一种金属铂配合物及其应用的制作方法

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1.本发明属于发光材料技术领域,具体涉及一种金属铂配合物及其应用。


背景技术:

2.oled(有机电致发光二极管)利用有机薄膜,其在电压施加于装置上时会发射光。oled正成为用于如平板显示器、照明和背光的应用中的日益受关注的技术。
3.磷光发射分子的一个应用是全色显示器。针对此类显示器的行业标准需要适合于发射特定颜色的像素。具体来说,这些标准需要饱和红色、绿色和蓝色像素。目前,各种尺寸的oled都使用了发光效率为100%的红色和绿色磷光材料,而至目前为止还没有一个蓝色磷光材料实现商用化,但蓝色荧光材料发光效率仅为25%,虽然各种各样的蓝光材料被广泛研究开发,例如:无机荧光粉、金属配合物和热激活延迟荧光材料等。然而,磷光材料的三重态激子的耗散途径很多,如非辐射跃迁、延迟荧光、三重态-三重态湮灭、氧气水汽的猝灭等,这严重影响磷光性能的提升。随着人们发现晶体工程能够利用分子间的强相互作用,有效的抑制三重态激子非辐射跃迁,并且因为其致密的分子堆积,可以减少氧气、水汽等对三重态激子的淬灭,是实现高效率室温磷光的有效途径。然而,在晶体聚集态下,分子间π-π堆积容易导致三重态-三重态湮灭,大量耗散三重态激子,影响磷光效率的提升;并且π-π堆积会使分子间共轭度增加,发光红移,难于实现蓝色磷光。如何构筑长寿命、高效率的蓝色磷光是有机磷光材料领域面临的挑战之一。
4.鉴于以上原因,特提出本发明。


技术实现要素:

5.为了解决现有技术存在的以上问题,本发明提供了一种金属铂配合物及其应用,所述的金属配合物用于oled中时,尤其用于蓝光发射区域中时,展现增强的磷光量子产率,并且在oled应用中适用作发射体材料。
6.本发明的第一目的,提供了一种金属铂配合物。所述的金属铂配合物电致发光稳定性良好,发光效率优良。
7.本发明的第二目的,提供了一种所述的金属铂配合物在有机电致发光装置中的应用。
8.本发明的第三目的,提供了一种有机电致发光装置,所述有机电致发光装置包括阳极、阴极和置于所述阳极和阴极之间的至少一层有机层,所述的有机层包含所述金属铂配合物。
9.本发明的第四目的,提供了一种包括所述的有机电致发光装置的消费型产品。
10.为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
11.一种金属铂配合物,其结构如式(1)所示:
[0012][0013]
其中,环a为5元杂环;
[0014]
环c、环d和环e各自独立地选自5元碳环、5元杂环、6元碳环或6元杂环;
[0015]v1
、v2、v3、v4各自独立地选自c或者n;
[0016]
x1、x2、x3各自独立地选自cr1或者n;
[0017]
r2、r3、r4各自独立地表示单取代或多取代至饱和取代,或无取代;
[0018]
l1、l2各自独立地选自单键、o、s、s=o、so2、se、nr5、pr5、r5p=o、cr5r6、
[0019]
c=o、sir5r6、ger5r6、或br5;
[0020]
r1、r2、r3、r4、r5、r6在每次出现时,各自独立地选自氢或选自由以下基团组成的群组:氘、卤原子、腈基、酰基、羧酸、醚、酯基、异腈基、硫基、硒烷基、亚磺酰基、磺酰基、膦基、具有c1~c
40
的直链烷基、具有c1~c
40
的直链杂烷基、具有c3~c
40
的支链或环状的烷基、具有c1~c
40
的烷氧基、具有c6~c
60
的芳基烷基、具有c6~c
60
的芳氧基、具有c6~c
60
的芳胺基、具有c3~c
40
的硅烷基、具有c2~c
40
的链烯基、具有c4~c
40
的环烯基、具有c2~c
40
的杂烯基、具有c2~c
40
的炔基、具有c6~c
60
的芳基、具有c2~c
60
的杂芳基和其组合,任意相邻的两个或多个r1、r2、r3、r4、r5、r6可任选地接合或稠合形成取代或未取代的环。
[0021]
优选地,所述金属铂配合物选自由以下组成的群组:
[0022]
[0023][0024]
其中,v2、v3、v4、l1、l2、r1~r4、环a、环c、环d和环e的定义与式(i)的定义相同。
[0025]
本发明中所述相邻基团彼此结合而形成的取代或未取代的环中,“环”是指取代或未取代的烃环、或者取代或未取代的杂环。缩合环是指缩合脂肪环、缩合芳香环、缩合脂肪杂环、缩合芳香杂环或它们组合而成的形态。
[0026]
本发明中所述的5元碳环是具有5个碳原子的单环和多环系统,多环是具有其中两个碳为两个邻接环共用的两个或更多个环,例如5元碳环可以是环戊烷、环戊烯、2,3-二氢茚、茚等。5元杂环是指包含至少一个杂原子的5元碳环,其构成环的杂原子和碳原子的总数为5,杂原子包括但不限于氧、硫、氮、磷、硼、硅或硒,在多种情况下,氧、硫或氮是优选的杂原子,作为5元杂环的非限制性例子有:吡唑、咪唑、噁唑、噻唑、三唑、噁二唑、噁三唑、二噁唑、噻二唑、苯并咪唑、苯并噁唑、苯并三唑等。
[0027]
本发明中所述的6元碳环是具有6个碳原子的单环和多环系统,作为优选地,所述6元碳环是指本发明所述的芳基。6元杂环是指构成环系统的杂原子和碳原子总数为6,作为优选地,所述6元杂环是指6元的杂芳基,例如:吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、噁嗪、噁噻嗪、噁二嗪、喹啉、异喹啉、噌啉、喹唑啉、喹喔啉、萘啶、酞嗪、喋啶等。
[0028]
优选地,所述环c为6元芳环或6元杂芳环。
[0029]
优选地,所述环d、环e各自独立地选自5元杂芳环、6元芳环或6元杂芳环。
[0030]
进一步地,所述金属铂配合物选自由以下组成的群组:
[0031]
[0032]
[0033][0034]
其中,v1~v4、l1、l2、r2~r4、x1~x3、环a、环c的定义与式(i)的定义相同。
[0035]
y各自独立地选自n、p、p=o、cr9、sir9或ger9;
[0036]
z各自独立地选自单键、o、s、nr
10
、pr
10
、r
10
p=o、cr
10r11
、sir
10r11
、br
10
、s=o、so2、c=o、asr
10
、r
10
as=o、ger
10r11
、或没有z、或由以下所示的基团组成的群组:
[0037]
[0038][0039]
其中,n选自0、1、2或3;
[0040]
r7、r8各自独立地表示单取代或多取代至饱和取代,或无取代;
[0041]
r7、r8、r9、r
10
、r
11
、r
12
各自独立地选自氢或选自由以下基团组成的群组:氘、卤原子、腈基、酰基、羧酸、醚、酯基、异腈基、硫基、硒烷基、亚磺酰基、磺酰基、膦基、具有c1~c
