一种替代羟丙基淀粉的酶改性玉米淀粉的制备方法

1.本发明涉及淀粉衍生物生产技术领域，具体涉及一种替代羟丙基淀粉的酶改性玉米淀粉的制备方法。


背景技术：

2.淀粉及其衍生物在食品、纺织、造纸、制药、塑料、黏合剂等行业均有广泛的应用。然而，由于淀粉自身存在不溶于水、糊化温度过高、糊化后易回生等特点，极大地限制了其在工业中的应用，因此，对淀粉改性的研究具有重大意义。改性淀粉是以原淀粉为原料，经过化学、物理或酶法处理，在淀粉分子上引入新的官能团或改变淀粉分子大小和淀粉颗粒性质，从而改变淀粉的糊化温度、热稳定性、冻融稳定性、成膜性、透明性等，以便更适于应用要求。
3.化学改性法是目前企业最常用的制备方法，具有效率高、操作简便的优点。然而，化学改性淀粉制造过程中存在的化学试剂使用量大、化学试剂危害性大、不易贮藏、反应不稳定、产生的污水难以处理等特点，导致生产不能连续、环境污染严重、化学试剂残留、食用安全性等系列问题。因此，寻求更好的方法来取代化学改性淀粉已成为近些年国内外广泛关注的研究热点。
4.羟丙基淀粉醚是淀粉在碱性条件下与环氧丙烷发生亲核取代反应得到的一种非离子型淀粉，具有糊化温度低、糊液透明度高、稳定性好等优点。但是羟丙基淀粉醚的制备过程复杂、反应不稳定，而且使用的反应试剂环氧丙烷易爆炸、不易贮藏、存在的危害性大、产生的污水难以处理，环境污染严重等问题，并不符合绿色生产的要求。
5.酶法改性淀粉颗粒是在淀粉糊化温度以下修饰淀粉的一种改性方法。淀粉改性后，其颗粒形态、分子结构、晶型、结晶度、溶解度、糊化特性以及流变学性质等发生改变，可达到改善淀粉的加工特性并提高其应用价值的目的。近年来，酶法改性备受科研工作者的青睐，但其反应条件受限，目前只适合在实验室进行制备，无法达到大规模生产。
6.可见，提供一种工艺简单、安全无污染且适于工业生产的高性能酶法改性淀粉的方法具有重要意义。


技术实现要素：

7.针对现有技术的上述不足，本发明提供了一种替代羟丙基淀粉的酶改性玉米淀粉的制备方法，以玉米淀粉为原料，利用麦芽糖淀粉酶和己糖氧化酶酶解，酶解液经离心、水洗、干燥后得到改性玉米淀粉。该制备方法中，利用麦芽糖淀粉酶和己糖氧化酶双酶法对玉米淀粉进行改性，制备出能替代羟丙基淀粉醚的高附加值、高性能、环保、安全的绿色酶改性淀粉，推动绿色改性淀粉产业持续健康发展；使用该方法制备的酶改性玉米淀粉的糊化液粘度、冻融稳定性、抗剪切、耐高温、耐酸等化学性质接近或优于羟丙基淀粉醚，且制备工艺简单，周期短，绿色安全、生产成本低，设备简单，适于工业化生产，且生产期间安全无污染。
8.本发明的技术方案如下：
9.一种替代羟丙基淀粉的酶改性玉米淀粉的制备方法，以玉米淀粉为原料，利用麦芽糖淀粉酶和己糖氧化酶酶解，酶解液经离心、水洗、干燥后得到改性玉米淀粉。
10.本发明中，使用麦芽糖淀粉酶水解淀粉的α-(1,4)-糖苷键和α-(1,6)-糖苷键，利用麦芽糖淀粉酶的转糖基作用，生成葡萄糖、麦芽糖、支链淀粉链和小分子产物(dp6-9)，这些产物在己糖氧化酶作用下，在有氧的条件下继续被氧化生成相应的内酯混合物，对淀粉改性。该制备方法简单、安全无污染、生产成本低的用于替代羟丙基淀粉醚的酶改性淀粉绿色制备方法。
11.优选的，上述制备方法，包括如下步骤：
12.(1)将玉米淀粉与缓冲液混合均匀，调节ph后制成淀粉悬浮液，以提供合适的酶反应环境；
13.(2)向淀粉悬浮液中加入麦芽糖淀粉酶进行酶解，之后钝化酶活，得到酶解液a；
14.(3)向酶解液a中添加己糖氧化酶，利用己糖氧化酶将酶解液a中的低聚葡聚糖进行内酯化反应，之后钝化酶活，得到酶解液b；
