3D随机磁纹数字防伪标识及其制备方法

3d随机磁纹数字防伪标识及其制备方法
技术领域
1.本发明属于防伪标识技术领域，特别涉及3d随机磁纹数字防伪标识及其制备方法。


背景技术：

2.目前，磁性感应标识大量应用于防伪领域，一些防伪标识利用磁记录信息实现了写入、读取防伪。也有一些磁感标识，通过定磁实现了随角光变效果。但目前的磁感标识，采用磁控溅射、气相沉积或蒸镀等方法形成磁性光变薄膜，将磁性光变薄膜粉碎后加入普通油墨中，经印刷、定磁形成磁感标识，从而实现了随角光变效果，但由于粉碎剪切过程已经对磁性光变薄膜表面造成了各种刮伤，薄膜表面不一致影响光线折射、吸收和衍射的一致性，造成防伪标识表面随不同光线角度光变亮条不明显、杂乱无章的问题，辨识度低，较难识别。
3.因此，迫切需要一种方便消费者判别真伪，容易识别的防伪标识。


技术实现要素：

4.本发明旨在至少解决上述现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提供3d随机磁纹数字防伪标识及其制备方法，该3d随机磁纹数字防伪标识在不同照射光角度下呈现明显的亮条纹，且亮条纹处还会呈现有规律的颗粒纹路，辨识度高，容易识别。
5.本发明第一方面提供一种3d随机磁纹数字防伪标识，所述3d随机磁纹数字防伪标识包括3d磁性油墨防伪层，所述3d磁性油墨防伪层中含有3d磁性光变纳米颗粒，所述3d磁性光变纳米颗粒由下至上包括第一纳米氧化锌膜层、第一纳米二氧化钛膜层、磁性纳米膜层、第二纳米二氧化钛膜层和第二纳米氧化锌膜层。
6.优选地，所述3d磁性光变纳米颗粒为圆形片状颗粒，所述3d磁性光变纳米颗粒的直径为450-500nm，厚度为100-160nm。
7.优选地，所述第一纳米氧化锌膜层的厚度为20-25nm，所述第一纳米二氧化钛膜层的厚度为15-30nm，所述磁性纳米膜层的厚度为30-50nm，所述第二纳米二氧化钛膜层的厚度为15-30nm，所述第二纳米氧化锌膜层的厚度为20-25nm。
8.优选地，所述3d磁性光变纳米颗粒在所述3d磁性油墨防伪层中的添加量为15-25wt％。
9.优选地，所述3d随机磁纹数字防伪标识还包括离型膜层、胶粘剂层、pet塑料膜层、印刷层、防刮保护层、防伪校验码遮挡层；所述离型膜层和胶粘剂层设置在所述pet塑料膜层的底面，所述3d磁性油墨防伪层、印刷层、防刮保护层、防伪校验码遮挡层设置在所述pet塑料膜层的表面。
10.优选地，所述3d磁性油墨防伪层包括防伪磁条区和防伪二维码区，所述印刷层包括logo区和防伪校验码区；所述3d磁性油墨防伪层设置在所述pet塑料膜层的表面，所述印刷层的logo区设置在所述pet塑料膜层的表面，所述印刷层的防伪校验码区设置在所述3d
磁性油墨防伪层的表面，所述防刮保护层设置在所述pet塑料膜层、所述3d磁性油墨防伪层和所述印刷层的表面，所述防伪校验码遮挡层设置在所述防刮保护层的表面，并位于所述印刷层的防伪校验码区的上方。
11.优选地，所述3d磁性油墨防伪层包括用于写入和读取产品信息的防伪磁条区和防伪二维码区；所述防伪磁条区位于3d随机磁纹数字防伪标识的最底端，方便磁卡读写器写入和读取信息。
12.本发明的第二方面提供上述3d随机磁纹数字防伪标识的制备方法，包括以下步骤：
13.将3d磁性防伪油墨丝网印刷在pet塑料膜层的表面，再经定磁，uv固化，形成具有防伪磁条区和防伪二维码区的3d磁性油墨防伪层；所述3d磁性防伪油墨中含有所述3d磁性光变纳米颗粒；
14.在pet塑料膜层和3d磁性油墨防伪层的表面喷码印刷，形成具有logo区和防伪校验码区的印刷层；
15.将uv光油涂布在pet塑料膜层、3d磁性油墨防伪层和印刷层的表面，形成防刮保护层；
16.将刮刮油墨丝网印刷在防刮保护层的表面，形成防伪校验码遮挡层；
17.在3d磁性油墨防伪层的防伪磁条区写入商品信息；
18.在pet塑料膜层的底面涂布胶粘剂，形成胶粘剂层，再在胶粘剂层的底面覆离型膜层，然后经模切，得到所述3d随机磁纹数字防伪标识。
19.优选地，在所述防伪磁条区的底部不涂布胶粘剂，在所述防伪磁条区的左右两侧及下部模切，方便在磁卡需要读取数据时防伪磁条区的揭起，当防伪磁条区揭起时，不能恢复原貌，可有效防止标识造假。
20.优选地，所述离型膜层为pet、pe或opp材质，厚度为0.05-0.15mm。
21.优选地，所述胶粘剂的涂布量为20-26g/m2。
22.优选地，所述pet塑料膜层的厚度为0.2-0.5mm。
23.优选地，所述防伪磁条区和防伪二维码区使用丝印机器进行丝网印刷，刮胶硬度为肖氏硬度75-85度，刮胶角度为27-33度，网距为1.5-2.0mm，丝印速度为130-150mm/min，uv灯固化。
24.优选地，所述uv光油涂布采用300目-500目网纹辊涂布。
25.优选地，所述3d磁性防伪油墨中还含有色料、连接料、光引发剂和助剂中的至少一种。
26.优选地，所述色料在所述3d磁性防伪油墨中的添加量为10-20wt％。所述色料包括直接染料、活性染料、颜料中的至少一种。所述色料包括但不限于联苯胺黄g、耐晒大红。
27.优选地，所述连接料在所述3d磁性防伪油墨中的添加量为50-65wt％。所述连接料为质量比为1:(0.85-0.95)的环氧丙烯酸酯与二丙二醇二丙烯酸酯的混合物。
28.优选地，所述光引发剂在所述3d磁性防伪油墨中的添加量为2-5wt％。所述光引发剂包括2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-异丙基硫杂蒽酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、二苯基-(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧磷中的至少一
种。
[0029]
优选地，所述助剂在所述3d磁性防伪油墨中的添加量为1-6wt％。所述助剂包括消泡剂、分散剂、流平剂中的至少一种。
[0030]