40
的直链烷基、具有c1~c
40
的直链杂烷基、具有c3~c
40
的支链或环状的烷基、具有c1~c
40
的烷氧基、具有c6~c
60
的芳基烷基、具有c6~c
60
的芳氧基、具有c6~c
60
的芳胺基、具有c3~c
40
的硅烷基、具有c2~c
40
的链烯基、具有c4~c
40
的环烯基、具有c2~c
40
的杂烯基、具有c2~c
40
的炔基、具有c6~c
60
的芳基、具有c2~c
60
的杂芳基和其组合;任意相邻的两个或多个r7、r8、r9、r
10
、r
11
、r
12
可任选地接合或环合形成取代或未取代的环。
[0042]
优选地,所述y为n。
[0043]
优选地,所述l1、l1各自独立选自单键、o、s、s=o、so2、cr5r6、c=o或sir5r6。
[0044]
优选地,所述z各自独立地选自o、s、s=o、so2、cr9r
10
、c=o、sir9r
10
或nr
11

[0045]
优选地,所述r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、r
10
、r
11
、r
12
各自独立地选自氢、氘、氟、腈基、具有c1~c
40
的直链烷基、具有c1~c
40
的直链杂烷基、具有c3~c
40
的支链或环状的烷基、具有c1~c
40
的烷氧基、具有c6~c
60
的芳基烷基、具有c6~c
60
的芳胺基、具有c3~c
40
的硅烷基、具有c6~c
60
的芳基、具有c2~c
60
的杂芳基和其组合。
[0046]
进一步地,所述r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、r
10
、r
11
、r
12
各自独立地选自由氢原子、氘原子、氟、腈基、r
a1
~r
a30
、r
b1
~r
b195
、r
c1
~r
c80
组成的组;
[0047]
其中,r
a1
~r
a30
所示结构式如下所示:
[0048][0049][0050]rb1
~r
b195
所示结构如下所示:
[0051]
[0052]
[0053]
[0054]
[0055][0056]rc1
~r
c80
所示结构如下所示:
[0057]
[0058]
[0059][0060]
其中每个取代基中的每个氢原子均可被氘原子代替。
[0061]
进一步地,所述r5、r6、r9、r
10
、r
11
各自独立地选自由以下基团组成的群组:r
a1
~r
a26
、r
b1
~r
b185
、r
c1
~r
c79

[0062]
进一步地,所述r1、r2、r3、r4、r7、r8各自独立地选自由氢、氘、氟、腈基、异腈基、r
a1
~r
a30
、r
b1
~r
b195
、r
c1
~r
c80
组成的群组;r2、r3、r4、r7、r8各自表示单取代或多取代至饱和取代或无取代,并且任意相邻的两个或多个取代基团可任意的接合或稠合形成取代或未取代的环。
[0063]
更进一步地,所述l1、l1各自独立选自单键、o、s或cr5r6。
[0064]
更进一步地,所述z各自独立地选自o、s、cr9r
10
、或nr
11

[0065]
更进一步地,所述r5、r6、r9、r
10
、r
11
各自独立地选自由r
a1
、r
a10
、r
b1
、r
c1
组成的群组。
[0066]
更进一步地,所述r1、r2、r3、r4、r7、r8各自独立地选自由氢、氘、氟、腈基、r
a1
~r
a30
、r
b1
~r
b195
、r
c1
~r
c80
组成的群组;r2、r3、r4、r7、r8各自表示单取代或多取代至饱和取代或无取代。
[0067]
根据本发明的“芳基”是指并且包括单环芳香族烃基和多环芳香族环系统。多环可以具有其中两个碳为两个邻接环(所述环是“稠合的”)共用的两个或更多个环,其中所述环中的至少一个是芳香族烃基,例如其它环可以是环烷基、环烯基、芳基、杂环和/或杂芳基。优选的芳基是含有6~30个碳原子、优选6~20个碳原子、更优选6~12个碳原子的芳基。尤其优选的是具有六个碳、十个碳或十二个碳的芳基。合适的芳基包括苯基、联苯、联三苯、三亚苯、四亚苯、萘、蒽、萉、菲、芴、芘、苝、和薁,优选苯基、联苯、联三苯、三亚苯、芴和萘。另外,芳基可以任选地被取代。
[0068]
本发明意义上的“杂芳基”是指并且包括了包括至少一个杂原子的单环芳香族基团和多环芳香族环系统。杂原子包括但不限于氧、硫、氮、磷、硼、硅或硒。在许多情况下,氧、硫或氮是优选的杂原子。单环杂芳香族系统优选是具有5或6个环原子的单环,并且环可以具有一到六个杂原子。杂多环系统可以具有其中两个原子为两个邻接环(所述环是“稠合的”)共用的两个或更多个环,其中所述环中的至少一个是杂芳基,例如其它环可以是环烷基、环烯基、芳基、杂环和/或杂芳基。杂多环芳香族环系统可以在多环芳香族环系统的每个环上具有一到六个杂原子。优选的杂芳基是含有三到三十个碳原子、优选三到二十个碳原子、更优选三到十二个碳原子的杂芳基。合适的杂芳基包括二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯
并硒吩、呋喃、噻吩、苯并呋喃、苯并噻吩、苯并硒吩、咔唑、吲哚并咔唑、吡啶基吲哚、吡咯并二吡啶、吡唑、咪唑、三唑、噁唑、噻唑、噁二唑、噁三唑、二噁唑、噻二唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、噁嗪、噁噻嗪、噁二嗪、吲哚、苯并咪唑、吲唑、吲噁嗪、苯并噁唑、苯并异噁唑、苯并噻唑、喹啉、异喹啉、噌啉、喹唑啉、喹喔啉、萘啶、酞嗪、喋啶、氧杂蒽(xanthene)、吖啶、吩嗪、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并呋喃并吡啶、呋喃并二吡啶、苯并噻吩并吡啶、噻吩并二吡啶、苯并硒吩并吡啶和硒吩并二吡啶,优选二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、咔唑、吲哚并咔唑、咪唑、吡啶、三嗪、苯并咪唑、1,2-氮杂硼烷、1,3-氮杂硼烷、1,4-氮杂硼烷、硼氮炔和其氮杂类似物。另外,杂芳基可以任选地被取代。
[0069]
对于本发明意义上的烷基含有1~40个碳原子,并且其中单独的氢原子或-ch
2-基团还可被取代的直链烷基或带有支链的烷基,烯基或炔基至少含有两个碳原子,作为非限制性的例子,烷基、烯基或炔基优选被认为是指如下基团:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、新戊基、环戊基、正己基、新己基、环己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基或辛炔基。
