用于自动化过程的粘合连接方法与流程

1.本发明涉及一种使用底漆和粘合剂粘合连接两个基材的方法。


背景技术：

2.目前，许多工业应用使用高性能粘合剂在组装过程中用于部件的结构粘合。与机械固定方法(例如焊接或螺纹连接)相比，粘合剂粘合在工艺经济性、通用性和避免基材的机械弱化方面提供了显著的优点，并且它可以用于几乎所有的连接基材材料。然而，为了确保在粘合剂和待粘结基材之间最佳和永久的连接性能，通常将底漆用于预处理基材，然后再施用粘合剂。底漆是粘附促进组合物，其施加在基材表面上并且在其固化和/或干燥之后，在表面上产生薄的粘合层。由于它们的化学组成通常涉及具有不同化学反应性的化学品，因此底漆在基材和施加在其上的粘合剂之间产生功能夹层，并且通常能够通过合适的化学官能团(例如羟基或氨基)共价键合粘合剂，这在没有它们的情况下是不可能的，例如在金属或某些塑料基材上。这显著改善了粘合连接并防止了在苛刻条件下的粘合损失，例如大的温度变化或过量的水分。
3.这些底漆通常配制成含有活性成膜成分和大量溶剂(有机溶剂或不太常见的水)的液体。底漆可以配制成单组分组合物，其中活性成分如环氧树脂、硅烷、钛酸酯或异氰酸酯在施用后在水分的影响下反应并交联，并且一旦溶剂蒸发，在基材上形成预期的粘合夹层。其它底漆组合物作为双组分制剂施用，其中化学反应性成分如异氰酸酯和多元醇或环氧树脂和胺硬化剂单独储存并且恰恰在施加之前或期间混合并且随后通过彼此之间的交联反应在基材上制备粘结中间层，同时溶剂蒸发。然而，对于当代工业组装工艺，这样的底漆具有固有的缺点。它们在其组合物中需要大量的溶剂以适当地溶解或稀释活性成分并最终在基材上形成所需的均匀、薄分散的粘合层。溶剂，尤其是对于有效工艺足够快速蒸发的那些溶剂，通常是具有相关ehs性质的挥发性有机化合物(voc)，因此需要昂贵的安全措施，并且对制造工业中日益要求的环境友好的工艺工作流程是有害的。虽然可以配制基于水作为溶剂的底漆，其解决了voc问题，但水基底漆具有其他缺点，因为水蒸发相当缓慢，因此在快速工业组装过程中通常不能代替溶剂基底漆组合物。另外，水在某些基材上的润湿能力有限。另一种替代方案是物理预处理，包括将基材暴露于等离子体、火焰或激光，该方法通过施加能量来改变表面，从而通过部分氧化产生特定的反应基团。这种处理也可以与化学涂覆工艺结合。然而，这些工艺相当昂贵，并且限于某些合适的基材材料，主要是塑料。
4.因此，基于溶剂的底漆仍然是工业过程中使用最多的化学粘合预处理，尤其是当涉及涂覆或涂漆的金属基材或具有陶瓷、玻璃或塑料表面的基材时。
5.随着自动化越来越多地用于工业组装，例如汽车制造中，粘合剂连接操作也是自动化的。然而，尤其是当自动施加时，含有容易蒸发的溶剂的底漆倾向于堵塞这种机器的喷嘴和管，而且由于过早形成固体而影响手动施加材料，例如毛毡或泡沫。对于在施加设备内混合的反应性双组分底漆，尤其是这种情况，但仅仅是由于溶剂蒸发在单一组合物底漆中也观察到这种情况。这些现象对此类底漆的施用过程造成了强烈的限制，并且使得在高度
优化的生产线上的自动施用具有挑战性。溶剂基低漆的自动喷涂已经在工业组装过程中实施，但是通常难以确保过程控制和防止如上所述的现象，因为这需要高度恒定的温度和空气湿度条件。此外，越来越严格的ehs法规使得实施溶剂基反应性底漆的喷涂越来越困难，因为底漆通常作为气溶胶施加。这需要特殊的措施来防止工人吸入气溶胶，并且此外许多溶剂的固有可燃性或甚至爆炸的可能性必须得到解决。
6.因此，如今，即使在具有全自动粘合剂涂覆的自动化装配线中，仍然经常手动地涂覆底漆，但是当然也需要使预处理过程自动化，理想地没有与其相关的过多安全措施。
7.然而，除了目前使用的底漆的上述限制之外，对于有效的、自动适用的预处理方法还存在有待解决的问题。目前使用的预处理通常在其开放时间方面受到限制，即在底漆的施加和固化之后的一段在此期间粘合剂可以施加在其上时间。首先，新施加的底漆需要闪蒸时间以在基材上形成合适的、足够干燥的层，使得粘合剂可以施加在其上。在此期间，必须确保溶剂的蒸发以及反应性组分的充分成膜反应。这将底漆的最小开放时间通常限制为至少5分钟，这就在施加粘合剂之前引入不期望的等待时间。在不太理想的环境条件下，包括低温和高相对湿度，闪蒸时间甚至可能比预期更长。对于一些高反应性组合物，闪蒸时间小于一分钟是可能的，但通常此类产品需要额外的擦除工艺步骤以除去过量的溶剂，这不适用于自动工艺。另一方面，通常希望具有长的开放时间并且因此可以在施加底漆之后很长时间后施加粘合剂。在使用预制部件的工业组装过程中，通常期望已经在部件制造设施中制备用于粘合连接的部件和对其上底漆，并将经预处理的部件运输到另一个位置进行粘合剂连接步骤。在这些情况下，用底漆预处理的基材必须保持完全的粘附促进效果，例如至少3个月。这通常难以实现，因为通常使用的底漆通常在施用后最多几周内由于其表面上的化学和物理变化而失去其粘附促进剂效果。
8.因此，需要一种粘合剂连接工艺，其能克服现有技术的所述限制，并且可以有效地用于全自动工业组装工艺中。
9.发明概述
10.本发明的目的是提供一种涉及底漆和粘合剂的用于粘合剂连接两个基材的方法，该方法使用底漆，该底漆不需要voc溶剂，但仍然能够实现适于工业组装要求的快速、有效的方法，并且具有使底漆施加完全自动化的可能性，但没有堵塞喷嘴和其他施加设备的风险。此外，本发明的目的在于提供这种方法，其可以在底漆施加后特别短的时间内施加粘合剂，即在最高至5分钟或更少，同时可以在底漆施加后高达数月才施加粘合剂。
11.令人惊奇地发现，通过使用包含至少一种可辐射聚合单体，至少一种光敏剂、光增效剂、光引发剂和/或适于诱导或加速所述可辐射聚合单体的辐射固化的催化剂，任选的可辐射固化的聚合物和此外任选的选自颜料、填料、流变改性剂、稳定剂、增韧剂和表面活性剂的其他添加剂的液体可辐射固化底漆组合物，并且其中所述可辐射固化的底漆组合物含有小于5重量％的溶剂，在其中将所述底漆施加到基材表面上并随后通过施加合适波长的辐射固化成粘附到所述基材表面的固化的、连贯的或间断的层的方法中，能获得经适当预处理的基材，其可以在小于5分钟内粘合连接或可替代地储存长达6个月的时间，直到在其上施加可固化粘合剂组合物，并且通过将第二基材与施加的粘合剂接合并固化粘合剂而使第二基材与其连接。
12.本发明的主题是如权利要求1中限定的方法。
13.根据本发明的方法的优点之一是底漆含有非常少的voc溶剂，并且优选不含voc溶剂，并且在通过辐射活化之前不具有反应性。除了包括防止人类暴露于voc气溶胶和蒸气的ehs益处之外，根据本发明的方法提供了比现有技术更好的自动化粘合连接过程的适用性，因为底漆在流体转移和施用期间不会堵塞，然而在施加之后，可以以高度可控的方式立即固化，并且不需要等待溶剂闪蒸或水分诱导的化学固化。
14.因此，本发明的方法中的底漆涂覆可以手动进行，例如通过使用毛毡或泡沫涂覆器，或者在全自动过程中进行，例如使用机器人喷嘴或喷墨涂覆器，并且不需要混合底漆，因为它在暴露于固化辐射之前是储存稳定的。固化步骤也可以自动控制和进行，例如通过使用在涂覆后立即固化底漆的自动定向辐射源。这使得能够实现对于几何形状复杂的物体的粘合连接高度有效、完全自动的工艺。通过使用合适的施加设备，例如机器人，在该方法的一些或所有步骤中，本方法提供了前所未有的工艺效率和产量。
15.本发明方法的另一个优点是，与传统的溶剂基或水基底漆涂覆相比，不仅底漆涂覆和固化步骤显著加速，而且由于使用液体可聚合单体的无溶剂方法，在基材表面上获得了更致密的底漆膜，如果防止灰尘或油污染，则该膜能保持其粘附促进效果长达6个月或更长。这允许单独生产和运输组件部件。
16.本发明的其它方面在其它独立权利要求中给出。本发明的优选方面在从属权利要求中给出。
17.发明详述
18.本发明的主题是一种用于粘合连接两个基材s1和s2的方法，包含以下步骤：
19.a)将液体可辐射固化的底漆组合物p施加到基材s1的表面上；
20.b)通过施加具有合适波长、强度和时间暴露的辐射来固化液体可辐射固化的底漆组合物p，使得可辐射固化的底漆组合物p固化成粘附到基材s1的表面的固化的、连贯的或间断的层；
21.c)任选地将涂有底漆的基材s1储存最多6个月的时间；
22.d)将可固化粘合剂组合物a施加到基材s1上的经固化的底漆组合物p上；
23.e)将基材s2接合到基材s1上的粘合剂组合物a，使得在基材s1和基材s2之间形成粘合连接，其中在进行步骤e)之前，任选地预处理待粘合连接的基材s2的表面以改善粘合性；
24.f)固化可固化粘合剂组合物a；
25.其中
26.所述液体可辐射固化的底漆组合物p包含：
[0027]-至少一种可辐射聚合的单体，