优选地，所述3d磁性防伪油墨的制备方法，包括步骤：将所述3d磁性光变纳米颗粒与色料、连接料、光引发剂和助剂混合，搅拌均匀，得到所述3d磁性防伪油墨。
[0031]
优选地，所述3d磁性光变纳米颗粒采用aao模板法制备而成。
[0032]
优选地，所述aao模板法的具体制备过程为：
[0033]
(1)制备双通aao模板，将所述双通aao模板与硅片进行复合，得到aao/si复合模板；
[0034]
(2)配制含锌的电解液，以所述aao/si复合模板为阴极，石墨为阳极，进行电化学沉积，得到沉积有所述第一纳米氧化锌膜层的aao/si复合模板，作为复合模板a；
[0035]
(3)配制含钛的电解液，以所述复合模板a为阴极，铂为阳极，银/氯化银为参比电极，进行电化学沉积，在所述第一纳米氧化锌膜层的表面上进一步沉积所述第一纳米二氧化钛膜层，得到复合模板b；
[0036]
(4)配制含镍、铁和镓的电沉积液，以所述复合模板b为阴极，石墨为阳极，采用双电极系统进行电化学沉积，在所述第一纳米二氧化钛膜层的表面上进一步沉积所述磁性纳米膜层，得到复合模板c；
[0037]
(5)配制含钛的电解液，以所述复合模板c为阴极，铂为阳极，银/氯化银为参比电极，进行电化学沉积，在所述磁性纳米膜层的表面上进一步沉积所述第二纳米二氧化钛膜层，得到复合模板d；
[0038]
(6)配制含锌的电解液，以所述复合模板d为阴极，石墨为阳极，进行电化学沉积，在所述第二纳米二氧化钛膜层的表面上进一步沉积所述第二氧化锌膜层，然后去除所述aao/si复合模板，得到所述3d磁性光变纳米颗粒。
[0039]
优选地，在所述aao模板法的具体制备过程中，步骤(1)的具体过程为：
[0040]
(1.1)铝箔预处理：
[0041]
①
裁剪及压平：
[0042]
在使用前，将厚度为800-900nm铝箔裁剪成直径为20mm的圆片使其适配于氧化时所用电解槽的直径，为了降低裁剪不平整造成的应力分布不均匀，使用压片机进行压平，压强控制在1.3-2mpa；
[0043]
②
退火：
[0044]
将压平的铝箔在含有氩气气氛保护的真空管式炉中选择400-500℃进行退火，退火时间设置为3-5h，退火结束后随炉冷却至室温。未经热处理的铝箔存在较强的内应力，内应力的存在不利于形成高度有序的纳米孔洞。为了尽可能消除铝箔内残余应力，增加结晶度，改善aao模板的有序度，采用高温退火的方式进一步完善氧化铝模板的性能。经过退火预处理的铝箔硬度降低，更方便于后续的处理工艺；
[0045]
③
清洗：
[0046]
为了确保制得的纳米阵列的品质，需要保证氧化铝模板的质量，因此要对其冲洗干净。经过热处理的铝箔利用丙酮、无水乙醇以及去离子水分别逐一地对铝箔进行超声清洗，每次清洗时间设置为10min，去除表面的油脂；清洗吹干后，将其浸泡在10％氢氧化钠溶
液中10-15min，去除原有的天然氧化层，然后用清水连续冲洗20-30min直至冲洗干净铝箔表面残留的氢氧化钠，防止电化学抛光过程中出现点蚀和氧化过程中出现击穿现象；最后，吹干放入培养皿中备用；
[0047]
④
抛光：
[0048]
以无水乙醇和高氯酸按体积比4:1配制的溶液作为抛光液，以铝箔作阳极，石墨作阴极，在15
ꢀ‑
20v的电压下抛光2-5min；随后，用去离子水清洗，去除抛光液，氮气吹干。抛光的目的是去除铝箔表面的氧化层，提高表面的光亮度，去除表面的凸起或凹坑，防止铝箔表面的缺陷影响纳米孔道的生长，并防止铝箔本身的质地影响氧化铝膜的形成。抛光过程如果电压过高，电流会变大，导致溶液温度升高，铝箔表面容易被烧坏；电压过低，抛光时间延长，生产效率低；
[0049]
(1.2)阳极氧化(一次氧化和二次氧化)
[0050]
①
一次阳极氧化：
[0051]
以铝箔为阳极，石墨为阴极，控制两极距离为60-70mm，以0.3mol/l草酸溶液为电解质，35-45v电压下氧化5-8h，氧化过程中，温度控制在5-10℃；
[0052]
②
二次阳极氧化：
[0053]
将腐蚀过的样品进行清洗、吹干。进行第二次阳极氧化，氧化条件与第一氧化相同。不同的是，在反应快结束的时候，采用逐级降压法将电压从最高点降至0v，降压速率为1v/s，此目的是对aao底部的阻挡层进行减薄，以便后续的去除；
[0054]
(3)去底和扩孔：
[0055]
去底：二次氧化产生的氧化膜下有铝基。为了获得完整的aao膜，有必要进行底部的去除处理。采用0.1g/ml的cucl2作为溶出液，铝基与cucl2溶液脱底反应如下:
[0056]
2al+3cucl2＝2alcl3+3cu；
[0057]
反应完全后，缓慢取出aao模板，放入去离子水中清洗，去除反应产物；
[0058]
去阻挡层、扩孔：将脱离铝基的aao薄膜放入至0.5wt％的磷酸和0.3mol/l草酸混合溶液中，溶液温度控制在25-30℃，扩孔200-250min，对阻挡层进行去除。此时，由于毛细管作用，溶液渗入至孔隙中，对孔壁进行腐蚀，实现扩孔，制得双通aao模板，孔径达到450-500nm,孔间距150-200nm；
[0059]
(1.3)aao/si复合模板的制备
[0060]
将制备好的双通aao模板进行清洗，烘干处理后，浸入无水乙醇中；随后将其放置在事先镀好金属导电层的硅片上，紧接着用石英载玻片进行压制，防止其干燥后脱落，制得aao/si复合模板；
[0061]
优选地，在所述aao模板法的具体制备过程中，步骤(2)的具体过程为：
[0062]
(2.1)配制含锌的电解液：将氧化锌加入3mol/l的naoh溶液中，搅拌至溶液澄清，冷却至室温，得到电解液备用。电解液中每100g h2o含1g zno；
[0063]
(2.2)以所述aao/si复合模板为阴极，石墨(40x60 mm)为阳极，采用等电流法进行电化学沉积，阴阳极分别置于离槽壁约2cm处，间距6-8cm，控制电流为2.5a/dm2，电沉积0.3-0.5h，然后把aao/si复合模板表面的zno用硝酸溶液清洗干净，80℃烘干，得到沉积有所述第一纳米氧化锌膜层的aao/si复合模板，作为复合模板a。