[0070]
烷氧基优选具有1~40个碳原子的烷氧基被认为是指甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基、2-甲基丁氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、环庚氧基、正辛氧基、环辛氧基、2-乙基己氧基、五氟乙氧基和2,2,2-三氟乙氧基。
[0071]
杂烷基优选具有1~40个碳原子的烷基,是指其中单独的氢原子或-ch
2-基团被氧、硫、卤素原子取代的基团,被认为是指烷氧基、烷硫基、氟代的烷氧基、氟代的烷硫基,特别是指甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、三氟甲硫基、三氟甲氧基、五氟乙氧基、五氟乙硫基、2,2,2-三氟乙氧基、2,2,2-三氟乙硫基、乙烯氧基、乙烯硫基、丙烯氧基、丙烯硫基、丁烯硫基、丁烯氧基、戊烯氧基、戊烯硫基、环戊烯氧基、环戊烯硫基、己烯氧基、己烯硫基、环己烯氧基、环己烯硫基、乙炔氧基、乙炔硫基、丙炔氧基、丙炔硫基、丁炔氧基、丁炔硫基、戊炔氧基、戊炔硫基、己炔氧基、己炔硫基。
[0072]
一般来说,根据本发明的环烷基、环烯基可为环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚基、环庚烯基,其中一个或多个-ch
2-基团可被上述基团代替;此外,一个或多个氢原子还可被氘原子、卤素原子或腈基代替。
[0073]
根据本发明的烯基或炔基具有2~40个碳原子,并且其中单独的氢原子可被取代的烯基或炔基,优选为乙烯基、丙烯基、丁烯基、异丁烯基、苯乙烯基、二苯乙烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、苯乙炔基;此外,一个或多个氢原子还可被氘原子、卤素原子或腈基代替。
[0074]
根据本发明的芳基或杂芳基,特别是指衍生自如下物质的基团:苯基、萘基、蒽基、苯并蒽基、菲基、芘基、基、苝基、荧蒽基、并四苯基、并五苯基、苯并芘基、联苯基、偶苯基、三联苯基、三聚苯基、四联苯基、芴基、螺二芴基、二氢菲基、三亚苯基、二氢芘基、四氢芘基、顺式或反式茚并芴基、顺式或反式茚并咔唑基、顺式或反式吲哚并咔唑基、三聚茚基、异三聚茚基、螺三聚茚基、螺异三聚茚基、呋喃基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、异苯并噻吩基、二苯并噻吩基、吡咯基、吲哚基、异吲哚基、咔唑基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、吖啶基、菲啶基、苯并[5,6]喹啉基、苯并[6,7]喹啉基、苯并[7,8]喹
啉基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、吡唑基、吲唑基、咪唑基、苯并咪唑基、萘并咪唑基、菲并咪唑基、吡啶并咪唑基、吡嗪并咪唑基、喹喔啉并咪唑基、噁唑基、苯并噁唑基、萘并噁唑基、蒽并噁唑基、菲并噁唑基、异噁唑基、1,2-噻唑基、1,3-噻唑基、苯并噻唑基、哒嗪基、六氮杂苯并菲基、苯并哒嗪基、嘧啶基、苯并嘧啶基、喹喔啉基、1,5-二氮杂蒽基、2,7-二氮杂芘基、2,3-二氮杂芘基、1,6-二氮杂芘基、1,8-二氮杂芘基、4,5-二氮杂芘基、4,5,9,10-四氮杂苝基、吡嗪基、吩嗪基、吩噁嗪基、吩噻嗪基、荧红环基、萘啶基、氮杂咔唑基、苯并咔啉基、咔啉基、菲咯啉基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、苯并三唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-噁二唑基、1,2,5-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,3,5-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,2,3-三嗪基、四唑基、1,2,4,5-四嗪基、1,2,3,4-四嗪基、1,2,3,5-四嗪基、嘌呤基、蝶啶基、吲嗪基、喹唑啉基、苯并噻二唑基或者衍生自这些体系的组合的基团。
[0075]
本发明意义上的“酰基”是指被取代的羰基(cor)。
[0076]
本发明意义上的“酯基”是指被取代的氧基羰基(-ocor或co2r)。
[0077]
本发明意义上的“醚基”是指-or基团。
[0078]
本文中所述的“硫基”或“硫醚”可互换地使用并且指-sr基团。
[0079]
本发明意义上的“亚磺酰基”是指-sor基团。
[0080]
本发明意义上的“磺酰基”是指-so2r基团。
[0081]
本发明意义上的“膦基”是指-pr3基团,其中每个r可以相同或不同。
[0082]
本发明意义上的“硅烷基”是指-sir3基团,其中每个r可以相同或不同。
[0083]
上述的每一个r,优选的选自由烷基、环烷基、芳基、杂芳基组成的群组。
[0084]
本发明中使用的芳氧基是指r'o-所表示的一价官能团,上述r'是碳原子数从6至60的芳基。作为这样的芳氧基的非限制性例子,有苯氧基、萘氧基、联苯氧基等。
[0085]
本发明中使用的烷基硅基是指被碳原子数1至40的烷基取代的硅烷基,构成烷基硅基的碳原子数至少是3,作为烷基硅基的非限制性例子,有三甲基硅基、三乙基硅基等。芳基甲硅烷基是指被碳原子数从6至60的芳基取代的甲硅烷基。
[0086]
本发明中使用的芳基磷基是指被碳原子数6至60的芳基取代的二芳基磷基,作为芳基磷基的非限制性例子,有二苯基磷基、二(4-三甲基硅基苯)磷基等。芳基氧磷基是二芳基磷基的磷原子被氧化至最高价态。
[0087]
本发明中使用的芳基硼基是指被碳原子数6至60的芳基取代的二芳基硼基,作为芳基硼基的非限制性例子,有二苯基硼基、二(2,4,6-三甲基苯)硼基等。烷基硼基是指被碳原子数1至40的烷基取代的二烷基硼基,作为烷基硼基的非限制性例子,有二叔丁基硼基、二异丁基硼基等。
[0088]
本发明意义上的“卤”、“卤素”、“卤原子”、“卤基”可互换地使用并且指氟、氯、溴或碘。
[0089]
如本文所使用,“其组合”或“群组”表示适用清单的一或多个成员被组合以形成本领域普通技术人员能够从适用清单中设想的已知或化学稳定的布置。举例来说,烷基和氘可以组合形成部分或完全氘化的烷基;卤素和烷基可以组合形成卤代烷基取代基,例如三氟甲基等;并且卤素、烷基和芳基可以组合形成卤代芳烷基。
[0090]
本发明中,“取代或未取代的”这一用语是指,被选自氢、氘、卤原子、羟基、腈基、硝
