner)
[0364]
iii.防晒和纹身护色(sunscreen ant tattoo color protection)(喷雾剂，洗剂和棒(sticks))
[0365]
iv.驱昆虫剂
[0366]
v.洗手液
[0367]
vi.抗炎香油、软膏和喷雾剂
[0368]
vii抗菌软膏和乳膏
[0369]
viii.感知剂(sensates)
[0370]
ix.除臭剂和止汗剂，包括气溶胶和泵喷止汗剂，棒式止汗剂(stick antiperspirant)，滚抹式止汗剂、乳液喷雾止汗剂、透明乳液棒式止汗剂、软固体止汗剂、乳液滚抹式止汗剂、透明乳液棒式止汗剂、不透明乳液棒式止汗剂、透明凝胶止汗剂、透明棒式除臭剂、凝胶除臭剂、喷雾除臭剂、滚抹式和乳膏除臭剂。
[0371]
x.基于蜡的除臭剂。一种示例性制剂如下：
[0372]
1.石蜡(parafin wax)10-20％
[0373]
2.烃蜡5-10％
[0374]
3.白矿脂10-15％
[0375]
4.乙酰化的羊毛脂醇2-4％
[0376]
5.己二酸二异丙酯4-8％
[0377]
6.矿物油40-60％
[0378]
7.防腐剂(根据需要)
[0379]
该制剂通过以下制备：(i)混合上述成分，(ii)将得到的组合物加热至75℃直至熔化，(iii)在搅拌下，添加4％低温研磨的包含香精的聚合物同时保持温度为75℃，和(iv)搅拌得到的混合物以确保均匀的悬浮液同时将本发明的组合物添加至制剂。
[0380]
xi.二醇/皂型除臭剂。一种示例性制剂如下：
[0381]
1.丙二醇60-70％
[0382]
2.硬脂酸钠5-10％
[0383]
3.蒸馏水20-30％
[0384]
4.2,4,4-三氯-2
′‑
羟基二苯基醚，由ciba-geigy chemical company制造，并且商标是ciba-geigy chemical company)0.01-0.5％
[0385]
将各成分合并，并在搅拌下加热至75℃直到硬脂酸钠溶解。
[0386]
将得到的混合物冷却至40℃，然后添加本发明的组合物。
[0387]
xii乳液，包括身体乳液、面部乳液和手部乳液
[0388]
xiii.爽身粉和足粉
[0389]
xiv.洗漱用品
[0390]
xv.身体喷雾剂
[0391]
xvi.剃须膏和男性美容产品
[0392]
xvii.浸浴用品
[0393]
xviii.去角质磨砂膏
[0394]
h)个人护理装置
[0395]
i.面巾
[0396]
ii清洁擦拭巾
[0397]
i)头发护理产品
[0398]
i.洗发剂(液体和干粉)
[0399]
ii护发剂(洗去型护理剂，保留型护理剂和清洁型护理剂)
[0400]
iii.染发剂
[0401]
iv.头发清新剂
[0402]
v.头发香料
[0403]
vi.头发拉直产品
[0404]
vii头发造型产品、头发固定和定型助剂
[0405]
viii.头发梳理乳膏
[0406]
ix.发蜡
[0407]
x.头发发泡剂、发胶、非气溶胶泵喷剂
[0408]
xi.头发漂白剂、染料和着色剂
[0409]
xii烫发剂
[0410]
xiii.头发擦拭巾
[0411]
j)美容护理
[0412]
i.精制香精-含酒精的。用于将香精胶囊掺入到含酒精的精制香精中的组合物和方法在us 4,428,869中描述。含酒精的精制香精可以含有以下：
[0413]
1.乙醇(1-99％)
[0414]
2.水(0-99％)
[0415]
3.悬浮助剂，包括但不限于：羟丙基纤维素、乙基纤维素、二氧化硅、微晶纤维素、角叉菜胶、藻酸丙二醇酯、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠或黄原胶(0-1％)
[0416]
4.任选地，乳化剂或软化剂可以被包括到但不限于以上列出的那些
