可擦除和可重复使用的标记表面的制作方法

本发明涉及一种可擦除和可重复使用的标记表面(纪录表面)，其适用于使用标记材料进行标记，例如手写笔记、图画、绘画、素描等，且能用清洁液快速擦除。


背景技术：

书写、绘图、绘画、素描等通常是用墨水、颜料、染料、着色剂等在表面(例如笔记本的页面)或在艺术家的画架上做出标记。一旦用这种墨水在表面上做了标记，该表面一般不会被重新使用。例如，学生通常每学年都需要购买新的笔记本，以便在课堂上做笔记。美国专利us11,001,094公开了一种水分-可重复使用的笔记本系统，其中墨水标记可以被水分去除。然而，该系统只适用于一种特殊的墨水，例如热变色墨水，例如frixion
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笔。热变色墨水指的是一种温度敏感的墨水，其在受热的情况下会暂时改变颜色。人们曾试图将标记或书写迁移到其他格式，例如数字平板设备。然而，这些设备昂贵，而且采用这种设备的情况有限。仍然需要可重复使用的表面，其可重复用于书写、绘图、绘画等，通过方便简单的手段，例如用水润湿或浸泡的抹布或者稀释的异丙醇抹布等，可快速擦除或去除标记，例如绘图、绘画等。此外，从标记表面擦除标记不需要使用特定的标记工具或墨水。发明概述在第一方面，公开了一种用于标记的层压体，其包括具有标记表面(记录表面,marking surface)的基材、基本上由具有标记表面的基材组成或由具有标记表面的基材组成，所述标记表面方便用标记材料进行标记(做记录)。标记表面包括含有磺化嵌段共聚物的外层，磺化嵌段共聚物的离子交换能力(iec)为至少0.5meq/g。含有磺化嵌段共聚物的外层的厚度为至少1μm。在使用被清洁液润湿的抹布擦拭少于5分钟后，至少50％的标记(痕迹)可从所述标记表面被擦除。在第二方面，清洁液选自水、异丙醇、外用酒精、丙酮及其混合物。在第三方面，所述磺化嵌段共聚物的磺化度为10-100mol％。在第四方面，在使用被清洁液润湿的抹布擦拭少于2分钟后，至少80％的标记可从所述标记表面被擦除。附图的简要说明图1a-1f是显示了用各种类型的墨水进行标记后，用不同的清洁液擦拭干净的标记表面的实施方案的照片。图2a-2h是显示了用喷墨打印机打印后的标记表面的可擦除性和可重复使用性以及这些表面被重复用于第二次打印的照片。图3a-3d是显示了标记表面在施用各种类型的油漆之前和之后的可擦除性的实施方案的照片。图4显示了具有涂有/层压有磺化嵌段共聚物的外层的基材的标记表面的剖面图。图5显示了具有多个页面的笔记本的实施方案，所述多个页面为涂有磺化嵌段共
聚物的标记表面的形式。图6显示了具有标记表面的擦除板的一个实施方案。图7显示了具有标记表面的手持写字板的一个实施方案。图8显示了具有标记表面的书写板的一个实施方案。图9显示了具有标记表面的展示牌的一个实施方案。图10是具有标记表面的可卷起书写结构的一个实施方案。图11是可卷起书写结构的又一实施方案。图12显示了具有标记表面的剪贴板的一个实施方案。图13显示了具有标记表面的艺术家画架的一个实施方案。图14显示了具有标记表面的可填充表格的一个实施方案。图15显示了用于附着或张贴在表面例如冰箱门上的具有标记表面的粘性纸条的一个实施方案。图16显示了用于存储容器的具有标记表面的标签的一个实施方案。图17显示了具有作为顶面的标记表面的桌子的一个实施方案。图18显示了具有标记表面的墙纸的一个实施方案。图19显示了具有标记表面的问候卡的一个实施方案。图20显示了具有标记表面的手术袋的一个实施方案。图21显示了具有标记表面的包装纸的一个实施方案。发明详述以下术语将在本说明书中使用。"层压体"是指具有至少一层相同或不同材料的物体。"基材"是指一种或多种材料的层或结构体，随后的层或涂层沉积或粘附在其上或与之排列在一起，从而形成层压体。"