15.(4)将酶解液b离心、水洗，这一过程用以收集酶解淀粉样品沉淀；将沉淀热风干燥，得到酶改性玉米淀粉。
16.优选的，在步骤(1)中，称取玉米淀粉，加入0.01m的磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲液调ph至4.0-6.0，置于50-80℃水浴锅中搅拌制备淀粉悬浮液。
17.优选的，称取30g淀粉，加入0.01m磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲液调ph至5.0，置于65℃水浴锅中搅拌制备淀粉悬浮液。
18.优选的，在步骤(2)中，以淀粉干基计，向淀粉悬浮液中加入20-50u/g的麦芽糖淀粉酶，酶解时间为1-3h，然后加入1mol/l氢氧化钠溶液调ph至9.5终止酶反应。
19.优选的，以淀粉干基计，向淀粉悬浮液中加入30u/g的麦芽糖淀粉酶，反应2h；然后加入氢氧化钠溶液调ph至9.5终止酶反应。
20.优选的，在步骤(3)中，利用0.01m的磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲液调节酶解液a的ph为5.0-7.0，加入20-40u/g的己糖氧化酶，置于20-40℃水浴锅中搅拌反应2-4h，反应完成后加入1mol/l的氢氧化钠溶液调ph至9.5终止酶反应。
21.优选的，利用0.01m的磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲液酶解液的ph调节为6.0，加入20u/g的己糖氧化酶，置于25℃水浴锅中搅拌反应3h，反应完成后加入1mol/l的氢氧化钠溶液调ph至9.5终止酶反应。
22.优选的，在步骤(4)中，酶解液b在6000rpm下离心10min，加入酶解液b三倍体积的水洗涤沉淀物，水洗三次后再次于8000rpm下离心10min，收集沉淀，沉淀使用热风干燥，干燥条件为30-60℃，10-24h，得到酶改性玉米淀粉。
23.优选的，酶解液b在6000rpm下离心10min后，加入三倍量水洗涤沉淀物，水洗三次后再次于8000rpm下离心10mi n；离心后沉淀物经热风干燥，干燥条件为35℃，12h。
24.相对于现有技术，本发明的有益效果在于：
25.1、本发明中，利用麦芽糖淀粉酶和己糖氧化酶双酶法对玉米淀粉进行改性，该过程中无需使用化学试剂，解决了化学改性淀粉制备过程中的存在的试剂安全、环境污染等问题；得到能够完全替代羟丙基淀粉醚的高附加值、高性能、环保、安全的绿色酶改性淀粉。
26.2、本发明制备的酶改性玉米淀粉的糊化液粘度、冻融稳定性、抗剪切、耐高温、耐酸等化学性质接近或优于羟丙基淀粉醚，且制备工艺简单，周期短，绿色安全、生产成本低，设备简单，适于工业化生产，且生产期间安全无污染。
附图说明
27.为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，对于本领域普通技术人员而言，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
28.图1为10％酶改性玉米淀粉糊化液与羟丙基淀粉醚糊化液的透明度和粘稠度外观图。
具体实施方式
29.为了使本技术领域的人员更好地理解本发明中的技术方案，下面将结合本发明的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。
30.实施例1
31.一种替代羟丙基淀粉的酶改性玉米淀粉的制备方法，包括如下步骤：