[0028]-至少一种适于诱导或加速可辐射聚合单体的辐射固化的光敏剂、光增效剂、光引发剂和/或催化剂；
[0029]-任选地至少一种可辐射固化的聚合物；
[0030]-任选的其他添加剂，其选自颜料、填料、流变改性剂、稳定剂、增韧剂和表面活性剂；
[0031]
其中相对于整个底漆组合物p，可辐射固化的底漆组合物p含有小于5重量％的溶剂。
[0032]
在本文中，术语“硅烷基”是指与有机基团或有机硅氧烷基团键合并且在硅原子上具有1-3个，特别是2或3个可水解取代基的甲硅烷基。在硅原子上特别有用的可水解取代基是烷氧基。这些硅烷基也称为“烷氧基硅烷基”。硅烷基也可以以部分或完全水解的形式存在，例如作为硅烷醇。
[0033]“羟基硅烷”、“异氰酸根合硅烷”、“氨基硅烷”和“巯基硅烷”分别是指在有机基团上除硅烷基外还具有一个或多个羟基、异氰酸根、氨基或巯基的有机烷氧基硅烷。
[0034]“氨基官能化合物”是指含有氨基的化合物。
[0035]
以“聚/多”开头的物质名称，例如多元醇、聚醚或多异氰酸酯，是指在形式意义上每个分子含有两个或更多个在其名称中出现的官能团的物质。
[0036]
术语“有机聚合物”包括化学上均匀但聚合度、摩尔质量和链长方面不同的大分子集合，其通过聚合反应(聚加成、加聚、缩聚)制备并且在聚合物主链中具有大部分碳原子，以及这种大分子集合的反应产物。在本文的上下文中，具有聚有机硅氧烷主链的聚合物(通常称为“硅氧烷”)不是有机聚合物。
[0037]“分子量”在本文中应理解为是指分子或分子的一部分(也称为“基团”)的摩尔质量(克/摩尔)。“平均分子量”应理解为是指分子或基团的低聚物或聚合物混合物的数均mn，其通常通过凝胶渗透色谱法(gpc)以聚苯乙烯为标准物测定。
[0038]“储存稳定的”或“可储存的”是指当物质或组合物可以在室温下在合适的容器中长时间储存时，通常至少3个月至6个月或更长时间，其应用或使用性质，特别是粘度和交联速率不会由于储存而发生与其使用相关程度上的任何变化。
[0039]“室温”是指约23℃的温度。
[0040]
术语“交联的”是指一种聚合物基质，其中聚合物链通过多个机械和热稳定的共价键相互连接。其它可能形式的交联聚合物如物理交联的聚合物在本发明的上下文中不被认为是“交联的”。术语“固化的”和“硫化的”可以与术语“交联的”互换使用。
[0041]
本文件将“挥发性有机化合物”或缩写为“voc”定义为在标准压力(1013毫巴)下沸点为50℃至250℃和/或在20℃下蒸气压为至少0.1毫巴的液体的有机化合物。此外，本文的定义内的挥发性有机化合物不具有使得这些化合物与如以下进一步定义的辐射可聚合单体辐射可聚合的官能团。特别地，本文定义中的挥发性有机化合物不具有烯键式不饱和羧酸基团如(甲基)丙烯酸基团、烯键式不饱和羧酸酯基团如(甲基)丙烯酸烷基酯基团、烯键式不饱和酰胺或腈基团、乙烯或乙烯基基团、环氧基或缩水甘油基基团，或巯基。特别地，在溶剂基底漆组合物中使用的所有常用有机溶剂都被认为是挥发性有机化合物。例如，乙醇、乙酸乙酯、己烷、丁酮或丙酮是该定义内的voc。
[0042]
基材s1和s2
[0043]
可以使用根据本发明的方法粘合连接的合适的基材s1和/或s2包括：
[0044]-玻璃、玻璃陶瓷、搪瓷、混凝土、砂浆、砖、瓦、石膏和天然岩石如石灰石、花岗岩或大理石；
[0045]-金属和合金，例如铝、铁、钢和有色金属，以及表面精加工的金属和合金，例如镀锌或镀铬金属或表面涂覆的金属，例如或涂覆的铝，阴极浸涂(e涂覆)金属、氧化金属、粉末、树脂或聚合物涂覆的金属；
[0046]-皮革、纺织品、纸、木材、用树脂(例如酚醛树脂、三聚氰胺树脂或环氧树脂)粘合
的木基材料、树脂-纺织品复合材料和其他聚合物复合材料，例如树脂-、玻璃-或碳纤维复合材料；
[0047]-塑料，例如聚氯乙烯(刚性和柔性pvc)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(abs)、聚碳酸酯(pc)、聚酰胺(pa)、聚酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)(pmma)、环氧树脂、聚氨酯(pur)、聚甲醛(pom)、乙烯/丙烯/二烯三元共聚物(epdm)，以及纤维增强的塑料，例如碳纤维增强塑料(cfp)、玻璃纤维增强塑料(gfp)和片材模塑复合物(smc)，其中塑料可以任选地已经通过等离子体、电晕或火焰进行过表面处理；
[0048]-涂覆的基材，例如粉末涂覆的金属或涂覆的塑料或复合材料；
[0049]-油漆、漆或清漆，尤其是汽车面漆。
[0050]
待通过根据本发明的方法粘合连接的s1和/或s2优选选自：玻璃、玻璃陶瓷、陶瓷玻璃料、混凝土、砂浆、砖、瓦、石膏、天然石材、金属和合金、氧化金属、粉末、树脂或聚合物涂覆的金属、纺织品、木材、木材-树脂复合材料、树脂-纺织品复合材料、树脂-玻璃或碳纤维复合材料、聚氯乙烯(pvc)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(abs)、聚碳酸酯(pc)、聚酰胺(pa)、聚酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)(pmma)、环氧树脂、油漆、清漆和涂覆或涂漆的基材。
[0051]
本发明的一个优点是，尤其是对应力开裂敏感的塑料基材，如聚苯乙烯、聚碳酸酯和pmma，可以通过本发明的方法粘合连接而不损坏这些基材。在使用溶剂基底漆的其它粘合连接方法中，由于迁移效应引起的应力开裂在这些塑料基材中是常见的。另一方面，水基底漆通常在塑料基材上具有差的润湿性能，并且在施用后由于缓慢的蒸发而具有长的闪蒸时间。
[0052]
因此，尤其是对于高产量工业组装过程，本发明的方法允许高度优化的粘合连接过程，而没有间歇的等待步骤，并且没有由溶剂引起的问题，例如ehs问题和可能的塑料基材损坏。
[0053]
如果需要，待通过根据本发明的方法粘合连接的基材s1和/或s2可以在施加底漆组合物p和随后施加粘合剂组合物a之前另外预处理，尤其是通过物理清洁方法，例如砂磨、脱脂、擦拭或刷涂。
[0054]
通常，在施用底漆组合物p之前不需要预处理表面，特别是不通过化学反应方法。底漆组合物p在各种未涂底漆、未预处理、甚至未清洁的材料上显示出优异的粘附特性。
[0055]
然而，在施用底漆组合物p之前对基材进行脱脂、清洁或刷涂可能是有利的。这通常仅在基材明显脏污或被灰尘覆盖时才需要，但在任何情况下都是有利的，例如除去加工油或其它表面污染物。在机械除去可能存在的任何颗粒物质之后，使用醇或温和溶剂对表面进行脱脂可能是有利的。
[0056]
底漆组合物p
[0057]
根据本发明的方法包括施加液体的可辐射固化的底漆组合物p。
[0058]
术语“液体”是指底漆组合物必须在23℃下处于液体、自由流动状态，具有足够低的粘度以适合作为底漆并且在不施加压力的情况下以厚度小于1mm的薄层施加在基材表面上。在优选的实施方案中，底漆组合物p具有在23℃下并且优选使用板-板粘度计测量的在1和50mpa
·
s之间，特别是在2和35mpa
·
s之间，优选在5和20mpa
·
s之间的范围内的粘度。
[0059]
液体的可辐射固化的底漆组合物p包含：
[0060]-至少一种可辐射聚合的单体，
[0061]-至少一种适于诱导或加速可辐射聚合单体的辐射固化的光敏剂、光增效剂、光引发剂和/或催化剂；
[0062]-任选地至少一种可辐射固化的聚合物；
[0063]-任选的其他添加剂，其选自颜料、填料、流变改性剂、稳定剂、增韧剂和表面活性剂；
[0064]
其中相对于整个底漆组合物p计，可辐射固化的底漆组合物p含有小于5重量％的溶剂。
[0065]
底漆组合物p包含至少一种可辐射聚合的单体。
[0066]
术语“可辐射聚合的单体”包括具有小于1000g/mol的限定的离散分子量的所有非聚合物质，其由于其分子结构和/或官能团而可以通过暴露于合适的辐射，任选地通过包括光反应性添加剂而交联或聚合，并且通过该方法形成大分子链和/或网络，其中掺入许多所述单体。
[0067]
优选地，可辐射聚合的单体是结构上不同的单体的混合物，但是这些单体共享某些化学官能团，因此它们可以在合适的辐射固化条件下彼此反应。这些共享的化学官能团可以包括总体上相同的化学官能团，例如(甲基)丙烯酸酯基团，或者化学上不同的官能团，但是这些官能团可以在相同条件下彼此反应，例如在自由基诱导的固化条件下的(甲基)丙烯酸酯基团和硫醇基团。
[0068]
