用于润滑剂的有机抗磨添加剂组合物的制作方法

用于润滑剂的有机抗磨添加剂组合物


背景技术：

1.已经开发了多种添加剂来提高润滑剂(例如发动机油)的寿命和有效性。这些添加剂包括抗氧化剂、抗磨剂、沉积物控制剂、摩擦改性剂、改善润滑性和承载性能的添加剂等。一些添加剂具有超过一种功能，例如，二烷基二硫代磷酸锌(zddp)多年来一直用作用于润滑油的抗疲劳剂、抗磨剂、抗氧化剂、极压剂和摩擦改性剂。然而，由于锌和磷的存在，zddp有几个缺点。
2.二烃基二硫代磷酸锌是通用术语，其包括二烷基二硫代磷酸锌、二芳基二硫代磷酸锌、烷基芳基二硫代磷酸锌以及它们的组合。zddp在配制油中用作抗磨添加剂超过50多年。然而，二烃基二硫代磷酸锌会产生灰烬，这会导致汽车尾气排放中的颗粒物，并且监管机构正在寻求减少锌向环境中的排放。此外，磷也是zddp的一种组分，它被怀疑会限制汽车中用于减少污染的催化转化器的使用寿命。由于这些缺点，人们继续尝试开发可替代至少一部分zddp的全有机添加剂。虽然出于毒理学和环境原因限制发动机使用期间形成的颗粒物质和污染很重要，但保持润滑油的抗磨性能不减弱也很重要。
3.国际专利公开号wo 2019/157350公开了某些柠檬酸酯和柠檬酰胺化合物，例如柠檬酸酯二聚物、三聚物、更高级低聚物以及它们的混合物，作为用于润滑剂组合物的抗磨和摩擦改性添加剂。所公开的柠檬酸酯和柠檬酰胺化合物显示出与二烃基二硫代磷酸锌组合的协同作用，允许人们减少锌和磷的量，例如通过减少zddp(常用于润滑剂中而不牺牲抗磨性能)的量。尽管取得了这些进步，但仍继续努力开发全有机添加剂组合物以提高抗磨性能并减少润滑剂组合物中锌和磷的量。


技术实现要素：

4.根据本公开，已经发现包含如本文所述的某些柠檬酸酯化合物(如柠檬酸酯二聚物、三聚物、更高级低聚物以及它们的混合物)的有机抗磨添加剂组合物与脂肪酸烷醇酰胺组合令人惊讶地表现出协同抗磨作用性能，这允许降低润滑剂组合物中二烃基二硫代磷酸锌(例如zddp)的水平。此外，尽管在润滑剂组合物中使用常规水平的zddp可能会导致减摩性能下降，但使用本公开的协同组合会导致增强的减摩性能。此外，当本公开的有机抗磨添加剂组合物与二烃基二硫代磷酸锌组合时观察到进一步增强的抗磨性能，从而允许进一步降低润滑剂组合物中锌和磷的水平。
5.特别地，公开了一种抗磨添加剂组合物，其包含(a)一种或多种式i、式ii、式iii的柠檬酸酯化合物或它们的混合物和(b)一种或多种如本文所述的式iv的脂肪酸烷醇酰胺化合物。在许多实施方式中，柠檬酸酯组分(a)与脂肪酸烷醇酰胺组分(b)的重量比为8:1至1:8，例如6:1至1:6、5:1至1:5、4:1至1:4、3.5:1至1:3.5、3:1至1:3、2:1至1:2、1.5:1至1:1.5、或约1:1。
6.本公开的柠檬酸酯化合物由如下式i、ii和iii表示：
[0007][0008]
其中r为可以被-o-、羰基、羰氧基、碳环或杂环中断和/或被oh、碳环或杂环取代的烷基，
[0009]
r'为可以被-o-、羰基、羰氧基、碳环或杂环中断和/或被oh、碳环或杂环取代的亚烷基；
[0010]
并且n为1至20。
[0011]
除非另有说明，烷基或亚烷基可以是直链、支链或环状，以及碳环或杂环可以是单环、双环或多环，并且可以进一步被烷基取代。
[0012]
本公开还提供了一种润滑剂组合物，包含a)润滑油，b)基于润滑剂组合物的重量，0.1至5wt％的一种或多种式i、式ii、式iii的柠檬酸酯化合物或它们的混合物，和c)基于润滑剂组合物的重量，0.1％至5wt％的一种或多种脂肪酸烷醇酰胺。在许多实施方式中，柠檬酸酯组分b)与脂肪酸烷醇酰胺组分c)的重量比为8:1至1:8，例如6:1至1:6、5:1至1:5、4:1至1:4、3.5:1至1:3.5、3:1至1:3、2:1至1:2、1.5:1至1:1.5、或约1:1。
[0013]
本公开的许多实施方式涉及式ii或iii的柠檬酸酯化合物，或式ii和iii的柠檬酸酯化合物的混合物。其他实施方式涉及式i的某些柠檬酸酯化合物，例如式i的化合物，其中r为碳环或杂环、被碳环或杂环取代的烷基或被-o-(如聚醚)中断的烷基，例如柠檬酸的三苄基、三降冰片烷甲基、三金刚烷基、三(四氢糠基)或三(三乙二醇)单甲醚酯等。这种式i的化合物可以与或可以不与其他柠檬酸酯一起使用。
[0014]
本公开的润滑剂组合物的另外的实施方式包含二烃基二硫代磷酸锌，例如二烷基二硫代磷酸锌(zddp)。
具体实施方式
[0015]
在整个本技术中，“一”或“一个”是指一个或超过一个，除非另有说明。
[0016]
本公开的有机抗磨添加剂组合物表现出协同抗磨性能。也就是说，在相同的总负载水平下，柠檬酸酯化合物和脂肪酸烷醇酰胺的本发明组合的抗磨活性超过柠檬酸酯化合物和脂肪酸烷醇酰胺单独使用时的活性。本公开的组合的优异活性允许人们减少润滑剂中存在的zddp的量，同时提高抗磨性能并保持且通常增强减摩性能。
[0017]
在本公开的组合物中使用的柠檬酸酯化合物是式i、式ii和/或式iii的那些：
[0018][0019][0020]
其中：
[0021]
n为1至20，例如1至10、1至5或1至3；
[0022]
r为c
1-18
烷基；
[0023]
被包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环取代的c
1-18
烷基，其中碳环或杂环可以被一个或多个c
1-12
烷基或烷氧基取代；
[0024]
被一个或多个-o-、羰基、羰氧基中断和/或被oh取代的c
2-18
烷基；
[0025]
被一个或多个-o-、羰基或羰氧基中断并且被包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环取代的c
2-18
烷基，其中碳环或杂环可以被c
1-12
烷基或烷氧基取代；或
[0026]
包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环，其中碳环或杂环可以被c
