一种中空纳米花状双MOF基异质结材料及其制备方法和应用

一种中空纳米花状双mof基异质结材料及其制备方法和应用
技术领域
1.本发明涉及化学和环境分析领域，特别涉及一种中空纳米花状双mof基异质结材料及其制备方法和应用。


背景技术：

2.磁性mof(mag-mof)材料由mof和磁芯组成，是近些年发展起来的一种新型纳米材料。mag-mof在保持mof材料的结构和性能优势的基础上，增加了材料的磁分离功能。有报道指出，mag-mof材料在对目标物作用时，磁芯和mof可对目标物表现出协同作用力，大大增加了材料对目标物的亲和力。得益于以上优势，mag-mof被广泛应用在催化、环境和生物样品预处理、吸附和去除、药物载体、生物医学治疗等领域。作为富集和分离材料，mag-mof材料已达到了快速分离、减少样品前处理时间的目的。
3.众所周知，材料的结构和形貌在一定程度上影响其性能。对于相同组成的材料，纳米花独特的结构可为材料提供更大的比表面积，具有识别位点更多、传质更方便等优势。鉴于以上mag-mof材料自身的诸多优势及纳米花结构赋予材料独特的性质，有理由进一步探究纳米花结构的mag-mof。然而，目前对于花状结构的研究基本上集中在氧化物、氢氧化物、硫化物等方面，关于mag-mof的研究基本集中在球形fe3o4为核、单种mof为壳的实心球形结构材料上，尚未见有关具有花状形貌的磁性mof材料及其性能的研究报道。


技术实现要素：

4.本发明的目的在于，设计一种具有独特结构的双mof基中空花状fe-2mof/fe3o4异质结材料的制备方法，提供3种具有不同物化性质的fe-2mof/fe3o4材料，并评价合成的材料在富集和去除痕量环境污染物方面的应用。以fe-2mof/fe3o
4 hfs材料构建的磁固相微萃取技术对双酚类化合物的检测表现出优异的灵敏度、选择性和抗干扰能力，为推动异质结材料应用于检测环境有机污染物提供了一种新思路。
5.为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：
6.本发明技术方案之一：提供一种中空纳米花状双mof基异质结材料的制备方法，包括如下步骤：
7.(1)制备中空纳米花状fe3o4：将三氯化铁和尿素在溶剂中混合，反应后分离固体产物，所得固体产物在惰性氛围下焙烧，即得所述中空纳米花状fe3o4；
8.(2)制备中空花纳米状双mof基异质结材料：将溶有所述中空纳米花状fe3o4的溶液和溶有两种有机连接体的溶液混合，反应后即得所述中空纳米花状双mof基异质结材料。
9.优选地，步骤(1)中：所述溶剂为乙二醇，所述三氯化铁的添加量为0.01-0.03g/ml，所述尿素的添加量为0.03-0.09g/ml。
10.优选地，步骤(1)中：所述反应的温度为200℃，时间为3-4.5h。
11.优选地，步骤(1)中，所述焙烧为以4-12℃/min的升温速率升至350-400℃，再保温1-2h。
12.优选地，步骤(2)中：所述两种有机连接体为均苯三甲酸、对苯二甲酸和2-氨基对苯二甲酸中的任意两种，添加比例为1:2-2:1；所述中空纳米花状fe3o4与所述两种有机连接体的比例为1:2-1:6。
13.优选地，所述两种有机连接体的浓度为0.0133～0.0267mmol/ml。
14.优选地，步骤(2)中：所述反应的温度为80-100℃，时间为6-24h；所述反应完成后，还包括对产物进行洗涤处理，所述洗涤为用水和乙醇依次洗涤3次。
15.本发明技术方案之二：提供一种根据上述制备方法得到的中空纳米花状双mof基异质结材料。
16.本发明技术方案之三：提供一种上述中空纳米花状双mof基异质结材料在检测、富集、分离痕量环境污染物中的应用。
17.优选地，所述环境污染物为双酚类、农残类、雌激素类等物质。
18.更优选地，所述环境污染物为双酚类、苯甲酰类或雌激素类环境污染物。
19.本发明技术方案之四：提供一种上述中空纳米花状双mof基异质结材料作为磁固相萃取材料的应用。
20.本发明的有益技术效果如下：
21.本发明提供的中空纳米花状双mof基异质结材料(fe-2mof/fe3o
4 hfs)具有独特的中空纳米花状结构，一方面可以为目标物提供快速传质的通道，缩短前处理时间，另一方面可暴露更多的识别位点，增加材料对目标物的亲和力；中空结构可容纳更多的目标物，有利于提高样品前处理方法的灵敏度及更有效的去除污染物；本发明的磁芯和mof对目标物表现出更好的协同效果。
