用于护理皮肤的组合物的制作方法

1.本发明涉及一种组合物。尤其，本发明涉及用于护理皮肤(尤其头皮)的组合物。本发明还涉及用于护理皮肤(尤其头皮)的非治疗性方法。


背景技术：

2.皮肤构成身体与其周围环境之间的物理屏障。其由两种组织构成：表皮和真皮。
3.真皮为表皮提供固体支撑。真皮也是表皮的滋养元件。真皮主要由成纤维细胞和细胞外基质构成，细胞外基质本身主要由胶原蛋白、弹性蛋白和称为基质(ground substance)的物质组成，这些组分由成纤维细胞合成。在真皮中还发现白细胞、肥大细胞抑或组织巨噬细胞。真皮还含有血管和神经纤维。
4.表皮是脱落性多层上皮，其平均厚度为100μm，并且其惯常分为构成表皮的生发层的角质形成细胞的基底层、由位于生发细胞上的数层多角细胞构成的棘层、由含有不同细胞质内含物的扁平细胞、透明角质颗粒构成的颗粒层、以及最后的由处于其分化末期的角质形成细胞(称为角质细胞)构成的称为角化层(或角质层)的上层。这些是衍生自角质形成细胞的木乃伊化无核细胞。这些角质细胞的堆叠构成角化层，其尤其负责表皮的屏障功能，即，其构成对抗外部攻击(尤其化学、机械或感染攻击)的屏障，并且其还使得有可能保护身体免于失水。
5.为了改变头发的外观，开发了许多用以在染色、漂白、烫发和/或拉直期间处理头发的产品。
6.在施加用于染色、漂白、烫发和/或拉直头发的产品期间，一些成分将接触头皮并穿过角质层到达活的表皮，这可能引起头皮的不适和刺激。
7.因此，需要配制用于护理皮肤(尤其头皮)的化妆品组合物，其可以防止水溶性染料和强碱性组分穿过角质层到达活的表皮。
8.发明概述
9.本发明的一个目的是提供用于护理皮肤(尤其头皮)的组合物，其可以防止水溶性染料和强碱性组分穿过角质层到达活的表皮。
10.本发明的另一个目的是提供用于护理皮肤(尤其头皮)的组合物，其不会不利地影响染色和/或漂白产品在头发上的染色和/或漂白效果。
11.因此，在第一方面，本发明涉及用于护理皮肤(尤其头皮)的无水组合物，其包含：
12.(i)至少一种含有10至28个碳原子的直链烷烃；
13.(ii)至少一种式r1coor2的油，其中r1代表含有4至40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基且r2代表含有4至40个碳原子的基于烃的链，条件是r1+r2≥16；和
14.(iii)至少一种甘油三酯类型的植物油。
15.本发明组合物可以呈油凝胶或油香脂的形式。
16.在第二方面，本发明涉及用于护理皮肤(尤其头皮)的非治疗性方法，其包括将根据本发明的第一方面的组合物施加至皮肤(尤其头皮)。
17.发现根据本发明的组合物可以防止水溶性染料和强碱性组分穿过角质层到达活的表皮，并避免头皮被染料染色。同时，根据本发明的组合物对染色组合物在头发上的染色效果或漂白产品在头发上的漂白效果没有负面影响。
18.通过阅读下面的详细描述和实施例，本发明的其它主题和特征、方面和优点将甚至更清楚地显现。
19.附图简述
20.现在将参考附图仅通过举例的方式描述本发明的实施，其中：
21.图1显示了施加染色组合物时角质层中的荧光强度，其中1(图1中的粉红色部分)代表水溶性荧光染料，2(图1中的蓝色部分)代表角质形成细胞和角蛋白，以及3(图1中的绿色部分)代表胶原蛋白。
22.图2显示了施加对比配方1的组合物和染色组合物时角质层中的荧光强度，其中1(图2中的粉红色部分)代表水溶性荧光染料，2(图2中的蓝色部分)代表角质形成细胞和角蛋白，以及3(图2中的绿色部分)代表胶原蛋白。
23.图3显示了施加发明配方2的组合物和染色组合物时角质层中的荧光强度，其中2(图3中的蓝色部分)代表角质形成细胞和角蛋白，以及3(图3中的绿色部分)代表胶原蛋白。
24.图4显示了施加发明配方3的组合物和染色组合物时角质层中的荧光强度，其中1(图4中的粉红色部分)代表水溶性荧光染料，2(图4中的蓝色部分)代表角质形成细胞和角蛋白，以及3(图4中的绿色部分)代表胶原蛋白。
25.图5显示用于不同处理的甲(formazan)的量，其中“ngc”代表原始细胞成活力，“单独的”代表没有保护的细胞成活力，“shawarzkopf”代表在来自shawarzkopf的产品的保护下的细胞成活力，n5代表在发明配方3的组合物的保护下的细胞成活力，n8代表在发明配方2的组合物的保护下的细胞成活力，且n9代表在发明配方1的组合物的保护下的细胞成活力。
26.图6显示了通过在猪皮上染色进行评价期间拍摄的照片。
27.图7显示了在使用头发样本和模型头部进行评价期间拍摄的照片。
28.图8显示了在使用头发样本进行评估期间拍摄的照片。
29.发明详述
30.在以下内容中且除非另外指示，否则数值范围的上下限包括在该范围内，在表述“介于
……
和
……
之间”和“范围为
……
至
……”
中尤其如此。
31.此外，本说明书中使用的表述“至少一种/个”等同于表述“一种/个或更多种/个”。
32.在本技术通篇中，术语“包含/括”应解释为涵盖所有具体提及的特征以及任选的、额外的、未指明的特征。如本文中所使用的，术语“包含/括”的使用还公开了其中不存在除具体提及的特征之外的特征(即，“由
…
组成”)的实施方案。
33.除非另外指明，否则在说明书和权利要求书中使用的表示成分的量等等的所有数值应理解为被术语“约”修饰。因此，除非相反地指示，否则本文中描述的数值和参数是近似值，其能够根据所需目的按需改变。
34.除非另外定义，否则本文中使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域的技术人员通常理解的相同的含义。当本说明书中术语的定义与本发明所属领域的技术人员通常理解的含义冲突时，应适用本文中描述的定义。