1-12
烷基或烷氧基取代；和
[0027]
r'为c
2-18
亚烷基；
[0028]
被一个或多个-o-、羰基或羰氧基中断和/或被oh、包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环取代的c
2-18
亚烷基，其中碳环或杂环可以被c
1-12
烷基或烷氧基取代；或
[0029]
被包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环中断的所述亚烷基、中断的亚烷基或取代的亚烷基，其中碳环或杂环可以被c1-12
烷基或烷氧基取代。例如，式i、式ii和/或式iii的化合物，其中：
[0030]
r为c
1-16
烷基、c
1-12
烷基或c
1-6
烷基，所述烷基被包含5至12个碳原子的碳环或包含3至8个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环取代，其中碳环或杂环可以被一个或多个c
1-8
烷基或烷氧基取代；
[0031]c2-16
烷基、c
2-12
烷基或c
2-6
烷基，被一个或多个-o-、羰基、羰氧基中断和/或被包含5至12个碳原子的碳环或包含3至8个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环取代，其中碳环或杂环可以被c
1-8
烷基或烷氧基取代；或
[0032]
包含5至12个碳原子的碳环或包含3至8个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环，其中碳环或杂环可以被c
1-8
烷基或烷氧基取代；和
[0033]
r'为c
2-16
亚烷基、c
2-12
亚烷基或c
2-8
亚烷基，所述亚烷基被一个或多个-o-、羰基或羰氧基中断和/或被oh、包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环取代，其中碳环或杂环可以被c
1-8
烷基或烷氧基取代；或
[0034]
被包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环中断的所述亚烷基、中断的亚烷基或取代的亚烷基，其中碳环或杂环可以被c
1-8
烷基或烷氧基取代。在本公开的许多实施方式中，抗磨添加剂组合物包含：
[0035]
(a)式ii的柠檬酸酯化合物
[0036][0037]
式iii的柠檬酸酯化合物
[0038][0039]
式ii和式iii的柠檬酸酯化合物的混合物，
[0040]
其中：
[0041]
n为1至20，例如1至10、1至5或1至3；
[0042]
r为c
1-18
烷基、c
1-12
烷基或c
1-6
烷基；
[0043]
被包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环取代的c
1-18
烷基、c
1-12
烷基或c
1-6
烷基，其中碳环或杂环可以被一个或多个c
1-12
烷基或烷氧基取代；
[0044]
被一个或多个-o-、羰基、羰氧基中断和/或被oh取代的c
2-18
烷基、c
2-12
烷基或c
2-6
烷基；
[0045]
被一个或多个-o-、羰基或羰氧基中断并且被包含5至12个碳原子的碳环或包含3
至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环取代的c
2-18
烷基、c
2-12
烷基或c
2-6
烷基，其中碳环或杂环可以被c
1-12
烷基或烷氧基取代；或
[0046]
包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个或3至8个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环，其中碳环或杂环可以被c
1-12
或c
1-8
烷基或烷氧基取代；和r’为c
2-18
亚烷基、c
2-12
亚烷基或c
2-8
亚烷基；
[0047]
被一个或多个-o-、羰基或羰氧基中断和/或被oh、包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环取代的c
2-18
亚烷基、c
2-12
亚烷基或c
2-8
亚烷基，其中碳环或杂环可以被c
1-12
烷基或烷氧基取代；或
[0048]
被包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环中断的所述亚烷基、中断的亚烷基或取代的亚烷基，其中碳环或杂环可以被c
1-12
或c
1-8
烷基或烷氧基取代；
[0049]
其中每个r和每个r'可以与任何其他r或r'相同或不同；
[0050]
和
[0051]
(b)式iv的脂肪酸烷醇酰胺
[0052][0053]
其中n是1或2；当n为1时，m为1；当n为2时，m为0，
[0054]
r1为h或c
1-12
烷基(例如c
1-8
烷基或c
1-4
烷基，如甲基或乙基)，g是h或c
1-6
烷基，并且
[0055]
r2选自c
7-23
烷基或烯基(例如，c
7-19
烷基或烯基，或c
9-19
烷基或烯基)。
[0056]
通常，柠檬酸酯组分(a)与脂肪酸烷醇酰胺组分(b)的重量比为8:1至1:8，例如6:1至1:6、5:1至1:5、4:1至1:4、3.5:1至1:3.5、3:1至1:3、2:1至1:2、1.5:1至1:1.5、或约1:1。
[0057]
在许多实施方式中，抗磨添加剂组合物包含超过一种式iii的柠檬酸酯化合物，其不同之处在于具有不同的n值。
[0058]
在许多实施方式中，抗磨组合物的柠檬酸酯组分(a)还包含式i的柠檬酸酯化合物
[0059][0060]
其中r如上所述。
[0061]
在另外的实施方式中，抗磨添加剂组合物包含至少一种式i的柠檬酸酯化合物、至少一种式ii的柠檬酸酯化合物和至少一种式iii的柠檬酸酯化合物，其中n为1至5，r为c
1-12