[0417]
ii固体香料
[0418]
iii.唇膏/润唇膏
[0419]
iv.化妆清洁剂
[0420]
v.护肤化妆品如粉底、面膜、防晒霜、润肤乳液、乳状乳液、润肤霜、软化剂、皮肤美白剂
[0421]
vi.美容化妆品，包括美甲、睫毛膏、眼线膏、眼影、液体粉底、粉末粉底、唇膏和腮红
[0422]
k)消费品包装如香味盒、香味塑料瓶/箱
[0423]
1)宠物护理产品
[0424]
i.猫砂
[0425]
ii跳蚤和蜱处理产品
[0426]
iii.宠物美容产品
[0427]
iv.宠物洗发剂
[0428]
v.宠物玩具、招待物(treats)和咀嚼物
[0429]
vi.宠物训练垫
[0430]
vii宠物笼和箱
[0431]
m)糖果，优选地选自由巧克力、巧克力棒产品、其他棒形式的产品、水果胶质、硬和软的焦糖和口香糖组成的组
[0432]
i.胶质
[0433]
1.胶基(天然胶乳糖树树胶，大部分当前的口香糖基质目前还包括弹性体，如聚乙酸乙烯酯(pva)、聚乙烯(低或中等分子量)、聚异丁烯(pib)、聚丁二烯、异丁烯-异戊二烯共聚物(丁基橡胶)、聚乙烯基乙基醚(pve)、聚乙烯基丁基醚、乙烯基酯和乙烯基醚的共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物(苯乙烯-丁二烯橡胶，sbr)或乙烯基弹性体，例如基于乙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、乙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯或乙烯/乙酸乙烯酯，以及所提到的弹性体的混合物，如例如在ep 0 242 325、美国专利号4,518,615、美国专利号5,093,136、美国专利号5,266,336、美国专利号5,601,858或美国专利号6,986,709中描述的。)20-25％
[0434]
2.糖粉45-50％
[0435]
3.葡萄糖15-17％
[0436]
4.淀粉糖浆10-13％
[0437]
5.增塑剂0.1％
[0438]
6.香料0.8-1.2％
[0439]
上述组分根据前述制剂通过捏合机来捏合以提供口香糖。
[0440]
然后添加囊封的香料或感知剂，并且混合直到均匀。
[0441]
ii口气清新剂
[0442]
iii.口腔可溶条
[0443]
iv.咀嚼糖
[0444]
v.硬糖
[0445]
n)烘烤产品，优选地选自由面包、干饼干、蛋糕和其他小甜饼组成的组；
[0446]
o)休闲食品，优选地选自由烘烤或油炸的马铃薯片或马铃薯团产品、面包面团产品和基于玉米或花生的挤出物组成的组；
[0447]
i.马铃薯、玉米粉圆饼、蔬菜或多谷物片
[0448]
ii爆米花
[0449]
iii.椒盐脆饼
[0450]
iv.膨化零食
[0451]
p)谷物产品，优选地选自由早餐谷物食品、燕麦坚果棒和预烹制的成品大米产品组成的组
[0452]
q)含酒精的和不含酒精的饮料，优选地选自由咖啡、茶、葡萄酒、含有葡萄酒的饮料、啤酒、含有啤酒的饮料、利口酒、烈性酒、白兰地、含有水果的苏打水、等渗饮料、软饮料、未冲淡的果汁(nectar)、水果和蔬菜汁和水果或蔬菜制备物组成的组；速溶饮料，优选地选自由速溶可可饮料、速溶茶饮料和速溶咖啡饮料组成的组
[0453]
i.即饮液体饮品
[0454]
ii液体饮品浓缩物
[0455]
iii.粉末状饮品
[0456]
iv.咖啡：速溶卡布其诺
[0457]
1.糖30-40％
[0458]
2.奶粉24-35％
[0459]
3.可溶性咖啡20-25％
[0460]
4.乳糖1-15％
[0461]
5.食品级乳化剂1-3％
[0462]
6.囊封的挥发性香料0.01-0.5％
[0463]
v.茶
[0464]
vi.含酒精的