22.本发明提供的制备方法可根据目标物的物理化学性质和结构特点，通过改变有机连接体的种类，针对性的制备具有不同结构和性能的fe-2mof/fe3o4hfs，且制备工艺简单、易于操作。
23.以本发明提供的fe-2mof/fe3o
4 hfs材料构建的磁固相微萃取技术在双酚类化合物(bps)检测中表现出优异的灵敏度、选择性和抗干扰能力，在利用色谱法检测或者吸附去除环境有机污染物方面具有潜在的应用价值。
附图说明
24.图1为实施例1所得的产物以及所用到的中空纳米花状fe3o4的sem图。
25.其中，(a)-(d)为中空纳米花状fe3o4的sem图；(e)-(h)为mil-100(fe)-mil-53(fe)/fe3o
4 hfs(12h)的sem图；(i)-(l)为mil-100(fe)-nh
2-mil-88(fe)/fe3o
4 hfs(12h)的sem图；(m)-(p)为mil-53(fe)-nh
2-mil-88(fe)fe3o
4 hfs(12h)的sem图。
26.图2为实施例2所得产物的sem图。其中，(a)-(b)为mil-100(fe)-mil-53(fe)/fe3o
4 hfs(24h)的sem图；(c)-(d)为mil-100(fe)-nh
2-mil-88(fe)/fe3o
4 hfs(24h)的sem图；(e)-(f)为mil-53(fe)-nh
2-mil-88(fe)fe3o
4 hfs(24h)的sem图。
27.图3为实施例3所得产物的sem图。其中，(a)-(c)为mil-100(fe)-mil-53(fe)/fe3o
4 hfs的sem图；(d)-(f)为mil-100(fe)-nh
2-mil-88(fe)/fe3o
4 hfs的sem图；(g)-(i)为mil-53(fe)-nh
2-mil-88(fe)fe3o
4 hfs的sem图。
28.图4为实施例3所得的产物以及所用到的fe3o
4 hfs的红外光谱图。
h2bdc分散于2ml dmf中，超声溶解成澄清溶液；取20mg fe3o
4 hfs加入到6ml水中，超声形成均匀的悬浮液；将两溶液均匀混合并转移到反应釜中，置于预先加热至100℃的烘箱中反应12h，待反应完毕后于室温下自然冷却，磁性分离，再将分离得到的黑色粉末用水(50ml
×
3)和乙醇(50ml
×
3)依次洗涤，于60℃真空干燥，得到mil-100(fe)-mil-53(fe)/fe3o
4 hfs(12h)。
45.所述mil-100(fe)-mil-53(fe)/fe3o
4 hfs(12h)的sem图见图1的(e)-(h)。
46.(2)制备mil-100(fe)-nh
2-mil-88(fe)/fe3o
4 hfs(12h)：将25mg h3btc和21.6mg nh
2-h2bdc分散于2ml dmf中，超声溶解成澄清溶液；取20mg fe3o
4 hfs加入到6ml水中，超声形成均匀的悬浮液；将两溶液均匀混合并转移到反应釜中，置于预先加热至100℃的烘箱中反应12h，待反应完毕后于室温下自然冷却，再将磁性分离得到的黑色粉末用水(50ml
×
3)和乙醇(50ml
×
3)依次洗涤，于60℃真空干燥，得到mil-100(fe)-nh
2-mil-88(fe)/fe3o4hfs(12h)。
47.所述mil-100(fe)-nh
2-mil-88(fe)/fe3o
4 hfs(12h)的sem图见图1的(i)-(l)。
48.(3)制备mil-53(fe)-nh
2-mil-88(fe)fe3o
4 hfs(12h)：将19.8mg h2bdc和21.6mg nh
2-h2bdc分散于2ml dmf中，超声溶解成澄清溶液；取20mg fe3o
4 hfs加入到6ml水中，超声形成均匀的悬浮液；将两溶液均匀混合并转移到反应釜中，置于预先加热至100℃的烘箱中反应12h，待反应完毕后于室温下自然冷却，再将磁性分离得到的黑色粉末用水(50ml
×
3)和乙醇(50ml
×
3)依次洗涤，于60℃真空干燥，得到mil-53(fe)-nh
2-mil-88(fe)fe3o4hfs(12h)。
49.所述mil-53(fe)-nh
2-mil-88(fe)fe3o
