一种镧锡异金属氧硫簇合物及其制备方法和应用

1.本发明属于晶体材料技术领域，具体涉及一种镧锡异金属氧硫簇合物及其制备方法和应用。


背景技术：

2.近年来，有机电致发光材料由于制作工艺简单和柔性显示等特点，引起了人们越来越多的关注。为了实现全色显示及照明等应用，在三基色中蓝光是必不可少的。但由于蓝光材料本身能量高和能隙大，而发光波长比较短，因此寻找合适的主体材料难度增加。目前，在有机电致发光方面的研究多致力于探索新的有机小分子和有机金属配合物发光材料，以提高器件的寿命、发光效率和稳定性等。因此有必要寻找有机金属配合物发光材料新的合成方法，以获得结构新颖、性能优良的有机电致发光材料。


技术实现要素：

3.为解决上述问题，本发明提供了一种镧锡异金属氧硫簇合物及其制备方法和应用，该镧锡异金属氧硫簇合物具有不同配位有机小分子，其为有机-无机杂化化合物；该镧锡异金属氧硫簇合物的制备方法工艺简单、成本低廉、重复性好；此外，通过改变配位有机小分子可以调控镧锡异金属氧硫簇合物的蓝光发射性能，可作为有机电致发光材料用于实现全色显示及照明。
4.本发明采用以下技术方案：
5.一种镧锡异金属氧硫簇合物的制备方法，包括以下步骤：
6.s1、将lacl3、有机锡和1,4-二硫代苏糖醇混合在有机胺和醇的混合溶剂中，进行溶剂热反应；
7.s2、对溶剂热反应后的混合物进行分离，再采用醇对分离后的固相进行清洗、晾干，直至得到纯相的无色晶体，即得到镧锡异金属氧硫簇合物。
8.优选地，步骤s1的具体过程为：将lacl3、有机锡和1,4-二硫代苏糖醇混合在有机胺和醇的混合溶剂中后，搅拌，并放置于玻璃瓶反应釜中，恒温反应后，自然冷却至室温。
9.优选地，步骤s1中所述有机锡为丙基锡、丁基锡、戊基锡或己基锡中的一种。
10.优选地，步骤s1中所述有机胺为甲基哌嗪、n,n-二甲基甲酰胺、n-甲基吡咯烷酮、二乙烯三胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基甲酰苯胺、n,n-二乙基甲酰胺中的两种混合物。
11.优选地，步骤s1中所述醇为乙二醇、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,2-戊二醇、2,3-戊二醇、1,2-己二醇或1,2-环己二醇中的一种或多种的混合物。
12.优选地，步骤s1中所述溶剂热反应的反应温度为70-160℃；所述溶剂热反应的反应时间为96-480小时。
13.优选地，步骤s2中所述醇为甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇中的一种。
14.一种镧锡异金属氧硫簇合物，所述镧锡异金属氧硫簇合物由所述的镧锡异金属氧硫簇合物的制备方法制得。
15.一种镧锡异金属氧硫簇合物的应用，所述镧锡异金属氧硫簇合物应用于有机电致发光材料。
16.采用上述技术方案后，本发明与背景技术相比，具有如下优点：本发明制得的镧锡异金属氧硫簇合物具有不同配位有机小分子，其为有机-无机杂化化合物；该镧锡异金属氧硫簇合物的制备方法工艺简单，对原料纯度要求较低，原料的获得容易且价格低廉，便于大规模生产，并且后处理简单易行，仅需要通过简单的醇洗分离，室内晾干即可得到纯相的晶体产物，该工艺合成过程中污染少，符合绿色环保的要求；此外，通过改变配位有机小分子可以调控镧锡异金属氧硫簇合物的蓝光发射性能，可作为有机电致发光材料用于实现全色显示及照明等应用。
附图说明
17.图1为本发明实施例1中制备的晶态产物的晶体结构示意图；
18.图2为本发明实施例1中制备的晶态产物的x射线粉末衍射图，其中下方的线为理论值，上方的线为实验值；
19.图3为本发明实施例1中制备的晶态产物的红外光谱图；
20.图4为本发明实施例1中制备的晶态产物的x射线能量色散谱(eds)。
具体实施方式
21.为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
22.实施例1
23.将lacl3(52.5mg,0.21mmol)和1,4-二硫代苏糖醇(78.6mg,0.51mmol)与乙二醇(eg,1ml)、n,n-二甲基甲酰胺(2ml)、正丁基三氯化锡n-busncl3(0.1ml,0.06mmol)和二乙烯三胺(1ml)混合在一个20ml的小瓶中，超声30分钟，然后转移到预热烤箱，120℃加热10天。然后冷却至室温，再用乙醇洗涤、晾干后得到无色晶体(收率为21％)，该无色晶体为镧锡异金属氧硫簇合物，其分子式为c
31h65
lan4o7s6sn3，晶体参数如表1所示，该物色晶体的性质如图1-4所示。
24.表1为实施例1中制备的晶态产物的晶体参数
25.[0026][0027]
实施例2
[0028]
将lacl3(52.5mg,0.21mmol)和1,4-二硫代苏糖醇(78.6mg,0.51mmol)与乙二醇(eg,1ml)、n-甲基吡咯烷酮(2ml)、正丁基三氯化锡n-busncl3(0.1ml,0.06mmol)和二乙烯三胺(1ml)混合在一个20ml的小瓶中，超声30分钟，然后转移到预热烤箱，120℃加热10天。然后冷却至室温，再用乙醇洗涤、晾干后得到无色晶体(收率为23％)，该无色晶体为镧锡异金属氧硫簇合物，其分子式为c
33h67
lan4o7s6sn3，晶体参数如表2所示。
[0029]
表2为实施例2中制备的晶态产物的晶体参数
[0030]
[0031][0032]
实施例3
[0033]
将lacl3(52.5mg,0.21mmol)和1,4-二硫代苏糖醇(78.6mg,0.51mmol)与乙二醇(eg,1ml)、n-甲基甲酰苯胺(2ml)、正丁基三氯化锡n-busncl3(0.1ml,0.06mmol)和二乙烯三胺(1ml)混合在一个20ml的小瓶中，超声30分钟，然后转移到预热烤箱，120℃加热10天。然后冷却至室温，用乙醇洗涤、晾干后得到无色晶体(收率为33％)，该无色晶体为镧锡异金属氧硫簇合物，其分子式为c
36h67
lan4o7s6sn3，晶体参数如表3所示。
[0034]
表3为实施例3中制备的晶态产物的晶体参数
[0035]
[0036][0037]
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。