32.(1)称取30g玉米淀粉，加入0.01m磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲液调ph至5.0，以提供合适的酶反应环境，置于65℃水浴锅中搅拌制备淀粉悬浮液；
33.(2)以淀粉干基计，向淀粉悬浮液中加入30u/g的麦芽糖淀粉酶，酶解2h；然后加入1mol/l氢氧化钠溶液调ph至9.5，这一过程会终止酶反应，后得到酶解液a；
34.(3)利用0.01m的磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲液调节酶解液a的ph为6.0，以提供合适的酶反应环境，然后向酶解液a中添加20u/g己糖氧化酶，置于25℃水浴锅中搅拌反应3h，后加入1mo l/l的氢氧化钠溶液调ph至9.5，这一过程会终止酶反应，利用己糖氧化酶将酶解液a中的低聚葡聚糖进行内酯化反应，之后钝化酶活，得到酶解液b；
35.(4)将酶解液b在6000rpm下离心10mi n后，加入酶解液b三倍体积的水洗涤沉淀物，水洗三次后再次于8000rpm下离心10min，以收集酶解淀粉沉淀，沉淀使用热风干燥，干燥条件为35℃，12h，得到酶改性玉米淀粉。
36.此实例制备出酶改性玉米淀粉和商品羟丙基淀粉醚的糊化液浓度均为10％，透明度和粘稠度外观见图1，具体对比测定结果如下：
37.酶改性玉米淀粉的糊化液峰值粘度4231.67mp
·
s，羟丙基淀粉醚糊化液峰值粘度4041.00mp
·
s，表明酶改性玉米淀粉糊化液粘度高于羟丙基淀粉醚糊化液；酶改性玉米淀粉糊化液经三次循环冻融稳定的析水率0.23％，羟丙基淀粉醚糊化液冻融稳定的析水率4.30％，表明酶改性玉米淀粉糊化液冻融稳定高于羟丙基淀粉醚糊化液；高温高酸处理7h后酶改性玉米淀粉的粘度降低值(224.67mp
·
s)低于羟丙基淀粉醚糊化液的粘度降低值(314.00mp
·
s)，表明酶改性玉米淀粉糊化液的耐高温耐酸能力高于羟丙基淀粉醚糊化液；高剪切处理后酶改性玉米淀粉的粘度降低值(431.67mp
·
s)低于羟丙基淀粉醚糊化液的粘
度降低值(571.33mp
·
s)，表明酶改性玉米淀粉糊化液的抗剪切能力高于羟丙基淀粉醚糊化液。
38.实施例2
39.一种替代羟丙基淀粉的酶改性玉米淀粉的制备方法，包括如下步骤：
40.(1)称取30g玉米淀粉，加入0.01m磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲液调ph至4.0，以提供合适的酶反应环境，置于55℃水浴锅中搅拌制备淀粉悬浮液；
41.(2)以淀粉干基计，向淀粉悬浮液中加入30u/g的麦芽糖淀粉酶，酶解3h；然后加入1mol/l氢氧化钠溶液调ph至9.5，这一过程会终止酶反应，后得到酶解液a；
42.(3)利用0.01m的磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲液调节酶解液a的ph为5.0，以提供合适的酶反应环境，然后向酶解液a中添加30u/g己糖氧化酶，置于30℃水浴锅中搅拌反应4h，后加入1mo l/l的氢氧化钠溶液调ph至9.5，这一过程可终止酶反应。利用己糖氧化酶将酶解液a中的低聚葡聚糖进行内酯化反应，之后钝化酶活，得到酶解液b；
43.(4)将酶解液b在6000rpm下离心10mi n后，加入酶解液b三倍体积的水洗涤沉淀物，水洗三次后再次于8000rpm下离心10mi n，以收集酶解淀样品沉淀，沉淀使用热风干燥，干燥条件为50℃，10h，得到酶改性玉米淀粉。
44.此实例制备出酶改性玉米淀粉和商品羟丙基淀粉醚的糊化液浓度都为10％，具体对比测定结果如下：