35.除非另外定义，否则本发明中的所有百分比指重量百分比。
36.出于本发明的目的，术语“无水”表示根据本发明的组合物相对于该组合物的总重量计含有少于2重量％且优选少于0.5重量％的水。适当时，此类少量水可能由以残余量含有水的组合物的成分来提供但并非故意提供。尤其，该组合物中不存在水。
37.根据第一方面，本发明提供了用于护理皮肤(尤其头皮)的无水组合物，其包含：
38.(i)至少一种含有10至28个碳原子的直链烷烃；
39.(ii)至少一种式r1coor2的油，其中r1代表含有4至40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基且r2代表含有4至40个碳原子的基于烃的链，条件是r1+r2≥16；和
40.(iii)至少一种甘油三酯类型的植物油。
41.直链烷烃
42.根据第一方面，根据本发明的组合物包含至少一种含有10至28个碳原子的直链烷烃。
43.作为适合在本发明组合物中使用的直链烷烃的实例，可以提及正癸烷(c10)、正十一烷(c11)、正十二烷(c12)、正十三烷(c13)、正十四烷(c14)、正十五烷(c15)、正十六烷(c16)、正十七烷(c17)、正二十八烷(c18)、正十九烷(c19)、正二十烷(c20)、正二十一烷(c21)、正二十二烷(c22)、正二十三烷(c23)、正二十四烷(c 24)、正二十五烷(c25)、正二十六烷(c26)、正二十七烷(c27)、正二十八烷(c28)及其混合物。
44.优选地，直链烷烃选自直链c
12-c
24
烷烃。
45.更优选地，直链烷烃选自直链c
14-c
22
烷烃。
46.在一些实施方案中，所使用的直链烷烃是直链c
15-c
19
烷烃。
47.作为直链烷烃的商品，可以提及由seppic公司以名称emogreen
tm
l19出售的c
15-19
烷烃。
48.有利地，相对于组合物的总重量计，直链烷烃的存在量范围为0.1重量％至10重量％、优选0.2重量％至5重量％、更优选0.5重量％至3重量％。
49.式r1coor2的油
50.根据第一方面，根据本发明的组合物包含至少一种式r1coor2的油。
51.在式r1coor2中，r1代表含有4至40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基，且r2代表含有4至40个碳原子的基于烃的链，条件是r1+r2≥16。
52.作为式r1coor2的油的实例，可以提及鸭尾脂腺油(purcellin oil)(辛酸鲸蜡硬脂酯)、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、新戊酸辛基十二烷基酯、庚酸硬脂酯、辛酸硬脂酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯、芥酸油醇酯、异硬脂酸异硬脂酯、苯甲酸2-辛基十二烷基酯、辛酸醇酯或辛酸多元醇酯、癸酸醇酯或癸酸多元醇酯、或蓖麻油酸醇酯或蓖麻油酸多元醇酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯或琥珀酸2-二乙基己酯。
53.优选地，式r1coor2的油选自c
6-c
24
一元羧酸和c
4-c
20
醇的酯，该酸和该醇至少之一是支链的或不饱和的；更优选选自c
12-c
20
一元羧酸和c
4-c
10
醇的酯，该酸和该醇至少之一是支链的或不饱和的。
54.最特别地，式r1coor2的油选自：
[0055]-肉豆蔻酸c
4-c
10
烷基酯，尤其肉豆蔻酸异丁酯、肉豆蔻酸异己酯、肉豆蔻酸2-乙基己酯或肉豆蔻酸异癸酯；
[0056]-棕榈酸c
4-c
10
烷基酯，尤其棕榈酸异丁酯、棕榈酸异己酯、棕榈酸2-乙基己酯或棕榈酸异癸酯；
[0057]-异硬脂酸c
4-c
10
烷基酯，尤其异硬脂酸异丁酯、异硬脂酸异己酯、异硬脂酸2-乙基己酯或异硬脂酸异癸酯，和
[0058]-其混合物。
[0059]
作为式r1coor2的油的商品，可以提及由basf公司以名称c 24出售的棕榈酸2-乙基己酯。
[0060]
有利地，相对于组合物的总重量计，式r1coor2的油的存在量范围为0.1重量％至10重量％、优选0.2重量％至5重量％、更优选0.5重量％至3重量％。
[0061]
甘油三酯类型的植物油
[0062]
根据第一方面，根据本发明的组合物包含至少一种甘油三酯类型的植物油。
[0063]
优选地，甘油三酯类型的植物油选自葵花籽油、玉米油、大豆油、葫芦油、葡萄籽油、芝麻籽油、榛子油、杏油、澳洲坚果油、蓖麻油、橄榄油；鳄梨油；摩洛哥坚果油；山茶油、棕榈油、玉米胚芽油、棉籽油、花生油、南瓜籽油、小麦胚芽油、巴巴苏油、椰子油、菜籽油、杏仁油、亚麻籽油、红花油，以及其混合物。
[0064]
更优选地，甘油三酯类型的植物油选自葵花籽油、霍霍巴籽油、刺阿干树(argania spinosa)仁油、椰子油、玉米油、大豆油、葫芦油、葡萄籽油、芝麻籽油、榛子油、杏油、澳洲坚果油、蓖麻油和鳄梨油。
[0065]
作为甘油三酯类型的植物油的商品，可以提及由aak kamaniprivate公司以名称refined sunflower oil出售的向日葵(helianthus annuus)(葵花)籽油；由jojoba desert公司以名称jd ffl jojoba golden oil出售的西蒙得木(simmondsia chinensis)(霍霍巴)籽油；由biotropics公司以名称activatedvirgin coconut oil出售的椰子(cocos nucifera)(椰子)油；由basf beauty care solution公司以名称lipofructyl argan be ls 9779出售的刺阿干树(argania spinosa)仁油；和由gustav heess公司以名称apricot kernel oil refined dac出售的杏(prunus armeniaca)(杏)仁油。