基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其羧酸盐、磺酸基或其磺酸盐、磷酸基或其磷酸盐、c
1-c
40
烷基、c
2-c
40
烯基、c
2-c
40
炔基、c
1-c
40
烷氧基、c
3-c
40
环烷基、c
3-c
40
环烯基、c
6-c
60
芳基、c
6-c
60
芳氧基、c
6-c
60
芳硫醚基和c
2-c
60
杂芳基中的1个以上的取代基取代或未取代,或者被上述例示的取代基中的2个以上的取代基连接而成的取代基取代或未取代。
[0091]
在一个实例中,术语取代包括两到四个列出的基团的组合。
[0092]
在另一个实例中,术语取代包括两到三个基团的组合。在又一实例中,术语取代包括两个基团的组合。取代基的优选组合是含有多达五十个不是氢或氘的原子的组合,或包括多达四十个不是氢或氘的原子的组合,或包括多达三十个不是氢或氘的原子的组合。在许多情况下,取代基的优选组合将包括多达二十个不是氢或氘的原子。
[0093]
根据本发明的实施例,所述金属铂配合物选自由以下组成的群组:
[0094]
[0095]
[0096]
[0097]
[0098]
[0099]
[0100]
[0101]
[0102]
[0103]
[0104]
[0105]
[0106]
[0107]
[0108]
[0109]
[0110]
[0111]
[0112]
[0113]
[0114]
[0115][0116]
其中,每个结构中的部分氢原子或全部的氢原子可被氘原子替换。一种所述的金属铂配合物在有机电致发光装置中的应用。
[0117]
本发明的有机电致发光装置能够获得发光效率高的蓝色光。
[0118]
一种有机电致发光装置,所述有机电致发光装置包括阳极、阴极和置于所述阳极和阴极之间的至少一层有机层,所述的有机层包含式(i)的金属铂配合物。
[0119]
本发明的有机层可以是发射层并且如本文所述的金属铂配合物可以是发射掺杂剂或非发射掺杂剂。
[0120]
进一步的,有机层可以进一步包含主体材料和掺杂剂,其中所述掺杂剂包含式(i)的金属铂配合物。
[0121]
所述的金属铂配合物可以是敏化剂;其中装置可以进一步包含受体、荧光发射体、延迟荧光发射体和其组合。
[0122]
本发明所述的有机电致发光装置还可以包含发射区域,所述发射区域含有如本公开的以上化合物部分中所公开的化合物。
[0123]
进一步地,所述的主体材料选自由三亚苯、咔唑、吲哚并咔唑、二苯并噻吩、二苯并呋喃、芴、二苯并硒吩、5,9-二氧杂-13b-硼萘并[3,2,1-de]蒽、氮杂-三亚苯、氮杂-咔唑、氮杂-吲哚并咔唑、氮杂-二苯并噻吩、氮杂-二苯并呋喃、氮杂-二苯并硒吩和氮杂-(5,9-二氮杂-13b-硼萘并[3,2,1-de]蒽)组成的群组或者衍生自这些体系的组合的基团。
[0124]
所述的主体材料与掺杂材料的质量比为:99:1~1:99。
[0125]
优选地,所述的主体材料与掺杂材料的质量比为:99:1~50:50。
[0126]
更优选地,所述的主体材料与掺杂材料的质量比为:98:2~90:10。
[0127]
本文中描述为适用于有机发光装置中的特定层的材料可以与装置中存在的多种其它材料组合使用。举例来说,本文所公开的发射掺杂剂可以与广泛多种主体、传输层、阻挡层、注入层、电极和可能存在的其它层结合使用。下文描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例,并且所属领域的技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。
[0128]
这些方法是本领域普通技术人员通常已知的,并且他们可以在不付出创造性劳动的情况下将其应用于包含根据本发明的化合物的有机电致发光器件。
[0129]
根据一个实施例,公开金属配合物新颖的配体。本发明者己发现这些配体的引入出乎意料地使发射光谱变窄,降低升华温度、并提高装置的发光效率。
[0130]
作为本发明的有机电致发光装置的制备方法,可以列举出下述的制备方法,但是并不限于此,本领域技术人员能够根据本领域的技术常识进行各种改变。前述的制备方法包括以下工序:
[0131]
清洗工序:使用清洗剂、去离子水、有机溶剂等清洗带有ito的玻璃基片;
[0132]
形成空穴注入层的工序:通过真空蒸镀在前述的阳极层上蒸镀含有本发明的有机电致发光材料的空穴注入层形成材料,从而在前述基板上形成包含本发明的有机电致发光材料的空穴注入层;
[0133]
形成空穴传输层的工序:通过真空蒸镀在前述的空穴注入层上形成空穴传输层;
[0134]
形成有机发光层的工序:在前述的空穴传输层上通过真空蒸镀包含本发明材料的有机发光层形成材料从而在前述空穴传输层上形成含有本发明的有机电致发光材料的有机发光层;
[0135]
形成电子传输层的工序:在前述有机发光层上通过真空蒸镀包含本发明的有机电致发光材料的电子传输层形成材料,从而在前述有机发光层上形成含有本发明的有机电致发光材料的电子传输层;
[0136]
形成阴极层的工序:在前述电子传输层上蒸镀、溅射或者旋涂阴极形成材料从而形成阴极层。
[0137]
一种包括所述的有机电致发光装置的消费型产品。
[0138]
本发明的消费型产品可以是以下产品中的一种:平板显示器、计算机监视器、医疗监视器、电视机、告示牌、用于内部或外部照明和/或发信号的灯、平视显示器、全透明或部分透明的显示器、柔性显示器、激光打印机、电话、蜂窝电话、平板电脑、平板手机、个人数字助理(pda)、可佩戴装置、膝上型计算机、数码相机、摄像机、取景器、对角线小于2英寸的微型显示器、3-d显示器、虚拟现实或增强现实显示器、交通工具、包含多个平铺在一起的显示器的视频墙、剧院或体育馆屏幕、光疗装置和指示牌。
[0139]
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
[0140]
(1)本发明所述的金属铂配合物用于oled中时,尤其用于蓝光发射区域中时,展现增强的磷光量子产率,发光稳定性好,发光效率高,并且在oled应用中适用作发射体材料,本发明的金属铂配合物能够获得电致发光为蓝色磷光且发光效率提高的有机电致发光装置,且发光装置的热稳定性好,本发明的有机发光装置的消费型产品通过含有本发明的有机电致发光装置,从而能够获得电致发光为蓝色磷光且发光效率提高的电子设备;
[0141]
(2)本发明所述的金属铂配合物通过调节围绕金属中心的配体的结构以及调控配体上取代基的结构来调控其光物理学性质,具有发射光谱窄、稳定性高和效率高的优点,在oled显示和照明灯诸多领域具有广阔的应用前景。
附图说明