45.酶改性玉米淀粉的糊化液峰值粘度4065.14mp
·
s，羟丙基淀粉醚糊化液峰值粘度4041.00mp
·
s，表明酶改性玉米淀粉糊化液粘度高于羟丙基淀粉醚糊化液；酶改性玉米淀粉糊化液经三次循环冻融稳定的析水率0.34％，羟丙基淀粉醚糊化液冻融稳定的析水率4.30％，表明酶改性玉米淀粉糊化液冻融稳定高于羟丙基淀粉醚糊化液；高温高酸处理7h后酶改性玉米淀粉的粘度降低值(284.21mp
·
s)低于羟丙基淀粉醚糊化液的粘度降低值(314.00mp
·
s)，表明酶改性玉米淀粉糊化液的耐高温耐酸能力高于羟丙基淀粉醚糊化液；高剪切处理后酶改性玉米淀粉的粘度降低值(494.61mp
·
s)低于羟丙基淀粉醚糊化液的粘度降低值(571.33mp
·
s)，表明酶改性玉米淀粉糊化液的抗剪切能力高于羟丙基淀粉醚糊化液。
46.实施例3
47.一种替代羟丙基淀粉的酶改性玉米淀粉的制备方法，包括如下步骤：
48.(1)称取30g玉米淀粉，加入0.01m磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲液调ph至6.0，以提供合适的酶反应环境，后置于70℃水浴锅中搅拌制备淀粉悬浮液；
49.(2)以淀粉干基计，向淀粉悬浮液中加入40u/g的麦芽糖淀粉酶，酶解1h；然后加入1mol/l氢氧化钠溶液调ph至9.5，这一过程可终止酶反应，后得到酶解液a；
50.(3)利用0.01m的磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲液调节酶解液a的ph为7.0，以提供合适的酶反应环境，然后向酶解液a中添加40u/g己糖氧化酶，置于30℃水浴锅中搅拌反应4h，后加入1mo l/l的氢氧化钠溶液调ph至9.5，这一过程可终止酶反应，利用己糖氧化酶将酶解液a中的低聚葡聚糖进行内酯化反应，之后钝化酶活，得到酶解液b；
51.(4)将酶解液b在6000rpm下离心10mi n后，加入酶解液b三倍体积的水洗涤沉淀物，水洗三次后再次于8000rpm下离心10mi n，以收集酶解淀粉样品沉淀，沉淀使用热风干燥，干燥条件为60℃，10h，得到酶改性玉米淀粉。
52.此实例制备出酶改性玉米淀粉和商品羟丙基淀粉醚的糊化液浓度都为10％，具体对比测定结果如下：
53.酶改性玉米淀粉的糊化液峰值粘度4122.54mp
·
s，羟丙基淀粉醚糊化液峰值粘度4041.00mp
·
s，表明酶改性玉米淀粉糊化液粘度高于羟丙基淀粉醚糊化液；酶改性玉米淀粉糊化液经三次循环冻融稳定的析水率0.31％，羟丙基淀粉醚糊化液冻融稳定的析水率4.30％，表明酶改性玉米淀粉糊化液冻融稳定高于羟丙基淀粉醚糊化液；高温高酸处理7h后酶改性玉米淀粉的粘度降低值(302.87mp
·
s)低于羟丙基淀粉醚糊化液的粘度降低值(314.00mp
·
s)，表明酶改性玉米淀粉糊化液的耐高温耐酸能力高于羟丙基淀粉醚糊化液；高剪切处理后酶改性玉米淀粉的粘度降低值(474.36mp
·
s)低于羟丙基淀粉醚糊化液的粘度降低值(571.33mp
·
s)，表明酶改性玉米淀粉糊化液的抗剪切能力高于羟丙基淀粉醚糊化液。
54.对比例1
55.一种麦芽糖淀粉酶改性玉米淀粉的制备方法，包括如下步骤：
56.(1)称取30g玉米淀粉，加入0.01m磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲液调ph至5.0，以提供合适的酶反应环境，后置于65℃水浴锅中搅拌制备淀粉悬浮液；