烷基或者被一个或多个-o-中断的c
2-12
烷基，并且r'为c
2-12
亚烷基或者被一个或多个-o-中断的所述亚烷基。
[0062]
在本公开的又一个实施方式中，抗磨添加剂组合物包含：
[0063]
(a)式i的柠檬酸酯化合物
[0064][0065]
其中r是包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环，其中碳环或杂环可以被c
1-12
烷基或烷氧基取代；
[0066]
被包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环取代的c
1-6
烷基，其中碳环或杂环可以被一个或多个c
1-12
烷基或烷氧基取代；
[0067]
被一个或多个-o-、羰基或羰氧基中断和/或被oh取代的c
6-18
烷基；或
[0068]
被一个或多个-o-、羰基或羰氧基中断和被oh、包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环取代的c
6-18
烷基，其中碳环或杂环可以被c
1-12
烷基或烷氧基取代；和
[0069]
(b)如上所述的式iv的脂肪酸烷醇酰胺。
[0070]
通常，柠檬酸酯组分(a)与脂肪酸烷醇酰胺组分(b)的重量比为8:1至1:8，例如6:1至1:6、5:1至1:5、4:1至1:4、3.5:1至1:3.5、3:1至1:3、2:1至1:2、1.5:1至1:1.5、或约1:1。
[0071]
例如，式i的柠檬酸酯化合物中的r可以为柠檬酸的三苄基、三降冰片烷甲基、三金刚烷基、三(四氢糠基)、或三(三乙二醇)单甲醚酯等。这种式i的化合物可以与或可以不与其他柠檬酸酯一起使用。
[0072]
上述烷基可以是直链烷基或支链烷基，并且亚烷基可以是直链亚烷基或支链亚烷基。亚烷基是指连接到两个其他基团的基于烃的链或基团，也称为烷基-二基。碳环和杂环可以是芳香族或非芳香族、单环或多环。被-o-中断的烷基或亚烷基可以是醚，例如r可以如括号中所示：
[0073][0074]
或聚醚，例如，r'可以如括号中所示：
[0075][0076]
在一些示例性实施方式中：
[0077]
r为乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、苄基、降冰片烷甲基、金刚烷基、四氢糠基、三乙二醇单甲醚以及它们的异构体，例如异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、叔戊基、2-乙基己基等；和
[0078]
r’为乙二基；丙烷1,2-或1,3-二基；丁烷1,4-、1,2或1,3二基；戊烷1,5或1,4二基；己烷1,6-二基；2-乙基己烷1,6-二基；等。
[0079]
式i、ii和iii的柠檬酸酯化合物可以根据国际专利公开号wo 2019/157350中描述的方法制备。例如，式i的柠檬酸酯可以通过任何已知的酯化方法制备。在一个实施方式中，式ii和iii的柠檬酸酯可以通过通常在酸催化剂(例如甲磺酸)的存在下，使柠檬酸与多醇(例如二醇)反应来制备，以获得二聚体、三聚体、各种其他低聚物等，这取决于使用的柠檬酸和多醇的相对量，然后将剩余的羧酸基团进行标准酯化，例如在酸的存在下与一元醇反应，即两步法。在替代方法中，在催化剂(如酸催化剂)的存在下，柠檬酸可与醇(如丁醇)和二醇(如1,6-己二醇)一起同时在同一容器中反应，即一步法。
[0080]
通常，取决于式iii的化合物的制备方法，n值不同的式iii的化合物的混合物将以不同的量存在。例如，当主要制备三聚体，即其中n＝1的式iii的化合物时，通常还存在二聚体、单体化合物、四聚体和五聚体。类似地，当主要制备式ii的化合物时，通常还存在单体化合物和式iii的化合物。在一些实施方式中，这种化合物的混合物是所需的，因为混合物可表现出比单一组分更高的溶解度。
[0081]
本公开的许多实施方式利用上述一步法或两步法来生成包含不同量的具有不同n值的式ii和式iii的化合物的柠檬酸酯化合物的混合物。通常，这些混合物还含有式i的化合物。通过改变条件，可以增加所需组分的量，并且如果需要，可以使用标准技术分离混合物。
[0082]
根据本公开使用的示例性柠檬酸酯化合物包括但不限于三(四氢糠基)柠檬酸酯、乙基-四氢糠基柠檬酸酯、三(1-金刚烷基)柠檬酸酯、三(2-金刚烷基)柠檬酸酯、三(2-降冰片烷甲基)柠檬酸酯、三(三乙二醇单甲醚)柠檬酸酯和三苄基柠檬酸酯。
[0083]
在许多实施方式中，根据本公开使用的柠檬酸酯化合物选自双二烷基柠檬酸酯二醇连接的低聚物，例如其中烷基是c
2-12
烷基、c
2-8
烷基或c
2-6
烷基，(例如，乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基)，以及二醇接头(linker)是乙二醇、丙烷1,2或1,3二醇、丁烷1,4、1,2或1,3二醇、戊烷1,5或1,4二醇、己烷1,6二醇、或2-乙基己烷1,6二醇。例如，柠檬酸酯化合物可以选自双二己基柠檬酸酯二醇连接的低聚物，例如，通过乙烷-1,2二醇、丙烷-1,2二醇或丁烷-1,4二醇接头连接的双二己基柠檬酸酯的低聚物。
[0084]
本公开的脂肪酸烷醇酰胺是式iv的化合物：
[0085][0086]
其中n为1或2；当n为1时，m为1；当n为2时，m为0，
[0087]
r1为h或c
1-12
烷基(例如c
1-8
烷基或c
1-4
烷基，例如甲基或乙基)，
[0088]
g为h或c
1-6
烷基，并且
[0089]
r2选自c
7-23
烷基或烯基(例如，c
7-19
烷基或烯基，或c
9-19
烷基或烯基)。
[0090]
在另外的实施方式中，式iv的脂肪酸烷醇酰胺是式v的化合物：
[0091][0092][0093]
其中r1是h或c
1-12
烷基(例如c
1-8
烷基或c
1-4
烷基，例如甲基或乙基)，并且r2选自c
7-23
烷基或烯基(例如c
7-19
烷基或烯基，或c
9-19