[0064]
优选地，在所述aao模板法的具体制备过程中，步骤(3)的具体过程为：
[0065]
(3.1)配制含钛的电解液：在带有磁力搅拌器的烧杯中倒入去离子水1l，接着把5g tif4和5g nicl2.6h20放入烧杯中，室温下连续搅拌30分钟，得到电解液备用。电解液中含0.04mtif4和0.02m nicl2；
[0066]
(3.2)插入pt电极(阳极)和参比电极ag/agcl电极，将所述复合模板a用银胶粘在细铜丝上作为阴极，并将模板插入电解液后先浸泡10分钟左右，让电解液进入模板孔洞，控制沉积电位为-0.8～-0.4v，电沉积0.3-1.2h，沉积结束后，取出模板用去离子水反复冲洗，之后再在去离子水中泡30分钟，把电解液完全去掉，80℃烘干，在所述第一纳米氧化锌膜层的表面上进一步沉积所述第一纳米二氧化钛膜层，得到复合模板b。
[0067]
优选地，在所述aao模板法的具体制备过程中，步骤(4)的具体过程为：
[0068]
(4.1)配制含镍、铁和镓的电沉积液：以0.017m(mol/l)的niso4·
6h2o，0.0075m的feso4·
7h2o，0.12m的ga2(so4)3·
18h2o作为电沉积主盐；0.2m的柠檬酸钠(c6h5na3o7·
2h2o)，0.3m的硫酸铵作为配合剂，同时硫酸铵还做为电沉积液的导电盐，0.5m的硼酸作为ph缓冲剂，0.02m的抗坏血酸作为抗氧化剂，0.03g/l的十二烷基硫酸钠作为浸润剂，最后用naoh和h2so4将电沉积液ph调整为2.5-3，电沉积液的体积为50或者100ml；
[0069]
(4.2)以所述复合模板b为阴极，石墨为阳极，采用双电极系统在室温恒定电压下进行电化学沉积，沉积电压控制在2.5v，电沉积1.2-2.5h，然后把模板表面的电沉积液用naoh溶液清洗干净，80℃烘干，在所述第一纳米二氧化钛膜层的表面上进一步沉积所述磁性纳米膜层，得到复合模板c。
[0070]
优选地，在所述aao模板法的具体制备过程中，步骤(5)的具体过程为：
[0071]
(5.1)配制含钛的电解液：在带有磁力搅拌器的烧杯中倒入去离子水1l，接着把5g tif4和5g nicl2.6h20放入烧杯中，室温下连续搅拌30分钟，得到电解液备用。电解液中含0.04mtif4和0.02m nicl2；
[0072]
(5.2)插入pt电极(阳极)和参比电极ag/agcl电极，将所述复合模板c用银胶粘在细铜丝上作为阴极，并将模板插入电解液后先浸泡10分钟左右，让电解液进入模板孔洞，控制沉积电位为-0.8～-0.4v，电沉积0.3-1.2h，沉积结束后，取出模板用去离子水反复冲洗，之后再在去离子水中泡30分钟，把电解液完全去掉，80℃烘干，在所述磁性纳米膜层的表面上进一步沉积所述第二纳米二氧化钛膜层，得到复合模板d。
[0073]
优选地，在所述aao模板法的具体制备过程中，步骤(6)的具体过程为：
[0074]
(6.1)配制含锌的电解液：将氧化锌加入3mol/l的naoh溶液中，搅拌至溶液澄清，冷却至室温，得到电解液备用。电解液中每100g h2o含1g zno；
[0075]
(6.2)以所述复合模板d为阴极，石墨为阳极，采用等电流法进行电化学沉积，阴阳极分别置于离槽壁约2cm处，间距6-8cm，控制电流为2.5a/dm2，电沉积0.3-0.5h，然后把模板表面的zno用硝酸溶液清洗干净，80℃烘干，在所述第二纳米二氧化钛膜层的表面上进一步沉积所述第二氧化锌膜层；
[0076]
(6.3)使用3m470电镀胶带慢慢贴在aao/si复合模板的表面，aao/si复合模板的纳米孔洞阵列内装载有由第一纳米氧化锌膜层、第一纳米二氧化钛膜层、磁性纳米膜层、第二纳米二氧化钛膜层和第二纳米氧化锌膜层形成的3d磁性光变纳米颗粒，用指肚按压使胶带和aao/si复合模板充分接触，然后慢慢撕去胶带，aao模板被粘在胶带上撕扯下来，剩下3d磁性光变纳米颗粒均匀排列在硅片上，取下3d磁性光变纳米颗粒，得到所述3d磁性光变纳
米颗粒。
[0077]
本发明第三方面提供一种带防伪的制品，所述制品上设置有本发明所述的3d随机磁纹数字防伪标识。
[0078]
消费者鉴别真伪时：
[0079]
1、直观鉴别：通过转动标识来从不同角度观察3d磁性油墨防伪层的动态光变效果判断进行辨别。在不同照射光角度下呈现亮条纹，在亮条纹处的细节处，不同于现有磁性油墨的杂乱无章，本发明3d磁性油墨防伪层中含有粒径、厚度一致的3d磁性光变纳米颗粒，因此通过肉眼或用放大镜观察亮条纹处的细节时，亮条纹处还会呈现有规律的颗粒纹路。
[0080]
2、二维码鉴别：刮开防伪校验码遮挡层，扫描防伪二维码区，输入防伪校验码查看商品各项信息，得到反馈产品真伪的结果和核对校验码。核对校验码为系统发送的随机码，该码作为防伪磁条区信息读取的密码，具有随机性和时间限制，可有效避免假冒。
[0081]
3、防伪磁条信息读取鉴别：采用扫描防伪二维码区得到的核对校验码作为密码输入到磁卡读写器中，才能通过磁卡读写器读取防伪磁条商品信息，将磁卡读写器读取的防伪磁条商品信息与二维码扫描结果的商品各项信息比对，全部信息一致为正品。
[0082]
本发明的3d磁性油墨防伪层包括用于写入各项商品信息的防伪磁条区，结合防伪二维码，通过扫描防伪二维码输入防伪校验码查看商品各项信息，得到反馈商品真伪的结果和核对校验码，并将扫描二维码得到的商品各项信息与防伪磁条读取信息比对，进一步验证商品的真伪，提高标识造假难度。
[0083]
相对于现有技术，本发明的有益效果如下：
[0084]
1、本发明3d随机磁纹数字防伪标识在不同照射光角度下呈现明显的亮条纹，通过转动标识来从不同角度观察3d磁性油墨防伪层的动态光变效果判断进行辨别，在亮条纹处的细节处，不同于现有磁性油墨的杂乱无章，本发明3d磁性油墨防伪层中含有粒径、厚度一致的3d磁性光变纳米颗粒，因此通过肉眼或用放大镜观察亮条纹处的细节时，亮条纹处还会呈现有规律的颗粒纹路，辨识度高，容易识别。
[0085]