[0142]
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0143]
图1展示有机发光装置100示意图。图示不一定按比例绘制。装置100可包含衬底101、阳极102、空穴注入层103、空穴传输层104、电子阻挡层105、发光层106、空穴阻挡层107、电子传输层108、电子注入层109、阴极110以及封盖层(cpl)111。装置100可通过依序沉积所描述的层来制造。
[0144]
图2展示有机发光装置200示意图。图示不一定按比例绘制。装置200可包含衬底101、阳极102、空穴注入层103、空穴传输层104、电子阻挡层105、发光层106、电子传输层108、电子注入层109、阴极110以及封盖层(cpl)111。装置200为装置100省略空穴阻挡层107的实例,可通过与装置100的制作方法来制造。
[0145]
图3展示两个发光层的有机发光装置300示意图。所述装置包含衬底101、阳极102、空穴注入层103、空穴传输层104、第一发光层1061、电子传输层108、电荷产生层1022、空穴注入层103、空穴传输层104、第二发光层1063、电子传输层108、电子注入层109、阴极110以及封盖层111。可通过依序沉积所描述的层来制备装置300。因为最常见的oled装置具有一个发光层,而装置300具有第一发光层和第二发光层,第一发光层和第二发光层的发光峰形可以是重叠的或交叉重叠的或非重叠的。在装置300的对应层中,可使用与关于装置100所描述的材料类似的材料。图3提供可如何从装置100的结构增加一些层的一个实例。
具体实施方式
[0146]
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明的技术方案进行
详细的描述。显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式,都属于本发明所保护的范围。
[0147]
本发明中的“eqe”是指,元件的外部量子效率,即元件发射出的光子数与注入到元件的电子数之比。
[0148]
本发明中所述的有机电致发光装置包含至少一层有机层,其安置在阳极与阴极之间且与阳极和阴极电连接。图1展示有机发光装置100示意图。图示不一定按比例绘制。装置100可包含衬底101、阳极102、空穴注入层103、空穴传输层104、电子阻挡层105、发光层106、电子传输层107、电子注入层108、阴极109以及封盖层(cpl)110。装置100可通过依序沉积所描述的层来制造。
[0149]
图2展示含有两个发光层的有机发光装置200示意图。所述装置包含衬底201、阳极202、空穴注入层203、空穴传输层204、第一发光层205、电子传输层206、电荷产生层207、空穴注入层208、空穴传输层209、第二发光层210、电子传输层211、电子注入层212以及阴极213。可通过依序沉积所描述的层来制备装置200。因为最常见的oled装置具有一个单色发光层或具有三个三原色的发光层,而装置200具有两个相同光色的发光层。在装置200的对应层中,可使用与关于装置100所描述的材料类似的材料。图2提供可如何从装置100的结构增加一些层的一个实例。
[0150]
图1和图2中所说明的简单分层结构是作为非限制实例而提供,且应当理解,可结合各种各样的其它结构使用本发明的实施例。所描述的特定材料和结构本质上是示范性的,且可使用其它材料和结构。可基于设计、性能和成本因素,通过以不同方式组合所描述的各个层来实现功能性oled,或可完全省略若干层。还可包含未具体描述的其它层。可使用不同于具体描述的材料。尽管本文所提供的实例中的许多实例将各种层描述为包括单一材料,但将理解,可使用材料的组合,例如基质与掺杂剂的混合物,或更一般来说,混合物。并且,所述层可具有各种子层。本文中给予各个层的名称不意欲为严格限制性的。举例来说,在装置200中,空穴传输层204传输空穴并将空穴注入到发光层205中,且可被描述为空穴传输层或电子阻挡层。在一个实施例中,可将oled描述为具有安置在阴极与阳极之间的有机层。此有机层可包括单个层或可进一步包括如例图1和图2所描述的不同有机材料的多个层。
[0151]
还可使用未具体描述的结构和材料,例如包含聚合物材料的pled。作为另一实例,可使用具有单个有机层的oled或多个堆叠。oled结构可脱离图1和图2中所说明的简单分层结构。举例来说,衬底可包含有角度的反射表面以改进光耦合。
[0152]
除非另有指定,否则可通过任何合适方法来沉积各种实施例的层中的任一者。对于有机层,优选方法包含热蒸发、有机气相沉积方法或借助于载气升华来施加一个或多个层,其中,在10-5
毫巴至1巴之间的压力下施加所述材料。该方法的特别的例子是有机蒸汽喷印方法,其中所述材料通过喷嘴直接施加,并且因此是结构化的。其它合适沉积方法包含例如通过旋涂,或借助于任何所希望的印刷方法例如丝网印刷、柔性版印刷、平版印刷、光引发热成像、热转印、喷墨印刷或喷嘴印刷,来产生一个或多个层。可溶性化合物,例如通过适当的取代获得可溶性化合物。这些方法也特别适于低聚物、树枝状大分子和聚合物。此外可行的是混合方法,其中例如从溶液中施加一个或多个层并且通过气相沉积施加一个或多个
另外的层。
[0153]
根据本发明实施例制造的装置可进一步任选地包括阻挡层。阻挡层的一个用途是保护电极和有机层免于因暴露于环境中的有害物质,包括水分、蒸气和/或气体等而受损。阻挡层可沉积在衬底、电极上、沉积在衬底、电极下或沉积在衬底、电极旁,或沉积在装置的任何其它部分,包含边缘上。阻挡层可包括单个层或多个层。阻挡层可通过各种已知化学气相沉积技术形成,且可包含具有单一相的合成物以及具有多个相的合成物。任何合适材料或材料组合均可用于阻挡层。阻挡层可并入无机或有机化合物或两者。优选的,阻挡层包括聚合材料与非聚合材料的混合物。为了被视为混合物,组成阻挡层的前述聚合物和非聚合物材料应在相同条件下和/或在同时沉积。聚合材料对非聚合材料的重量比可在95/5~5/95的范围内。在一个实例中,聚合材料与非聚合材料的混合物本质上由聚合硅和无机硅组成。
[0154]
在上述oled装置的每个层中所用的任何上文所提及的化合物中,氢原子可以部分或完全氘化。因此,任何具体列出的取代基,如(但不限于)甲基、苯基、吡啶基等可以是其非氘化、部分氘化以及和完全氘化形式。类似地,取代基类别(例如(但不限于)烷基、芳基、环烷基、杂芳基等)还可以是其非氘化、部分氘化和完全氘化形式。
[0155]
本文所述的材料和结构可应用于不同于oled的装置中。举例来说,例如有机太阳能电池和有机光电检测器等其它光电子装置可使用所述材料和结构。
[0156]