至少一种可辐射聚合的单体通常是底漆组合物p的主要成分。因此，为了获得液体底漆组合物p，优选使用在标准压力下为液体的单体。然而，可以将高分子和/或固体成分与这种液体单体混合，只要最终制剂是可以在根据本发明的方法中施用的液体即可。
[0069]
在一个优选的实施方案中，底漆组合物p中的至少一种可辐射聚合的单体包含烯属不饱和羧酸酯单体(特别是丙烯酸类单体)和任选的硫醇官能单体(例如巯基硅烷)或主要由其组成。
[0070]
术语“丙烯酸类单体”涵盖具有至少一个可聚合的(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈或(甲基)丙烯酰胺基团的所有可聚合分子。
[0071]
使用可与丙烯酸类单体共聚的非丙烯酸类单体是可能的并且可能是有利的，丙烯酸类单体例如为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、取代的苯乙烯、乙烯基酯、乙烯基醚和n-乙烯基-2-吡咯烷酮。然而，在一些实施方案中，优选底漆组合物p中的至少大部分可辐射聚合单体由丙烯酸类单体组成。
[0072]
在相同或另一优选实施方案中，底漆组合物p中的至少一种可辐射聚合单体包含环氧官能单体。
[0073]
用于底漆组合物p的合适和优选的可辐射聚合单体包括单官能和多官能(二、三或更高官能)的单体。单、二、三和更高官能的单体是指分别具有一个、两个、三个或更多个官能团(例如不饱和碳-碳基团，特别是(甲基)丙烯酸酯基团和/或环氧基团)的化合物，其可通过辐射，尤其是(但不排他地)通过紫外光聚合。
[0074]
适合作为底漆组合物p中的可辐射聚合单体的单官能可聚合单体包括例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、取代的苯乙烯、乙烯基酯、乙烯基醚、n-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰胺、n-取代的(甲基)丙烯酰胺、壬基酚乙氧基化物(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸β-羧乙酯、脂环族环氧化物、α-环氧化物、(甲基)丙烯酸
2-羟乙酯、(甲基)丙烯腈、马来酸酐、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、n-乙烯基己内酰胺、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、羟基官能的己内酯、(甲基)丙烯酸羟乙基酯、(甲基)丙烯酸羟甲基酯、(甲基)丙烯酸羟丙基酯、(甲基)丙烯酸羟异丙基酯、(甲基)丙烯酸羟丁基酯、(甲基)丙烯酸羟异丁基酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、它们的组合等。在全文中，“(甲基)丙烯酸酯”意指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”二者。
[0075]
在底漆组合物p中适合作为可辐射聚合单体的多官能单体包括例如季戊四醇三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三(丙二醇)三丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、双(季戊四醇)六丙烯酸酯，以及乙氧基化或丙氧基化二醇和多元醇的丙烯酸酯，例如丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯和乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。还包括三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、1,4-环己烷二甲醇二乙烯基醚和乙二醇单乙烯基醚。
[0076]
多官能的可辐射聚合的单体主要在可辐射聚合的单体组合物中起交联剂的作用。它们是有利的，因为它们在聚合的、辐射固化的底漆组合物中允许一定程度的交联，这增加了在涂有底漆的基材表面上的固化底漆层的机械稳定性。
[0077]
底漆p中的可辐射聚合单体的混合物中的多官能可辐射聚合单体的量越高，导致固化的聚合底漆中的交联越高。然而，太高量的多官能单体会增加固化底漆组合物的脆性，并且可能是不利的。通常，具有较高官能度(例如4或5)的多官能可辐射聚合单体比具有较低官能度(例如2或3)的那些导致更高和更密集的交联。
[0078]
优选地，底漆组合物p内的多官能可辐射聚合单体的量基于底漆组合物p计在0重量％至25重量％、特别是0.5重量％至20重量％、尤其是1重量％至10重量％的范围内。
[0079]
优选地，在所有可辐射聚合的单体中，多官能可辐射聚合的单体的量为0重量％至50重量％、特别是1重量％至25重量％、尤其是5重量％至15重量％，基于所有可辐射聚合的单体计。
[0080]
在底漆组合物p中用作可辐射聚合单体的优选丙烯酸类单体的合适实例包括但不限于丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸乙基己酯、丙烯酸正庚酯、甲基丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸2-甲基庚酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、巴豆酸烷基酯、乙酸乙烯酯、马来酸二正丁酯、马来酸二辛酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基丙酯、丙烯酸乙酰乙酰氧基丙酯、双丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸2-甲氧基酯、甲基丙烯酸2-甲氧基酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧
基)乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸己内酯、甲基丙烯酸己内酯、丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苄基酯、1-烯丙基氧基-2-羟基丙基磺酸钠、丙烯腈等。
[0081]
两种或更多种丙烯酸类单体可以组合作为底漆组合物p中的可辐射聚合的单体使用。优选地，丙烯酸类单体具有至多约20个碳原子，例如但不限于丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸乙基己酯、丙烯酸正庚酯、甲基丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸2-甲基庚酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯等。最优选地，丙烯酸酯单体为丙烯酸十三烷基酯和丙烯酸2-乙基己基酯。
[0082]
在一个优选的实施方案中，包含在所述液体可辐射固化的底漆组合物p中的所述可辐射聚合单体包含相对于整个底漆组合物p计至少40重量％、优选至少50重量％的量的丙烯酸类单体和任选的硫醇官能粘附促进单体或由其组成。
[0083]
在另一个优选的实施方案中，所述液体的可辐射固化的底漆组合物p由(甲基)丙烯酸酯单体和任选的硫醇官能粘附促进单体，和任选的至少一种可辐射固化的聚合物，和所述至少一种光敏剂、光增效剂、光引发剂和/或催化剂组成。
[0084]
优选地，底漆组合物p中的可辐射聚合单体包含具有可与可固化粘合剂组合物a和/或基材s1的表面反应或至少相互作用的官能团的粘附促进单体。
[0085]
优选的具有粘附促进性能的可辐射聚合单体包括，例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸磷酸酯、硅烷如3-巯基丙基三甲氧基硅烷、(3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷和3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷或相应的三乙氧基硅烷，或所述硅烷的混合物，和/或二(甲基)丙烯酸锌。
[0086]
应优选选择适合于特定基材s1和可固化粘合剂a的粘附促进单体。
[0087]