烷基或烯基)。
[0094]
本公开的脂肪酸烷醇酰胺可以通过已知方法制备，例如烷醇胺与羧酸或羧酸衍生物(例如酯、酰氯等)之间的反应。尽管可以制备单独的酰胺并将它们混合，但化合物的混合物可以通过在反应期间使用超过一种烷醇胺和/或超过一种羧酸或羧酸衍生物来方便地制备。
[0095]
在一些实施方式中，脂肪酸烷醇酰胺是式iv或v的化合物，其中r1选自c
1-12
烷基，例如c
1-8
烷基或c
1-4
烷基，例如甲基或乙基。式iv和v的示例性脂肪酸烷醇酰胺及其制备方法见于us 9,562,207，为此目的通过引用将其并入本文。
[0096]c1-12
烷基和c
1-6
烷基(如c
1-8
烷基或c
1-4
烷基)表示指定碳原子数的直链或支链完全饱和链，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、仲戊基、叔戊基、己基、甲基戊基、乙基丁基等。
[0097]c7-23
烷基或烯基(例如，c
7-19
烷基或烯基，或c
9-19
烷基或烯基)表示指定碳原子数的直链或支链，其在烷基的情况下是完全饱和的，或者在烯基的情况下含有一个或多个碳-碳双键。
[0098]
式v中的两个r1基团可以相同或不同。例如，每个r1可独立地选自h、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基。在一些实施方式中，r1是甲基或乙基。在某些实施方式中，每个r1是甲基。
[0099]
在许多实施方式中，脂肪酸烷醇酰胺是化合物的混合物。例如，在许多实施方式中，使用r2不同的式iv或式v的化合物的混合物。在这种混合物中，例如，可以存在至少一种其中r2是c
15
烷基或烯基的式iv或v的化合物，以及至少一种其中r2是c
17
烷基或烯基的式iv或v的化合物。在一些实施方式中，混合物中的大部分r2基团选自c
13
、c
15
和c
17
烷基或烯基(其与衍生自c
14
、c
16
和c
18
脂肪酸的产物相关)，例如，在一些实施方式中，混合物中的大部分r2基团是c
15
和/或c
17
烷基或烯基。在许多实施方式中，烷基和烯基均存在于酰胺混合物中的r2处。
[0100]
用于制备烷醇酰胺的羧酸或衍生物有多种天然来源，例如脂肪和油，如菜籽油(canola oil)、玉米油、椰子油、葵花油、大豆油、猪油、棕榈油、牛脂、可可脂、雾冰草脂(illipe)，这提供羧酸和衍生物的混合物。羧酸或羧酸衍生物可以与二(羟基烷基)胺反应。us 9,562,207已显示出在从双(2-羟丙基)胺和衍生自牛脂羧酸(beef tallow carboxylate)的甲酯中制备脂肪酸烷醇酰胺方面的特别价值。
[0101]
脂肪和油的羧酸基团通常以酯的形式存在。例如，牛脂含有棕榈酸(饱和c
16
酸)、硬脂酸(饱和c
18
酸)、油酸(单不饱和c
18
酸)的甘油酯、甘油二酯、甘油三酯等酯类以及少量的聚不饱和c
18
酸和其他脂肪酸。因此，使用牛脂作为烷醇酰胺的烷基羧基部分的来源提供了主要是棕榈酰胺、硬脂酰胺和油酰胺的混合物，即其中r2为c
15
烷基、c
17
烷基和c
17
烯基的式v的化合物。
[0102]
可以使用获得的天然来源，例如甘油酯的混合物，或者产物的天然混合物可以在使用前水解成脂肪酸混合物或以其他方式转化，例如用较小的醇进行酯交换。例如，牛脂甘油三酯可以与甲醇反应以提供牛脂酸甲酯的混合物，该混合物可以与所需的胺反应；牛脂甘油三酯可以水解成牛脂酸混合物，然后与胺反应；或者甘油三酯可以直接与胺反应。这些方法中的每一种都可用于制备相同或相似的酰胺混合物，但是，加工条件和副产物可能不同。
[0103]
在一些实施方式中，脂肪酸烷醇酰胺是式iv或v的化合物的混合物，其中
[0104]
按重量计约15％至约45％的烷醇酰胺是其中r2为c
15
烷基或烯基的化合物，
[0105]
按重量计约40％至约80％的烷醇酰胺是其中r2为c
17
烷基或烯基的化合物，和
[0106]
按重量计0或0.1％至约15％，或2％至15％的烷醇酰胺是其中r2为c
7-14
、c
16
或c
18-19
烷基或烯基的化合物；
[0107]
例如，其中
[0108]
按重量计约20％至约35％的烷醇酰胺是其中r2为c
15
烷基或烯基的化合物，
[0109]
按重量计约50％至约75％的烷醇酰胺是其中r2为c
17
烷基或烯基的化合物，和
[0110]
按重量计0至约15％，或2％至15％的烷醇酰胺是其中r2为c
7-14
、c
16
或c
18-19
烷基或烯基的化合物，在一些实施方式中，按重量计0或2％至约15％的烷醇酰胺是其中r2为c
9-14
、c
16
或c
18-19
烷基或烯基的化合物。
[0111]
在一些实施方式中，按重量计约30％至约70％的烷醇酰胺是其中r2为c
7-19
烷基的化合物，以及按重量计约30％至约70％是其中r2为c
7-19
烯基的化合物。
[0112]
在一些实施方式中，脂肪酸烷醇酰胺是式iv或v的化合物的混合物，其中
[0113]
按重量计约15％至约45％，例如约20％至约35％的烷醇酰胺是其中r2为c
15
烷基或烯基的化合物，其中大部分，例如约75％或更多、90％或更多、或95％或更多的c
15
烷基或烯基为烷基；
[0114]
按重量计约40％至约80％，例如约50％至约75％的烷醇酰胺是其中r2为c
17
烷基或烯基的化合物，其中约40％至约95％的所述c
17
烷基或烯基是烯基；以及
[0115]
按重量计0或1％至约15％的烷醇酰胺是其中r2为c
7-14
、c
16
或c
18-19
烷基或烯基，例如c
9-14
、c
16
或c
18-19
烷基或烯基的化合物。
[0116]
在一些实施方式中，约15％至约45％的烷醇酰胺是其中r2为完全饱和的c
15
烷基的化合物，以及部分烷醇酰胺是其中作为c
17
的r2是饱和烷基并且部分是烯基的化合物。在一些实施方式中，按重量计约20％至约35％的烷醇酰胺是其中r2是完全饱和的c
15
烷基并且存在作为r2的c
