一种百香果香气化合物及其制备方法和百香果香型香精与流程

1.本发明涉及香料技术领域，具体涉及一种百香果香气化合物及其制备方法和百香果香型香精。


背景技术：

2.百香果，是一种产于热带水果，是一种集多种水果香型于一体的水果,因此被命名为百香果。尽管百香果的香气组成成分包含脂肪酸、脂肪酸酯、醛、酮、烯烃等一系列小分子化合物，但是百香果的特征香气具有很强的辨识度，其特征香气与化合物乙酸三环癸烯酯呈现的香气相似，因此也常用到乙酸三环癸烯酯调配百香果香型日用化学品香精。但是类似香气化合物并不多见，调香师常用呋喃酮、草莓酸、麦芽酚、石竹烯、硫代桃子酮来调配出百香果的香气，给调香工作带来了较大的难度。因此，开发具有百香果特征香气的化合物，在日用化学品香精调配领域具有重要的市场价值。


技术实现要素：

3.为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种百香果香气化合物，该化合物具有显著的百香果样香气和一定的果甜香气，其香气明显，留香时间长，在日用化学品香精调配领域具有重要的市场价值。
4.本发明的另一目的在于提供一种百香果香气化合物的制备方法，该制备方法简单高效，操作控制方便，生产的产品质量高，成本低，利于工业化生产，同时制得的百香果香气化合物具有显著的百香果样香气，可有效克服以往常规水果香精作为香精添加剂存在的弊端。
5.本发明的再一目的在于提供一种百香果香型香精，该香精通过添加百香果香气化合物使得最终制得的香精具有类似于百香果样香气和一定的果甜香气，有很好的的实用性。
6.本发明的目的通过下述技术方案实现：一种百香果香气化合物，具有如下结构式：
[0007][0008]
本发明中的化合物具有显著的百香果样香气和一定的果甜香气，其香气明显，留香时间长，在日用化学品香精调配领域具有重要的市场价值。
[0009]
本发明还提了一种百香果香气化合物的制备方法，包括如下步骤：
[0010][0011]
s1、取邻氨基苯甲酸、二氯亚砜和甲苯，将邻氨基苯甲酸和甲苯加入反应釜中混合
均匀，冷却至-(0-2)℃后，将二氯亚砜加入反应釜，再将反应釜的温度恢复至室温，继续搅拌3-6h，得到邻氨基苯甲酰氯的甲苯溶液，备用；
[0012][0013]
s2、取苯丙醇、碳酸钠溶液、无水硫酸镁和质量浓度为10％碳化钙，先将苯丙醇加入步骤s1中得到的邻氨基苯甲酰氯的甲苯溶液中混合均匀，持续反应5-9h，接着将碳酸钠溶液加入反应体系，继续反应1-3h，静置分层，收集上层有机相，再将无水硫酸镁加入有机相，搅拌10-16h，过滤除去固体，回收滤液，最后将碳化钙加入滤液，升温至75-85℃，回流10-14h，恢复室温，过滤除去固体，回收滤液，得到邻氨基苯甲酸苯丙酯的甲苯溶液，备用；
[0014][0015]
s3、取正己醛和冰乙酸，将正己醛加入步骤s2中得到的邻氨基苯甲酸苯丙酯的甲苯溶液中，混合均匀后再将冰乙酸加入，减压至500-600pa，升温至75-85℃，反应10-14h，反应过程中使用分水器同步分离反映生生的水分，之后继续升温至100-120℃，蒸馏除去溶剂，冷却至室温，得到亮黄色液体即为百香果香气化合物。
[0016]
本发明中的百香果香气化合物通过采用上述方法制得，而利用上述方法制得的百香果香气化合物具有显著的百香果样香气，可有效克服以往常规水果香精作为香精添加剂存在的弊端；该制备方法简单高效，操作控制方便，生产的产品质量高，成本低，利于工业化生产。