[0066]
有利地，相对于组合物的总重量计，甘油三酯类型的植物油的存在量范围为1重量％至30重量％、优选3重量％至20重量％、更优选8重量％至15重量％。
[0067]
半结晶亲脂增稠剂或结晶亲脂增稠剂
[0068]
优选地，根据本发明的组合物包含半结晶亲脂增稠剂或结晶亲脂增稠剂。
[0069]
术语“亲脂”在这里表示在室温(25℃)和大气压(105pa)下，相对于油的总重量计，以至少1重量％的浓度可溶于油中的物质。
[0070]
本发明中使用的半结晶亲脂增稠剂或结晶亲脂增稠剂可选自半结晶聚合物或结晶聚合物。
[0071]
半结晶聚合物或结晶聚合物优选是半结晶聚合物。术语“半结晶聚合物”表示包含可结晶部分(可结晶侧链和/或端链或在主链中和/或在末端处的可结晶嵌段)和在主链中的无定形部分，并且具有一级可逆的相变(尤其熔融(固体-液体转变))温度的聚合物。当可结晶部分呈聚合物主链的可结晶嵌段形式时，聚合物的无定形部分呈无定形嵌段形式；在
这种情况下，半结晶聚合物是嵌段共聚物，例如二嵌段、三嵌段或多嵌段类型的嵌段共聚物，其包含至少一种可结晶嵌段和至少一种无定形嵌段。术语“嵌段”通常表示至少五个相同的重复单元。可结晶嵌段于是具有不同于无定形嵌段的化学性质。
[0072]
根据本发明的半结晶聚合物的熔点高于或等于30℃(尤其范围为30℃至80℃)、优选范围为30℃至60℃、且尤其范围为40℃至50℃。该熔点是一级状态变化温度。
[0073]
可通过任何已知的方法，且尤其使用差示扫描量热计(dsc)(例如由ta instruments公司以名称dsc q2000出售的量热计)来测量该熔点。
[0074]
有利地，本发明适用的半结晶聚合物具有大于或等于1000的数均分子量。
[0075]
有利地，本发明组合物的半结晶聚合物的数均分子量范围为2000至800000、优选3000至500000、仍更好4000至150000且尤其小于100000、且仍更好4000至99000。优选地，其数均分子量大于5600、例如范围为5700至99000。
[0076]
出于本发明的目的，表述“可结晶的链或嵌段”表示这样的链或嵌段：如果它被单独获得，则取决于温度高于熔点还是低于熔点，其将从无定形状态可逆地变成结晶状态。出于本发明的目的，“链”是一组原子，其相对于聚合物主链悬垂或在侧边。“嵌段”是属于主链的一组原子，该组构成聚合物的重复单元之一。有利地，“可结晶侧链”可以是含有至少6个碳原子的链。
[0077]
优选地，半结晶聚合物的可结晶的嵌段或链占各聚合物的总重量的至少30％、且仍更好至少40％。含有可结晶嵌段的本发明半结晶聚合物是嵌段聚合物或多嵌段聚合物。它们可以经由含有反应性双键(或烯属键)的单体的聚合来获得或经由缩聚来获得。当本发明聚合物是含有可结晶侧链的聚合物时，这些侧链有利地呈无规形式或统计形式。
[0078]
优选地，可在根据本发明的组合物中使用的半结晶聚合物具有合成来源。此外，它们不包含多糖主链。一般而言，根据本发明的半结晶聚合物的可结晶单元(链或嵌段)源自用于制造该半结晶聚合物的含有可结晶的嵌段或链的单体。
[0079]
根据本发明，半结晶聚合物可以选自包含至少一种可结晶嵌段和至少一种无定形嵌段的嵌段共聚物、以及每个重复单元携带至少一条可结晶侧链的均聚物和共聚物、及其混合物。
[0080]
可在本发明中使用的半结晶聚合物尤其是：
[0081]-具有受控结晶的聚烯烃的嵌段共聚物，尤其是其单体描述在ep-a-0951897中的那些，
[0082]-缩聚物，尤其脂族或芳族聚酯类型的缩聚物或脂族/芳族共聚酯类型的缩聚物，
[0083]-携带至少一条可结晶侧链的均聚物或共聚物、以及在主链中携带至少一种可结晶嵌段的均聚物或共聚物，例如在文献us-a-5156911中描述的那些，
[0084]-如文献wo-a-01/19333中所描述的携带至少一条可结晶侧链(尤其含有含氟基团)的均聚物或共聚物，
[0085]-及其混合物。
[0086]
在最后两种情况下，可结晶的侧链或嵌段是疏水的。
[0087]
(i)含有可结晶侧链的半结晶聚合物
[0088]
可尤其提及文献us-a-5156911和wo-a-01/19333中定义的那些。它们是包含50重量％至100重量％的由一种或更多种携带可结晶疏水侧链的单体的聚合产生的单元的均聚
物或共聚物。
[0089]
这些均聚物或共聚物具有任何性质，条件是，它们满足前文提及的条件。
[0090]
它们可产生自：
[0091]-一种或更多种含有就聚合而言反应性或烯属的双键(即，乙烯基、(甲基)丙烯酸基或烯丙基)的单体的聚合(尤其自由基聚合)，
[0092]-一种或更多种携带共反应性基团的单体(羧酸、磺酸、醇、胺或异氰酸酯)的缩聚，例如聚酯、聚氨酯、聚醚、聚脲或聚酰胺。
[0093]
一般而言，这些聚合物尤其选自由至少一种含有可结晶链的单体的聚合产生的均聚物和共聚物，该单体可由式(i)代表：
[0094][0095]
其中m代表聚合物主链的原子，s代表间隔基，且c代表可结晶基团。
[0096]
可结晶链
“‑
s-c”可以是脂族或芳族的，并且任选氟化或全氟化的。“s”尤其代表基团(ch2)n或(ch2ch2o)n或(ch2o)，其可以是直链或支链或环状的，其中n是范围为0至22的整数。优选地，“s”是直链基团。优选地，“s”与“c”不同。
[0097]