17
烷基和c
17
烯基的化合物。
[0117]
在一些实施方式中，本公开的抗磨添加剂组合物基本上由柠檬酸酯组分(a)和脂肪酸烷醇酰胺组分(b)组成，如本文所述，作为活性剂。在一些实施方式中，抗磨添加剂组合物是完全有机的。在一些实施方式中，抗磨添加剂组合物不含金属。在另外的实施方式中，
抗磨添加剂组合物不含金属、磷和硫。在其他实施方式中，抗磨添加剂组合物进一步包含zddp。在另外的实施方式中，抗磨添加剂组合物基本上由柠檬酸酯组分(a)、脂肪酸烷醇酰胺组分(b)和作为活性剂的zddp组成。在许多实施方式中，柠檬酸酯组分(a)与zddp的重量比为4:1至1:4，例如3:1至1:3、2:1至1:2、1.5:1至1:1.5、2:1至1:1、或1:1至1:2。
[0118]
在另一方面，本公开涉及润滑剂组合物，包含a)润滑油、b)基于润滑剂组合物的重量，0.1至5wt％，例如0.15至4wt％、0.2至3wt％、0.25％至2.5wt％、0.3％至2.0wt％、0.4％至1.5％、0.45％至1.25％、或0.5％至1.0％的一种或多种如上所述的式i、式ii、式iii或它们的混合物的柠檬酸酯化合物，和c)基于润滑剂组合物的重量，0.1至5wt％，例如0.15至4wt％、0.2至3wt％、0.25至2.5wt％、0.3％至2.0wt％、0.4％至1.5％、0.45％至1.25％、或0.5％至1.0％的如本文所述的式iv的脂肪酸烷醇酰胺。通常，柠檬酸酯组分b)与脂肪酸烷醇酰胺组分c)的重量比为8:1至1:8，例如6:1至1:6、5:1至1:5、4:1至1:4、3.5:1至1:3.5、3:1至1:3、2:1至1:2、1.5:1至1:1.5、或约1:1。
[0119]
在许多实施方式中，润滑剂组合物包含：
[0120]
a)润滑油，
[0121]
b)基于润滑剂组合物的重量，0.1至5wt％的(例如如上所述)
[0122]
上式ii的柠檬酸酯化合物、或
[0123]
上式iii的柠檬酸酯化合物、或
[0124]
式ii和式iii的柠檬酸酯化合物的混合物，
[0125]
其中n、r和r'如上所述；和
[0126]
c)基于润滑剂组合物的重量，0.1至5wt％的(例如如上所述)如上所述式iv的脂肪酸烷醇酰胺。
[0127]
在许多实施方式中，柠檬酸酯组分b)与脂肪酸烷醇酰胺组分c)的重量比为8:1至1:8，如以上所述。
[0128]
在许多实施方式中，润滑剂组合物进一步包含如上式i的柠檬酸酯化合物，其中r如以上所述，并且基于润滑剂组合物的重量，所组合的式i、ii和iii的所有柠檬酸酯化合物的wt％为0.1至5wt％，例如0.15至4wt％、0.2至3wt％、0.25％至2.5wt％、0.3％至2.0wt％、0.4％至1.5％、0.45％至1.25％、或0.5％至1.0％。
[0129]
在另外的实施方式中，润滑剂组合物包含至少一种式i的柠檬酸酯化合物、至少一种式ii的柠檬酸酯化合物以及至少一种式iii的柠檬酸酯化合物，其中n为1至5，r为c
1-12
烷基或被一个或多个-o-中断的c
2-12
烷基，并且r'为c
2-12
亚烷基，或被一个或多个-o-中断的所述亚烷基。
[0130]
在其他实施方式中，润滑剂组合物包含：
[0131]
a)润滑油，
[0132]
b)基于润滑剂组合物的重量，0.1至5wt％，例如0.15至4wt％、0.2至3wt％、0.25％至2.5wt％、0.3％至2.0wt％、0.4％至1.5％、0.45％至1.25％、或0.5％至1.0％的如上式i的柠檬酸酯化合物，
[0133]
其中r为包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环，其中碳环或杂环可以被c
1-12
烷基或烷氧基取代；
[0134]
被包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的
杂原子的杂环取代的c
1-6
烷基，其中碳环或杂环可以被一个或多个c
1-12
烷基或烷氧基取代；
[0135]
被一个或多个-o-、羰基或羰氧基中断和/或被oh取代的c
6-18
烷基；或
[0136]
被一个或多个-o-、羰基或羰氧基中断并且被oh、包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环取代的c
6-18
烷基，其中碳环或杂环可以被c
1-12
烷基或烷氧基取代；和
[0137]
c)基于润滑剂组合物的重量，0.1至5wt％，例如0.15至4wt％、0.2至3wt％、0.25％至2.5wt％、0.3％至2.0wt％、0.4％至1.5％、0.45％至1.25％、或0.5％至1.0％的如上所述的式iv的脂肪酸烷醇酰胺。
[0138]
通常，柠檬酸酯组分b)与脂肪酸烷醇酰胺组分c)的重量比为8:1至1:8，例如6:1至1:6、5:1至1:5、4:1至1:4、3.5:1至1:3.5、3:1至1:3、2:1至1:2、1.5:1至1:1.5、约1:1。
[0139]
例如，式i的柠檬酸酯化合物中的r可以为柠檬酸的三苄基、三降冰片烷甲基、三金刚烷基、三(四氢糠基)或三(三乙二醇)单甲醚酯等。式i的这种化合物可以与或可以不与其他柠檬酸酯一起使用。
[0140]
在另外的实施方式中，润滑剂组合物包含如上所述的润滑油组分a)、柠檬酸酯组分b)和脂肪酸烷醇酰胺组分c)，并且还包含zddp作为组分d)。在许多实施方式中，zddp以基于润滑剂组合物的重量的0.1至2.5wt％，例如0.1至2wt％、0.1至1.5wt％、0.5至2wt％、0.5至1.5wt％、或0.5至1wt％存在。通常，柠檬酸酯组分b)与zddp组分d)的重量比为4:1至1:4，例如3:1至1:3、2:1至1:2、1.5:1至1:1.5、2:1至1:1、或1:1至1:2。
[0141]