2、本发明采用aao模板法制备3d磁性光变纳米颗粒，通过电镀实现了在aao模板有序纳米孔内各材料膜层的均匀分布，相比于磁控溅射、气相沉积、蒸镀等方法形成的磁性薄膜、功能薄膜，本发明制备方法更加高效、便捷，且制得的3d磁性光变纳米颗粒大小一致，膜厚一致，减少了溅射磁性膜后还需通过剪切力打碎成纳米颗粒的繁杂步骤，避免了剪切力对薄膜表面的损坏，从而避免薄膜表面不一致影响光线折射、吸收和衍射的一致性，造成标识表面随不同光线角度光变亮条不明显的问题。
[0086]
3、本发明采用3d磁性防伪油墨经定磁、固化制得的3d磁性油墨防伪层，通过定磁和固化使油墨中的3d磁性光变纳米颗粒重新排列定向，实现3d磁性油墨防伪层随不同视角产生3d炫动和颜色变化的磁光效果，不易被仿造，防伪效果好。
附图说明
[0087]
下面结合附图和实施例对本发明做进一步的说明。
[0088]
图1是本发明3d随机磁纹数字防伪标识的层结构示意图；
[0089]
图2是本发明3d随机磁纹数字防伪标识的平面结构示意图；
[0090]
图3是本发明3d磁性光变纳米颗粒的结构示意图。
[0091]
图中：1、离型膜层；2、胶粘剂层；3、pet塑料膜层；4、3d磁性油墨防伪层；41、防伪磁条区；42、防伪二维码区；5、印刷层；51、logo区；52、防伪校验码区；6、防刮保护层；7、防伪校验码遮挡层；81、第一纳米氧化锌膜层；82、第一纳米二氧化钛膜层；83、磁性纳米膜层；84、第二纳米二氧化钛膜层；85、第二纳米氧化锌膜层。
具体实施方式
[0092]
为了让本领域技术人员更加清楚明白本发明所述技术方案，现列举如下实施例进行说明。需要指出的是，如下实施例对本发明要求的保护范围不构成限制作用。
[0093]
如下实施例中所用的原料、试剂、装置如无特殊说明，均可从常规商业途径得到，或者可以通过现有已知方法得到。本发明中的室温是指15-40℃。
[0094]
实施例1
[0095]
本实施例提供一种3d随机磁纹数字防伪标识。
[0096]
具体的，如图1和图2所示，该3d随机磁纹数字防伪标识包括离型膜层1、胶粘剂层2、pet塑料膜层、3d磁性油墨防伪层、印刷层5、防刮保护层6、防伪校验码遮挡层7；3d磁性油墨防伪层包括用于写入和读取产品信息的防伪磁条区41和防伪二维码区42，印刷层5包括logo区和防伪校验码区52；离型膜层1和胶粘剂层2设置在pet塑料膜层的底面，3d磁性油墨防伪层设置在pet塑料膜层的表面，印刷层5的logo区设置在pet塑料膜层的表面，且logo区位于防伪二维码区42的正上方，印刷层5的防伪校验码区52设置在3d磁性油墨防伪层的表面，且防伪校验码区52位于防伪二维码区42的表面底部，防刮保护层6设置在pet塑料膜层、3d磁性油墨防伪层和印刷层5的表面，防伪校验码遮挡层7设置在防刮保护层6的表面，且防伪校验码遮挡层7位于印刷层5的防伪校验码区52的上方用于遮挡防伪校验码。
[0097]
本实施例3d随机磁纹数字防伪标识的制备方法，包括以下步骤：
[0098]
(1)在厚度为0.2mm的pet塑料膜层的表面印刷3d磁性防伪油墨，再使用磁铁定磁，uv灯固化，形成具有防伪磁条区和防伪二维码区的3d磁性油墨防伪层；其中防伪磁条区和防伪二维码区使用丝印机器进行丝网印刷，刮胶硬度为肖氏硬度75-85度，刮胶角度为27-33度，网距为1.5-2.0mm，丝印速度为130-150mm/min；
[0099]
(2)在pet塑料膜层的表面，且位于防伪二维码区的正上方喷码印刷logo区，在3d磁性油墨防伪层的防伪二维码区的表面底部喷码印刷防伪校验码区，形成具有logo区和防伪校验码区的印刷层；
[0100]
(3)将uv光油采用320目网纹辊涂布在pet塑料膜层、3d磁性油墨防伪层和印刷层的表面，uv灯固化，形成防刮保护层；uv光油为东莞市易立安化工科技有限公司生产的uv-503；
[0101]
(4)将刮刮油墨丝网印刷在防刮保护层的表面，热风干燥后形成防伪校验码遮挡层，防伪校验码遮挡层位于防伪校验码区的上方；刮刮油墨为广州乐迪新材料科技有限公司生产的ld-s50866系列水性刮刮油墨；
[0102]
(5)通过3d磁性油墨防伪层的防伪磁条区写入各项商品信息；
[0103]
(6)在pet塑料膜层的底面涂布胶粘剂，涂布量为20g/m2，形成胶粘剂层，再在胶粘剂层的底面覆厚度为0.05mm的pet离型膜层，然后在pet塑料膜层表面的防伪磁条区的左右两侧及下部进行模切后，得到3d随机磁纹数字防伪标识。
[0104]
本实施例采用的3d磁性防伪油墨中含有3d磁性光变纳米颗粒。如图3所示，该3d磁性光变纳米颗粒由下至上包括第一纳米氧化锌膜层81、第一纳米二氧化钛膜层82、磁性纳米膜层83、第二纳米二氧化钛膜层84和第二纳米氧化锌膜层85。
[0105]
本实施例的3d磁性光变纳米颗粒的制备方法，包括以下步骤：
[0106]
步骤一：双通aao模板的制备
[0107]
(1)铝箔预处理
[0108]
①
裁剪及压平
[0109]
在使用前，将厚度为800nm铝箔裁剪成直径为20mm的圆片，再使用压片机进行压平，压强控制在1.3mpa。
[0110]
②
退火
[0111]
将压平的铝箔在含有氩气气氛保护的真空管式炉中选择400-500℃进行退火，退火时间设置为3h，退火结束后随炉冷却至室温。
[0112]
③
清洗
[0113]
经过退火的铝箔利用丙酮、无水乙醇以及去离子水分别逐一地对铝箔进行超声清洗，每次清洗时间设置为10min，去除表面的油脂；清洗吹干后，将其浸泡在10％氢氧化钠溶液中10min，去除原有的天然氧化层，然后用清水连续冲洗20min直至冲洗干净铝箔表面残留的氢氧化钠，吹干放入培养皿中备用。
[0114]
④
抛光
[0115]
以无水乙醇和高氯酸按体积比4:1配制的溶液作为抛光液，以清洗后的铝箔作阳极，石墨作阴极，在15v的电压下抛光2min；随后，用去离子水清洗，去除抛光液，氮气吹干。
[0116]
(2)二次阳极氧化
[0117]
①
第一次阳极氧化
[0118]