4 hfs(12h)的sem图见图1的(m)-(p)。
50.实施例2
51.中空纳米花状双mof基异质结材料的制备：
52.(1)制备mil-100(fe)-mil-53(fe)/fe3o
4 hfs(24h)：将25mg h3btc和19.8mg h2bdc分散于2ml dmf中，超声溶解成澄清溶液；取20mg fe3o
4 hfs加入到6ml水中，超声形成均匀的悬浮液；将两溶液均匀混合并转移到反应釜中，置于预先加热至80℃的烘箱中反应24h，待反应完毕后于室温下自然冷却，磁性分离，再将分离得到的黑色粉末用水(50ml
×
3)和乙醇(50ml
×
3)依次洗涤，于60℃真空干燥，得到mil-100(fe)-mil-53(fe)/fe3o
4 hfs(24h)。
53.所述mil-100(fe)-mil-53(fe)/fe3o
4 hfs(24h)的sem图见图2的(a)-(b)。
54.(2)制备mil-100(fe)-nh
2-mil-88(fe)/fe3o
4 hfs(24h)：将25mg h3btc和21.6mg nh
2-h2bdc分散于2ml dmf中，超声溶解成澄清溶液；取20mg fe3o
4 hfs加入到6ml水中，超声形成均匀的悬浮液；将两溶液均匀混合并转移到反应釜中，置于预先加热至80℃的烘箱中反应24h，待反应完毕后于室温下自然冷却，磁性分离，再将分离得到的黑色粉末用水(50ml
×
3)和乙醇(50ml
×
3)依次洗涤，于60℃真空干燥，得到mil-100(fe)-nh
2-mil-88(fe)/fe3o4hfs(24h)。
55.所述mil-100(fe)-nh
2-mil-88(fe)/fe3o
4 hfs(24h)的sem图见图2的(c)-(d)。
56.(3)制备mil-53(fe)-nh
2-mil-88(fe)fe3o
4 hfs(24h)：将19.8mg h2bdc和21.6mg nh
2-h2bdc分散于2ml dmf中，超声溶解成澄清溶液；取20mg fe3o
4 hfs加入到6ml水中，超声形成均匀的悬浮液；将两溶液均匀混合并转移到反应釜中，置于预先加热至80℃的烘箱中
反应24h，待反应完毕后于室温下自然冷却，磁性分离，再将分离得到的黑色粉末用水(50ml
×
3)和乙醇(50ml
×
3)依次洗涤，于60℃真空干燥，得到mil-53(fe)-nh
2-mil-88(fe)fe3o4hfs(24h)。
57.所述mil-53(fe)-nh
2-mil-88(fe)fe3o
4 hfs(24h)的sem图见图2的(e)-(f)。
58.实施例3
59.中空纳米花状双mof基异质结材料的制备：
60.(1)制备mil-100(fe)-mil-53(fe)/fe3o
4 hfs：将50mg h3btc和39.6mg h2bdc分散于4ml dmf中，超声溶解成澄清溶液；取20mg fe3o
4 hfs加入到4ml水中，超声形成均匀的悬浮液；将两溶液均匀混合并转移到反应釜中，置于预先加热至100℃的烘箱中反应12h，待反应完毕后于室温下自然冷却，磁性分离，再将分离得到的黑色粉末用水(50ml
×
3)和乙醇(50ml
×
3)依次洗涤，于60℃真空干燥，得到mil-100(fe)-mil-53(fe)/fe3o
4 hfs。
61.所述mil-100(fe)-mil-53(fe)/fe3o
4 hfs的sem图见图3的(a)-(c)。
62.(2)制备mil-100(fe)-nh
2-mil-88(fe)/fe3o
4 hfs：将50mg h3btc和43.2mg nh
2-h2bdc分散于4ml dmf中，超声溶解成澄清溶液；取20mg fe3o
4 hfs加入到4ml水中，超声形成均匀的悬浮液；将两溶液均匀混合并转移到反应釜中，置于预先加热至100℃的烘箱中反应12h，待反应完毕后于室温下自然冷却，磁性分离，再将分离得到的黑色粉末用水(50ml
×
3)和乙醇(50ml
×
3)依次洗涤，于60℃真空干燥，得到mil-100(fe)-nh
2-mil-88(fe)/fe3o
4 hfs。
63.所述mil-100(fe)-nh
2-mil-88(fe)/fe3o
4 hfs的sem图见图3的(d)-(f)。
64.(3)制备mil-53(fe)-nh
2-mil-88(fe)/fe3o