[0017]
优选的，步骤s1中，所述邻氨基苯甲酸、二氯亚砜和甲苯混合时的重量比为6.5-7.5:7.0-7.8:5.4-6.4。
[0018]
优选的，步骤s2中苯丙醇的用量与步骤s1中邻氨基苯甲酸用量的重量比为5.0-6.0:6.5-7.5。
[0019]
优选的，步骤s2中，所述苯丙醇、碳酸钠溶液、无水硫酸镁和碳化钙混合时的重量比为5.0-6.0:13.0-13.8:1.4-2.4:0.3-0.7。
[0020]
优选的，步骤s3中所述正己醛、冰乙酸与步骤步骤s1中邻氨基苯甲酸用量的重量比为4.0-4.8:0.28-0.34:6.5-7.5。
[0021]
本发明还提了一种百香果香型香精，包括如下重量份的原料：柠檬油1.0-14份、乙酸麦芽酚酯1.8-2.2份、乙酸三环癸烯酯4.3-4.7份、己醛1.4-1.8份、女贞醛0.2-0.6份、叶醇2.1-2.6份、四氢芳樟醇3.3-3.7份、2-甲基丁酸乙酯3.0-3.5份、(e)-3-苯基丙基-2-(亚己基氨基)苯甲酸酯6.1-6.6份、硫代桃子酮0.02-0.06份、硫代薄荷酮0.01-0.05份、呋喃酮乙酸酯0.008-0.012份、石竹烯0.01-0.03份、芒果酮0.08-0.12份和乙醇73-77份。
[0022]
优选的，所述百香果香型香精通过如下步骤制得：
[0023]
1)按照重量份称取原料，备用；
[0024]
2)将上述原料加入反应装置中混合，反复震荡摇匀，得到百香果香型香精。
[0025]
本发明中的香精通过添加百香果香气化合物使得最终制得的香精具有类似于百香果样香气和一定的果甜香气，有很好的的实用性。
[0026]
本发明的有益效果在于：本发明的化合物具有显著的百香果样香气和一定的果甜香气，其香气明显，留香时间长，在日用化学品香精调配领域具有重要的市场价值。
[0027]
本发明一种百香果香气化合物的制备方法简单高效，操作控制方便，生产的产品质量高，成本低，利于工业化生产，同时制得的百香果香气化合物具有显著的百香果样香气，可有效克服以往常规水果香精作为香精添加剂存在的弊端；添加有百香果香气化合物的香精具有类似于百香果样香气和一定的果甜香气，有很好的的实用性。
附图说明
[0028]
图1是本发明的实施例4中制得4(e)-3-苯基丙基-2-(亚己基氨基)苯甲酸酯的气相色谱图。
具体实施方式
[0029]
为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例及附图1对本发明作进一步的说明，实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
[0030]
实施例1
[0031]
一种百香果香气化合物，具有如下结构式：
[0032][0033]
所述百香果香气化合物通过如下步骤制得：
[0034]
s1、取邻氨基苯甲酸、二氯亚砜和甲苯，将邻氨基苯甲酸和甲苯加入反应釜中混合均匀，冷却至-2℃后，将二氯亚砜加入反应釜，再将反应釜的温度恢复至室温，继续搅拌3h，得到邻氨基苯甲酰氯的甲苯溶液，备用；
[0035]