以预处理后的铝箔为阳极，石墨为阴极，控制两极距离为60mm，以0.3mol/l草酸溶液为电解质，35v电压下氧化5h，氧化过程中，温度控制在5℃。
[0119]
②
第二次阳极氧化
[0120]
将经第一次阳极氧化的铝箔进行清洗、吹干，再进行第二次阳极氧化，氧化条件与第一次氧化相同；不同的是，第二次阳极氧化在反应快结束的时候，采用逐级降压法将电压从最高点降至0v，降压速率为1v/s。
[0121]
(3)去底和扩孔
[0122]
去底：二次氧化产生的氧化膜下有铝基，采用0.1g/ml的cucl2作为溶出液，铝基与cucl2溶液脱底反应如下:
[0123]
2al+3cucl2＝2alcl3+3cu；
[0124]
反应完全后，缓慢取出模板，放入去离子水中清洗，去除反应产物。
[0125]
去阻挡层、扩孔：将脱离铝基的模板放入至0.5wt％的磷酸和0.3mol/l草酸混合溶液中，溶液温度控制在25℃，扩孔200min，对阻挡层进行去除，制得孔径为450nm，孔间距为150nm的双通aao模板。
[0126]
(3)aao/si复合模板的制备
[0127]
将制备好的双通aao模板进行清洗，烘干处理后，浸入无水乙醇中；随后将其放置在事先镀好金属导电层的硅片上，紧接着用石英载玻片进行压制，得到组装型aao/si复合
模板。
[0128]
步骤二：第一纳米氧化锌膜层的制备
[0129]
(1)配制含锌的电解液：将氧化锌加入3mol/l的naoh溶液中，搅拌至溶液澄清，冷却至室温，得到电解液备用。电解液中每100g h2o含1g zno；
[0130]
(2)以aao/si复合模板为阴极，石墨(40x60 mm)为阳极，采用等电流法进行电化学沉积，阴阳极分别置于离槽壁约2cm处，间距6cm，控制电流为2.5a/dm2，电沉积0.3h，然后把aao/si复合模板表面的zno用硝酸溶液清洗干净，80℃烘干，得到沉积有第一纳米氧化锌膜层的aao/si复合模板，作为复合模板a。
[0131]
步骤三：第一纳米二氧化钛膜层的制备
[0132]
(1)配制含钛的电解液：在带有磁力搅拌器的烧杯中倒入去离子水1l，接着把5g tif4和5g nicl2.6h20放入烧杯中，室温下连续搅拌30分钟，得到电解液备用。电解液中含0.04mtif4和0.02m nicl2；
[0133]
(2)插入pt电极(阳极)和参比电极ag/agcl电极，将复合模板a用银胶粘在细铜丝上作为阴极，并将模板插入电解液后先浸泡10分钟左右，让电解液进入模板孔洞，控制沉积电位为-0.8v，电沉积0.3h，沉积结束后，取出模板用去离子水反复冲洗，之后再在去离子水中泡30分钟，把电解液完全去掉，80℃烘干，在第一纳米氧化锌膜层的表面上进一步沉积第一纳米二氧化钛膜层，得到复合模板b。
[0134]
步骤四：磁性纳米膜层的制备
[0135]
(1)配制含镍、铁和镓的电沉积液：以0.017m(mol/l)的niso4·
6h2o，0.0075m的feso4·
7h2o，0.12m的ga2(so4)3·
18h2o作为电沉积主盐；0.2m的柠檬酸钠(c6h5na3o7·
2h2o)，0.3m的硫酸铵作为配合剂，同时硫酸铵还做为电沉积液的导电盐，0.5m的硼酸作为ph缓冲剂，0.02m的抗坏血酸作为抗氧化剂，0.03g/l的十二烷基硫酸钠作为浸润剂，最后用naoh和h2so4将电沉积液ph调整为2.5，电沉积液的体积为50ml；
[0136]
(2)以复合模板b为阴极，石墨为阳极，采用双电极系统在室温恒定电压下进行电化学沉积，沉积电压控制在2.5v，电沉积1.2h，然后把模板表面的电沉积液用naoh溶液清洗干净，80℃烘干，在第一纳米二氧化钛膜层的表面上进一步沉积磁性纳米膜层，得到复合模板c。
[0137]
步骤五：第二纳米二氧化钛膜层的制备
[0138]
(1)配制含钛的电解液：在带有磁力搅拌器的烧杯中倒入去离子水1l，接着把5g tif4和5g nicl2.6h20放入烧杯中，室温下连续搅拌30分钟，得到电解液备用。电解液中含0.04mtif4和0.02m nicl2；
[0139]
(2)插入pt电极(阳极)和参比电极ag/agcl电极，将复合模板c用银胶粘在细铜丝上作为阴极，并将模板插入电解液后先浸泡10分钟左右，让电解液进入模板孔洞，控制沉积电位为-0.8v，电沉积0.3h，沉积结束后，取出模板用去离子水反复冲洗，之后再在去离子水中泡30分钟，把电解液完全去掉，80℃烘干，在磁性纳米膜层的表面上进一步沉积第二纳米二氧化钛膜层，得到复合模板d。
[0140]
步骤六：第二纳米氧化锌膜层的制备
[0141]
(1)配制含锌的电解液：将氧化锌加入3mol/l的naoh溶液中，搅拌至溶液澄清，冷却至室温，得到电解液备用。电解液中每100g h2o含1g zno；
[0142]
(2)以复合模板d为阴极，石墨为阳极，采用等电流法进行电化学沉积，阴阳极分别置于离槽壁约2cm处，间距6cm，控制电流为2.5a/dm2，电沉积0.3h，然后把模板表面的zno用硝酸溶液清洗干净，80℃烘干，在第二纳米二氧化钛膜层的表面上进一步沉积第二氧化锌膜层。
[0143]
步骤七：使用3m470电镀胶带慢慢贴在aao/si复合模板的表面，aao/si复合模板的纳米孔洞阵列内装载有由第一纳米氧化锌膜层、第一纳米二氧化钛膜层、磁性纳米膜层、第二纳米二氧化钛膜层和第二纳米氧化锌膜层形成的3d磁性光变纳米颗粒，用指肚按压使胶带和aao/si复合模板充分接触，然后慢慢撕去胶带，aao模板被粘在胶带上撕扯下来，剩下3d磁性光变纳米颗粒均匀排列在硅片上，取下3d磁性光变纳米颗粒，得到3d磁性光变纳米颗粒。
[0144]
本实施例3d磁性防伪油墨的制备方法，包括以下步骤：
[0145]
按照质量百分比分别称取原料：3d磁性光变纳米颗粒18％、色料12％、连接料51％、光引发剂4％、助剂5％；其中，连接料是质量比为1:0.85的环氧丙烯酸酯与二丙二醇二丙烯酸酯的混合物，助剂为消泡剂、分散剂和流平剂的混合物，光引发剂为2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮，色料为联苯胺黄g；