4 hfs：将39.6mg h2bdc和43.2mg nh
2-h2bdc分散于4ml dmf中，超声溶解成澄清溶液；取20mg fe3o
4 hfs加入到4ml水中，超声形成均匀的悬浮液；将两溶液均匀混合并转移到反应釜中，置于预先加热至100℃的烘箱中反应12h，待反应完毕后于室温下自然冷却，磁性分离，再将分离得到的黑色粉末用水(50ml
×
3)和乙醇(50ml
×
3)依次洗涤，于60℃真空干燥，得到mil-53(fe)-nh
2-mil-88(fe)fe3o
4 hfs。
65.所述mil-53(fe)-nh
2-mil-88(fe)/fe3o
4 hfs的sem图见图3的(g)-(i)。
66.图4为实施例3所得的产物以及所用到的fe3o
4 hfs的红外光谱图。从图中可以看出，实施例3所制备的3种产物中均含有fe-o-fe(570cm-1
)、c＝o基团(1656cm-1
)、c-o官能团(1396cm-1
)，而mil-100(fe)-nh
2-mil-88(fe)/fe3o4hfs和mil-53(fe)-nh
2-mil-88(fe)/fe3o
4 hfs两种材料中含有c-n特征峰(1255cm-1
)，证明成功的制备了mil-100(fe)-mil-53(fe)/fe3o
4 hfs、mil-100(fe)-nh
2-mil-88(fe)/fe3o
4 hfs和mil-53(fe)-nh
2-mil-88(fe)/fe3o4hfs。
67.对比例1
68.mil-53(fe)/fe3o
4 hfs的制备：
69.将39.6mg h2bdc分散于1ml dmf中，超声溶解成澄清溶液；取20mg fe3o
4 hfs加入到6.5ml水中，超声形成均匀的悬浮液；将两溶液均匀混合并转移到反应釜中，置于预先加热至80℃的烘箱中反应24h，待反应完毕后于室温下自然冷却，磁性分离，再将分离得到的黑色粉末用水(50ml
×
3)和乙醇(50ml
×
3)依次洗涤，于60℃真空干燥，得到mil-53(fe)/fe3o
4 hfs。
70.对比例2
71.mil-100(fe)/fe3o
4 hfs的制备：
72.将50mg h3bdc分散于1ml dmf中，超声溶解成澄清溶液；取20mg fe3o4hfs加入到6.5ml水中，超声形成均匀的悬浮液；将两溶液均匀混合并转移到反应釜中，置于预先加热至80℃的烘箱中反应24h，待反应完毕后于室温下自然冷却，磁性分离，再将分离得到的黑色粉末用水(50ml
×
3)和乙醇(50ml
×
3)依次洗涤，于60℃真空干燥，得到mil-100(fe)/fe3o
4 hfs。
73.对比例3
74.mil-53(fe)/fe3o
4 nps的制备：
75.将39.6mg h2bdc分散于1ml dmf中，超声溶解成澄清溶液；取20mg fe3o
4 nps加入到6.5ml水中，超声形成均匀的悬浮液；将两溶液均匀混合并转移到反应釜中，置于预先加热至80℃的烘箱中反应24h，待反应完毕后于室温下自然冷却，磁性分离，再将分离得到的黑色粉末用水(50ml
×
3)和乙醇(50ml
×
3)依次洗涤，于60℃真空干燥，得到mil-53(fe)/fe3o
4 nps。
76.对比例4
77.mil-100(fe)/fe3o
4 nps的制备：
78.将50mg h3bdc分散于1ml dmf中，超声溶解成澄清溶液；取20mg fe3o4nps加入到6.5ml水中，超声形成均匀的悬浮液；将两溶液均匀混合并转移到反应釜中，置于预先加热至80℃的烘箱中反应24h，待反应完毕后于室温下自然冷却，磁性分离，再将分离得到的黑色粉末用水(50ml
×
3)和乙醇(50ml
×
3)依次洗涤，于60℃真空干燥，得到mil-100(fe)/fe3o
4 nps。
79.效果验证
80.(1)为了验证本发明所得产物在不同环境下的稳定性，对实施例3中的mil-100(fe)-mil-53(fe)/fe3o
4 hfs进行了以下测试：将材料分别在ph 1、ph 13、丙酮或水中浸泡12h后，测试材料此时的红外光谱图。测试结果如图5所示。
81.图5为实施例3制得的mil-100(fe)-mil-53(fe)/fe3o
4 hfs的稳定性表征图。由图可见，本发明的产物在不同环境下的光谱没有明显变化，证明了本发明所得产物在不同环境下能稳定存在。