57.(2)以淀粉干基计，向淀粉悬浮液中加入30u/g的麦芽糖淀粉酶，酶解2h；然后加入1mol/l氢氧化钠溶液调ph至9.5，这一过程可终止酶反应，后得到酶解液a；
58.(3)将酶解液a在6000rpm下离心10mi n后，加入酶解液a三倍体积的水洗涤沉淀物，水洗三次后再次于8000rpm下离心10mi n，以收集酶解淀粉样品沉淀，沉淀使用热风干燥，干燥条件为35℃，12h，得到酶改性玉米淀粉。
59.麦芽糖淀粉酶改性玉米淀粉糊化液峰值粘度2633.33mp
·
s，羟丙基淀粉醚糊化液峰值粘度4041.00mp
·
s，表明麦芽糖淀粉酶改性玉米淀粉糊化液粘度远低于羟丙基淀粉醚糊化液；麦芽糖淀粉酶改性玉米淀粉糊化液经三次循环冻融稳定的析水率5.93％，羟丙基淀粉醚糊化液冻融稳定的析水率4.30％，表明麦芽糖淀粉酶改性玉米淀粉糊化液冻融稳定低于羟丙基淀粉醚糊化液；高温高酸处理7h后麦芽糖淀粉酶改性玉米淀粉的粘度降低值(380mp
·
s)高于羟丙基淀粉醚糊化液的粘度降低值(314.00mp
·
s)，表明麦芽糖淀粉酶改性玉米淀粉糊化液的耐高温耐酸能力低于羟丙基淀粉醚糊化液；高剪切处理后麦芽糖淀粉酶改性玉米淀粉的粘度降低值(679.33mp
·
s)高于羟丙基淀粉醚糊化液的粘度降低值(571.33mp
·
s)，表明麦芽糖淀粉酶改性玉米淀粉糊化液的抗剪切能力低于羟丙基淀粉醚糊化液。
60.对比例2
61.一种己糖氧化酶改性玉米淀粉的制备方法，包括如下步骤：
62.(1)称取30g玉米淀粉，加入0.01m磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲液调ph至6.0，以提供合适的酶反应环境，后置于25℃水浴锅中搅拌制备淀粉悬浮液；
63.(2)以淀粉干基计，向淀粉悬浮液中加入20u/g的己糖氧化酶，置于25℃水浴锅中搅拌反应3h，后加入1mo l/l的氢氧化钠溶液调ph至9.5，这一过程可终止酶反应，得到酶解液a；
64.(3)将酶解液a在6000rpm下离心10mi n后，加入酶解液a三倍体积的水洗涤沉淀物，水洗三次后再次于8000rpm下离心10mi n，以收集酶解淀粉样品沉淀，沉淀使用热风干
燥，干燥条件为35℃，12h，得到酶改性玉米淀粉。
65.己糖氧化酶改性玉米淀粉糊化液峰值粘度3189.41mp
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s，羟丙基淀粉醚糊化液峰值粘度4041.00mp
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s，表明己糖氧化酶改性玉米淀粉糊化液粘度低于羟丙基淀粉醚糊化液；己糖氧化酶改性玉米淀粉糊化液经三次循环冻融稳定的析水率4.66％，羟丙基淀粉醚糊化液冻融稳定的析水率4.30％，表明己糖氧化酶改性玉米淀粉糊化液冻融稳定低于羟丙基淀粉醚糊化液；高温高酸处理7h后己糖氧化酶改性玉米淀粉的粘度降低值(374.81mp
·
s)高于羟丙基淀粉醚糊化液的粘度降低值(314.00mp
·
s)，表明己糖氧化酶改性玉米淀粉糊化液的耐高温耐酸能力低于羟丙基淀粉醚糊化液；高剪切处理后己糖氧化酶改性玉米淀粉的粘度降低值(599.46mp
·
s)高于羟丙基淀粉醚糊化液的粘度降低值(571.33mp
·
s)，表明己糖氧化酶改性玉米淀粉糊化液的抗剪切能力低于羟丙基淀粉醚糊化液。
66.将实施例1与市购、对比例1、对比例2产品的高温高酸处理后改性淀粉的粘度降低值、高剪切处理后改性淀粉的粘度降低值及改性淀粉的冻融稳定性的检测结果汇总，见表1-表3。