进一步来说,例如有机晶体管等有机装置可使用所述材料和结构。
[0157]
本发明下述的实施例中,如无特殊说明则均采用常规的制备方法。所用的原料如无特别说明均可从公开的商业途径获得,所述百分比如无特殊说明均为质量百分比。
[0158]
为了更清楚地说明本发明,以下结合一些具体实施例对本发明的技术方案进行说明:
[0159]
本发明的实施例中,制备得到的电致发光装置的性能检测条件如下:
[0160]
色度坐标:使用光谱扫描仪photoresearch pr-715测试;
[0161]
电流-电压:使用数字源表keithley 2420测试;
[0162]
功率效率:使用newport 1931-c测试;
[0163]
亮度:使用亮度计minolta cs-1000a测试。
[0164]
实施例1
[0165]
金属配合物p1的制备方法,包括如下步骤:
[0166]
第一步:化合物int-1的制备
[0167][0168]
20.0mmol的s1分散于100ml干燥的甲苯中,加入24.0mmol的1,2-二苯基乙二胺、24.0mmol的对甲苯磺酸、2.0mmol的无水硫酸镁和20g的分子筛,升温至回流搅拌反应24小时,降至室温,过滤,滤液减压浓缩干,加入150ml干燥的甲苯,再加入200.0mmol的二氧化锰,升温至回流搅拌反应24小时,降至室温,过滤,滤液减压浓缩干,用硅胶柱分离纯化,得
到化合物int-1,黄色固体,收率78%。
[0169]
第二步:化合物int-2的制备
[0170][0171]
在氮气保护下,20.0mmol的int-1溶解于150ml的丙酮中,缓慢滴加入24.0mmol的碘甲烷,室温搅拌反应3天,减压浓缩剩余约20ml,加入100ml的乙酸乙酯,过滤,滤饼用乙酸乙酯洗,将得到的固体溶解在150ml的甲醇和15ml的水中,加入40.0mmol的六氟磷酸铵,室温搅拌反应15小时,减压浓缩剩余少量的水,加入50ml的水,过滤,滤饼用水洗,干燥,得到化合物int-2,黄色固体,收率52%。
[0172]
第三步:化合物p1的制备
[0173][0174]
在氮气保护下,15.0mmol的int-2分散在150ml的dmf中,加入16.5mmol的pt(cod)cl2和45.0mmol的无水醋酸钾,搅拌升温至回流反应24小时,降到室温,减压浓缩干,加入二氯甲烷溶解,过滤,滤液减压浓缩干,用硅胶柱分离纯化,得到化合物p1,黄色固体,收率:38%。ms(maldi-tof):659.16[m
+
]。
[0175]
实施例2
[0176]
金属配合物p31的制备方法,包括如下步骤:
[0177]
第一步:化合物int-4的制备
[0178][0179]
在氮气保护下,20.0mmol的int-3(参照实施例1的合成方法制备)溶解于80ml的dmf中,加入30.0mmol的s3、3.0mmol的碘化亚铜、60.0mmol的无水碳酸铯和6.0mmol的n,n-二甲基甘氨酸,升温至150℃,搅拌反应24小时,降至室温,减压浓缩干,加入80ml的二氯甲烷搅拌溶解,过滤,滤液浓缩干,用硅胶柱分离纯化,得到中间体int-4,黄色固体,收率:90%。
[0180]
第二步:化合物p31的制备
[0181][0182]
在氮气保护下,15.0mmol的int-4溶解在100ml的醋酸中,加入16.5mmol的k2ptcl4和1.5mmol的四丁基溴化铵,搅拌升温至回流反应48小时,降到室温,减压浓缩干,加入二氯甲烷溶解,过滤,滤液减压浓缩干,用硅胶柱分离纯化,得到化合物p31,黄色固体,收率:56%。ms(maldi-tof):745.18[m
+
]。
[0183]
实施例3
[0184]
金属配合物p188的制备方法,包括如下步骤:
[0185]
第一步:化合物int-5的制备
[0186][0187]
在氮气保护下,20.0mmol的s4分散于100ml干燥的甲苯中,加入24.0mmol的s5、24.0mmol的对甲苯磺酸、2.0mmol的无水硫酸镁和20g的分子筛,升温至回流搅拌反应24小时,降至室温,过滤,滤液减压浓缩干,加入150ml干燥的甲苯,再加入0.1mol的二氧化锰,升温至回流搅拌反应24小时,降至室温,过滤,滤液减压浓缩干,用硅胶柱分离纯化,得到化合物int-5,白色固体,收率84%。
[0188]
第二步:化合物int-6的制备
[0189][0190]
参照实施例2第一步的合成方法,仅将实施例2第一步的int-3替换为int-5,制备得到化合物int-6,黄色固体,收率88%。
[0191]
第三步:化合物p188的制备
[0192][0193]
参照实施例2第二步的合成方法,仅将实施例2第二步的int-4替换为int-6,制备得到化合物p188,黄色固体,收率:54%。ms(maldi-tof):670.15[m
+
]。
[0194]
实施例4
[0195]
金属配合物p339的制备方法,包括如下步骤:
[0196]
第一步:化合物int-7的制备
[0197][0198]
在氮气保护下,24.0mmol的3-甲氧基溴苯溶于100ml干燥的二甲苯中,降温至-78℃,滴加入28.5mmol的2.5m正丁基锂正己烷溶液,搅拌反应30分钟,再滴加入29.0mmol的三溴化硼,搅拌反应1小时,滴加入20.0mmol的s6溶于20ml三乙胺的溶液,搅拌反应1小时,升温至回流搅拌反应24小时,降至室温,减压浓缩干,用硅胶柱分离纯化,得到化合物int-7,白色固体,收率74%。
[0199]
第二步:化合物int-8的制备
[0200][0201]
在氮气保护下,20.0mmol的int-7溶于100ml二氯甲烷中,降温至0℃,滴加入24.0mmol的三溴化硼,搅拌反应1小时,滴加入50ml的饱和的乙二胺四乙酸二钠水溶液,分出有机相,干燥,过滤,滤液减压浓缩干,用硅胶柱分离纯化,得到化合物int-8,黄色固体,收率94%。
[0202]
第三步:化合物int-9的制备
[0203]
[0204]
在氮气保护下,20.0mmol的int-8、22.0mmol的s7溶于60ml的dmf中,加入30.0mmol的无水碳酸铯,升温至120℃,搅拌反应15小时,降至室温,将反应液倒入150ml的水中,过滤,滤饼用水洗、乙醇洗,用硅胶柱分离纯化,得到化合物int-9,黄色固体,收率82%。
[0205]
第四步:化合物p339的制备
[0206][0207]
参照实施例2第二步的合成方法,仅将实施例2第二步的int-4替换为int-9,制备得到化合物p339,黄色固体,收率:35%。ms(maldi-tof):736.19[m+h]
+

[0208]
实施例5~实施例383
[0209]