例如，在底漆p的基于丙烯酸酯的组合物中有用的粘附促进单体是(甲基)丙烯酰氧基烷基硅烷或具有可水解烷氧基硅烷基团的(甲基)丙烯酰基官能硅烷。这些化合物聚合成丙烯酸网络，并且它们的硅烷官能度允许改善在玻璃或硅酸盐基材上的粘合性。同样地，这样的硅烷改善基于有机硅或硅烷封端聚合物的粘合剂的粘合性，因为它们可以通过硅烷缩合与粘合剂的聚合物基质反应并产生共价键。在这个意义上还合适的是巯基硅烷。
[0088]
类似地，对于基于聚氨酯的粘合剂a，可聚合的氨基官能单体或羟基官能单体，例如底漆组合物p中的丙烯酸羟乙酯，提供了与粘合剂a中聚氨酯聚合物的异氰酸酯基团共价键合的可能性。
[0089]
底漆组合物p中的环氧官能的可辐射聚合的单体，例如甲基丙烯酸缩水甘油酯，能够与环氧基粘合剂a共价键合，并且另外改善底漆组合物p在金属基材s1上的粘附性。
[0090]
在一些金属基材s1上的粘附性也可以通过丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯来改善。
[0091]
对于低表面能基材s1和/或具有低极性的可固化粘合剂a，例如某些有机硅，掺入长链烷基单体如(甲基)丙烯酸十二烷基酯能分别改善底漆组合物p对基材或粘合剂的粘附
性和润湿能力。
[0092]
另外适合作为粘附促进性可辐射聚合单体的是具有磷酸酯官能团的丙烯酸酯单体，例如(甲基)丙烯酸磷酸酯和二(甲基)丙烯酸锌。
[0093]
此外，非酯化单体如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸等由于其去质子化时的阴离子酸官能团而具有强的粘附促进性能，这允许与金属或无机基材的强相互作用。因此，在本文中，此类酸官能单体被认为是粘附促进的可辐射聚合的单体。
[0094]
这些粘附促进性的可辐射聚合单体可以任何量包括在内，只要聚合适当地进行并且底漆组合物p的一般性质(例如粘度)保持在预期范围内即可。
[0095]
优选地，基于底漆组合物p，底漆组合物p内的粘附促进性可辐射聚合单体的量在0重量％至20重量％的范围内，特别是在1重量％至10重量％的范围内，尤其是在2重量％至5重量％的范围内。
[0096]
底漆组合物p还可以优选包含至少一种可辐射固化的聚合物。术语“可辐射固化的聚合物”定义为具有分子量分布并因此具有平均分子量而不是离散限定的分子量的聚合物，并且具有在辐射诱导固化条件下与可辐射聚合的单体的官能团相同或至少反应的官能团。
[0097]
在底漆组合物p中包含可辐射固化的聚合物具有底漆在某些基材上有更好润湿性的优点，这潜在地改善粘附性。
[0098]
此外，底漆组合物p中的可辐射固化的聚合物可以改善固化的底漆膜的韧性，这可以防止固化的底漆中的裂纹形成和/或在基材的热体积变化(膨胀或收缩)或强机械冲击和振动的情况下的粘附损失。
[0099]
优选地，至少一种可辐射固化的聚合物具有通过gpc相对于聚苯乙烯标准物测量的200g/mol至5000g/mol，优选250g/mol至3000g/mol，特别是300g/mol至2500g/mol的数均分子量mn。
[0100]
优选的可辐射固化聚合物包括(甲基)丙烯酸官能化丁二烯、基于异戊二烯的聚合物或嵌段共聚物、(甲基)丙烯酸官能化聚醚和聚氨酯-(甲基)丙烯酸酯聚合物。
[0101]
优选的是聚氨酯-(甲基)丙烯酸酯聚合物，特别是可通过聚亚乙基多元醇或聚亚丙基多元醇、二异氰酸酯和羟基官能化的烯属不饱和单体的反应获得的那些，和它们的混合物。
[0102]
优选的(甲基)丙烯酸官能化聚醚包括聚丙二醇单丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯和具有混合聚亚乙基和聚亚丙基主链的此类聚醚。
[0103]
底漆组合物p内的可辐射固化的聚合物的量可以相对较高，以便使固化的底漆组合物中的上述有益性质最大化，只要总体性质如粘度保持适合于作为底漆施加即可。
[0104]
优选地，底漆组合物p内的可辐射固化聚合物的量基于底漆组合物p在0至45重量％、特别是5至40重量％、尤其是10至35重量％的范围内。
[0105]
相对于整个底漆组合物p，可辐射固化的底漆组合物p含有小于5重量％、优选小于2.5重量％、特别是小于1重量％的溶剂。
[0106]
术语“溶剂”包括用于溶解或至少分散底漆组合物p的反应性成膜成分，但不以抑制底漆组合物固化的方式与所述反应性成膜成分反应的所有液体物质。例如，水是水基底
漆组合物中使用的溶剂。在溶剂基底漆组合物中使用有机溶剂，特别是voc溶剂。
[0107]
优选地，底漆组合物p不含分析可检测量的溶剂，特别是voc溶剂。
[0108]
在根据本发明的方法的一个优选实施方案中，所述液体可辐射固化的底漆组合物p由(甲基)丙烯酸酯单体和任选的硫醇官能的粘附促进单体和任选的至少一种可辐射固化的聚合物以及所述至少一种光敏剂、光增效剂、光引发剂和/或催化剂组成。
[0109]
底漆组合物p任选地包含选自颜料、填料、流变改性剂、稳定剂、增韧剂和表面活性剂的其他添加剂。此类添加剂在丙烯酸类组合物领域中是已知的。例如，增韧剂可包括核-壳颗粒或非反应性橡胶状聚合物或树脂。上述添加剂通常被理解为不具有允许它们与底漆组合物p中所含的可辐射聚合单体交联的化学官能团。然而，可能会发生一些反应，但是优选的是，这些添加剂不具有可以容易地并入通过固化可辐射聚合单体而形成的交联聚合物中的化学基团，例如在丙烯酸类组合物用作底漆组合物p的实施方案中的(甲基)丙烯酸酯基团。
[0110]
如上详述的添加剂可以优选以基于总的可辐射固化的底漆组合物p至多25重量％的量存在于可辐射固化的底漆组合物p中。
[0111]
可辐射固化的液体底漆组合物p包含至少一种光敏剂、光增效剂、光引发剂和/或适于诱导或促进可辐射聚合单体的辐射固化的催化剂。这包括能够引发、促进和/或控制底漆组合物p中所含的可辐射聚合化合物的预期辐射诱导固化机理的所有物质。此类添加剂通常是可辐射固化组合物中所需的并且是本领域熟知的，确保可辐射固化化合物在限定的辐射曝光下适当且受控地快速固化。可以选择所述光敏剂、光增效剂、光引发剂和/或催化剂以适合于预期的固化辐射波长和强度，使得其被活化以诱导例如自由基聚合过程，或以其他方式支持固化过程，例如通过形成反应性中间体。由于这些添加剂仅通过限定的辐射活化，但在活化时建立高效的固化反应，因此可以在底漆组合物p中使用具有较低固有反应性的可辐射固化单体，这增加了底漆组合物的储存稳定性并防止在例如阳光或空气的影响下过早聚合。
[0112]
光引发剂对于引发可辐射聚合的单体和聚合物(如果组合物中存在的话)的固化是有利的。在一些实施方案中，可以使用吸收辐射例如紫外(uv)光辐射的光引发剂，以引发底漆组合物p的可辐射固化组分的固化。紫外辐射是本发明方法中使用的优选辐射。因此，在优选的实施方案中，可辐射固化的底漆组合物p是可紫外辐射固化的底漆组合物。
[0113]
合适的光引发剂包括但不限于醛，例如苯甲醛、乙醛及其取代衍生物；酮，如苯乙酮、二苯甲酮及其取代衍生物；醌类(quinines)，如苯醌、蒽醌及其取代衍生物；噻吨酮，如2-异丙基噻吨酮和2-十二烷基噻吨酮；和某些发色团取代的乙烯基卤代甲基-sym-三嗪，例如2,4-双-(三氯甲基)-6-(3',4'-二甲氧基苯基)-sym-三嗪。
[0114]
合适的光引发剂的具体实例包括2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(可作为basftpo获得)；2,4,6-三甲基苯甲酰基乙氧基苯基氧化膦(可作为basftpo-l获得)；双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基-氧化膦(可作为ciba819获得)和其他酰基膦；2-甲基-1-(4-甲硫基)苯基-2-(4-吗啉基)-1-丙酮(可以ciba907获得)和1-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮(可以ciba2959获得)；2-苄基2-二甲基氨基1-(4-吗啉代苯基)
丁酮-1(可作为ciba369获得)；2-羟基-1-(4-(4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)-苄基)-苯基)-2-甲基丙-1-酮(可作为ciba127获得)；2-二甲基氨基-2-(4-甲基苄基)-1-(4-吗啉-4-基苯基)-丁酮(可作为ciba379获得)；二茂钛；异丙基噻吨酮；1-羟基-环己基苯基酮；二苯甲酮；2,4,6-三甲基二苯甲酮；4-甲基二苯甲酮；二苯基-(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦；2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯；低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)；2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮；苄基-二甲基缩酮；以及它们的混合物。