67.表1高温高酸处理后改性淀粉的粘度降低值(mp
·
s)
[0068][0069][0070]
表2高剪切处理后改性淀粉的粘度降低值(mp
·
s)
[0071][0072]
表3改性淀粉的冻融稳定性(析水率％)
[0073][0074]
结合表1-表3可以看出，本发明利用麦芽糖淀粉酶和己糖氧化酶复合制备的改性玉米淀粉能够替代羟丙基淀粉醚；制备的酶改性玉米淀粉的糊化液粘度、冻融稳定性、抗剪切、抗高温、抗酸等化学性质接近或优于羟丙基淀粉醚。
[0075]
分析检测方法：
[0076]
耐酸耐高温实验步骤：称取淀粉样品(2.5g)于rva铝罐中，加入醋酸溶液(ph 3.0，25ml)，制备10％的淀粉悬浮体系。实验中搅拌速度在前10s内设置为960rpm，然后在剩下的运行过程中固定在160rpm。淀粉分散度在80℃保持1mi n，然后在95℃保持3min，最后在80℃保持2mi n。第一次测定结束后，分别放置1h、3h和7h，重复上述步骤再次测定粘度。通过测定初始粘度与最终粘度的差值来反应淀粉的耐酸耐高温性能。
[0077]
抗剪切性能测定：称取淀粉样品(2g)于rva铝罐中，加入去离子水(20ml)，制备10％的淀粉悬浮体系。实验中搅拌速度在前10s内设置为960rpm，然后在160rpm保持4mi n，最后在转速保持在600rpm匀速转动。淀粉分散体系在95℃和600rpm下保持30min。在此过程中，系统实时监测粘度的变化。通过测定初始粘度与最终粘度的差值来反应淀粉的耐剪切性能。
[0078]
冻融稳定性的测定：称取淀粉样品(1g)于离心管中，加入去离子水(10ml)制备10％的淀粉悬浮体系。将悬浮液置于95℃水浴、160rpm的条件下连续搅拌30mi n，进行糊
化。最后，将所有样品置于25℃的水浴中冷却4h。然后将淀粉凝胶样品在-20℃的冰箱中冷冻24h，之后取出样品在25℃的水浴中解冻4h，作为一个冻融循环。冻融循环重复3次。通过测定样品的析水率来反应样品的冻融稳定性。析水率按照以下公式计算：
[0079][0080]
式中，m1：离心和离心管后沉淀物的总质量；
[0081]
m2：淀粉糊和离心管的总质量。
[0082]
尽管通过参考优选实施例的方式对本发明进行了详细描述，但本发明并不限于此。在不脱离本发明的精神和实质的前提下，本领域普通技术人员可以对本发明的实施例进行各种等效的修改或替换，而这些修改或替换都应在本发明的涵盖范围内/任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应所述以权利要求的保护范围为准。

技术特征：
1.一种替代羟丙基淀粉的酶改性玉米淀粉的制备方法，其特征在于，以玉米淀粉为原料，利用麦芽糖淀粉酶和己糖氧化酶酶解，酶解液经离心、水洗、干燥后得到改性玉米淀粉。2.如权利要求1所述的替代羟丙基淀粉的酶改性玉米淀粉的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将玉米淀粉与缓冲液混合均匀，调节ph，这一过程可为酶提供适宜的反应环境，后制成淀粉悬浮液；(2)向淀粉悬浮液中加入麦芽糖淀粉酶进行酶解，之后钝化酶活，得到酶解液a；(3)向酶解液a中添加己糖氧化酶，利用己糖氧化酶将酶解液a中的低聚葡聚糖进行内酯化反应，之后钝化酶活，得到酶解液b；(4)将酶解液b离心、水洗，这一过程用以收集酶解淀粉样品沉淀；将沉淀热风干燥，得到酶改性玉米淀粉。3.