[0146]
将上述称取的各原料均匀混合，得到3d磁性防伪油墨。
[0147]
实施例2
[0148]
本实施例提供一种3d随机磁纹数字防伪标识。
[0149]
具体的，如图1和图2所示，该3d随机磁纹数字防伪标识包括离型膜层1、胶粘剂层2、pet塑料膜层、3d磁性油墨防伪层、印刷层5、防刮保护层6、防伪校验码遮挡层7；3d磁性油墨防伪层包括用于写入和读取产品信息的防伪磁条区41和防伪二维码区42，印刷层5包括logo区和防伪校验码区52；离型膜层1和胶粘剂层2设置在pet塑料膜层的底面，3d磁性油墨防伪层设置在pet塑料膜层的表面，印刷层5的logo区设置在pet塑料膜层的表面，且logo区位于防伪二维码区42的正上方，印刷层5的防伪校验码区52设置在3d磁性油墨防伪层的表面，且防伪校验码区52位于防伪二维码区42的表面底部，防刮保护层6设置在pet塑料膜层、3d磁性油墨防伪层和印刷层5的表面，防伪校验码遮挡层7设置在防刮保护层6的表面，且防伪校验码遮挡层7位于印刷层5的防伪校验码区52的上方用于遮挡防伪校验码。
[0150]
本实施例3d随机磁纹数字防伪标识的制备方法，包括以下步骤：
[0151]
(1)在厚度为0.5mm的pet塑料膜层的表面印刷3d磁性防伪油墨，再使用磁铁定磁，uv灯固化，形成具有防伪磁条区和防伪二维码区的3d磁性油墨防伪层；其中防伪磁条区和防伪二维码区使用丝印机器进行丝网印刷，刮胶硬度为肖氏硬度75-85度，刮胶角度为27-33度，网距为1.5-2.0mm，丝印速度为130-150mm/min；
[0152]
(2)在pet塑料膜层的表面，且位于防伪二维码区的正上方喷码印刷logo区，在3d磁性油墨防伪层的防伪二维码区的表面底部喷码印刷防伪校验码区，形成具有logo区和防伪校验码区的印刷层；
[0153]
(3)将uv光油采用320目网纹辊涂布在pet塑料膜层、3d磁性油墨防伪层和印刷层的表面，uv灯固化，形成防刮保护层；uv光油为东莞市易立安化工科技有限公司生产的uv-503；
[0154]
(4)将刮刮油墨丝网印刷在防刮保护层的表面，热风干燥后形成防伪校验码遮挡
层，防伪校验码遮挡层位于防伪校验码区的上方；刮刮油墨为东莞市凯越环保科技有限公司的so74系列丝印刮刮油墨；
[0155]
(5)通过3d磁性油墨防伪层的防伪磁条区写入各项商品信息；
[0156]
(6)在pet塑料膜层的底面涂布胶粘剂，涂布量为26g/m2，形成胶粘剂层，再在胶粘剂层的底面覆厚度为0.15mm的pe离型膜层，然后在pet塑料膜层表面的防伪磁条区的左右两侧及下部进行模切后，得到3d随机磁纹数字防伪标识。
[0157]
本实施例采用的3d磁性防伪油墨中含有3d磁性光变纳米颗粒。如图3所示，该3d磁性光变纳米颗粒由下至上包括第一纳米氧化锌膜层81、第一纳米二氧化钛膜层82、磁性纳米膜层83、第二纳米二氧化钛膜层84和第二纳米氧化锌膜层85。
[0158]
本实施例的3d磁性光变纳米颗粒的制备方法，包括以下步骤：
[0159]
步骤一：双通aao模板的制备
[0160]
(1)铝箔预处理
[0161]
①
裁剪及压平
[0162]
在使用前，将厚度为800nm铝箔裁剪成直径为20mm的圆片，再使用压片机进行压平，压强控制在2mpa。
[0163]
②
退火
[0164]
将压平的铝箔在含有氩气气氛保护的真空管式炉中选择500℃进行退火，退火时间设置为5h，退火结束后随炉冷却至室温。
[0165]
③
清洗
[0166]
经过退火的铝箔利用丙酮、无水乙醇以及去离子水分别逐一地对铝箔进行超声清洗，每次清洗时间设置为10min，去除表面的油脂；清洗吹干后，将其浸泡在10％氢氧化钠溶液中15min，去除原有的天然氧化层，然后用清水连续冲洗30min直至冲洗干净铝箔表面残留的氢氧化钠，吹干放入培养皿中备用。
[0167]
④
抛光
[0168]
以无水乙醇和高氯酸按体积比4:1配制的溶液作为抛光液，以清洗后的铝箔作阳极，石墨作阴极，在20v的电压下抛光5min；随后，用去离子水清洗，去除抛光液，氮气吹干。
[0169]
(2)二次阳极氧化
[0170]
①
第一次阳极氧化
[0171]
以预处理后的铝箔为阳极，石墨为阴极，控制两极距离为70mm，以0.3mol/l草酸溶液为电解质，45v电压下氧化8h，氧化过程中，温度控制在10℃。
[0172]
②
第二次阳极氧化
[0173]
将经第一次阳极氧化的铝箔进行清洗、吹干，再进行第二次阳极氧化，氧化条件与第一次氧化相同；不同的是，第二次阳极氧化在反应快结束的时候，采用逐级降压法将电压从最高点降至0v，降压速率为1v/s。
[0174]
(3)去底和扩孔
[0175]
去底：二次氧化产生的氧化膜下有铝基，采用0.1g/ml的cucl2作为溶出液，铝基与cucl2溶液脱底反应如下:
[0176]
2al+3cucl2＝2alcl3+3cu；
[0177]
反应完全后，缓慢取出模板，放入去离子水中清洗，去除反应产物。
[0178]
去阻挡层、扩孔：将脱离铝基的模板放入至0.5wt％的磷酸和0.3mol/l草酸混合溶液中，溶液温度控制在30℃，扩孔250min，对阻挡层进行去除，制得孔径为500nm，孔间距为200nm的双通aao模板。
[0179]
(3)aao/si复合模板的制备
[0180]
将制备好的双通aao模板进行清洗，烘干处理后，浸入无水乙醇中；随后将其放置在事先镀好金属导电层的硅片上，紧接着用石英载玻片进行压制，得到组装型aao/si复合模板。
[0181]
步骤二：第一纳米氧化锌膜层的制备
[0182]
(1)配制含锌的电解液：将氧化锌加入3mol/l的naoh溶液中，搅拌至溶液澄清，冷却至室温，得到电解液备用。电解液中每100g h2o含1g zno；
[0183]