当可结晶链
“‑
s-c”是基于烃的脂族链时，它们包含含有至少11个碳原子和不超过40个碳原子(且仍更好不超过24个碳原子)的基于烃的烷基链。它们尤其是具有至少12个碳原子的脂族链或烷基链，并且它们优选是c
14-c
24
烷基链。当它们是氟代烷基或全氟烷基链时，它们含有至少六个氟化碳原子，且尤其含有至少11个碳原子，所述碳原子中的至少六个被氟化。
[0098]
作为携带可结晶链的半结晶聚合物或共聚物的实例，可以提及由一种或更多种以下单体的聚合产生的那些：饱和烷基的(甲基)丙烯酸酯，其中烷基为c
14-c
24
；具有c
11-c
15
全氟烷基的全氟烷基(甲基)丙烯酸酯；n-烷基(甲基)丙烯酰胺，其中烷基为含有或不含氟原子的c
14
至c
24
；含有烷基链或全氟(烷基)链的乙烯基酯，其中烷基为c
14
至c
24
(每条全氟烷基链含有至少6个氟原子)；含有烷基链或全氟(烷基)链的乙烯基醚，其中烷基为c
14
至c
24
并且每条全氟烷基链具有至少6个氟原子；c
14
至c
24
α-烯烃，例如十八碳烯；具有含有12至24个碳原子的烷基的对烷基苯乙烯；及其混合物。
[0099]
当聚合物产生自缩聚时，如上文定义的基于烃的可结晶链和/或氟化可结晶链由可以是二酸、二醇、二胺或二异氰酸酯的单体携带。
[0100]
当作为本发明的主题的聚合物是共聚物时，它们额外地含有0至50％的基团y或z，产生自以下者的共聚：
[0101]
α)y，其是极性或非极性单体或二者的混合物：
[0102]
当y是极性单体时，其是携带聚氧化烯化基团(尤其氧化乙烯化和/或氧化丙烯化基团)的单体；(甲基)丙烯酸羟烷基酯，例如丙烯酸羟乙酯；(甲基)丙烯酰胺、n-烷基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二烷基(甲基)丙烯酰胺，例如n,n-二异丙基丙烯酰胺或n-乙烯基吡咯烷酮(nvp)；n-乙烯己内酰胺；携带至少一个羧酸基团的单体，例如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸或富马酸；或携带羧酸酐基团的单体，例如马来酸酐；及其混合物。
[0103]
当y是非极性单体时，其可以是(甲基)丙烯酸直链、支链或环状烷基酯类型的酯；
properties of pp/pbt”,polymer bulletin,34,117-123(1995)中引用的氢化嵌段或多嵌段聚(对苯二甲酸丁二醇酯)-b-聚(异戊二烯)嵌段共聚物，
[0120]
γ)p.rangarajan等人的文章“morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)”,macromolecules,26,4640-4645(1993)和p.richter等人的文章“polymer aggregates with crystalline cores:the systempoly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)”,macromolecules,30,1053-1068(1997)中引用的聚(乙烯)-b-共聚(乙烯/丙烯)嵌段共聚物，
[0121]
δ)i.w.hamley的一般性文章“crystallization in block copolymers”,advances in polymer science,第148卷,113-137(1999)中提及的聚(乙烯)-b-聚(乙基乙烯)嵌段共聚物。
[0122]
本发明组合物中的半结晶聚合物可以部分交联或可以未部分交联，条件是，交联程度不妨碍它们通过在高于其熔点上加热而溶解或分散在任选存在于组合物中的液体脂肪相中。则其可以是通过在聚合期间与多官能单体反应而化学交联的情况。其也可以是物理交联的情况，则其可归因于在聚合物所携带的基团之间建立氢键或偶极类型的键，例如羧酸酯离聚物之间的偶极相互作用，这些相互作用是小量的并由聚合物的主链所携带；或归因于聚合物所携带的可结晶嵌段与无定形嵌段之间的相分离。
[0123]
优选地，根据本发明的组合物的半结晶聚合物是未交联的。
[0124]
根据本发明的一个特别实施方案，该聚合物选自由至少一种含有可结晶链的单体与至少一种任选氟化的c1至c
10
一元羧酸酯或酰胺的聚合产生的共聚物，该含有可结晶链的单体选自(甲基)丙烯酸饱和c
14
至c
24
烷基酯、(甲基)丙烯酸c
11
至c
15
全氟烷基酯、含有或不含氟原子的c
14
至c
24
n-烷基(甲基)丙烯酰胺、含有c
14
至c
24
烷基链或全氟烷基链的乙烯基酯、含有c
14
至c
24
烷基链或全氟烷基链的乙烯基醚、c
14
至c
24
α-烯烃、具有含有12至24个碳原子的烷基的对-烷基苯乙烯，该任选氟化的c1至c
10
一元羧酸酯或酰胺可以由下式(ii)代表：
[0125][0126]
其中r1为h或ch3，r代表任选氟化的c
1-c
10
烷基，x代表o、nh或nr2，其中r2代表任选氟化的c
1-c
10
烷基。
[0127]
根据本发明的一个更特别的实施方案，该聚合物衍生自含有可结晶链的单体，所述单体选自(甲基)丙烯酸饱和c
14
至c
22
烷基酯，甚至更特别为聚(丙烯酸硬脂酯)或聚(丙烯酸山萮酯)。
[0128]
作为可在根据本发明的组合物中使用的结构化半结晶聚合物的特别实例，可以提及inci名称为“聚丙烯酸c
10-c
30
烷基酯”(聚(丙烯酸c
10-c
30
烷基酯))的聚合物，例如来自air products公司的产品，例如产品ipa 13-1，其是熔点为48℃的聚丙烯酸硬脂酯，或产品ipa 13-6，其是山萮基聚合物(behenyl polymer)。