[0465]
r)香辛料调和物和消费预制食品
[0466]
i.粉末状肉汁、酱混配料
[0467]
ii调味料
[0468]
iii.发酵产品
[0469]
s)即热食品：即食餐和汤，优选地选自由汤粉、速溶汤、预煮汤组成的组
[0470]
i.汤
[0471]
ii酱
[0472]
iii.炖菜
[0473]
iv.冷冻的主菜
[0474]
t)乳制品奶制品，优选地选自由奶制饮料、冰牛奶、酸奶、开菲尔、奶油奶酪、软奶酪、硬奶酪、奶粉、乳清、黄油、酪乳和含有部分或完全水解的奶蛋白的产品奶味饮料组成的组
[0475]
i.酸奶
[0476]
ii冰淇淋
[0477]
iii.豆腐
[0478]
iv.奶酪
[0479]
u)大豆蛋白或其他大豆级分，优选地选自由豆奶以及由其生成的产品、含有大豆卵磷脂的制备物、发酵产品如豆腐或豆豉或由其生成的产品和酱油组成的组；
[0480]
v)肉制品，优选地选自由火腿、鲜或生香肠制备物和调味或卤制的鲜肉或咸肉制品组成的组
[0481]
w)蛋或蛋制品，优选地选自由全蛋粉、蛋白和蛋黄组成的组
[0482]
x)基于油的产品或其乳液，优选地选自由蛋黄酱、调味酱、调料和调味品制备物组成的组
[0483]
y)水果制备物，优选地选自由果酱、果汁冰糕、水果沙司和水果馅料组成的组；蔬菜制备物，优选地选自由番茄酱、沙司、干菜、深度冷冻的蔬菜、预烹制的蔬菜、在醋中的蔬菜和泡菜组成的组。
[0484]
z)调味宠物食品。
[0485]
以上列出的应用都是本领域中众所周知的。例如，美国专利号6,335,315、5,674,832、5,759,990、5,877,145、5,574,179；5,562,849、5,545,350、5,545,340、5,411,671、5,403,499、5,288,417和4,767,547、4,424,134中描述了织物柔顺剂系统。液体衣物洗涤剂包括在美国专利号5,929,022、5,916,862、5,731,278、5,565,145、5,470,507、5,466,802、5,460,752、5,458,810、5,458,809、5,288,431、5,194,639、4,968,451、4,597,898、4,561,998、4,550,862、4,537,707、4,537,706、4,515,705、4,446,042和4,318,818中描述的那些系统。美国专利号6,069,122和5,990,065中描述了液体碗碟清洗剂。可以采用本发明的洗发剂和护发剂包括在美国专利号6,162,423、5,968,286、5,935,561、5,932,203、5,837,
33以外。由此制备的组合物2含有3重量％的aculyn33(即，0.84重量％的共聚物)和2.5重量％的pq-6。
[0498]
按照与组合物1相同的方法制备组合物3，除了向525g的微胶囊1中加入24g的aculyn 33以外。组合物3含有4重量％的aculyn 33(即，1.12重量％的共聚物)和2.5重量％的pq-6。
[0499]
按照与组合物1相同的方法制备组合物4，其中在525g的微胶囊1中使用4.2g的3％keltrol t plus水溶液(黄原胶，一种高分子量多糖，可从cp kelco，belgium商购获得)代替aculyn 33。组合物4含有0.021％keltrol t p1us作为粘度控制剂和2.5重量％的pq-6。
[0500]
按照与组合物1相同的方法制备组合物5，除了向525g的微胶囊1中加入6g的3％keltrol t plus溶液来代替aculyn 33以外。组合物5含有0.03％keltrol t plus和2.5重量％的pq-6。
[0501]
按照与组合物1相同的方法制备组合物6，除了向525g的微胶囊1中加入9g的3％keltrol t plus溶液来代替aculyn 33以外。组合物5含有0.045％keltrol t plus和2.5重量％的pq-6。