s2、取苯丙醇、碳酸钠溶液、无水硫酸镁和质量浓度为10％碳化钙，先将苯丙醇加入步骤s1中得到的邻氨基苯甲酰氯的甲苯溶液中混合均匀，持续反应5h，接着将碳酸钠溶液加入反应体系，继续反应1h，静置分层，收集上层有机相，再将无水硫酸镁加入有机相，搅拌10h，过滤除去固体，回收滤液，最后将碳化钙加入滤液，升温至75℃，回流10h，恢复室温，过滤除去固体，回收滤液，得到邻氨基苯甲酸苯丙酯的甲苯溶液，备用；
[0036]
s3、取正己醛和冰乙酸，将正己醛加入步骤s2中得到的邻氨基苯甲酸苯丙酯的甲苯溶液中，混合均匀后再将冰乙酸加入，减压至500pa，升温至75℃，反应10h，反应过程中使用分水器同步分离反映生生的水分，之后继续升温至100℃，蒸馏除去溶剂，冷却至室温，得到亮黄色液体即为百香果香气化合物。
[0037]
步骤s1中，所述邻氨基苯甲酸、二氯亚砜和甲苯混合时的重量比为6.5:7.0:5.4。
[0038]
步骤s2中苯丙醇的用量与步骤s1中邻氨基苯甲酸用量的重量比为5.0:6.5。
[0039]
步骤s2中，所述苯丙醇、碳酸钠溶液、无水硫酸镁和碳化钙混合时的重量比为5.0:13.0:1.4:0.3。
[0040]
步骤s3中所述正己醛、冰乙酸与步骤步骤s1中邻氨基苯甲酸用量的重量比为4.0:0.28:6.5。
[0041]
一种百香果香型香精，包括如下重量份的原料：柠檬油1.0份、乙酸麦芽酚酯1.8份、乙酸三环癸烯酯4.3份、己醛1.4份、女贞醛0.2份、叶醇2.1份、四氢芳樟醇3.3份、2-甲基丁酸乙酯3.0份、(e)-3-苯基丙基-2-(亚己基氨基)苯甲酸酯6.1份、硫代桃子酮0.02份、硫代薄荷酮0.01份、呋喃酮乙酸酯0.008份、石竹烯0.01份、芒果酮0.08份和乙醇73份。
[0042]
所述百香果香型香精通过如下步骤制得：
[0043]
1)按照重量份称取原料，备用；
[0044]
2)将上述原料加入反应装置中混合，反复震荡摇匀，得到百香果香型香精。
[0045]
实施例2
[0046]
一种百香果香气化合物，具有如下结构式：
[0047][0048]
所述百香果香气化合物通过如下步骤制得：
[0049]
s1、取邻氨基苯甲酸、二氯亚砜和甲苯，将邻氨基苯甲酸和甲苯加入反应釜中混合均匀，冷却至-1℃后，将二氯亚砜加入反应釜，再将反应釜的温度恢复至室温，继续搅拌4h，得到邻氨基苯甲酰氯的甲苯溶液，备用；
[0050]
s2、取苯丙醇、碳酸钠溶液、无水硫酸镁和质量浓度为10％碳化钙，先将苯丙醇加入步骤s1中得到的邻氨基苯甲酰氯的甲苯溶液中混合均匀，持续反应7h，接着将碳酸钠溶液加入反应体系，继续反应2h，静置分层，收集上层有机相，再将无水硫酸镁加入有机相，搅拌13h，过滤除去固体，回收滤液，最后将碳化钙加入滤液，升温至80℃，回流12h，恢复室温，过滤除去固体，回收滤液，得到邻氨基苯甲酸苯丙酯的甲苯溶液，备用；
[0051]
s3、取正己醛和冰乙酸，将正己醛加入步骤s2中得到的邻氨基苯甲酸苯丙酯的甲苯溶液中，混合均匀后再将冰乙酸加入，减压至550pa，升温至80℃，反应12h，反应过程中使用分水器同步分离反映生生的水分，之后继续升温至110℃，蒸馏除去溶剂，冷却至室温，得到亮黄色液体即为百香果香气化合物。
[0052]
步骤s1中，所述邻氨基苯甲酸、二氯亚砜和甲苯混合时的重量比为7.0:7.4:6.0。
[0053]
步骤s2中苯丙醇的用量与步骤s1中邻氨基苯甲酸用量的重量比为5.5:7.0。
[0054]
步骤s2中，所述苯丙醇、碳酸钠溶液、无水硫酸镁和碳化钙混合时的重量比为5.5:13.4:1.9:0.5。