[0129]
半结晶聚合物可以尤其是：
[0130]
专利us-a-5156911的实施例3、4、5、7、9和13中描述的那些，其含有-cooh基团，产生自丙烯酸与(甲基)丙烯酸c5至c
16
烷基酯的共聚，更特别产生自以下者的共聚：
[0131]
·
重量比为1/16/3的丙烯酸、丙烯酸十六烷基酯和丙烯酸异癸酯，
[0132]
·
重量比为1/19的丙烯酸和丙烯酸十五烷基酯，
[0133]
·
重量比为2.5/76.5/20的丙烯酸、丙烯酸十六烷基酯和丙烯酸乙酯，
[0134]
·
重量比为5/85/10的丙烯酸、丙烯酸十六烷基酯和丙烯酸甲酯，
[0135]
·
重量比为2.5/97.5的丙烯酸和甲基丙烯酸十八烷基酯，
[0136]
·
重量比为8.5/1/0.5的丙烯酸十六烷基酯、含有8个乙二醇单元的聚乙二醇甲基丙烯酸酯单甲醚和丙烯酸。
[0137]
还可能使用来自national starch的结构“o”(如文献us-a-5736125中所描述)，其熔点为44℃；以及还有如文献wo-a-01/19333的实施例1、4、6、7和8中描述的具有包含含氟基团的可结晶侧链的半结晶聚合物。
[0138]
还可能使用如文献us-a-5519063或ep-a-0550745中描述的通过丙烯酸硬脂酯与丙烯酸或nvp的共聚获得的半结晶聚合物，其熔点分别为40℃和38℃。
[0139]
还可能使用如文献us-a-5519063和ep-a-550745中描述的通过丙烯酸山萮酯与丙烯酸或nvp的共聚获得的半结晶聚合物，其熔点分别为60℃和58℃。
[0140]
优选地，半结晶聚合物不包含任何羧基。
[0141]
最后，根据本发明的半结晶聚合物还可选自通过茂金属催化获得的蜡状聚合物，例如专利申请us2007/0031361中描述的那些。
[0142]
这些聚合物是经由茂金属催化(即，通过在低压下和在茂金属催化剂的存在下的聚合)制备的乙烯和/或丙烯的均聚物或共聚物。
[0143]
该文献中描述的经由茂金属催化获得的蜡的重均分子量(mw)小于或等于25000克/摩尔，并范围例如为2000克/摩尔至22000克/摩尔且仍更好4000克/摩尔至20000克/摩尔。
[0144]
该文献中描述的经由茂金属催化获得的蜡的数均分子量(mn)优选小于或等于15000克/摩尔，并范围例如为1000克/摩尔至12000克/摩尔且仍更好2000克/摩尔至10000克/摩尔。
[0145]
聚合物的多分散性指数i等于重均分子量mw与数均分子量mn的比。优选地，蜡状聚合物的多分散性指数介于1.5和10之间、更优选介于1.5和5之间、甚至或优选介于1.5和3之间、且仍更好介于2和2.5之间。
[0146]
蜡状均聚物和共聚物可以由乙烯和/或丙烯单体按已知方式获得，例如根据文献ep 571882中描述的方法经由茂金属催化获得。
[0147]
经由茂金属催化制备的乙烯和/或丙烯的均聚物和共聚物可以是未改性或“极性”改性的(极性改性的蜡，即，经改性以致它们具有极性蜡的性质的蜡)。可以按已知的方式由未改性的蜡状均聚物和共聚物(例如前文所描述的那些)，通过用含氧气体(例如空气)进行氧化，或通过用极性单体(例如马来酸或丙烯酸或者这些酸的衍生物)进行接枝来制备极性改性的蜡状均聚物和共聚物。这两种使得能够将经由茂金属催化获得的聚烯烃极性改性的途径分别描述在例如文献ep 890583和us 5998547中，通过引用将这两篇文献的内容并入本文。
[0148]
根据本发明，特别优选的经由茂金属催化制备的乙烯和/或丙烯的极性改性均聚物和共聚物是经改性以致它们具有亲水性质的聚合物。可提及的实例包括通过诸如马来酸酐、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮(pvp)等亲水基团的存在而改性的乙烯和/或
丙烯均聚物或共聚物。
[0149]
通过诸如马来酸酐或丙烯酸酯之类的亲水基团的存在而改性的蜡状乙烯和/或丙烯均聚物或共聚物是特别优选的。
[0150]
可提及的实例包括：
[0151]-由clariant公司出售的经马来酸酐改性的聚丙烯蜡(ppma)；或聚丙烯-乙烯-马来酸酐共聚物，例如由clariant公司以名称licocare(例如licocare pp207 lp3349、licocare cm401lp3345、licocare ca301 lp3346和licocare ca302 lp3347)出售的那些，
[0152]-由clariant公司出售的未改性的聚乙烯蜡，例如产品licocare pe 102lp3329。
[0153]
有利地，相对于组合物的总重量计，亲脂增稠剂的存在量范围为0.1重量％至10重量％、优选0.2重量％至8重量％、更优选0.5重量％至5重量％。
[0154]
额外的油
[0155]
根据本发明的组合物可进一步包含除上文描述的油之外的一种或更多种额外的油。
[0156]
额外的油可以是非挥发性油和/或挥发性油。
[0157]
该油可以是硅油、氟油、基于烃的油或其混合物。
[0158]
术语“氟油”表示包含至少一个氟原子的油。
[0159]
该油可任选包含氧、氮、硫和/或磷原子，例如以羟基或酸基团的形式。
[0160]
硅油和氟油可以选自极性油、非极性油或其混合物。
[0161]
用作额外油的“基于烃的油”可以是极性油。
[0162]
出于本发明的目的，术语“极性油”表示其在25℃下的油溶性参数δa不为0(j/cm3)
1/2
。
[0163]
根据一种优选的实施方案，根据本发明的组合物包含至少一种额外的油，例如角鲨烷。
[0164]