[0115]
自由基光引发剂的实例包括2,2-二甲基-2-羟基-苯乙酮；1-羟基-1-环己基-苯基酮；2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮；2,4,6-三甲基苄基-二苯基-氧化膦；二苯甲酮；双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦和1-苯基-2-羟基-2-甲基丙酮的共混物；双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦和1-羟基环己基-苯基酮的共混物；双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦；和樟脑醌。阳离子光引发剂的实例包括碘鎓和锍盐。优选的光引发剂包括2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮和/或2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉代-丙-1-酮。
[0116]
优选的光引发剂是双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基-氧化膦。
[0117]
该列表不是详尽的，并且可以使用在暴露于所需波长的辐射(例如uv光)时引发底漆组合物p内的可辐射固化化合物的自由基反应的任何已知光引发剂，而没有限制。
[0118]
光引发剂可吸收例如约200至约420纳米波长的辐射以引发固化，但也可无限制地使用在较长波长下吸收的引发剂，例如可吸收至多560纳米的二茂钛。
[0119]
光引发剂可以以任何合适或所需的量存在。在一些实施方案中，包含在底漆组合物p中的光引发剂的总量可优选为基于底漆组合物p的总重量计约0.5重量％至约15重量％，或约1重量％至约10重量％。
[0120]
在其他优选的实施方案中，光引发剂的量优选地在基于底漆组合物p的重量计约0.05至约6重量％、优选底漆组合物p的重量的约0.1至约4重量％、并且更优选地为低漆组合物p的重量计0.5至2.5％重量的范围内。
[0121]
合适的还有增效剂，特别是胺增效剂，其被描述为共引发剂，其向光引发剂提供氢原子，从而形成引发聚合的自由基物质(胺增效剂也可消耗溶解在组合物中或来自环境空气的氧——因为氧抑制自由基聚合，所以其的消耗会增加聚合速度)，例如4-二甲基氨基苯甲酸乙酯和4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯。
[0122]
光活化剂和光增效剂的实例包括乙基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯、n-甲基二乙醇胺和2-乙基己基二甲基氨基苯甲酸酯。这些物质通常只需要用于自由基固化。
[0123]
1-氯-4-丙氧基噻吨酮和异丙基噻吨酮(2-和4-异构体的混合物)已经用作α-氨基苯乙酮的敏化剂。
[0124]
在一个实施方案中，底漆组合物p包含光敏剂、光增效剂和光引发剂中的两种或全部三种，优选至少光引发剂和光增效剂。
[0125]
优选的光敏剂是异丙基噻吨酮。
[0126]
优选的光增效剂是乙基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯和/或胺改性的聚醚丙烯酸酯低聚物，例如led 03(allnex)。
[0127]
优选的光引发剂包括2-甲基-1-[4-甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮和/或2-苄基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮和/或双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基-氧化膦中的一种或几种。
[0128]
在根据本发明的方法的一个尤其优选的实施方案中，所述液体可辐射固化的底漆组合物p包含以下或由以下组成：
[0129]-基于总底漆组合物p计40重量％至70重量％，优选45重量％至60重量％的所述可辐射聚合单体，特别是(甲基)丙烯酸酯单体和任选的硫醇官能粘附促进单体，和；
[0130]-基于总底漆组合物p计20重量％至40重量％、优选25重量％至35重量％的所述至少一种可辐射固化的聚合物；
[0131]-基于总底漆组合物p计在1重量％和25重量％之间、优选在5重量％和20重量％之间的所述至少一种光敏剂、光增效剂、光引发剂和/或催化剂。
[0132]
优选地，在该实施方案中，所述可辐射聚合单体，特别是(甲基)丙烯酸酯单体包含：
[0133]-5重量％至20重量％、优选7.5重量％至15重量％的多官能可辐射聚合单体，特别是多官能(甲基)丙烯酸酯单体，基于所有可辐射聚合单体，特别是(甲基)丙烯酸酯单体的总量计；
[0134]-基于所有可辐射聚合单体、特别是(甲基)丙烯酸酯单体的总量计，1重量％至10重量％、优选2.5重量％至7.5重量％的粘附促进可辐射聚合单体、特别是粘附促进(甲基)丙烯酸酯单体和/或粘附促进有机硅烷。
[0135]
术语“辐射”是指能够固化可辐射固化的底漆组合物p的所有形式的辐射，包括但不限于紫外光、电子束、γ射线、和x射线。用于本发明方法的曝光量是足以使可辐射固化组合物固化的量。术语“固化”是指交联和固化两者。“交联”定义为在聚合物链之间形成化学或物理相互作用。术语“固化”比术语“交联”更广泛地定义，并且包括从反应引发到当可辐射固化底漆组合物p完全固化成基材上的固体粘附层时的总聚合过程。因此，本技术中使用的术语“固化”包括可辐射固化组合物的聚合以及可辐射固化组合物与合适的所包括的交联剂(例如多官能丙烯酸酯)的交联。
[0136]
优选地，根据本发明的方法的步骤b)中使用的辐射选自紫外光、电子束、γ射线和x射线。
[0137]
更优选地，所述辐射是具有100nm至500nm的有效紫外波长的紫外光，或者所述辐射是以10000gy至300000gy范围内的量施加的电子束。
[0138]
在根据本发明的方法中，最优选的是uv光，其也可以包含部分可见光谱。该辐射可以以廉价的方式获得和安装，特别是对于固化包含丙烯酸可辐射聚合单体的底漆组合物p而言是高效的，并且使用比较安全。
[0139]
在尤其优选的实施方案中，当使用uv光来固化可辐射固化的底漆组合物p时，有效紫外波长可包括例如uv-a、uv-b和/或uv-c光以及部分可见光谱。在一些实施方案中，合适的这种辐射范围为约100nm至约400nm、优选100nm至280nm，在其它实施方案中为约200nm至约500nm、优选300nm至450nm。
[0140]
优选地，所用的uv辐射范围为约300nm至约500nm，优选350nm至450nm。该波长特别适合于含有丙烯酸可辐射聚合单体的底漆组合物p的有效辐射固化，并且由于波长范围不
包括高能uv-c辐射，因此意外暴露的工人的相关健康风险较低。
[0141]
当使用电子束辐射时，其用量足以实现底漆组合物p中可辐射聚合化合物的辐射固化。通常，电子束辐射的合适量为约10000gy(gray，对应于j/kg)至约300000gy，优选约10000gy至约200000gy，更优选20000gy至100000gy。用电子束辐射固化的合适方法可以例如在us 4,533,566中找到。电子束辐射可以从本领域已知的任何来源获得。源的实例包括但不限于原子堆、谐振变压器加速器、范德格拉夫电子加速器、直线加速器电子加速器、电子感应加速器、同步加速器、回旋加速器等。
[0142]
在根据本发明的方法中，所施加的底漆组合物p的曝露可以以任何合适的方式进行，所述方式导致足够的辐射曝露以诱导所施加的底漆组合物p的固化。具体地，这可以通过在涂有底漆的基材静止时移动辐射源(例如通过使用工业机器人)或通过将涂有底漆的基材移动经过辐射源(例如通过使用传送带)来进行。
[0143]
在其中所用辐射是紫外光的优选实施方案中，用于固化所述液体可辐射固化的底漆组合物p的照射时间为1秒至120秒，优选2秒至90秒，尤其是5秒至60秒。