82.(2)为了验证本发明所得产物对痕量双酚类化合物(bps)的吸附能力，将实施例3制备的mil-100(fe)-mil-53(fe)/fe3o
4 hfs与对比例1-4的产物进行萃取测试。萃取的具体条件为：分别将不同种类的产物(15mg)加入到含有目标物(200ng
·
ml-1
)的水样中超声5min，然后固液相分离得到沉淀物，所得沉淀物加入到2ml乙腈中进行超声(1min)完成洗脱过程，洗脱后的上清液进行干燥，干燥后的残留物用80μl乙腈复溶。最后，取5μl复溶后的样品用高效液相色谱-二极管阵列检测器(hplc-dad)进行检测，检测结果如图6所示。
83.其中的水样取自学校的湖泊。为了去除可能的悬浮颗粒，在提取之前，通过0.22μm尼龙膜过滤，储存在4℃的冰箱中以便hplc-dad分析，分析结果如图7(黑色线)所示。
84.图6为实施例3所制备的mil-100(fe)-mil-53(fe)/fe3o
4 hfs与对比例1-4的产物在磁固相微萃取bps时的性能对比图。由图可见，本发明制备的mil-100(fe)-mil-53(fe)/fe3o
4 hfs对双酚a(bpa)、双酚b(bpb)、双酚af(bpaf)、双酚f(bpf)等痕量双酚类化合物的萃取能力明显强于mil-53(fe)/fe3o
4 hfs、mil-100(fe)/fe3o
4 hfs、mil-53(fe)/fe3o
4 nps和
mil-100(fe)/fe3o
4 nps，其萃取效率接近100％。其可能是因为异质结材料及中空结构可暴露更多的识别位点以容纳更多的目标物，增加材料对目标物的亲和力，提高对目标物的萃取容量，更有助于提高样品前处理方法的灵敏度及更有效的去除污染物。
85.(3)为了验证本发明所得产物的抗干扰能力，对实施例3制备的mil-100(fe)-mil-53(fe)/fe3o
4 hfs进行萃取测试。
86.检测的具体条件为：使用zorbax sb-c18(250mm
×
4.6mm，5μm)色谱柱进行样品分离，acn(a)和水(b)的混合物作为流动相，双酚类梯度洗脱如下：0
–
4min＝50
–
70％a，4
–
8min＝70
–
50％a，检测波长设置为270nm，流速设定为1.0ml/min；雌激素类洗脱如下：0
–
13min＝50
–
50％a，检测波长设置为250nm，流速设定为0.6ml/min；苯甲酰农药类梯度洗脱如下：0
–
3min，70％-30％(b)；3
–
4min，85％-15％(b)；4
–
11min，80％-20％(b)，检测波长设置为270nm，流速设定为1.0ml/min。进样量为5μl，柱温保持在25℃，以mil-100(fe)-mil-53(fe)/fe3o
4 hfs作为spe材料与hplc-dad联用检测环境中的双酚类、苯甲酰类和雌激素类环境污染物，色谱分析在安捷伦1260hplc(安捷伦科技公司，加利福尼亚州圣克拉拉)系统上进行，配备二极管阵列检测器(dad)对目标物进行检测。其中，图7中的(a)及图8-9的水样皆由湖泊水样配置，图7中的(b)由超纯水配置；对于加标水样，皆为在水样中添加目标物配置成的100ng ml-1
的水溶液。测试结果如图7-9所示。
87.图7为实施例3所制备的mil-100(fe)-mil-53(fe)/fe3o
4 hfs在检测bps时的液相色谱图。其中，(a)为复杂水样的液相色谱图，(b)为标准水样的液相色谱图。由图可见，对未经处理的水样直接进样时，并未检测到目标物(图中黑色线所示)。用所制备的mil-100(fe)-mil-53(fe)/fe3o
4 hfs对水样进行富集后，检测到bpb、bpaf和bpf三种目标物(图中蓝色线所示)，表明本发明设计的产物对痕量目标物具有良好的分析性能。在对目标物进行加标(在过滤前的水样中添加目标物配置成100ng ml-1
的水溶液，再对其进行过滤、富集、检测)实验时(图中红色线所示，其中，色谱峰1为双酚f，色谱峰2为双酚a，色谱峰3为双酚b，色谱峰4为双酚af)，结果表明制备的mil-100(fe)-mil-53(fe)/fe3o
4 hfs对双酚类环境污染物有很好的检测效果，可以应用于环境中痕量污染物的检测和监测。同时由图7中(b)与(a)中红线对比也可看出，mil-100(fe)-mil-53(fe)/fe3o