有利地，相对于本发明组合物的总重量计，存在于该组合物中的所有油的总量范围为60重量％至99.5重量％。
[0165]
额外的辅助剂或添加剂
[0166]
本发明组合物可以包含常规的化妆品辅助剂或添加剂，例如香料、螯合剂(例如edta二钠)、防腐剂(例如氯苯甘醚和苯氧乙醇)和杀菌剂、填料、ph调节剂(例如柠檬酸、氢氧化钠、氢氧化钾)及其混合物。
[0167]
本领域技术人员可以选择额外的辅助剂或添加剂的量，以便于不有害地影响根据本发明的组合物的最终用途。
[0168]
根据一种特别优选的实施方案，本发明提供了用于护理皮肤(尤其头皮)的无水组合物，相对于该组合物的总重量计，其包含：
[0169]
(i)0.5重量％至3重量％的至少一种直链c
15-c
19
烷烃；
[0170]
(ii)0.5重量％至3重量％的至少一种棕榈酸c
4-c
10
烷基酯；
[0171]
(iii)8重量％至15重量％的至少一种甘油三酯类型的植物油，其选自葵花籽油、霍霍巴籽油、刺阿干树(argania spinosa)仁油、椰子油、玉米油、大豆油、葫芦油、葡萄籽油、芝麻籽油、榛子油、杏油、澳洲坚果油、蓖麻油和鳄梨油；和
[0172]
(iv)0.5重量％至5重量％的至少一种聚(丙烯酸c10-c30烷基酯)。
[0173]
盖仑形式和用途
[0174]
本发明组合物可以呈油凝胶或油香脂的形式。
[0175]
可以使用配备有以200rpm旋转的转轴m2或m3的prorheo r180粘度计在25℃下测量根据本发明的组合物的粘度。
[0176]
根据一个优选的实施方案，本发明组合物具有使用配备有以200rpm旋转的转轴m2的prorheor180粘度计在25℃下测量的10ud(偏差单位)至80ud、优选10ud至50ud的粘度。
[0177]
根据第二方面，本发明涉及用于护理皮肤(尤其头皮)的非治疗性方法，其包括将根据本发明的第一方面的组合物施加至皮肤(尤其头皮)。
[0178]
根据本发明的组合物可以防止水溶性染料和强碱性组分穿过角质层到达活的表皮。
[0179]
同时，根据本发明的组合物对染色组合物在头发上的染色效果没有负面影响。
[0180]
此外，根据本发明的组合物对漂白产品在头发上的漂白效果没有负面影响。
[0181]
以下实施例用来例示本发明，然而在本质上是非限制性的。
实施例
[0182]
所使用的主要原材料、其商品名和供应商列举在表1中。
[0183]
表1
[0184][0185]
实施例1：组合物的制备
[0186]
根据表2中给出的含量制备根据对比配方(comp.)1的组合物和根据发明配方(inv.)1-3的组合物(除非另外指明，否则含量表示为活性材料相对于各组合物的总重量计的重量百分比)。
[0187]
表2
[0188][0189]
制备方法：
[0190]
取发明配方1的组合物为例，上文列举的组合物制备如下：
[0191]
1)将棕榈酸乙基己酯、向日葵(helianthus annuus)(葵花)籽油、西蒙得木(simmondsia chinensis)(霍霍巴)籽油、刺阿干树(argania spinosa)仁油、杏(prunus armeniaca)(杏)仁油、椰子(cocos nucifera)(椰子)油和聚丙烯酸c
10-30
烷基酯混合，以获得混合物，并将该混合物加热至50℃，并通过搅拌均化混合物；
[0192]
2)向混合物中添加c
15-19
烷烃和角鲨烷，通过搅拌将混合物的温度冷却至室温；以及
[0193]
3)向混合物中添加生育酚，以获得组合物。
[0194]
实施例2：组合物的评价
[0195]
观察实施例1中制备的每种组合物的外观。
[0196]
表征实施例1中制备的每种组合物的粘度、保护能力和对染色和漂白的影响。
[0197]
粘度
[0198]
使用配备有m3或m2转轴的rheomatr180粘度计在25℃下测量粘度，在200rpm的剪切速率下，在转轴在组合物中旋转10分钟(在所述时间之后，观察到粘度和转轴旋转速度的稳定化)之后实施测量。
[0199]
外观和粘度总结在表3中。
[0200]
表3
[0201]
性质inv.1inv.2inv.3comp.1粘度(ud)26.8(m3)30.5(m2)8.9(m2)25(m3)外观黄色香脂黄色油凝胶黄色液体油白色膏霜
[0202]
保护能力
[0203]
i)通过共焦显微镜进行评价
[0204]
用共焦激光扫描显微镜评价发明配方2-3的组合物和对比配方1的组合物的体外保护功能如下：
[0205]
1)将从市场上购买的猪皮清洁并干燥；
[0206]
2)以30μl/cm2在皮肤上施加受测试的组合物；
[0207]
3)根据表4中给出的含量(除非另外指明，否则含量表示为相对于各组合物的总重量计的活性材料的重量百分比)制备作为刺激组合物的染色组合物；
[0208]
表4
[0209][0210]
4)以75μl/cm2在皮肤上施加刺激样品40分钟；
[0211]
5)用纸巾擦除；
[0212]
6)选择中心区域并冷冻所获得的切片；
[0213]
7)用显微镜成像。
[0214]
图1显示了将染色组合物直接施加在猪皮上时角质层中的荧光强度。
[0215]
从图1可见，染色组合物中的染料可以穿过角质层到达活的表皮，这可能引起不适和刺激。
[0216]
图2显示了施加对比配方1的组合物和染色组合物时角质层中的荧光强度。
[0217]
图3显示了施加发明配方2的组合物和染色组合物时角质层中的荧光强度。
[0218]
图4显示了施加发明配方3的组合物和染色组合物时角质层中的荧光强度。
[0219]
从图2-4可见，与对比配方1的组合物相比，发明配方2-3的组合物可以有效地阻止染料渗透入皮肤中。同时，发明配方2的组合物就阻止染料渗透入皮肤中而言更有效。