(2)以aao/si复合模板为阴极，石墨(40x60 mm)为阳极，采用等电流法进行电化学沉积，阴阳极分别置于离槽壁约2cm处，间距8cm，控制电流为2.5a/dm2，电沉积0.5h，然后把aao/si复合模板表面的zno用硝酸溶液清洗干净，80℃烘干，得到沉积有第一纳米氧化锌膜层的aao/si复合模板，作为复合模板a。
[0184]
步骤三：第一纳米二氧化钛膜层的制备
[0185]
(1)配制含钛的电解液：在带有磁力搅拌器的烧杯中倒入去离子水1l，接着把5g tif4和5g nicl2.6h20放入烧杯中，室温下连续搅拌30分钟，得到电解液备用。电解液中含0.04mtif4和0.02m nicl2；
[0186]
(2)插入pt电极(阳极)和参比电极ag/agcl电极，将复合模板a用银胶粘在细铜丝上作为阴极，并将模板插入电解液后先浸泡10分钟左右，让电解液进入模板孔洞，控制沉积电位为-0.4v，电沉积1.2h，沉积结束后，取出模板用去离子水反复冲洗，之后再在去离子水中泡30分钟，把电解液完全去掉，80℃烘干，在第一纳米氧化锌膜层的表面上进一步沉积第一纳米二氧化钛膜层，得到复合模板b。
[0187]
步骤四：磁性纳米膜层的制备
[0188]
(1)配制含镍、铁和镓的电沉积液：以0.017m(mol/l)的niso4·
6h2o，0.0075m的feso4·
7h2o，0.12m的ga2(so4)3·
18h2o作为电沉积主盐；0.2m的柠檬酸钠(c6h5na3o7·
2h2o)，0.3m的硫酸铵作为配合剂，同时硫酸铵还做为电沉积液的导电盐，0.5m的硼酸作为ph缓冲剂，0.02m的抗坏血酸作为抗氧化剂，0.03g/l的十二烷基硫酸钠作为浸润剂，最后用naoh和h2so4将电沉积液ph调整为3，电沉积液的体积为100ml；
[0189]
(2)以复合模板b为阴极，石墨为阳极，采用双电极系统在室温恒定电压下进行电化学沉积，沉积电压控制在2.5v，电沉积2.5h，然后把模板表面的电沉积液用naoh溶液清洗干净，80℃烘干，在第一纳米二氧化钛膜层的表面上进一步沉积磁性纳米膜层，得到复合模板c。
[0190]
步骤五：第二纳米二氧化钛膜层的制备
[0191]
(1)配制含钛的电解液：在带有磁力搅拌器的烧杯中倒入去离子水1l，接着把5g tif4和5g nicl2.6h20放入烧杯中，室温下连续搅拌30分钟，得到电解液备用。电解液中含0.04mtif4和0.02m nicl2；
[0192]
(2)插入pt电极(阳极)和参比电极ag/agcl电极，将复合模板c用银胶粘在细铜丝上作为阴极，并将模板插入电解液后先浸泡10分钟左右，让电解液进入模板孔洞，控制沉积
电位为-0.4v，电沉积1.2h，沉积结束后，取出模板用去离子水反复冲洗，之后再在去离子水中泡30分钟，把电解液完全去掉，80℃烘干，在磁性纳米膜层的表面上进一步沉积第二纳米二氧化钛膜层，得到复合模板d。
[0193]
步骤六：第二纳米氧化锌膜层的制备
[0194]
(1)配制含锌的电解液：将氧化锌加入3mol/l的naoh溶液中，搅拌至溶液澄清，冷却至室温，得到电解液备用。电解液中每100g h2o含1g zno；
[0195]
(2)以复合模板d为阴极，石墨为阳极，采用等电流法进行电化学沉积，阴阳极分别置于离槽壁约2cm处，间距8cm，控制电流为2.5a/dm2，电沉积0.5h，然后把模板表面的zno用硝酸溶液清洗干净，80℃烘干，在第二纳米二氧化钛膜层的表面上进一步沉积第二氧化锌膜层。
[0196]
步骤七：使用3m470电镀胶带慢慢贴在aao/si复合模板的表面，aao/si复合模板的纳米孔洞阵列内装载有由第一纳米氧化锌膜层、第一纳米二氧化钛膜层、磁性纳米膜层、第二纳米二氧化钛膜层和第二纳米氧化锌膜层形成的3d磁性光变纳米颗粒，用指肚按压使胶带和aao/si复合模板充分接触，然后慢慢撕去胶带，aao模板被粘在胶带上撕扯下来，剩下3d磁性光变纳米颗粒均匀排列在硅片上，取下3d磁性光变纳米颗粒，得到3d磁性光变纳米颗粒。
[0197]
本实施例3d磁性防伪油墨的制备方法，包括以下步骤：
[0198]
按照质量百分比分别称取原料：3d磁性光变纳米颗粒25％、色料12％、连接料55％，光引发剂3.7％、助剂4.3％；其中，连接料是质量比为1:0.95的环氧丙烯酸酯与二丙二醇二丙烯酸酯的混合物，助剂为消泡剂、分散剂和流平剂的混合物，光引发剂为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮和2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮的混合物，色料为耐晒大红；
[0199]
将上述称取的各原料均匀混合，得到3d磁性防伪油墨。
[0200]
对比例1
[0201]
对比例1提供一种磁性防伪标识，与实施例1的区别在于，对比例1的磁性油墨防伪层中未含有3d磁性光变纳米颗粒，而是采用现有的磁性光变薄膜碎片，磁性防伪标识的其它层以及制备方法与实施例1相同。现有磁性光变薄膜碎片的制备参考公开号为cn115874490a专利中实施例1的制备方法，包括：
[0202]
步骤s01、制备磁性光变薄膜：使用真空蒸镀镀膜机，在真空条件下，以磁性颜料为原料在玻璃基底上以光学膜层为周期重复沉积15-25次，形成多个隔离层与多个磁性光变薄膜相叠的周期性复合结构；其中磁性颜料为氧化铁黑和氧化铁棕中的一种或混合
[0203]
步骤s02、分离磁性光变薄膜：沉积完毕后，将刚性基底从真空室取出，置于乙醇溶剂中进行脱模，同时使周期性复合结构中的磁性光变薄膜与隔离层发生分离，得到分离的磁性光变薄膜；
[0204]
步骤s03、粉碎磁性光变薄膜：将步骤s02中得到的磁性光变薄膜粉碎得到多个磁性光变薄膜碎片，颗粒粒径在10-100nm。
[0205]
通过不同角度分别观察实施例1、实施例2的3d随机磁纹数字防伪标识以及对比例的磁性防伪标识，得出的检测结果如表1所示。其中，光变色角采用byk-maci多角测色仪进行测量；光变亮条亮度采用roadvista932逆反射系数测试仪进行测量；光变亮条纹路采用目测。
[0206]