[0502]
通过将525g的微胶囊1与18g的aculyn 33混合，制备组合物7。注意，不加入pq-6。组合物7含有3％aculyn 33(即，0.84重量％的共聚物)。
[0503]
通过将24g的aculyn 33与525g的微胶囊1混合，制备组合物8。组合物8含有4％aculyn 33(即，1.12重量％的共聚物)。
[0504]
含有pq-6的比较组合物
[0505]
通过混合525g的微胶囊1、36g的pq-6和39g水，制备比较组合物，即比较组合物1’。比较组合物1’不含有任何粘度控制剂。
[0506]
粘度测量
[0507]
使用粘度计anton paar mcr 302流变仪测量组合物7-10和微胶囊1的粘度。在测量之前，用刮刀搅拌每个样品以确保均匀性。在粘度计进行预剪切5分钟后，在21s-1
的剪切速率下分析粘度。对于每个样品，获得15个粘度读数。在下表5和6中报告了平均粘度读数。
[0508]
评价组合物1-10、微胶囊1和比较组合物1’的水分离作为储存稳定性的指示。在预定条件下储存后，在一些样品中，水分离为层，使用量筒对其进行测量。将水分离计算为水层相比于包含水层的组合物总体积的体积百分比(v％)。下表3-7中总结了水分离v％结果。
[0509]
将微胶囊1、比较组合物1’和组合物1-3在4℃储存4周以评价它们的水分离。结果总结在下表3中。
[0510]
表3. 4周后的粘度和水分离
[0511][0512]
在另一个储存稳定性评价中，将微胶囊1、比较组合物1’和组合物5和6在4℃储存4周用以进行水分离。结果总结在下表4中。
[0513]
在第三个储存稳定性评价中，将微胶囊1和组合物7和8在37℃储存8周。在储存结束时，评价样品的粘度和水分离。结果总结在下表5中。
[0514]
表4. 4周后的粘度和水分离
[0515]
样品粘度控制剂，％水分离的％微胶囊1(无)4.2比较1’(无)1.4组合物5keltrol t plus，1％0.0组合物6keltrol t plus，1.5％0.0
[0516]
表5. 8周后的在37℃的粘度和水分离
[0517][0518]
实施例9和10
[0519]
aculyn 33还可以稳定含有两种或更多种不同胶囊的微胶囊组合物。通过将三聚氰胺-甲醛微胶囊、聚脲微胶囊和aculyn 33以下表6中所示的水平混合，制备两种组合物，即组合物9和10。
[0520]
按照实施例1中描述的方法制备聚脲微胶囊，即微胶囊1。
[0521]
按照us20070]38673中描述的方法制备三聚氰胺-甲醛微胶囊，即微胶囊2。
[0522]
更具体地，将80重量份的研究香精油与20重量份的neobee-m5溶剂混合，从而形成微胶囊芯油。通过产生聚合物壁以囊封微胶囊芯油滴来制备未包覆的胶囊。为了制备胶囊浆料，首先将丙烯酰胺和丙烯酸的共聚物与甲基化三聚氰胺-甲醛树脂一起分散在水中。使
这两种组分在酸性条件下反应。然后将微胶囊芯油加入溶液中，并且通过高剪切均化得到所需尺寸的液滴。将所得微胶囊浆料在80℃固化1小时。所得微胶囊浆料含有约55％的水和约45％的填充微胶囊(10％微胶囊壁和35％微胶囊芯，所述微胶囊芯由80％香精油和20％neobee m-5组成)。由此制备的微胶囊3的ph约为5。
[0523]
在37℃储存8周后，评价组合物9和10的粘度和水分离。下表6中示出了结果。
[0524]
实施例11-14
[0525]
在以下实施例11-14中，aculyn 33用于稳定含有三聚氰胺-甲醛微胶囊的微胶囊组合物。
[0526]
表6.在37℃达8周的粘度和水分离
[0527][0528]
使用微胶囊2和aculyn 33，制备本发明的四个微胶囊组合物，即组合物11-14。
[0529]