参照上述实施例类似的合成方法,制备以下化合物:
[0210]
[0211]
[0212]
[0213]
[0214]
[0215]
[0216]
[0217]
[0218]
[0219]
[0220]
[0221]
[0222]
[0223]
[0224]
[0225]
[0226]
[0227]
[0228]
[0229]
[0230]
[0231]
[0232]
[0233]
[0234]
[0235]
[0236]
[0237]
[0238]
[0239]
[0240]
[0241]
[0242]
[0243]
[0244]
[0245][0246]
应用例1
[0247]
有机电致发光装置的制备
[0248]
一种oled元件100,如图1所示,本实施例的oled元件为顶发射光元件,包括衬底101、设于基板101上的阳极层102、设于阳极层102上的空穴注入层103、设于空穴注入层103上的空穴传输层104、设于空穴传输层104上的电子阻挡层105、设于电子阻挡层105上的有机发光层106、设于有机发光层106上的空穴阻挡层107,设于穴阻挡层107上的电子传输层108、设于电子传输层108上的电子注入层109以及设于电子注入层109上的阴极110和阴极之上的封盖层111,元件的制备方法如下:
[0249]
将图案化ito电极的玻璃基片在清洗剂中超声处理30分钟,在去离子水中冲洗,在丙酮/乙醇混合溶剂中超声30分钟,在洁净的环境下烘烤至完全干燥,用紫外光清洗机照射10分钟,并用低能阳离子束轰击表面。
[0250]
把上述处理好的ito玻璃基片置于真空腔内,抽真空至小于1
×
10-5
pa,在上述ito膜上蒸镀金属银作为阳极,蒸度膜厚为继续分别蒸镀化合物hatcn作为空穴注入层,蒸镀膜厚为在上述空穴注入层膜上继续蒸镀htm为空穴传输层,蒸镀膜厚为
[0251]
在上述空穴传输层上蒸镀bprime为电子阻挡层,蒸镀膜厚为
[0252]
在上述电子阻挡层上蒸镀本发明的金属配合物和ph022作为元件的有机发光层,其中,ph022为主体材料和本发明的金属配合物为掺杂材料,掺杂浓度为3%,蒸镀膜厚为
[0253]
在上述有机发光层上再继续蒸镀一层化合物dpo作为装置的空穴阻挡层,蒸镀膜厚为
[0254]
在上述空穴阻挡层上再继续蒸镀一层liq和et318作为装置的电子传输层,其中liq为et318质量的50%,蒸镀膜厚为
[0255]
在上述电子传输层上继续蒸镀一层lif作为器件的电子注入层,蒸镀膜厚为
[0256]
在上述电子注入层之上蒸镀金属镁和银作为装置的阴极层,其中,镁和银的质量比为1:10,蒸镀膜厚为
[0257]
最后,在阴极层之上蒸镀化合物htm作为封盖层,蒸镀膜厚为制作本发明的有机电致发光元件,如附图1的装置100。
[0258]
对比例1
[0259]
采用bd015所示的化合物代替上述应用例1中的本发明的金属配合物,其它步骤与上述相同,制作对比元件1。
[0260]
前述的hatcn、htm、bprime、ph022、bd015、dpo、et318的结构式如下所示:
[0261][0262][0263]
应用例2
[0264]
有机电致发光装置的制备
[0265]
一种oled元件200,如图2所示,本实施例的oled元件为顶发射光元件,包括衬底101、设于基板101上的阳极层102、设于阳极层102上的空穴注入层103、设于空穴注入层103上的空穴传输层104、设于空穴传输层104上的电子阻挡层105、设于电子阻挡层105上的有机发光层106、设于有机发光层106上的电子传输层108、设于电子传输层108上的电子注入层109以及设于电子注入层109上的阴极110和阴极之上的封盖层111,本实施例的oled元件为省略空穴阻挡层107的元件,在元件200的对应层中,可使用与关于元件100所描述的材料类似的材料,可参照应用例1中元件100的制作方法制造本发明的元件200。
[0266]
应用例3
[0267]
有机电致发光装置的制备
[0268]
图3展示两个发光层的有机发光装置300示意图。所述装置包含衬底101、阳极102、空穴注入层103、空穴传输层104、第一发光层1061、电子传输层108、电荷产生层1022、空穴注入层103、空穴传输层104、第二发光层1063、电子传输层108、电子注入层109、阴极110以及封盖层111。可通过依序沉积所描述的层来制备装置300。因为最常见的oled装置具有一个发光层,而装置300具有第一发光层和第二发光层,第一发光层和第二发光层的发光峰形可以是重叠的或交叉重叠的或非重叠的。在装置300的对应层中,可使用与关于装置100所描述的材料类似的材料。图3提供可如何从装置100的结构增加一些层的一个实例。
[0269]
上述制造的有机电致发光元件,使用数字源表及亮度计测定发光元件的驱动电压和电流效率以及元件的寿命。具体而言,以每秒0.1v的速率提升电压,测定当有机电致发光元件的电流密度达到10ma/cm2时的电压即驱动电压,同时测出此时的亮度;亮度与电流密度的比值即为电流效率;lt95%寿命测试如下:使用亮度计在5000cd/m2亮度下,保持恒定的电流,测量有机电致发光元件的亮度衰减为4750cd/m2的时间,单位为小时,其部份结果
汇总于表1中,*数据是相较于对比例1的归一化。
[0270]
表1
[0271]
[0272]
[0273]
[0274]
[0275]
[0276]
[0277]
[0278]
[0279]
[0280][0281]
从表1中可以看出,采用本发明的金属配合物制备的有机电致发光元件与对比元件1相比,本发明的金属配合物制备的有机电致发光元件具有较低的驱动电压、较高的效率和长寿命,是性能优异的有机电致发光材料。
[0282]
以上所述,仅为本发明的具体实施方式的代表性实例,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。

技术特征:
1.一种金属铂配合物,其特征在于,所述金属配合物的结构如式(1)所示:其中,环a为5元杂环;环c、环d和环e各自独立地选自5元碳环、5元杂环、6元碳环或6元杂环;v1、v2、v3、v4各自独立地选自c或者n;x1、x2、x3各自独立地选自cr1或者n;r2、r3、r4各自独立地表示单取代或多取代至饱和取代,或无取代;l1、l2各自独立地选自单键、o、s、s=o、so2、se、nr5、pr5、r5p=o、cr5r6、c=o、sir5r6、ger5r6、或br5;r1、r2、r3、r4、r5、r6在每次出现时,各自独立地选自氢或选自由以下基团组成的群组:氘、卤原子、腈基、酰基、羧酸、醚、酯基、异腈基、硫基、硒烷基、亚磺酰基、磺酰基、膦基、具有c1~c