技术特征：
1.一种镧锡异金属氧硫簇合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：s1、将lacl3、有机锡和1,4-二硫代苏糖醇混合在有机胺和醇的混合溶剂中，进行溶剂热反应；s2、对溶剂热反应后的混合物进行分离，再采用醇对分离后的固相进行清洗、晾干，直至得到纯相的无色晶体，即得到镧锡异金属氧硫簇合物。2.如权利要求1所述的镧锡异金属氧硫簇合物的制备方法，其特征在于，步骤s1的具体过程为：将lacl3、有机锡和1,4-二硫代苏糖醇混合在有机胺和醇的混合溶剂中后，搅拌，并放置于玻璃瓶反应釜中，恒温反应后，自然冷却至室温。3.如权利要求1所述的镧锡异金属氧硫簇合物的制备方法，其特征在于，步骤s1中所述有机锡为丙基锡、丁基锡、戊基锡或己基锡中的一种。4.如权利要求1所述的镧锡异金属氧硫簇合物的制备方法，其特征在于，步骤s1中所述有机胺为甲基哌嗪、n,n-二甲基甲酰胺、n-甲基吡咯烷酮、二乙烯三胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基甲酰苯胺、n,n-二乙基甲酰胺中的两种混合物。5.如权利要求1所述的镧锡异金属氧硫簇合物的制备方法，其特征在于，步骤s1中所述醇为乙二醇、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,2-戊二醇、2,3-戊二醇、1,2-己二醇或1,2-环己二醇中的一种或多种的混合物。6.如权利要求1所述的镧锡异金属氧硫簇合物的制备方法，其特征在于，步骤s1中所述溶剂热反应的反应温度为70-160℃；所述溶剂热反应的反应时间为96-480小时。7.如权利要求1所述的镧锡异金属氧硫簇合物的制备方法，其特征在于，步骤s2中所述醇为甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇中的一种。8.一种镧锡异金属氧硫簇合物，其特征在于：所述镧锡异金属氧硫簇合物由权利要求1-7任一项所述的镧锡异金属氧硫簇合物的制备方法制得。9.一种如权利要求8所述的镧锡异金属氧硫簇合物的应用，其特征在于：所述镧锡异金属氧硫簇合物应用于有机电致发光材料。

技术总结
本发明公开了一种镧锡异金属氧硫簇合物及其制备方法和应用，该方法包括以下步骤：S1、将LaCl3、有机锡和1,4-二硫代苏糖醇混合在有机胺和醇的混合溶剂中，进行溶剂热反应；S2、对溶剂热反应后的混合物进行分离，再采用醇对分离后的固相进行清洗、晾干，直至得到纯相的无色晶体，即得到镧锡异金属氧硫簇合物；该镧锡异金属氧硫簇合物具有不同配位有机小分子，其为有机-无机杂化化合物；该镧锡异金属氧硫簇合物的制备方法工艺简单、成本低廉、重复性好；此外，通过改变配位有机小分子可以调控镧锡异金属氧硫簇合物的蓝光发射性能，可作为有机电致发光材料用于实现全色显示及照明。致发光材料用于实现全色显示及照明。致发光材料用于实现全色显示及照明。


技术研发人员：林启普 张健
受保护的技术使用者：中国科学院福建物质结构研究所
技术研发日：2023.04.06
技术公布日：2023/7/7