[0220]
ii)通过episkin
tm
进行评价
[0221]
通过episkin
tm
对发明配方1-3的组合物和来自schwarzkopf的预着色防护油的体
外保护功能进行评价如下。
[0222]
模型：
[0223]
使用episkin
tm
重建的表皮模型。
[0224]
episkin
tm
组织和培养基购自上海斯安肤诺生物科技有限公司(shanghai episkin biotechnology co.,ltd)。episkin
tm
组织的尺寸为1.07cm2。
[0225]
针对漂白产品：
[0226]
将受测试的组合物(30μl)局部施加到表皮模型(每个测试组使用两个表皮单位)。随后将75μl以1:1.5的体积比混合的头发漂白粉(来自l'oreal公司的l'oreal professional blond studio 8)和显色剂(来自l'oreal公司的l'oreal professional oxidant cream)的混合物局部施加至表皮模型(在室温下用尼龙网施加45分钟)。通过用磷酸盐缓冲盐水(pbs)冲洗来终止暴露。
[0227]
针对着色产品：
[0228]
将受测试的组合物(30μl)局部施加到表皮模型(每个测试组使用两个表皮单位)。随后将75μl以1:1.5的体积比混合的着色剂(来自l'oreal公司的不含染料的l'oreal professional maji fashion colorant 12.11)和显色剂(来自l'oreal公司的l'oreal professional oxidant cream)的混合物局部施加至表皮模型(在室温下用尼龙网施加45分钟)。通过用磷酸盐缓冲盐水(pbs)冲洗来终止暴露。
[0229]
后温育：然后在37℃下温育表皮18小时。
[0230]
通过用mtt溶液温育该组织3小时来评估成活力。然后使用酸化的异丙醇在4℃下提取沉淀的甲(formazan)2天，并使用96孔板在570nm下进行分光光度法定量。
[0231]
未施加受测试组合物的表皮(单独的漂白+着色)和未处理表皮分别用作阳性对照物和阴性对照物。
[0232]
图5显示了针对不同处理的甲的量，其中“ngc”代表原始细胞成活力，“单独的”代表没有保护的细胞成活力，“shawarzkopf”代表在来自shawarzkopf的产品的保护下的细胞成活力，n5代表在发明配方3的组合物的保护下的细胞成活力，n8代表在发明配方2的组合物的保护下的细胞成活力，且n9代表在发明配方1的组合物的保护下的细胞成活力。
[0233]
从图5可见，发明配方1-3的组合物可以有效地阻止化学品(例如氢氧化铵和乙醇胺)渗透入皮肤中而刺激头皮。
[0234]
iii)通过在猪皮上染色进行评价
[0235]
通过在猪皮上染色来评价发明配方1的组合物和对比配方1的组合物的体外保护功能。
[0236]
图6显示了在通过在猪皮上染色进行评价期间拍摄的照片。
[0237]
如图6中所例示，评价方法包括：
[0238]
1)准备4cm2的猪皮，并且首先使用标准洗发剂dop(来自l’oreal)洗涤该皮肤，随后干燥该皮肤；
[0239]
2)以30μl/cm2在猪皮上施加受测试的组合物；
[0240]
3)以75μl/cm2施加染色组合物(以1:2的体积比混合的来自l’oreal的maji fashion color no.1和来自l’oreal的developer 30的混合物)30分钟；
[0241]
4)用dop(标准洗发剂)冲洗掉。
[0242]
图6显示了通过在猪皮上染色进行评价期间拍摄的照片，其中“w/o保护”指示没有施加受测试的组合物，“w/头皮屏障(scalp shield)”指示施加了发明配方1的组合物，且“w/lp普通覆盖(still cap)”指示施加了对比配方1的组合物。
[0243]
从图6可见，与对比配方1的组合物相比，发明配方1的组合物可以有效地阻止染料渗透入皮肤中。
[0244]
对染色产品在头发上的染色效果的影响
[0245]
使用头发样本(头发类型：中国天然头发)和模型头部评价了发明配方1的组合物对染色产品在头发上的染色效果的影响。
[0246]
图7显示了在使用头发样本和模型头部进行评价期间拍摄的照片。
[0247]
如图7中所例示，评价方法包括：
[0248]
1)用dop(标准洗发剂，针对各测试的每个完整头部使用12克洗发剂)洗头2次；
[0249]
2)将7.5克受测试的组合物施加在一半头部上并在右半头部上按摩1分钟；
[0250]
3)将染色产品(150克，以1:2的体积比混合的来自l’oreal的maji 12.11和来自l’oreal的developer 30的混合物)施加在完整头部上；
[0251]
4)用dop洗涤完整头部，观察左右之间的色差。
[0252]
从图7可见，在左侧头部与右侧头部之间没有明显的色差，这表明根据本发明的组合物对染色产品在头发上的染色效果没有负面影响。
[0253]
对漂白产品在头发上的漂白效果的影响
[0254]
使用头发样本(头发类型：中国天然头发)评价了发明配方1的组合物对漂白产品在头发上的漂白效果的影响。
[0255]
图8显示了在使用头发样本进行评价期间拍摄的照片。
[0256]
如图8中所例示，评价方法包括：
[0257]
1)选择相同的3个头发样本(no.1、no.2和no.3)并保持头发样本no.1未经处理；
[0258]
2)首先将受测试组合物施加在头发样本no.2上(每克头发样本no.2(施加)0.15克受测试组合物)，随后将以1:1.5的体积比混合的头发漂白粉(来自l’oreal公司的l’oreal professional blond studio 8)和显色剂(来自l’oreal公司的l’oreal professional oxidant cream)的混合物施加在头发样本no.2上45分钟(每克头发样本no.2(施加)10克混合物)；