[0055]
步骤s3中所述正己醛、冰乙酸与步骤步骤s1中邻氨基苯甲酸用量的重量比为4.4:0.32:7.0。
[0056]
一种百香果香型香精，包括如下重量份的原料：柠檬油1.2份、乙酸麦芽酚酯2.0份、乙酸三环癸烯酯4.5份、己醛1.6份、女贞醛0.4份、叶醇2.4份、四氢芳樟醇3.5份、2-甲基丁酸乙酯3.3份、(e)-3-苯基丙基-2-(亚己基氨基)苯甲酸酯6.4份、硫代桃子酮0.04份、硫代薄荷酮0.03份、呋喃酮乙酸酯0.01份、石竹烯0.02份、芒果酮0.1份和乙醇75份。
[0057]
所述百香果香型香精通过如下步骤制得：
[0058]
1)按照重量份称取原料，备用；
[0059]
2)将上述原料加入反应装置中混合，反复震荡摇匀，得到百香果香型香精。
[0060]
实施例3
[0061]
一种百香果香气化合物，具有如下结构式：
[0062][0063]
所述百香果香气化合物通过如下步骤制得：
[0064]
s1、取邻氨基苯甲酸、二氯亚砜和甲苯，将邻氨基苯甲酸和甲苯加入反应釜中混合均匀，冷却至0℃后，将二氯亚砜加入反应釜，再将反应釜的温度恢复至室温，继续搅拌6h，得到邻氨基苯甲酰氯的甲苯溶液，备用；
[0065]
s2、取苯丙醇、碳酸钠溶液、无水硫酸镁和质量浓度为10％碳化钙，先将苯丙醇加入步骤s1中得到的邻氨基苯甲酰氯的甲苯溶液中混合均匀，持续反应9h，接着将碳酸钠溶液加入反应体系，继续反应3h，静置分层，收集上层有机相，再将无水硫酸镁加入有机相，搅拌16h，过滤除去固体，回收滤液，最后将碳化钙加入滤液，升温至85℃，回流14h，恢复室温，过滤除去固体，回收滤液，得到邻氨基苯甲酸苯丙酯的甲苯溶液，备用；
[0066]
s3、取正己醛和冰乙酸，将正己醛加入步骤s2中得到的邻氨基苯甲酸苯丙酯的甲苯溶液中，混合均匀后再将冰乙酸加入，减压至600pa，升温至85℃，反应14h，反应过程中使用分水器同步分离反映生生的水分，之后继续升温至120℃，蒸馏除去溶剂，冷却至室温，得到亮黄色液体即为百香果香气化合物。
[0067]
步骤s1中，所述邻氨基苯甲酸、二氯亚砜和甲苯混合时的重量比为7.5:7.8:6.4。
[0068]
步骤s2中苯丙醇的用量与步骤s1中邻氨基苯甲酸用量的重量比为6.0:7.5。
[0069]
步骤s2中，所述苯丙醇、碳酸钠溶液、无水硫酸镁和碳化钙混合时的重量比为6.0:13.8:2.4:0.7。
[0070]
步骤s3中所述正己醛、冰乙酸与步骤步骤s1中邻氨基苯甲酸用量的重量比为4.8:0.34:7.5。
[0071]
一种百香果香型香精，包括如下重量份的原料：柠檬油14份、乙酸麦芽酚酯2.2份、乙酸三环癸烯酯4.7份、己醛1.8份、女贞醛0.6份、叶醇2.6份、四氢芳樟醇3.7份、2-甲基丁酸乙酯3.5份、(e)-3-苯基丙基-2-(亚己基氨基)苯甲酸酯6.6份、硫代桃子酮0.06份、硫代薄荷酮0.05份、呋喃酮乙酸酯0.012份、石竹烯0.03份、芒果酮0.12份和乙醇77份。
[0072]
所述百香果香型香精通过如下步骤制得：
[0073]
1)按照重量份称取原料，备用；
[0074]
2)将上述原料加入反应装置中混合，反复震荡摇匀，得到百香果香型香精。
[0075]
实施例4
[0076]
一种百香果香气化合物，具有如下结构式：
[0077]