如权利要求2所述的替代羟丙基淀粉的酶改性玉米淀粉的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中，称取玉米淀粉，加入0.01m的磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲液调ph至4.0-6.0，置于50-80℃水浴锅中搅拌制备淀粉悬浮液。4.如权利要求3所述的替代羟丙基淀粉的酶改性玉米淀粉的制备方法，其特征在于，称取30g淀粉，加入0.01m磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲液调ph至5.0，置于65℃水浴锅中搅拌制备淀粉悬浮液。5.如权利要求2所述的替代羟丙基淀粉的酶改性玉米淀粉的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中，以淀粉干基计，向淀粉悬浮液中加入20-50u/g的麦芽糖淀粉酶，酶解时间为1-3h，然后加入1mol/l氢氧化钠溶液调ph至9.5终止酶反应。6.如权利要求5所述的替代羟丙基淀粉的酶改性玉米淀粉的制备方法，其特征在于，以淀粉干基计，向淀粉悬浮液中加入30u/g的麦芽糖淀粉酶，反应2h；然后加入氢氧化钠溶液调ph至9.5终止酶反应。7.如权利要求2所述的替代羟丙基淀粉的酶改性玉米淀粉的制备方法，其特征在于，在步骤(3)中，利用0.01m的磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲液调节酶解液a的ph为5.0-7.0，加入20-40u/g的己糖氧化酶，置于20-40℃水浴锅中搅拌反应2-4h，反应完成后加入1mol/l的氢氧化钠溶液调ph至9.5终止酶反应。8.如权利要求7所述的替代羟丙基淀粉的酶改性玉米淀粉的制备方法，其特征在于，利用0.01m的磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲液酶解液的ph调节为6.0，加入20u/g的己糖氧化酶，置于25℃水浴锅中搅拌反应3h，反应完成后加入1mol/l的氢氧化钠溶液调ph至9.5终止酶反应。9.如权利要求2所述的替代羟丙基淀粉的酶改性玉米淀粉的制备方法，其特征在于，在步骤(4)中，酶解液b在6000rpm下离心10min，加入酶解液b三倍体积的水洗涤沉淀物，水洗三次后再次于8000rpm下离心10min，收集沉淀，沉淀使用热风干燥，干燥条件为30-60℃，10-24h，得到酶改性玉米淀粉。10.如权利要求2所述的替代羟丙基淀粉的酶改性玉米淀粉的制备方法，其特征在于，酶解液b在6000rpm下离心10min后，加入三倍量水洗涤沉淀物，水洗三次后再次于8000rpm下离心10min；离心后沉淀物经热风干燥，干燥条件为35℃，12h。

技术总结
本发明提供了一种替代羟丙基淀粉的酶改性玉米淀粉的制备方法，其特征在于，以玉米淀粉为原料，利用麦芽糖淀粉酶和己糖氧化酶酶解，酶解液经离心、水洗、干燥后得到改性玉米淀粉。该制备方法中，利用麦芽糖淀粉酶和己糖氧化酶双酶法对玉米淀粉进行改性，制备出能替代羟丙基淀粉醚的高附加值、高性能、环保、安全的绿色酶改性淀粉，推动绿色改性淀粉产业持续健康发展；使用该方法制备的酶改性玉米淀粉的糊粘度、冻融稳定性、抗剪切、耐高温、耐酸等化学性质接近或优于羟丙基淀粉醚，且制备工艺简单，周期短，绿色安全、生产成本低，设备简单，适于工业化生产，且生产期间安全无污染。且生产期间安全无污染。且生产期间安全无污染。


技术研发人员：郭丽 李若冰 崔波 袁超 方奕珊 吴正宗 邹飞雪 卢璐 孙硕 崔云龙
受保护的技术使用者：齐鲁工业大学（山东省科学院）
技术研发日：2023.05.08
技术公布日：2023/9/20