4 hfs对双酚类污染物的回收率为93.5-103.3％，良好的回收率及对称的色谱峰型表明建立方法不受复杂环境水基质影响、对复杂环境水样基质具有较强的抗干扰能力及较好的选择性。
88.图8为实施例3所制备的mil-100(fe)-mil-53(fe)/fe3o
4 hfs在检测雌激素类环境污染物时的液相色谱图。其中，色谱峰1-5分别为：双酚a、17β-雌二醇、17α-雌二醇、雌酮、己烷雌酚。
89.图9为实施例3所制备的mil-100(fe)-mil-53(fe)/fe3o
4 hfs在检测苯甲酰类环境污染物时的液相色谱图。其中，色谱峰1-5分别为：除虫脲、灭幼脲、氟苯脲、杀虫脲、氟虫脲。
90.图8-9都可证明，本发明的产物能够对苯甲酰类和雌激素类环境污染物进行很好的吸附，且具有良好的回收率。
91.以上所述的实施例仅是对本发明的优选方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案做出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。

技术特征：
1.一种中空纳米花状双mof基异质结材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)制备中空纳米花状fe3o4：将三氯化铁和尿素在溶剂中混合，反应后分离固体产物，所得固体产物在惰性氛围下焙烧，即得所述中空纳米花状fe3o4；(2)制备中空花纳米状双mof基异质结材料：将溶有所述中空纳米花状fe3o4的溶液和溶有两种有机连接体的溶液混合，反应后即得所述中空纳米花状双mof基异质结材料。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中：所述溶剂为乙二醇，所述三氯化铁的添加量为0.01-0.03g/ml，所述尿素的添加量为0.03-0.09g/ml。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中：所述反应的温度为200℃，时间为3-4.5h。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述焙烧为以4-12℃/min的升温速率升至350-400℃，再保温1-2h。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中：所述两种有机连接体为均苯三甲酸、对苯二甲酸和2-氨基对苯二甲酸中的任意两种，添加比例为1:2-2:1；所述中空纳米花状fe3o4与所述两种有机连接体的比例为1:2-1:6。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中：所述反应的温度为80-100℃，时间为6-24h；所述反应完成后，还包括对产物进行洗涤处理，所述洗涤为用水和乙醇依次洗涤3次。7.一种根据权利要求1-6任一项所述的制备方法得到的中空纳米花状双mof基异质结材料。8.一种权利要求7所述的中空纳米花状双mof基异质结材料在检测、富集、分离痕量环境污染物中的应用。9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述环境污染物为双酚类、苯甲酰类或雌激素类环境污染物。10.一种权利要求7所述的中空纳米花状双mof基异质结材料作为磁固相萃取材料的应用。

技术总结
本发明公开了一种中空纳米花状双MOF基异质结材料及其制备方法和应用，属于化学和环境分析领域。所述中空纳米花状双MOF基异质结材料的制备方法包括：将三氯化铁和尿素在溶剂中混合，反应后分离固体产物，所得固体产物在惰性氛围下焙烧，即得所述中空纳米花状Fe3O4；将溶有所述中空纳米花状Fe3O4的溶液和溶有两种有机连接体的溶液混合，反应后即得所述中空纳米花状双MOF基异质结材料。以本发明提供的Fe-2MOF/Fe3O4HFs材料构建的磁固相微萃取技术在BPs检测中表现出优异的灵敏度、选择性和抗干扰能力，在利用色谱法检测或者吸附去除环境有机污染物方面具有潜在的应用价值。机污染物方面具有潜在的应用价值。机污染物方面具有潜在的应用价值。


技术研发人员：张宁 马文德 卢明华
受保护的技术使用者：河南大学
技术研发日：2023.03.23
技术公布日：2023/7/20