[0144]
一旦施加到基材上，该可辐射固化的底漆组合物p可以任选地在惰性气氛中而非环境空气(即不含氧)，例如在氮气气氛中辐射固化。已知氧气会延迟或抑制某些自由基聚合过程，因此在所施加的底漆组合物p的固化期间防止暴露于氧气可能是有利的。例如，足够惰性的气氛可以通过用对辐射基本上透明的塑料膜覆盖一层光敏底漆涂层并在空气中通过该膜照射来实现。例如，这种合适的紫外辐射可以由荧光型灯获得。
[0145]
还存在本领域技术人员可获得和已知的用于氧敏感的自由基固化性和/或辐射固化性组合物的稳定添加剂。这些稳定添加剂防止在聚合过程中与氧的干扰反应，并且也可以用于辐射固化性底漆组合物p中。
[0146]
底漆组合物p可以在根据本发明的方法的步骤a)中以任何合适的方式施加，例如手动或自动施加。
[0147]
可以通过使用泡沫、毡、布、纸巾、刷子或其它合适的施加工具来施加底漆组合物p，所述施加工具确保以受控的方式在基材s1上施加足够的量。这可以通过手和自动进行。
[0148]
此外，可能和优选的是非接触式施加，其避免了基材与施加工具接触，从而防止了几种不同基材与如上所述的重复使用的施加工具的任何交叉污染，例如油或其他表面杂质。
[0149]
因此，在根据本发明的方法的一个优选实施方案中，在步骤a)中，所述液体的可辐射固化的底漆组合物p用非接触方法施加，特别是通过喷涂或喷墨，最优选通过喷墨。非接触方法可以手动执行，但也可以并且优选地自动执行。
[0150]
因此，在根据本发明的方法的一个优选实施方案中，步骤a)通过自动施加方法，特别是通过喷涂或喷墨，最优选通过喷墨进行。
[0151]
在该方法的步骤a)中的自动的这种非接触式施加，特别是通过喷涂或喷墨，优选地通过由静止的施加器移动基材s1，例如通过使用传送带或机器人，和/或通过使用可移动的施加器来完成，该可移动的施加器可以是例如具有附接的施加器喷嘴的机器人。施加器和基材s1两者也可以在施加期间移动，例如通过在传送带上移动基材s1，同时机器人施加底漆组合物p。
[0152]
本发明的方法具有以下优点：底漆组合物p可以相对快速地施加，尤其是当自动进
行时，特别是通过非接触方法，尤其是通过喷涂或喷墨，最优选通过喷墨。
[0153]
由于底漆组合物p的性质，特别是其低粘度而不含溶剂，因此可以快速且非接触地施加而没有溶剂闪蒸延迟。
[0154]
因此，在该方法的步骤a)中喷涂或喷墨底漆组合物p的喷嘴可以沿着基材s1的表面高速移动。
[0155]
优选地，在根据本发明的方法的步骤a)中，在线性施加期间所述喷嘴相对于所述基材s1的相对运动为至少0.5m/s，优选地至少0.6m/s。
[0156]
非线性施加可能较慢，因为二维或三维移动通常不能以足够准确的方式以如此高的速度执行。
[0157]
优选地，当通过喷墨进行步骤a)时，喷墨施加器的喷嘴可相对于基材s1在三个维度上自动移动。这可以通过使用配备有喷嘴的合适的机械臂或如在3d打印装置中使用的设置来移动施加器喷嘴而实现，其中喷嘴可以在三维中移动。
[0158]
这种构造允许将底漆组合物p施加到几何形状复杂的基材s1和/或基材s1上难以用手接近的表面部分上，例如在腔内。
[0159]
在本发明方法的优选实施方案中，该方法的步骤a)中底漆组合物p的施加通过喷墨进行。
[0160]
喷墨打印技术在商业和消费应用中已经变得非常流行，因此高度先进的这种设备已经被广泛使用并且非常便宜。喷墨打印机通过以紧密间隔的墨滴的受控图案将油墨喷射到接收基材上来操作。通过选择性地调节墨滴的图案，喷墨打印机可以产生各种各样的打印特征，包括文本、图形、图像、全息图等。此外，喷墨打印机能够在各种各样的基材上形成打印特征，以及在诸如快速原型制作的应用中的三维物体上形成打印特征。
[0161]
这些装置不仅适用于印刷油墨，而且它们同样可以用于根据本发明的方法中，以在该方法的步骤a)中施加底漆组合物p。
[0162]
原则上，所有可用的常见喷墨装置系统，特别是它们的喷嘴以及可能还有用于待喷墨的液体的输送机构，可用于根据本发明的方法的步骤a)中以喷墨底漆组合物p。
[0163]
在根据本发明的方法步骤a)中可用于喷墨所述液体可辐射固化的底漆组合物p的合适的这种自动喷墨装置例如公开在wo 2020/171714a1中。该公开中公开的施加系统被描述为用于将油墨印刷到三维印刷表面上的系统，但它可以同样用于在全自动施加过程中施加根据本发明的液体可辐射固化的底漆组合物p。此外，施加系统适用于具有待涂底漆的非平坦和/或倾斜表面和/或待涂底漆的若干表面的基材s1，这些表面需要施加装置相对于基材s1在三维上移动。
[0164]
尤其是对于底漆组合物p的自动涂覆，另外使用涂覆结果控制机构可能是有利的，例如相机、红外(ir)光源和ir检测器，或检测可出于此原因添加到底漆组合物p中的指示剂物质的检测器。所述指示剂物质可在某些辐射下发光或以其它方式对外部触发产生可检测的响应。
[0165]
这种控制机构可以与步骤a)同时地或在步骤a)之后用作工艺控制措施，以确保底漆在所有所需表面上的适当施加。尤其是对于不容易接近的基材表面，例如在空腔内，这种机构可能是有利的。同样，如果底漆是无色的和/或以非常低的量施加并因此不容易可见，则如上所述的合适的控制机构可能是有利的。
[0166]
这种控制机制可以通过定量或定性地测量或检测所施加的底漆组合物并随后通过计算机设备进行分析而完全自动地执行。定性测量可以例如评估所有目标表面或表面部分是否被底漆组合物p适当地覆盖。定量测量可以是例如检测具有浓度依赖性、可测量响应的指示剂物质，或者通过校准测量所施加的底漆组合物p中的红外(ir)辐射的吸收，例如通过衰减全反射红外(atr-ir)测量或拉曼光谱。
[0167]
定量测量可用于在层厚度或沉积量方面控制均匀底漆涂覆。定量测量所涂覆的底漆组合物p的层厚度的另一种可能性是光谱测量，其涉及合适的低能量辐射，例如ir辐射，其透射底漆组合物p的所涂覆层并在背面下方的覆盖基材上反射通过底漆层并进入检测器。
[0168]
在根据本发明的方法的优选实施方案中，将所述液体可辐射固化的底漆组合物p在步骤a)中以范围为1cm3/m2至10cm3/m2、优选2cm3/m2至6cm3/m2、特别是2.5cm3/m2至5.5cm3/m2的按底漆组合物p的体积/基材s1面积而测量的量施加到基材s1的表面上。
[0169]
这样的量确保了充分涂底漆的基材s1表面的沉积，以使稍后施加在其上的粘合剂a最佳粘附，但避免了过厚的底漆层，过厚的底漆层可能削弱稍后的粘合连接，甚至可能导致底漆失效并最终分层。这在暴露于强力(例如拉伸、压缩、扭转、剪切、振动或基材s1的热诱导体积变化)的粘合连接中尤其是一个问题，当通常使用具有弹性的高强度粘合剂a时。尽管这种粘合剂的机械性能足以承受这些力，但固化的底漆p通常缺乏这些弹性和韧性能力。然而，如果以如上定义的量适当地施加，则所得层厚度足够小，使得作用在粘合连接上的力可以被粘合剂a完全吸收。
[0170]
根据本发明的方法的一个优点是，在底漆组合物p的施加和固化之后，涂有底漆的基材s1可以储存长达数月的长时间，而不会使涂有底漆的表面在很大程度上丧失其粘附促进性能。
[0171]
这与例如基于硅烷、钛酸酯、锆酸酯或聚氨酯化学物质的常见溶剂基或水基底漆形成对比，这些底漆通常在几天后失去其粘附促进作用。
[0172]
因此，在本发明的方法中进行步骤b)之后，可以并且在一些实施方案中优选将涂有底漆的基材s1储存长达6个月的时间。
[0173]
在相同或其他优选实施例中，在执行步骤d)之前，在步骤c)中将涂有底漆的基材s1储存至少一天，并且任选地将其运输到另一个位置。
[0174]
例如，如果根据本发明方法的步骤a)和b)在与涉及粘合剂a的后续步骤不同的设施处进行，并且在步骤b)中获得的涂有底漆的基材s1被储存和/或运输到执行步骤d)的位置，则这是有利的。
[0175]
虽然基材s1上的固化底漆对化学或物理降解过程非常稳定，但保护其免受灰尘、污垢、液体和其他污染物的沉积可能是有利的，尤其是如果储存时间相当长。为此，塑料箔或片材通常就足够了，或者只是任何种类的保护包装。
[0176]
根据本发明的方法的另一个优点是，在底漆组合物p的施加和固化之后，可以通过在步骤d)中施加可固化粘合剂组合物a来立即进一步处理涂有底漆的基材s1。
[0177]
除了固化步骤c)之外，根据本发明的底漆组合物p的施加不需要闪蒸时间或其他等待时间，其通常可以在照射的1秒和120秒内进行。这能够实现极有效和快速的粘合连接过程，这还可以完全自动化进行。
[0178]