组合物11含有按组合物重量计的1％aculyn 33(即，0.28重量％的丙烯酸和丙烯酸酯的共聚物)。
[0530]
组合物12含有2％aculyn 33(即，0.56重量％的共聚物)。
[0531]
组合物13含有3％aculyn 33(即，0.84重量％的共聚物)。
[0532]
组合物14含有4％aculyn 33(即，1.12重量％的共聚物)。
[0533]
将微胶囊3和组合物11-14在20或45℃储存4周。测量它们的水分离％。下表7中示出了结果。
[0534]
表7. 4周后的水分离
[0535][0536]
还将微胶囊2和组合物12在20或45℃储存延长的时间。在20℃达24周后，微胶囊2的水分离为组合物体积的15％。相比之下，组合物12仅显示6％的水分离。在45℃达24周后，微胶囊2的水分离为28％，而组合物12的水分离仅为8％。
[0537]
上述结果表明aculyn 33在高温(例如45℃)出乎意料地将微胶囊稳定了延长的储存时间段。
[0538]
其他实施方案
[0539]
本说明书中公开的所有特征都可以以任意组合合并。本说明书中公开的每个特征都可以被用作相同、等同或相似目的的备选特征替换。因此，除非另外明确说明，公开的每个特征都仅是等同或相似特征的通用系列的实例。
[0540]
实际上，为了达到稳定微胶囊组合物的目的，本领域技术人员可以选择本文所述的任何粘度控制剂并且在无需过度实验情况下确定其含量。
[0541]
根据以上描述，技术人员可以容易地确定本发明的必要特征，并且在不脱离其实质和范围的情况下，可以对本发明进行多种变化和改变以使其适合于多种使用和条件。因此，其他实施方案也在权利要求内。

技术特征：
1.一种微胶囊组合物，所述微胶囊组合物包含悬浮在水相中的微胶囊和粘度控制剂，其中所述粘度控制剂是多糖。2.根据权利要求1所述的微胶囊组合物，其中所述微胶囊是具有微胶囊壁和被所述微胶囊壁囊封的微胶囊芯的芯-壳型微胶囊；所述微胶囊壁由囊封聚合物形成，所述囊封聚合物选自由以下组成的组：聚丙烯酸酯、聚脲、聚氨酯、聚丙烯酰胺、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚(丙烯酸酯-共-丙烯酰胺)、淀粉、二氧化硅、明胶和阿拉伯树胶、藻酸盐、壳聚糖、聚丙交酯、聚(三聚氰胺-甲醛)、聚(脲-甲醛)及其组合；并且所述微胶囊芯含有活性材料，所述活性材料选自由以下组成的组：香精、前香精、香料、恶臭中和剂、维生素或其衍生物、抗炎剂、杀真菌剂、麻醉剂、止痛剂、抗微生物活性成分、抗病毒剂、抗感染剂、祛痘剂、皮肤光亮剂、驱昆虫剂、兽用驱避剂、驱寄生虫剂、软化剂、皮肤保湿剂、皱纹控制剂、uv防护剂、织物柔顺剂活性成分、硬表面清洁活性成分、皮肤或头发调理剂、阻燃剂、抗静电剂、纳米至微米尺寸的无机固体、聚合物或弹性体颗粒、味道调节剂、细胞、益生菌及其组合。3.根据权利要求2所述的微胶囊组合物，所述微胶囊组合物还包含聚乙烯醇、聚磺苯乙烯、羧甲基纤维素、聚苯乙烯磺酸钠、烷基萘磺酸盐/酯甲醛缩合物、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮和季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物或其组合，其中所述囊封聚合物是聚脲或聚氨酯，所述聚脲是多官能异氰酸酯和多官能胺在烷基萘磺酸盐/酯甲醛缩合物和聚乙烯吡咯烷酮的存在下的反应产物，并且所述聚氨酯是多官能异氰酸酯和作为交联剂的多官能醇在烷基萘磺酸盐/酯甲醛缩合物和聚乙烯吡咯烷酮的存在下的反应产物。4.