[0078]
所述百香果香气化合物通过如下步骤制得：
[0079]
s1、取邻氨基苯甲酸6.85kg、二氯亚砜3.6l和甲苯8.5l，将邻氨基苯甲酸和甲苯加入反应釜中混合均匀，冷却至0℃后，将二氯亚砜加入反应釜，再将反应釜的温度恢复至室温，继续搅拌5h，得到邻氨基苯甲酰氯的甲苯溶液，备用；
[0080]
s2、取苯丙醇5.5l、碳酸钠溶液12l、无水硫酸镁1.8kg和质量浓度为10％碳化钙0.5kg，先将苯丙醇加入步骤s1中得到的邻氨基苯甲酰氯的甲苯溶液中混合均匀，持续反应7h，接着将碳酸钠溶液加入反应体系，继续反应1.5h，静置分层，收集上层有机相，再将无水硫酸镁加入有机相，搅拌12h，过滤除去固体，回收滤液，最后将碳化钙加入滤液，升温至80℃，回流12h，恢复室温，过滤除去固体，回收滤液，得到邻氨基苯甲酸苯丙酯的甲苯溶液，备用；
[0081]
s3、取正己醛5l和冰乙酸0.3l，将正己醛加入步骤s2中得到的邻氨基苯甲酸苯丙酯的甲苯溶液中，混合均匀后再将冰乙酸加入，减压至550pa，升温至80℃，反应12h，反应过程中使用分水器同步分离反映生生的水分，之后继续升温至110℃，蒸馏除去溶剂，冷却至室温，得到亮黄色液体即为百香果香气化合物。
[0082]
一种百香果香型香精，包括如下重量份的原料：柠檬油1.2ml、乙酸麦芽酚酯2ml、乙酸三环癸烯酯4.5ml、己醛1.5ml、女贞醛0.3ml、叶醇2.3ml、四氢芳樟醇3.5ml、2-甲基丁酸乙酯3.2ml、(e)-3-苯基丙基-2-(亚己基氨基)苯甲酸酯6.3ml、硫代桃子酮0.04ml、硫代薄荷酮0.03ml、呋喃酮乙酸酯0.01ml、石竹烯0.02ml、芒果酮0.1ml和乙醇75ml。
[0083]
所述百香果香型香精通过如下步骤制得：
[0084]
1)按照重量称取原料，备用；
[0085]
2)将上述原料加入反应装置中混合，反复震荡摇匀，得到百香果香型香精。
[0086]
制得4-甲氧基苄基(e)-3-苯基丙基-2-(亚己基氨基)苯甲酸酯的质谱图如图1所示，质谱分析数据如下：
[0087]
ms(esi,m/z)360.2(m+na
+
)；高分辨电喷雾电离质谱理论计算数据为[c
22h27
nnao2]
+
(m+na
+
)360.1934,实际测得数值为360.1953。
[0088]
香气评价：
[0089]
邀请5位5年以上工作经验的调香师对(e)-3-苯基丙基-2-(亚己基氨基)苯甲酸酯的香气做出如下评价：其中，5位调香师认为该化合物呈现出类似百香果样香气。
[0090]
上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。

技术特征：
1.一种百香果香气化合物，其特征在于：具有如下结构式：2.一种百香果香气化合物的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：s1、取邻氨基苯甲酸、二氯亚砜和甲苯，将邻氨基苯甲酸和甲苯加入反应釜中混合均匀，冷却至-(0-2)℃后，将二氯亚砜加入反应釜，再将反应釜的温度恢复至室温，继续搅拌3-6h，得到邻氨基苯甲酰氯的甲苯溶液，备用；s2、取苯丙醇、碳酸钠溶液、无水硫酸镁和质量浓度为8-12％碳化钙，先将苯丙醇加入步骤s1中得到的邻氨基苯甲酰氯的甲苯溶液中混合均匀，持续反应5-9h，接着将