润滑剂组合物通常包含多种其他添加剂，例如分散剂、洗涤剂、腐蚀/锈抑制剂、抗氧化剂、抗磨剂、消泡剂、摩擦改性剂、密封溶胀剂、反乳化剂、v.i.改进剂、降凝剂等。这些添加剂的样本可以在例如美国专利号5,498,809和美国专利号7,696,136中发现，每篇公开的相关部分均通过引用并入本文，尽管专业人员很清楚这仅包含可用润滑剂添加剂的部分列表。还众所周知，一种添加剂可能能够提供或改善超过一种性能，例如，抗磨剂也可用作抗疲劳和/或极压添加剂。
[0142]
本公开的润滑剂组合物通常含有任何数量的这些添加剂。因此，润滑剂组合物通常含有添加剂与本公开的柠檬酸酯组分和脂肪酸烷醇酰胺组分的创造性组合，任选地进一步与zddp组合的组合。基于润滑剂组合物的总重量，总组合添加剂的范围例如可以为约0.5至约30重量百分比，例如约0.5至约20、至约15或至约10重量百分比。例如，所组合的添加剂可以以约1至约5或至约10重量百分比存在。添加剂的油浓缩物可包含例如约30至约75重量百分比的添加剂。
[0143]
考虑到添加剂在润滑剂制剂中普遍存在，本发明的润滑剂组合物中存在的润滑油的量以上没有指定，但是在大多数实施方式中，除了添加剂浓缩物外，润滑油是主要组分，即以基于组合物的重量，超过50wt％，例如60wt％或更多、70wt％或更多、80wt％或更多、90wt％或更多、或者95wt％或更多存在。
[0144]
润滑油可以是任何润滑粘度的润滑油。例如，润滑油基础原料是在100℃下运动粘度为约2至约200cst、约3至约150cst、且通常为约3至约100cst的任何天然或合成的润滑油基础原料馏分。润滑油基础原料可衍生自天然润滑油、合成润滑油或它们的混合物。合适的润滑油基础原料包括例如石油、矿物油、和衍生自基于煤石油或页岩石油的油的油、动物油(如猪油)、植物油(如菜籽油、蓖麻油、葵花油)和合成油。
[0145]
合成油包括烃油和卤代烃油，例如聚合和互聚的烯烃、通过费托(fischer-tropsch)技术制备的气制油(gas-to-liquid)、烷基苯、聚苯、烷基化二苯醚、烷基化二苯硫醚，以及它们的衍生物、类似物、同系物等。合成润滑油还包括环氧烷聚合物、互聚物、共聚物以及它们的衍生物，其中末端羟基已通过酯化、醚化等改性。另一类合适的合成润滑油包括二羧酸与多种醇的酯。用作合成油的酯还包括由单羧酸或二酸与多醇和多醇醚制成的那些。用作合成油的其他酯包含由α-烯烃和二羧酸的共聚物(用短链或中链长度的醇酯化)制成的的那些。
[0146]
硅基油(如聚烷基-、聚芳基-、聚烷氧基-、或聚芳氧基-硅氧烷油和硅酸酯油)，包括另一类有用的合成润滑油。其他合成润滑油包括含磷酸的液体酯、聚合四氢呋喃、聚α-烯烃等。
[0147]
润滑油可衍生自未精炼的、精炼的、再精炼的油或它们的混合物。未精炼油直接从天然来源或合成来源(例如煤、页岩、或焦油和沥青)中获得，无需另外纯化或处理。未精炼油的实例包括直接从干馏操作中获得的页岩油、直接从蒸馏中获得的石油、或直接从酯化过程中获得的酯油，它们中的每一种然后不经另外处理而使用。精炼油类似于未精炼油，不同之处在于精炼油经过一个或多个纯化步骤处理以改善一种或多种特性。合适的纯化技术包括蒸馏、加氢处理、脱蜡、溶剂萃取、酸或碱萃取、过滤、渗滤等，所有这些都是本领域技术人员众所周知的。再精炼油是通过在类似于用于获得精炼油的那些的过程中处理精炼油获得的。这些再精炼油也称为再生油或再加工油，并且通常通过去除废添加剂和油分解产物的技术进行额外加工。
[0148]
也可使用衍生自蜡的加氢异构化的润滑油基础原料，单独使用或与上述天然和/或合成基础原料组合使用。这种蜡异构油是通过天然或合成蜡或它们的混合物在加氢异构化催化剂上加氢异构化产生的。天然蜡通常是通过矿物油的溶剂脱蜡回收的疏松蜡(slack wax)；合成蜡通常是通过费-托工艺生产的蜡。所得的异构化产物通常进行溶剂脱蜡和分馏以回收具有特定粘度范围的各种馏分。蜡异构物(wax isomerate)的特征还在于具有非常高的粘度指数(通常具有至少130，优选至少135或更高的v.i.)，并且脱蜡后，倾点为约-20℃或更低。
[0149]
本公开的有机柠檬酸酯和脂肪酸烷醇酰胺添加剂可以作为组合或作为单独的组分直接添加到润滑油中。这些添加剂各自或它们的混合物可以单独添加或与其他常用添加剂一起添加(例如，作为添加剂包的一部分)。含有这些添加剂的浓缩物也可以被制备并且添加到润滑油中。也可以将柠檬酸酯和脂肪酸烷醇酰胺组分添加到已含有所有或大部分其他制剂组分的预配润滑油中。例如，包含许多或所有其他制剂组分的预配润滑油可以用本公开的柠檬酸酯和脂肪酸烷醇酰胺添加剂进行顶部处理，或者用两者中的任何一种进行顶部处理(如果制剂已含有另一种)。
[0150]
本公开的润滑剂组合物可用于多种应用，例如，用于火花点火式(spark-ignited)和压缩点火式(compression-ignited，压燃式)内燃机的曲轴箱润滑油、燃气发动机润滑剂、涡轮机润滑剂、自动变速箱润滑油(automatic transmission fluid)、齿轮润滑剂、压缩机润滑剂、金属加工润滑剂、液压液(hydraulic fluid)、减震液以及其他润滑油和润滑脂(grease，油脂)组合物。
[0151]
在随后的实施例中提供了进一步的非限制性公开。
2)为丁烷-1,4-二基双(柠檬酸二己酯)低聚物，其在酸催化剂的存在下，通过柠檬酸、己醇和1,4-丁二醇的反应制备。样品和结果显示在表2a和2b中。
[0172]
表2a
[0173][0174]
表2b
[0175][0176]
实施例3
[0177]
根据实施例1制备和测试润滑剂组合物，不同之处在于柠檬酸酯组分(柠檬酸酯-3)为己烷-1,6-二基双(柠檬酸二己酯)低聚物，其在酸催化剂的存在下，通过柠檬酸、己醇和1,6-己二醇的反应制备。样品和结果显示在表3a和3b中。
[0178]
表3a
[0179][0180]
表3b
[0181][0182]
实施例4
[0183]
根据实施例1制备和测试润滑剂组合物，不同之处在于柠檬酸酯组分(柠檬酸酯-4)为乙烷-1,2-二基双(柠檬酸二己酯)低聚物，其在酸催化剂的存在下，通过柠檬酸、己醇和1,2-乙二醇的反应制备。样品和结果显示在表4a和4b中。