因此，在根据本发明的方法的优选实施方案中，在步骤a)中施加底漆组合物p并在步骤b)中将其固化之后，在进行步骤a)之后不到5分钟内进行步骤d)中的可固化粘合剂组合物a的施加。
[0179]
粘合剂组合物a
[0180]
本发明方法的步骤d)涉及将可固化粘合剂组合物a施加到步骤b)中获得的基材s1上的固化底漆组合物p上。
[0181]
合适的是在组装粘合剂连接工艺和结构连接中所有通常使用的可固化的粘合剂。术语“可固化的”要求粘合剂通过化学反应不可逆地固化，而不仅仅是可通过施加热量再液化的热塑性熔融组合物。当暴露于升高的温度时，这种粘合剂易于蠕变。
[0182]
在高粘结强度不如粘合连接的高移动能力重要的粘合连接应用中也可以使用具有粘合性质的可固化密封剂。
[0183]
可固化粘合剂组合物a可以采用单组分或多组分(尤其是双组分)组合物的形式。
[0184]
在本文件中，“单组分”是指这样的组合物，其中组合物的所有成分以混合物形式储存在同一容器中，并且其可以用水分，特别是来自空气的水分固化，或者其可以通过热、辐射或其他施加的固化触发因素固化。
[0185]
在本文中，“双组分”是指一种组合物，其中组合物的成分存在于两种不同的组分中，这两种组分储存在分开的容器中。仅在施用组合物之前不久或期间，两种组分彼此混合，于是混合的组合物固化，任选地在水分、热、辐射或其它施加的固化触发因素的作用下固化。
[0186]
因此，在本发明的一个或多个优选实施方案中，可固化粘合剂组合物a是单组分组合物。
[0187]
因此，在本发明的其它优选实施方案中，可固化粘合剂组合物a是双组分组合物。
[0188]
在施加之前或施加时，将任何第二或任选的其他组分与第一组分混合，尤其是通过静态混合器或通过动态混合器。
[0189]
可固化粘合剂组合物a尤其是在环境温度下，优选在0℃至45℃，尤其是5℃至35℃的温度范围内施加，并且在这些条件下或在热、辐射或其它施加的固化触发因素的影响下固化。
[0190]
对于作为本发明方法的步骤d)中的粘合剂a的预期应用，可固化粘合剂组合物a优选具有糊状稠度和结构粘性。这种糊状粘合剂尤其地借助于压缩空气或用电池从手动操作的标准料盒中施加到涂有底漆的基材s1上，或者借助于输送泵或挤出机，任选地通过施加机器人或另一种自动化施加装置从桶或提桶施加到涂有底漆的基材s1上。
[0191]
可固化粘合剂组合物a在室温下也可以具有液体稠度，具有自流平性能。它可以是轻微触变的，使得液体粘合剂可应用于倾斜到垂直的表面而不会立即流走。在这种形式中，可固化粘合剂组合物a优选通过辊或刷子或通过例如辊、刮刀或凹口镘刀的倾倒和分配来施加。该施加方法也可以是部分或完全自动的。
[0192]
优选地，步骤d)中施加的可固化粘合剂组合物a选自可湿固化组合物、可热固化组合物、双组分可固化组合物、可固化热熔组合物、可氧化固化组合物和可辐射固化组合物。
[0193]
通过来自空气或以其它方式引入的水分固化的优选的可湿固化粘合剂组合物a包括rtv-1有机硅、基于硅烷官能有机聚合物(也称为硅烷封端聚合物(stp))的组合物、单组
分聚氨酯、双组分stp组合物、rtv-2有机硅和具有混合的含水增效剂糊料的增效的单组分聚氨酯。
[0194]
通过施加热而固化的优选的可热固化粘合剂组合物a包括hc有机硅、热固化聚氨酯或聚脲、基于聚氨酯或stp的反应性热熔组合物、热固化且优选增韧的丙烯酸酯组合物，以及单组分或双组分环氧组合物。
[0195]
在将两种组分与相互反应的成分混合后固化的优选的双组分粘合剂组合物a包括rtv-2有机硅、双组分聚氨酯或聚脲、双组分stp组合物或双组分环氧组合物。
[0196]
具有其它固化机理或固化机理组合的优选的其它粘合剂组合物a是可氧化固化、可辐射固化或可自由基固化的组合物，例如优选增韧的丙烯酸酯组合物、单组分或双组分stp-环氧混杂组合物、stp-聚氨酯混杂组合物、stp-有机硅混杂组合物和使用所述或类似固化化学机理的其它混杂组合物。
[0197]
在优选的实施方案中，可固化粘合剂组合物a基于聚氨酯、有机硅、硅烷封端的聚合物、环氧树脂或丙烯酸酯。
[0198]
最优选的可固化粘合剂组合物a是双组分聚氨酯、任选与含水第二组分混合的可湿固化聚氨酯、单组分或双组分stp组合物、单组分或双组分环氧组合物、rtv-2有机硅和基于聚氨酯或环氧树脂的热固化组合物。
[0199]
特别优选作为可固化粘合剂组合物a的是任选地与含水第二组分混合的双组分聚氨酯(2c pur)和单组分可湿固化聚氨酯(1c pur)。聚氨酯基粘合剂在机械和粘合性能方面是高度通用的，并且可以容易地配制成适合于自动施加的过程。
[0200]
尤其地，双组分聚氨酯非常适合于可以是部分或完全自动的快速组装工艺。
[0201]
在wo 2019/002538 a1中公开了特别合适的这种粘合剂。在该公开中教导的双组分聚氨酯粘合剂可以在固化速度和适用期方面进行调节，因此可以在固化行为方面针对组装过程而适应性定制。
[0202]
对于在步骤d)中自动施加可固化粘合剂组合物a，在wo 2021/001479a1中公开了非常合适的这种双组分聚氨酯组合物，特别是在公开文献wo 2021/001479 a1中。这两个文献公开了自动施加的双组分聚氨酯组合物，并且wo 2021/001479 a1教导了这样的组合物，其另外表现出可调节的长适用期和适用于高效组装工艺的快速固化，和足够低的以便有效地混合并将组合物输送到自动施加装置的粘度。这使得其尤其适合于根据本发明的全自动方法。
[0203]
在根据本发明的方法的优选实施方案中，步骤a)中的底漆施加至少部分自动地、优选地完全自动地和/或涉及工业机器人，尤其是通过非接触方法、特别是喷涂或喷墨、最优选地喷墨进行。
[0204]
在一些实施方案中，该步骤伴随着或随后有如上进一步详述的控制机制。
[0205]
在根据本发明的方法的相同或不同的优选实施方案中，该方法的步骤a)和步骤b)、c)、d)和/或e)中的至少一个至少部分地并且特别是完全自动地执行，尤其是通过涉及工业机器人和/或传送带和/或其他自动运输或施加装置。
[0206]
在根据本发明的方法的相同或不同的优选实施方案中，该方法的至少步骤a)和步骤b)以及优选地步骤d)和/或e)至少部分地并且特别是完全自动地执行，尤其是通过涉及工业机器人和/或传送带和/或其他自动运输或施加装置。
[0207]
根据本发明的方法的步骤e)是将基材s2接合到基材s1上的粘合剂组合物a上，使得在基材s1和基材s2之间形成粘合连接，其中在进行步骤e)之前，任选地预处理待粘合连接的基材s2的表面以改善粘附性。
[0208]
取决于基材表面材料和所使用的粘合剂a，基材s2优选经预处理以改善粘合组合物a在其上的粘合性。
[0209]
可以使用任何合适的预处理而没有限制。如果基材s2的预处理步骤在与本发明的方法相同的位置进行，并且如果基材s2适合于该预处理方法，则使用与基材s1相同的方法是有利的。
[0210]
在根据本发明的方法的优选实施方案中，当在该方法的步骤e)中使用时，所述基材s2在步骤e)之前通过使用底漆，特别是通过采用与基材s1相同的方法进行预处理。
[0211]
涉及固化可固化粘合剂组合物a的方法的步骤f)应适合于粘合剂组合物a的固化机理而进行。这意味着在混合的反应性双组分粘合剂组合物的情况下，主动施加诱导固化的外部触发因素，例如通过加热或照射，或被动施加诱导固化的外部触发因素，例如通过暴露于来自空气的湿气或氧气或简单地等待。
[0212]
该步骤也可以自动进行，尤其是在热固化或辐射固化组合物的情况下，其中固化触发因素可以自动施加。不需要附加触发因素的组合物，例如混合的反应性双组分粘合剂组合物，当然也与自动施加方法相容。
[0213]
根据本发明的方法特别适用于工业组装工艺，特别是汽车组装和机械(例如白色物品(white goods))的组装以及建筑部件(例如门窗框架)的组装，并且优选用于这些工艺中。
[0214]
在根据本发明的方法的优选实施方案中，其上施加有所述液体可辐射固化的底漆组合物p和/或所述可固化的粘合剂a的所述基材s1和/或所述基材s2的表面由金属、氧化金属、粉末或聚合物涂覆的金属、塑料、玻璃、陶瓷或纤维增强树脂制成。
实施例
[0215]
下面引入的是用来阐明本发明的详细描述的工作实施例。应当理解，本发明不限于这些所述的工作实施例。“标准气候条件”是指23
±
1℃的温度和50
±
5％的相对空气湿度。
[0216]
使用的底漆组合物
[0217]
以下底漆组合物用于测试方案。
[0218]
底漆p-1(根据本发明的底漆组合物p)
[0219]