碳酸钠溶液加入反应体系，继续反应1-3h，静置分层，收集上层有机相，再将无水硫酸镁加入有机相，搅拌10-16h，过滤除去固体，回收滤液，最后将碳化钙加入滤液，升温回流10-14h，恢复室温，过滤除去固体，回收滤液，得到邻氨基苯甲酸苯丙酯的甲苯溶液，备用；s3、取正己醛和冰乙酸，将正己醛加入步骤s2中得到的邻氨基苯甲酸苯丙酯的甲苯溶液中，混合均匀后再将冰乙酸加入，减压升温，反应10-14h，之后继续升温，蒸馏除去溶剂，冷却至室温，得到亮黄色液体即为百香果香气化合物。3.根据权利要求2所述的一种百香果香气化合物，其特征在于：步骤s1中，所述邻氨基苯甲酸、二氯亚砜和甲苯混合时的重量比为6.5-7.5:7.0-7.8:5.4-6.4。4.根据权利要求2所述的一种百香果香气化合物，其特征在于：步骤s2中苯丙醇的用量与步骤s1中邻氨基苯甲酸用量的重量比为5.0-6.0:6.5-7.5。5.根据权利要求3所述的一种百香果香气化合物，其特征在于：步骤s2中，所述苯丙醇、碳酸钠溶液、无水硫酸镁和碳化钙混合时的重量比为5.0-6.0:13.0-13.8:1.4-2.4:0.3-0.7。6.根据权利要求2所述的一种百香果香气化合物，其特征在于：步骤s2中，升温回流时的升温至75-85℃。7.根据权利要求2所述的一种百香果香气化合物，其特征在于：步骤s3中所述正己醛、冰乙酸与步骤步骤s1中邻氨基苯甲酸用量的重量比为4.0-4.8:0.28-0.34:6.5-7.5。8.根据权利要求2所述的一种百香果香气化合物，其特征在于：步骤s3中减压升温时，减压至500-600pa，升温至75-85℃；继续时升温至100-120℃。9.一种百香果香型香精，其特征在于：包括如下重量份的原料：柠檬油1.0-14份、乙酸麦芽酚酯1.8-2.2份、乙酸三环癸烯酯4.3-4.7份、己醛1.4-1.8份、女贞醛0.2-0.6份、叶醇2.1-2.6份、四氢芳樟醇3.3-3.7份、2-甲基丁酸乙酯3.0-3.5份、(e)-3-苯基丙基-2-(亚己基氨基)苯甲酸酯6.1-6.6份、硫代桃子酮0.02-0.06份、硫代薄荷酮0.01-0.05份、呋喃酮乙酸酯0.008-0.012份、石竹烯0.01-0.03份、芒果酮0.08-0.12份和乙醇73-77份。10.根据权利要求9所述的一种百香果香型香精，其特征在于：所述百香果香型香精通过如下步骤制得：1)按照重量份称取原料，备用；2)将上述原料加入反应装置中混合，反复震荡摇匀，得到百香果香型香精。

技术总结
本发明涉及香料技术领域，具体涉及一种百香果香气化合物及其制备方法和百香果香型香精，百香果香气化合物具有如下结构式：本发明的百香果香气化合物具有显著的百香果样香气和一定的果甜香气，其香气明显，留香时间长，在日用化学品香精调配领域具有重要的市场价值；而制备该百香果香气化合物的制备方法简单高效，操作控制方便，生产的产品质量高，成本低，利于工业化生产，同时制得的百香果香气化合物具有显著的百香果样香气，可有效克服以往常规水果香精作为香精添加剂存在的弊端；利用百百香果香气化合物制得的香精具有类似于百香果样香气和一定的果甜香气，有很好的的实用性。有很好的的实用性。有很好的的实用性。


技术研发人员：吴奇林 关俊健 陈聪 王爱春
受保护的技术使用者：波顿香料股份有限公司
技术研发日：2023.05.06
技术公布日：2023/8/13