[0184]
表4a
[0185][0186]
表4b
[0187][0188]
尽管已经说明和描述了本发明的特定实施方式，但是该描述不旨在以限制意义来解释。在不脱离由所附权利要求限定的本发明的原则和范围的情况下，可以进行各种改变和修改。

技术特征：
1.一种抗磨添加剂组合物，包含：(a)式ii的柠檬酸酯化合物式iii的柠檬酸酯化合物式ii和式iii的柠檬酸酯化合物的混合物，其中：n为1至20；r为c
1-18
烷基；被包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环取代的c
1-18
烷基，其中碳环或杂环可以被一个或多个c
1-12
烷基或烷氧基取代；被一个或多个-o-、羰基、羰氧基中断和/或被oh取代的c
2-18
烷基；被一个或多个-o-、羰基或羰氧基中断并且被包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环取代的c
2-18
烷基，其中碳环或杂环可以被c
1-12
烷基或烷氧基取代；或包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环，其中碳环或杂环可以被c
1-12
烷基或烷氧基取代；和r’为c
2-18
亚烷基；被一个或多个-o-、羰基或羰氧基中断和/或被oh、包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环取代的c
2-18
亚烷基，其中碳环或杂环可以被c
1-12
烷基或烷氧基取代；或被包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子中断的所述亚烷基、中断的亚烷基或取代的亚烷基，其中碳环或杂环可以被c
1-12
烷基或烷氧基取代；其中每个r和每个r’可以与任何其他r或r’相同或不同；和(b)式iv的脂肪酸烷醇酰胺
其中n为1或2；当n为1时，m为1；当n为2时，m为0，r1为h或c
1-12
烷基，g为h或c
1-6
烷基，并且r2选自c
7-23
烷基或烯基；其中柠檬酸酯组分(a)与脂肪酸烷醇酰胺组分(b)的重量比为8:1至1:8。2.根据权利要求1所述的抗磨添加剂组合物，其中所述组合物包含多于一种通过具有不同n值而不同的式iii的柠檬酸酯化合物。3.根据权利要求1所述的抗磨添加剂组合物，其中组分(a)还包含式i的柠檬酸酯化合物其中r是对式ii和iii所描述的。4.根据权利要求3所述的抗磨添加剂组合物，其中所述添加剂组合物包含至少一种式i的柠檬酸酯化合物、至少一种式ii的柠檬酸酯化合物和至少一种式iii的柠檬酸酯化合物，其中n为1至5；r为c
1-12
烷基或被一个或多个-o-中断的c
2-12
烷基，并且r'为c
2-12
亚烷基或被一个或多个-o-中断的所述亚烷基。5.一种抗磨添加剂组合物，包含：(a)式i的柠檬酸酯化合物其中r为包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环，其中碳环或杂环可以被c
1-12
烷基或烷氧基取代；被包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环取代的c
1-6
烷基，其中碳环或杂环可以被一个或多个c
1-12
烷基或烷氧基取代；
被一个或多个-o-、羰基或羰氧基中断和/或被oh取代的c
6-18
烷基；或被一个或多个-o-、羰基或羰氧基中断并且被oh、包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环取代的c
6-18
烷基，其中碳环或杂环可以被c
1-12
烷基或烷氧基取代；和(b)式iv的脂肪酸烷醇酰胺其中n为1或2；当n为1时，m为1；当n为2时，m为0，r1为h或c
1-12
烷基，g为h或c
1-6
烷基，并且r2选自c
7-23
烷基或烯基；其中柠檬酸酯组分(a)与脂肪酸烷醇酰胺组分(b)的重量比为8:1至1:8。6.根据前述权利要求中任一项所述的抗磨添加剂组合物，其中所述脂肪酸烷醇酰胺是式v的化合物：其中r1为h或c
1-12
烷基，并且r2选自c
7-23
烷基或烯基。7.根据权利要求6所述的抗磨添加剂组合物，其中r1选自c
1-4
烷基。8.根据权利要求7所述的抗磨添加剂组合物，其中r1为甲基。9.根据权利要求6所述的抗磨添加剂组合物，其中所述脂肪酸烷醇酰胺是式v的化合物的混合物，其中按重量计约15％至约45％的所述脂肪酸烷醇酰胺是其中r2为c
15
烷基或烯基的化合物，按重量计约40％至约80％的所述脂肪酸烷醇酰胺是其中r2为c
17
烷基或烯基的化合物，并且按重量计0至约15％的所述脂肪酸烷醇酰胺是其中r2为c
7-14
、c
16
或c
18-19
烷基或烯基的化合物。
10.根据权利要求6所述的抗磨添加剂组合物，其中所述脂肪酸烷醇酰胺通过使二(羟烷基)胺与羧酸或羧酸衍生物反应制备，所述羧酸或羧酸衍生物来自菜籽油、玉米油、椰子油、葵花油、大豆油、猪油、棕榈油、牛脂、可可脂或雾冰草脂。11.根据权利要求10所述的抗磨添加剂组合物，其中所述二(羟烷基)胺为双(2-羟丙基)胺。12.根据权利要求11所述的抗磨添加剂组合物，其中所述脂肪酸烷醇酰胺通过使双(2-羟丙基)胺与衍生自牛脂羧酸的甲酯反应制备。13.一种润滑剂组合物，包含：a)润滑油，b)基于所述润滑剂组合物的重量，0.1至5wt％的式ii的柠檬酸酯化合物式iii的柠檬酸酯化合物式ii和式iii的柠檬酸酯化合物的混合物，其中：n为1至20；r为c
1-18
烷基；被包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环取代的c
1-18
烷基，其中碳环或杂环可以被一个或多个c
1-12
烷基或烷氧基取代；被一个或多个-o-、羰基、羰氧基中断和/或被oh取代的c
2-18