40
的直链烷基、具有c1~c
40
的直链杂烷基、具有c3~c
40
的支链或环状的烷基、具有c1~c
40
的烷氧基、具有c6~c
60
的芳基烷基、具有c6~c
60
的芳氧基、具有c6~c
60
的芳胺基、具有c3~c
40
的硅烷基、具有c2~c
40
的链烯基、具有c4~c
40
的环烯基、具有c2~c
40
的杂烯基、具有c2~c
40
的炔基、具有c6~c
60
的芳基、具有c2~c
60
的杂芳基和其组合,任意相邻的两个或多个r1、r2、r3、r4、r5、r6可任选地接合或稠合形成取代或未取代的环。2.根据权利要求1所述的金属铂配合物,其特征在于,所述金属配合物选自由以下组成的群组:
其中,v2、v3、v4、l1、l2、r1~r4、环a、环c、环d和环e的定义与式(i)的定义相同。3.根据权利要求1所述的金属铂配合物,其特征在于,所述金属配合物选自由以下组成的群组:
其中,v1~v4、l1、l2、r2~r4、x1~x3、环a、环c的定义与式(i)的定义相同;y各自独立地选自n、p、p=o、cr9、sir9或ger9;z各自独立地选自单键、o、s、nr
10
、pr
10
、r
10
p=o、cr
10
r
11
、sir
10
r
11
、br
10
、s=o、so2、c=o、asr
10
、r
10
as=o、ger
10
r
11
、或没有z、或由以下所示的基团组成的群组:
其中,n选自0、1、2或3;r7、r8各自独立地表示单取代或多取代至饱和取代,或无取代;r7、r8、r9、r
10
、r
11
、r
12
各自独立地选自氢或选自由以下基团组成的群组:氘、卤原子、腈基、酰基、羧酸、醚、酯基、异腈基、硫基、硒烷基、亚磺酰基、磺酰基、膦基、具有c1~c
40
的直链烷基、具有c1~c
40
的直链杂烷基、具有c3~c
40
的支链或环状的烷基、具有c1~c
40
的烷氧基、具有c6~c
60
的芳基烷基、具有c6~c
60
的芳氧基、具有c6~c
60
的芳胺基、具有c3~c
40
的硅烷基、具有c2~c
40
的链烯基、具有c4~c
40
的环烯基、具有c2~c
40
的杂烯基、具有c2~c
40
的炔基、具有c6~c
60
的芳基、具有c2~c
60
的杂芳基和其组合;任意相邻的两个或多个r7、r8、r9、r
10
、r
11
、r
12
可任选地接合或环合形成取代或未取代的环。4.根据权利要求3所述的金属铂配合物,其特征在于,所述r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、r
10
、r
11
、r
12
各自独立地选自由氢原子、氘原子、氟、腈基、r
a1
~r
a30
、r
b1
~r
b195
、r
c1
~r
c80
组成的组;其中,r
a1
~r
a30
所示结构式如下所示:
r
b1
~r
b195
所示结构如下所示:
r
c1
~r
c80
所示结构如下所示:
其中每个取代基中的每个氢原子均可被氘原子代替。5.根据权利要求1~4任一项所述的金属铂配合物,其特征在于,所述l1、l1各自独立选自单键、o、s、s=o、so2、cr5r6、c=o或sir5r6;和/或,y为n;和/或,z各自独立地选自o、s、s=o、so2、cr9r
10
、c=o、sir9r
10
或nr
11
;和/或,r5、r6、r9、r
10
、r
11
各自独立地选自由以下基团组成的群组:r
a1
~r
a26
、r
b1
~r
b185
、r
c1
~r
c79
;和/或,r1、r2、r3、r4、r7、r8各自独立地选自由氢、氘、氟、腈基、异腈基、r
a1
~r
a30
、r
b1
~r
b195
、r
c1
~r
c80
组成的群组;r2、r3、r4、r7、r8各自独立地表示单取代或多取代至饱和取代或无取代,并且任意相邻的两个或多个取代基团可任意的接合或稠合形成取代或未取代的环。6.根据权利要求5所述的金属铂配合物,其特征在于,所述l1、l1各自独立选自单键、o、s或cr5r6;和/或,z各自独立地选自o、s、cr9r
10
、或nr
11
;和/或,r5、r6、r9、r
10
、r
11
各自独立地选自由r
a1
、r
a10
、r
b1
、r
c1
组成的群组;和/或,r1、r2、r3、r4、r7、r8各自独立地选自由氢、氘、氟、腈基、r
a1
~r
a30
、r
b1
~r
b195
、r
c1
~r
c80
组成的群组;r2、r3、r4、r7、r8各自独立地表示单取代或多取代至饱和取代或无取代。7.根据权利要求6所述的金属铂配合物,其特征在于,所述金属配合物选自由以下组成的群组:
其中,每个结构中的部分氢原子或全部的氢原子可被氘原子替换。8.一种有机电致发光装置,所述有机电致发光装置包括阳极、阴极和置于所述阳极和阴极之间的至少一层有机层,所述的有机层包括权利要求1~7中任一项所述的金属铂配合物。9.根据权利要求8所述的有机电致发光装置,其特征在于,所述的有机层包括主体材料和掺杂材料,所述的掺杂材料包括权利要求1~7中任一项所述的金属铂配合物;优选的,所
述的主体材料选自由三亚苯、咔唑、吲哚并咔唑、二苯并噻吩、二苯并呋喃、芴、二苯并硒吩、5,9-二氧杂-13b-硼萘并[3,2,1-de]蒽、氮杂-三亚苯、氮杂-咔唑、氮杂-吲哚并咔唑、氮杂-二苯并噻吩、氮杂-二苯并呋喃、氮杂-二苯并硒吩和氮杂-(5,9-二氮杂-13b-硼萘并[3,2,1-de]蒽)组成的群组或者衍生自这些体系的组合的基团。10.根据权利要求9所述的有机电致发光装置,其特征在于,所述的主体材料和掺杂材料的质量比为99:1~1:99。

技术总结
本发明属于发光材料技术领域,具体涉及一种金属铂配合物及其应用,所述的金属铂配合物的结构如式(1)所示,其用于OLED中时,尤其用于蓝光发射区域中时,展现增强的磷光量子产率,发光稳定性好,发光效率高,并且在OLED应用中适用作发射体材料,本发明的金属铂配合物能够获得电致发光为深蓝色磷光且发光效率提高的有机电致发光装置,且发光装置的热稳定性好;本发明所述的金属铂配合物通过调节围绕金属中心的配体的结构以及调控配体上取代基的结构来调控其光物理学性质,具有发射光谱窄、稳定性高和效率高的优点,在OLED显示和照明灯诸多领域具有广阔的应用前景。多领域具有广阔的应用前景。多领域具有广阔的应用前景。多领域具有广阔的应用前景。


技术研发人员:曹建华 唐伟 张昊 边坤 刘殿君 李程辉 赵斌斌 聂文凤
受保护的技术使用者:北京八亿时空液晶科技股份有限公司
技术研发日:2023.07.05
技术公布日:2023/10/6
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