表1
[0207]
项目单位实施例1实施例2对比例1光变色角∠
°
(min)222136光变亮条亮度cd/lx/m2582575382光变亮条纹路/圆形颗粒纹路圆形颗粒纹路无规则
[0208]
表1的测试结果表明，本发明3d随机磁纹数字防伪标识的光变亮条亮度明显更高，更加明亮，同时本发明3d随机磁纹数字防伪标识的光变亮条处具有明显、有规律的圆形颗粒纹路，相比对比例1的磁性防伪标识具有更高的辨识度。
[0209]
以上对本发明的较佳实施方式进行了具体说明，但本发明创造并不限于所述实施例，熟悉本领域的技术人员在不违背本发明精神的前提下还可作出种种的等同变型或替换，这些等同的变型或替换均包含在本技术权利要求所限定的范围内。

技术特征：
1.3d随机磁纹数字防伪标识，其特征在于，所述3d随机磁纹数字防伪标识包括3d磁性油墨防伪层，所述3d磁性油墨防伪层中含有3d磁性光变纳米颗粒，所述3d磁性光变纳米颗粒由下至上包括第一纳米氧化锌膜层、第一纳米二氧化钛膜层、磁性纳米膜层、第二纳米二氧化钛膜层和第二纳米氧化锌膜层。2.根据权利要求1所述的3d随机磁纹数字防伪标识，其特征在于，所述3d磁性光变纳米颗粒为圆形片状颗粒，所述3d磁性光变纳米颗粒的直径为450-500nm，厚度为100-160nm。3.根据权利要求1所述的3d随机磁纹数字防伪标识，其特征在于，所述第一纳米氧化锌膜层的厚度为20-25nm，所述第一纳米二氧化钛膜层的厚度为15-30nm，所述磁性纳米膜层的厚度为30-50nm，所述第二纳米二氧化钛膜层的厚度为15-30nm，所述第二纳米氧化锌膜层的厚度为20-25nm。4.根据权利要求1所述的3d随机磁纹数字防伪标识，其特征在于，所述3d磁性光变纳米颗粒在所述3d磁性油墨防伪层中的添加量为15-25wt％。5.根据权利要求1所述的3d随机磁纹数字防伪标识，其特征在于，所述3d随机磁纹数字防伪标识还包括离型膜层、胶粘剂层、pet塑料膜层、印刷层、防刮保护层、防伪校验码遮挡层；所述离型膜层和胶粘剂层设置在所述pet塑料膜层的底面，所述3d磁性油墨防伪层、印刷层、防刮保护层、防伪校验码遮挡层设置在所述pet塑料膜层的表面。6.根据权利要求5所述的3d随机磁纹数字防伪标识，其特征在于，所述3d磁性油墨防伪层包括防伪磁条区和防伪二维码区，所述印刷层包括logo区和防伪校验码区；所述3d磁性油墨防伪层设置在所述pet塑料膜层的表面，所述印刷层的logo区设置在所述pet塑料膜层的表面，所述印刷层的防伪校验码区设置在所述3d磁性油墨防伪层的表面，所述防刮保护层设置在所述pet塑料膜层、所述3d磁性油墨防伪层和所述印刷层的表面，所述防伪校验码遮挡层设置在所述防刮保护层的表面，并位于所述印刷层的防伪校验码区的上方。7.权利要求1-6任一项所述的3d随机磁纹数字防伪标识的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将3d磁性防伪油墨丝网印刷在pet塑料膜层的表面，再经定磁，uv固化，形成具有防伪磁条区和防伪二维码区的3d磁性油墨防伪层；所述3d磁性防伪油墨中含有所述3d磁性光变纳米颗粒；在pet塑料膜层和3d磁性油墨防伪层的表面喷码印刷，形成具有logo区和防伪校验码区的印刷层；将uv光油涂布在pet塑料膜层、3d磁性油墨防伪层和印刷层的表面，形成防刮保护层；将刮刮油墨丝网印刷在防刮保护层的表面，形成防伪校验码遮挡层；在3d磁性油墨防伪层的防伪磁条区写入商品信息；在pet塑料膜层的底面涂布胶粘剂，形成胶粘剂层，再在胶粘剂层的底面覆离型膜层，然后经模切，得到所述3d随机磁纹数字防伪标识。8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述3d磁性光变纳米颗粒采用aao模板法制备而成。9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述aao模板法的具体制备过程为：(1)制备双通aao模板，将所述双通aao模板与硅片进行复合，得到aao/si复合模板；(2)配制含锌的电解液，以所述aao/si复合模板为阴极，石墨为阳极，进行电化学沉积，
得到沉积有所述第一纳米氧化锌膜层的aao/si复合模板，作为复合模板a；(3)配制含钛的电解液，以所述复合模板a为阴极，铂为阳极，银/氯化银为参比电极，进行电化学沉积，在所述第一纳米氧化锌膜层的表面上进一步沉积所述第一纳米二氧化钛膜层，得到复合模板b；(4)配制含镍、铁和镓的电沉积液，以所述复合模板b为阴极，石墨为阳极，采用双电极系统进行电化学沉积，在所述第一纳米二氧化钛膜层的表面上进一步沉积所述磁性纳米膜层，得到复合模板c；(5)配制含钛的电解液，以所述复合模板c为阴极，铂为阳极，银/氯化银为参比电极，进行电化学沉积，在所述磁性纳米膜层的表面上进一步沉积所述第二纳米二氧化钛膜层，得到复合模板d；(6)配制含锌的电解液，以所述复合模板d为阴极，石墨为阳极，进行电化学沉积，在所述第二纳米二氧化钛膜层的表面上进一步沉积所述第二氧化锌膜层，然后去除所述aao/si复合模板，得到所述3d磁性光变纳米颗粒。10.一种带防伪的制品，其特征在于，所述制品上设置有权利要求1-6任一项所述的3d随机磁纹数字防伪标识。

技术总结
本发明属于防伪标识技术领域，公开了3D随机磁纹数字防伪标识及其制备方法。该3D随机磁纹数字防伪标识包括3D磁性油墨防伪层，3D磁性油墨防伪层中含有3D磁性光变纳米颗粒，3D磁性光变纳米颗粒由下至上包括第一纳米氧化锌膜层、第一纳米二氧化钛膜层、磁性纳米膜层、第二纳米二氧化钛膜层和第二纳米氧化锌膜层。本发明3D随机磁纹数字防伪标识在不同照射光角度下呈现明显的亮条纹，通过转动标识来从不同角度观察3D磁性油墨防伪层的动态光变效果判断进行辨别，亮条纹处还会呈现有规律的颗粒纹路，辨识度高，容易识别。容易识别。容易识别。


技术研发人员：段华伟
受保护的技术使用者：大湾区大学（筹）
技术研发日：2023.04.20
技术公布日：2023/8/5