烷基；被一个或多个-o-、羰基或羰氧基中断并且被包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环取代的c
2-18
烷基，其中碳环或杂环可以被c
1-12
烷基或烷氧基取代；或包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环，其中碳环或杂环可以被c
1-12
烷基或烷氧基取代；和r’为c
2-18
亚烷基；被一个或多个-o-、羰基或羰氧基中断和/或被oh、包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环取代的c
2-18
亚烷基，其中碳环或杂
环可以被c
1-12
烷基或烷氧基取代；或被包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环中断的所述亚烷基、中断的亚烷基或取代的亚烷基，其中碳环或杂环可以被c
1-12
烷基或烷氧基取代；其中每个r和每个r’可以与任何其他r或r’相同或不同；和c)基于所述润滑剂组合物的重量，0.1至5wt％的式iv的脂肪酸烷醇酰胺0.1至5wt％的式iv的脂肪酸烷醇酰胺其中n为1或2；当n为1时，m为1；当n为2时，m为0，r1为h或c
1-12
烷基，g为h或c
1-6
烷基，并且r2选自c
7-23
烷基或烯基。14.根据权利要求13所述的润滑剂组合物，其中柠檬酸酯组分b)与脂肪酸烷醇酰胺组分c)的重量比为8:1至1:8。15.根据权利要求13所述的润滑剂组合物，其中所述组合物包含多于一种通过具有不同n值而不同的式iii的柠檬酸酯化合物。16.根据权利要求13所述的润滑剂组合物，还包含式i的柠檬酸酯化合物其中r是对式ii和iii所述的，并且基于所述润滑剂组合物的重量，所组合的式i、ii和iii的所有柠檬酸酯化合物的wt％为0.1至5wt％。17.根据权利要求16所述的润滑剂组合物，其中所述组合物包含至少一种式i的柠檬酸酯化合物、至少一种式ii的柠檬酸酯化合物和至少一种式iii的柠檬酸酯化合物，其中n为1至5；r为c
1-12
烷基或被一个或多个-o-中断的c
2-12
烷基，并且r’为c
2-12
亚烷基或被一个或多个-o-中断的所述亚烷基。18.一种润滑剂组合物，包含：a)润滑油，b)基于所述润滑剂组合物的重量，0.1至5wt％的式i的柠檬酸酯化合物
其中r为包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环，其中碳环或杂环可以被c
1-12
烷基或烷氧基取代；被包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环取代的c
1-6
烷基，其中碳环或杂环可以被一个或多个c
1-12
烷基或烷氧基取代；被一个或多个-o-、羰基或羰氧基中断和/或被oh取代的c
6-18
烷基；或被一个或多个-o-、羰基或羰氧基中断并且被oh、包含5至12个碳原子的碳环或包含3至11个碳原子和一个或多个选自o、s和n的杂原子的杂环取代的c
6-18
烷基，其中碳环或杂环可以被c
1-12
烷基或烷氧基取代；和c)基于所述润滑剂组合物的重量，0.1至5wt％的式iv的脂肪酸烷醇酰胺0.1至5wt％的式iv的脂肪酸烷醇酰胺其中n为1或2；当n为1时，m为1；当n为2时，m为0，r1为h或c
1-12
烷基，g为h或c
1-6
烷基，并且r2选自c
7-23
烷基或烯基。19.根据权利要求18所述的润滑剂组合物，其中柠檬酸酯组分b)与脂肪酸烷醇酰胺组分c)的重量比为8:1至1:8。20.根据权利要求13至19中任一项所述的润滑剂组合物，其中所述脂肪酸烷醇酰胺是式v的化合物：
其中r1为h或c
1-12
烷基，并且r2选自c
7-23
烷基或烯基。21.根据权利要求20所述的润滑剂组合物，其中r1选自c
1-4
烷基。22.根据权利要求21所述的润滑剂组合物，其中r1为甲基。23.根据权利要求20所述的润滑剂组合物，其中所述脂肪酸烷醇酰胺是式v的化合物的混合物，其中按重量计约15％至约45％的所述脂肪酸烷醇酰胺是其中r2为c
15
烷基或烯基的化合物，按重量计约40％至约80％的所述脂肪酸烷醇酰胺是其中r2为c
17
烷基或烯基的化合物，并且按重量计0至约15％的所述脂肪酸烷醇酰胺是其中r2为c
7-14
、c
16
或c
18-19
烷基或烯基的化合物。24.根据权利要求20所述的润滑剂组合物，其中所述脂肪酸烷醇酰胺通过使二(羟烷基)胺与羧酸或羧酸衍生物反应制备，所述羧酸或羧酸衍生物来自菜籽油、玉米油、椰子油、葵花油、大豆油、猪油、棕榈油、牛脂、可可脂或雾冰草脂。25.根据权利要求24所述的润滑剂组合物，其中所述二(羟烷基)胺是双(2-羟丙基)胺。26.根据权利要求25所述的润滑剂组合物，其中所述脂肪酸烷醇酰胺通过使双(2-羟丙基)胺与衍生自牛脂羧酸的甲酯反应制备。27.根据权利要求13至26中任一项所述的润滑剂组合物，还包含d)二烷基二硫代磷酸锌(zddp)。28.根据权利要求27所述的润滑剂组合物，其中柠檬酸酯组分b)与zddp组分d)的重量比为4:1至1:4。29.根据权利要求13至28中任一项所述的润滑剂组合物，其中基于所述润滑剂组合物的总重量，所述润滑油以约80wt％或更多存在于所述润滑剂组合物中。30.根据权利要求29所述的润滑剂组合物，还包含一种或多种选自由以下组成的组的额外的添加剂：分散剂、洗涤剂、腐蚀/锈抑制剂、抗氧化剂、抗磨剂、消泡剂、摩擦改性剂、密封溶胀剂、破乳剂、v.i.改进剂和降凝剂。

技术总结
公开了改进的有机抗磨添加剂组合物，包含某些柠檬酸酯(例如包含柠檬酸酯低聚物的混合物)和脂肪酸烷醇酰胺。该组合在润滑剂中表现出优异的且协同的抗磨活性。本发明的组合物有益地允许人们减少润滑剂中经常使用的锌和磷的量，同时提高抗磨性能并保持(并且通常增强)减摩性能。减摩性能。


技术研发人员：弗兰克
受保护的技术使用者：朗盛公司
技术研发日：2021.12.13
技术公布日：2023/10/6