根据权利要求3所述的微胶囊组合物，其中所述多官能异氰酸酯是芳族多官能异氰酸酯、脂族多官能异氰酸酯或其组合，所述芳族多官能异氰酸酯含有苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基或二苯基部分，或其组合，并且所述脂族多官能异氰酸酯是六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体、六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲或其组合，其中任选地，所述芳族多官能异氰酸酯选自由以下组成的组：聚合的亚甲基二苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物及其组合；并且所述脂族多官能异氰酸酯选自由以下组成的组：六亚甲基二异氰酸酯的二聚体、缩二脲、对称三聚体、不对称三聚体，及其组合。5.根据权利要求3所述的微胶囊组合物，其中所述多官能胺是六亚甲基二胺、六亚乙基二胺、乙二胺、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基-丁烷、二亚乙基三胺、五亚乙基六胺、1，6-二氨基己烷、肼、1，4-二氨基环己烷和1，3-二氨基-1-甲基丙烷、双(3-氨基丙基)胺、双(六亚甲基)三胺、三(2-氨基乙基)胺、三亚乙基-四胺、n，n
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双(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺、四亚乙基五胺、支化的聚乙烯亚胺、壳聚糖、乳酸链球菌肽、明胶、1，3-二氨基-胍、1，1-二甲基双胍、胍、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氨基-2-甲基-1-丙醇或其组合。6.根据权利要求3所述的微胶囊组合物，其中所述烷基萘磺酸盐/酯甲醛缩合物和聚乙烯吡咯烷酮中的每一种独立地以所述微胶囊组合物的0.1至5重量％的水平存在，并且所述烷基萘磺酸盐/酯甲醛缩合物和聚乙烯吡咯烷酮之间的比率是10∶1至1∶10。7.根据权利要求2所述的微胶囊组合物，其中所述囊封聚合物是聚脲，所述聚脲是多官能异氰酸酯和多官能胺的反应产物，所述多官能异氰酸酯含有甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物或苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物，并且所述多官能胺是二亚乙
基三胺、双(3-氨基丙基)胺、双(六亚甲基)三胺、三(2-氨基乙基)胺、三亚乙基四胺、n，n
′‑
双(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、支化的聚乙烯亚胺、壳聚糖、乳酸链球菌肽、明胶、1，3-二氨基胍单盐酸盐、1，1-二甲基双胍盐酸盐或碳酸胍或其混合物，其中任选地，所述组合物还包含聚乙烯醇、聚磺苯乙烯、羧甲基纤维素、聚苯乙烯磺酸钠、烷基萘磺酸盐/酯甲醛缩合物、乙烯吡咯烷酮和季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物或其组合。8.根据权利要求1所述的微胶囊组合物，所述组合物还包含稳定剂，所述稳定剂选自由以下组成的组：六亚甲基二胺、六亚乙基二胺、乙二胺、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基-丁烷、二亚乙基三胺、五亚乙基六胺、双(3-氨基丙基)胺、双(六亚甲基)三胺、三(2-氨基乙基)胺、三亚乙基-四胺、n，n