[0259]
3)将同样的漂白粉和显色剂的混合物施加在头发样本no.3上45分钟(每克头发样本no.3(施加)10克混合物)；
[0260]
4)比较头发样本no.2和头发样本no.3的颜色。
[0261]
从图8可见，在头发样本no.2和头发样本no.3之间没有明显的色差，这表明根据本发明的组合物对漂白产品在头发上的漂白效果没有负面影响。

技术特征：
1.用于护理皮肤，尤其头皮的无水组合物，其包含：(i)至少一种含有10至28个碳原子的直链烷烃；(ii)至少一种式r1coor2的油，其中r1代表含有4至40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基且r2代表含有4至40个碳原子的基于烃的链，条件是r1+r2≥16；和(iii)至少一种甘油三酯类型的植物油。2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述直链烷烃选自直链c
12-c
24
烷烃、优选选自直链c
14-c
22
烷烃。3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述直链烷烃的存在量范围为0.1重量％至10重量％、优选0.2重量％至5重量％、更优选0.5重量％至3重量％。4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述式r1coor2的油选自c
6-c
24
一元羧酸和c
4-c
20
醇的酯，所述酸和所述醇至少之一是支链的或不饱和的；更优选选自c
12-c
20
一元羧酸和c
4-c
10
醇的酯，所述酸和所述醇至少之一是支链的或不饱和的。5.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述式r1coor2的油选自：-肉豆蔻酸c
4-c
10
烷基酯，尤其肉豆蔻酸异丁酯、肉豆蔻酸异己酯、肉豆蔻酸2-乙基己酯或肉豆蔻酸异癸酯；-棕榈酸c
4-c
10
烷基酯，尤其棕榈酸异丁酯、棕榈酸异己酯、棕榈酸2-乙基己酯或棕榈酸异癸酯；-异硬脂酸c
4-c
10
烷基酯，尤其异硬脂酸异丁酯、异硬脂酸异己酯、异硬脂酸2-乙基己酯或异硬脂酸异癸酯，以及-其混合物。6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述式r1coor2的油的存在量范围为0.1重量％至10重量％、优选0.2重量％至5重量％、更优选0.5重量％至3重量％。7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中所述甘油三酯类型的植物油选自葵花籽油、霍霍巴籽油、刺阿干树(argania spinosa)仁油、椰子油、玉米油、大豆油、葫芦油、葡萄籽油、芝麻籽油、榛子油、杏油、澳洲坚果油、蓖麻油和鳄梨油。8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述甘油三酯类型的植物油的存在量范围为1重量％至30重量％、优选3重量％至20重量％、更优选8重量％至15重量％。9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其进一步包含半结晶亲脂增稠剂或结晶亲脂增稠剂。10.根据权利要求9所述的组合物，其中所述亲脂增稠剂选自(甲基)丙烯酸c
8-c
30
烷基酯或c
8-c
30
烷基(甲基)的均聚物；(甲基)丙烯酸c
8-c
30
烷基酯或c
8-c
30
烷基(甲基)和与(甲基)丙烯酸具有不同性质的亲水单体例如n-乙烯基吡咯烷酮或(甲基)丙烯酸羟乙酯的共聚物；及其混合物。11.根据权利要求9或10所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述亲脂增稠剂的存在量范围为0.1重量％至10重量％、优选0.2重量％至8重量％、更优选0.5重量％至5重量％。
12.根据权利要求1所述的化妆品组合物，相对于所述组合物的总重量计，其包含：(i)0.5重量％至3重量％的至少一种直链c
15-c
19
烷烃；(ii)0.5重量％至3重量％的至少一种棕榈酸c
4-c
10
烷基酯；(iii)8重量％至15重量％的至少一种甘油三酯类型的植物油，其选自葵花籽油、霍霍巴籽油、刺阿干树(argania spinosa)仁油、椰子油、玉米油、大豆油、葫芦油、葡萄籽油、芝麻籽油、榛子油、杏油、澳洲坚果油、蓖麻油和鳄梨油；和(iv)0.5重量％至5重量％的至少一种聚(丙烯酸c
10-c
30
烷基酯)。13.用于护理皮肤、尤其头皮的非治疗性方法，其包括将根据权利要求1至12中任一项所述的组合物施加至皮肤、尤其头皮。

技术总结
涉及用于护理皮肤(尤其头皮)的无水组合物，其包含：(i)至少一种含有10至28个碳原子的直链烷烃；(ii)至少一种式R1COOR2的油，其中R1代表含有4至40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基且R2代表含有4至40个碳原子的基于烃的链，条件是R1+R2≥16；和(iii)至少一种甘油三酯类型的植物油。还涉及用于护理皮肤(尤其头皮)的非治疗性方法，其包括将组合物施加至皮肤(尤其头皮)。其头皮)。


技术研发人员：郭远骥
受保护的技术使用者：莱雅公司
技术研发日：2020.12.16
技术公布日：2023/10/6