底漆组合物p-1通过在室温下在(hauschild，germany)中以其各自的量混合表1中所示的所有成分直至获得均匀的混合物来制备。
[0220][0221]
表1：底漆组合物p-1中使用的原材料和量(以基于总组合物的重量％计)。
[0222]
底漆p-2(不是根据本发明的底漆组合物)
[0223]
作为底漆组合物p-2，使用市售的双组分水基底漆
“‑
220hydro”(可从sika获得)。该底漆组合物基于分散/溶解在水中的有机硅烷，尤其适用于玻璃和塑料基材，并与例如1c聚氨酯粘合剂联用。根据技术数据表指南进行施用，包括30分钟的闪蒸时间，直到施用后的底漆膜完全干燥。
[0224]
底漆p-3(不是根据本发明的底漆组合物)
[0225]
作为底漆组合物p-3，使用市售可得的单组分溶剂基底漆
“‑
206 g&p”(可从sika获得)。该底漆组合物基于分散/溶解在溶剂中的多异氰酸酯和有机硅烷，尤其适用于玻璃和塑料基材，并与例如1c聚氨酯粘合剂联用。根据技术数据表指南进行施用，包括30分钟的闪蒸时间，直到施用后的底漆膜完全干燥。
[0226]
测试方案
[0227]
将底漆p-1与泡沫一起施加到聚碳酸酯粘附性测试样品板(makroform 099：透明、未涂覆的聚碳酸酯(covestro)，可从德国rocholl获得，尺寸为300mm
×
200mm
×
2mm)上，然后通过手动固化uv-led灯在uv光(波长光谱365nm-415nm)下固化90秒。
[0228]
对于底漆p-2和p-3，遵循各自的施加指南，使用泡沫将各自的底漆施加到相同的基材上并等待30min，直到所需的闪蒸时间(并且对于底漆p-3是底漆膜通过水分充分固化所需的时间)过去。
[0229]
然后，将单组分(1c)的可湿固化聚氨酯粘合剂-250(用于例如玻璃、陶瓷和涂覆的金属基材的弹性粘合剂，针对汽车oem客户优化)的胶条施加到固化的底漆层上。对于没有底漆的测试，将粘合剂直接施加到试样基材表面上。
[0230]
将粘合剂在标准气候条件下固化7天。然后，通过胶条粘合试验将粘合剂暴露于剥离力。评价剥离胶条的断裂模式。所得粘合断裂模式示于表2中。“100％af”表示不希望的100％粘合破坏，而“100％cf”表示最佳的100％内聚破坏模式。
[0231]
测试结果
[0232]
测试结果示于表2中。
[0233][0234]
表2：粘合测试和施加底漆与施加粘合剂之间的等待时间。
[0235]
表2表明，与常规底漆p-2和p-3相比，使用底漆p-1的根据本发明的方法使得可以在施加底漆之后在短得多的时间内施加粘合剂。同时，获得相同的最佳粘合性能。

技术特征：
1.一种用于粘合连接两个基材s1和s2的方法，包含以下步骤：a)将液体可辐射固化的底漆组合物p施加到基材s1的表面上；b)通过施加具有合适波长、强度和时间暴露的辐射来固化液体可辐射固化的底漆组合物p，使得可辐射固化的底漆组合物p固化成粘附到基材s1的表面的固化的、连贯的或间断的层；c)任选地将涂有底漆的基材s1储存最多6个月的时间；d)将可固化粘合剂组合物a施加到基材s1上的固化的底漆组合物p上；e)将基材s2接合到基材s1上的粘合剂组合物a，使得在基材s1和基材s2之间形成粘合连接，其中在进行步骤e)之前，任选地预处理待粘合连接的基材s2的表面以改善粘附性；f)固化可固化粘合剂组合物a；其中所述液体可辐射固化的底漆组合物p包含：-至少一种可辐射聚合单体，-至少一种适于诱导或促进可辐射聚合单体的辐射固化的光敏剂、光增效剂、光引发剂和/或催化剂；-任选地至少一种可辐射固化的聚合物；-任选的其他添加剂，其选自颜料、填料、流变改性剂、稳定剂、增韧剂和表面活性剂；其中相对于整个底漆组合物p，可辐射固化的底漆组合物p含有小于5重量％的溶剂。2.根据权利要求1所述的方法，其中在步骤a)中，所述液体可辐射固化的底漆组合物p用非接触方法，特别是通过喷涂施加。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中步骤a)通过自动施加方法进行，特别是通过喷涂或喷墨，最优选通过喷墨。4.根据权利要求3所述的方法，其中步骤a)通过喷墨进行，并且喷墨施加器的喷嘴可相对于基材s1在三个维度上自动移动。5.根据权利要求3或4所述的方法，其中在线性施加期间，所述喷嘴相对于所述基材s1的相对运动为至少0.5m/s。6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中所述基材s2使用底漆进行预处理，特别是使用与基材s1相同的方法进行预处理。7.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中步骤a)和步骤b)、c)和/或d)中的至少一个是自动进行的，特别是包括工业机器人。8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中在进行步骤d)之前，在步骤c)中将涂有底漆的基材s1储存至少一天，并且任选地将所述涂有底漆的基材s1运输至另一个位置。9.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中在步骤a)中施加底漆组合物p并在步骤b)中将其固化之后，在进行步骤a)之后不到5分钟内进行步骤d)中所述可固化粘合剂组合物a的施加。10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中在步骤d)中施加的所述可固化粘合剂组合物a选自由以下组成的组：可湿固化组合物、可热固化组合物、双组分可固化组合物、可固化热熔组合物、可氧化固化组合物和可辐射固化组合物。11.根据权利要求10所述的方法，其中所述可固化粘合剂组合物a基于聚氨酯、有机硅、
硅烷封端的聚合物、环氧树脂或丙烯酸酯。12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法，其中步骤b)中使用的辐射选自由以下组成的组：紫外光、电子束、γ射线和x射线。13.根据权利要求12所述的方法，其中所述辐射是具有100nm至500nm的有效紫外波长的紫外光，或者其中所述辐射是以10,000gy至300,000gy范围内的量施加的电子束。14.根据权利要求13所述的方法，其中所述辐射是紫外光，并且用于固化所述液体可辐射固化的底漆组合物p的照射时间为1秒至120秒。15.根据权利要求1至14中任一项所述的方法，其中在步骤a)中将所述液体可辐射固化的底漆组合物p以范围为2cm3/m2至6cm3/m2的按照底漆组合物p的体积/基材s1面积所测量的量施加到基材s1的表面上。16.根据权利要求1至15中任一项所述的方法，其中包含在所述液体可辐射固化的底漆组合物p中的所述可辐射聚合的单体由(甲基)丙烯酸酯单体和任选的硫醇官能的粘附促进单体组成，所述(甲基)丙烯酸酯单体的量相对于整个底漆组合物p为至少50重量％。17.根据权利要求16所述的方法，其中所述液体可辐射固化的底漆组合物p由(甲基)丙烯酸酯单体和任选的硫醇官能的粘附促进单体，和任选的至少一种可辐射固化的聚合物，以及所述至少一种光敏剂、光增效剂、光引发剂和/或催化剂组成。18.根据权利要求1至17中任一项所述的方法，其中所述方法用于工业组装过程，特别是汽车组装。

技术总结
本发明涉及一种用于粘合连接两个基材的方法，包含以下步骤：a)将液体可辐射固化的底漆组合物施加到第一基材的表面上；b)通过施加具有合适波长、强度和时间暴露的辐射来固化液体可辐射固化的底漆组合物，使得可辐射固化的底漆组合物固化成粘附到基材表面的固化的、连贯的或间断的层；c)任选地将所述涂有底漆的基材储存最多6个月的时间；d)将可固化粘合剂组合物施加到所述基材上的经固化的底漆组合物上；e)将第二基材接合到第一基材上的粘合剂组合物上，使得在基材之间形成粘合连接，其中在进行步骤e)之前任选地预处理待粘合连接的第二基材的表面以改善粘附性；f)固化所述可固化粘合剂组合物；其中所述液体可辐射固化的底漆组合物包含：-至少一种可辐射聚合单体，-至少一种适于诱导或促进可辐射聚合单体的辐射固化的光敏剂、光增效剂、光引发剂和/或催化剂；-任选地至少一种可辐射固化的聚合物；-选的其他添加剂，其选自颜料、填料、流变改性剂、稳定剂、增韧剂和表面活性剂；其中相对于整个底漆组合物，所述可辐射固化的底漆组合物含有小于5重量％的溶剂。该方法可以完全自动化并且在工业组装中是有用的。工业组装中是有用的。


技术研发人员：D
受保护的技术使用者：SIKA技术股份公司
技术研发日：2022.03.11
技术公布日：2023/10/6