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双(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺、四亚乙基五胺、支化的聚乙烯亚胺、壳聚糖、乳酸链球菌肽、明胶、1，3-二氨基-胍、1，1-二甲基双胍、胍、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氨基-2-甲基-1-丙醇、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、丁基氨基甲酸碘丙炔酯、苯氧乙醇及其组合。9.根据权利要求1所述的微胶囊组合物，所述组合物还包含沉积助剂，所述沉积助剂选自由以下组成的组：聚季铵盐-4、聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-10、聚季铵盐-16、聚季铵盐-22、聚季铵盐-24、聚季铵盐-28、聚季铵盐-39、聚季铵盐-44、聚季铵盐-46、聚季铵盐-47、聚季铵盐-53、聚季铵盐-55、聚季铵盐-67、聚季铵盐-68、聚季铵盐-69、聚季铵盐-73、聚季铵盐-74、聚季铵盐-77、聚季铵盐-78、聚季铵盐-79、聚季铵盐-80、聚季铵盐-81、聚季铵盐-82、聚季铵盐-86、聚季铵盐-88、聚季铵盐-101、聚乙烯胺、聚乙烯亚胺、聚乙烯胺和乙烯甲酰胺共聚物及其组合。10.根据权利要求1所述的微胶囊组合物，所述组合物还包含一种或多种游离香精或者一种或多种另外的微胶囊。11.根据权利要求2所述的微胶囊组合物，其中所述囊封聚合物是三聚氰胺-甲醛聚合物。12.根据权利要求1所述的微胶囊组合物，其中所述粘度控制剂是多糖，所述多糖是黄原胶。13.根据权利要求1所述的微胶囊组合物，其中所述组合物是浆料或固体形式。14.一种包含根据权利要求1所述的微胶囊组合物的消费品。15.根据权利要求14所述的消费品，其中所述消费品是洗发剂、护发剂、染发剂、头发清新剂、头发固定或定型助剂、头发漂白剂、头发染料或着色剂、肥皂、沐浴液、化妆品制备物、通用清洁剂、浴厕清洁剂、地板清洁剂、窗户清洁剂、浴巾、纸巾、一次性擦拭巾、尿布疹乳膏或护臀膏、婴儿爽身粉、尿不湿、围嘴、婴儿擦拭巾、口腔护理产品、牙膏、漱口水、牙齿增白剂、义齿粘附剂、口香糖、口气清新剂、口腔可溶条、咀嚼糖、硬糖、洗手液、抗炎香油、抗炎软膏、抗炎喷雾剂、保健设备、牙线、牙刷、卫生棉塞、卫生巾、个人护理产品、防晒露、防晒喷雾剂、基于蜡的除臭剂、二醇型除臭剂、皂型除臭剂、面部乳液、个人洗涤用品、沐浴液、身体乳液、手部乳液、爽身粉、剃须膏、浸浴用品、去角质磨砂膏、足霜、面巾、清洁擦拭巾、织物护理产品、织物柔顺剂、织物清新剂、熨烫水、液体衣物洗涤剂、粉末洗涤剂、液体碗碟洗涤剂、自动碗碟洗涤剂、单位剂量片剂或胶囊、增味剂、干衣机片板、精制香精、固体香料、粉末粉底、
液体粉底、眼影、唇膏或润唇膏、淡香水产品、除臭剂、地毯除臭剂、蜡烛、房间除臭剂、消毒剂、气溶胶止汗剂、棒式止汗剂、滚抹式止汗剂、乳液喷雾止汗剂、透明乳液棒式止汗剂、软固体止汗剂、乳液滚抹式止汗剂、透明乳液棒式止汗剂、不透明乳液棒式止汗剂、透明凝胶止汗剂、透明棒式除臭剂、喷雾除臭剂、烘烤产品、面包、干饼干、蛋糕、小甜饼、薯片、爆米花、椒盐脆饼、膨化零食、早餐谷物食品、燕麦坚果棒、预烹制的成品大米产品、含酒精的或不含酒精的饮料、香辛料调和物、汤、酱、炖菜、冷冻的主菜、酸奶、冰淇淋、豆腐、奶酪、大豆蛋白产品、肉制品、蛋制品、蛋黄酱、调味酱、调料、调味品制备物、水果制备物或蔬菜制备物，其中任选地，所述消费品是织物柔顺剂、液体衣物洗涤剂、粉末洗涤剂、个人洗涤用品、护发剂和洗发剂。

技术总结
公开了微胶囊组合物，所述微胶囊组合物各自包含悬浮在水相中的微胶囊和粘度控制剂，其中所述粘度控制剂是丙烯酸酯共聚物、阳离子丙烯酰胺共聚物或多糖。还公开了含有这样的微胶囊组合物的消费品。囊组合物的消费品。


技术研发人员：尤勒
受保护的技术使用者：国际香料和香精公司
技术研发日：2017.09.15
技术公布日：2023/9/20