标记材料"是指含有至少一种着色剂(例如染料或颜料)的凝胶、溶剂或溶液，用于给表面着色以产生图像、文字材料、绘画或设计。标记材料用于使用笔、刷子、芦苇笔或羽毛笔进行绘画、绘图或书写。本文所用的标记材料可与墨水或油漆或着色剂互换使用，指的是在标记表面或基材上做出的标记(痕迹，记录)。"标记"或"记录(痕迹)"是指使用标记材料在表面或基材上提供的文字、设计、图片、图画或绘画等的书写。"清洁液"是指一种液体，使用被清洁液润湿的抹布可促进从表面去除预先存在的墨水或标记。清洁液可以根据所使用的墨水的类型和/或墨水在表面上干燥的时间长度来选择。“抹布(wipe)”是指可部分或完全吸收液体的柔性片材、织物片、纸张、毛巾或海绵，用于清除或擦除表面上的标记。"剥离-粘贴"或"剥离-粘贴薄膜"是指具有至少两层的层压体，其中所述至少两层中的一层是释放层或衬层，也可以是支撑层，另一层用于"粘"或铺设在表面上。剥离和粘附可以是自粘附性的，或者在粘附到表面后可释放的或可剥离的或可去除的。"可释放的"或"可分离的"粘合在层或表面的上下文中是指层或表面通常是相互连接或固定的，但在施加一定的力后可以分离。为了"可释放的"或"可分离的"，这些表面必
须能够被固定和分离，且用于分离层或表面的力可以用手来施加。“表面ph值”是指在接触表面例如最外层或表面层上的ph值，该ph值是由表面结合的部分导致的。表面ph值可以用商业表面ph值测量仪来测量，例如得自德国weiheim的wtw scientific-technical institute gmbh的sentix
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sur-电极。"可擦除的"(或可擦除性)是指在用被清洁液润湿的抹布第一次擦拭或第一次摩擦标记表面《5分钟、或《2分钟、或《1分钟后，从标记表面擦除或去除》50％、或》60％、或》70％、或》80％、或》90％、或高达100％的标记材料。“潮湿抹布”是指含有施加到其上的液体或凝胶的抹布基材，所述施加使得足量的液体/凝胶保留在抹布基材上或内部，直到使用者使用，使得使用者触摸时抹布是潮湿的或微湿的。可通过借助浸渍、涂布、浸泡、浸入、渗透、淋洗、覆盖、冲洗、润湿、吸收等中的任何一种方式将液体/凝胶施加到抹布基材上。“易磺化的”是指聚合物、聚合物嵌段、化合物、单体、低聚物等在常规用于磺化的条件下倾向于或敏感或能够与含硫化合物例如so3、h2so4等发生反应，其中磺化很可能发生以获得磺化产物。在一些实施方案中，“易磺化的”聚合物嵌段在磺化时磺化度为总的聚合物嵌段的至少10mol％、或至少20mol％、或至少30mol％、或至少50mol％、或至少75mol％，以使聚合物嵌段具有至少10mol％、或至少20mol％、或至少30mol％、或至少50mol％、或至少75mol％的磺酸或磺酸酯官能团。“耐磺化的”是指在通常用于磺化的条件下各嵌段的磺化很少(如果有的话)，聚合物嵌段中的磺酸或磺酸酯官能团《10mol％，或《8mol％，或《5mol％。“磺化苯乙烯嵌段聚合物”或ssbc是指含有磺酸和/或磺酸酯基团的苯乙烯嵌段共聚物前体。本公开涉及一种用于标记的层压体，所述层压体包含具有标记表面的基材，所述标记表面促进使用标记材料在标记表面进行标记。标记表面包括含有磺化嵌段共聚物的外层。至少50％的标记材料可以用被清洁液润湿的抹布从标记表面上去除。磺化嵌段共聚物磺化嵌段共聚物磺化嵌段共聚物是指具有磺酸基团的聚合物，所述磺酸基团为例如酸形式(-so3h，磺酸)或盐形式(-so3na)的-so3。术语“磺化嵌段共聚物”还包括含有磺酸盐的聚合物，例如聚苯乙烯磺酸盐。可以使用除磺化嵌段共聚物之外的含磺酸基团的聚合物，例如全氟磺酸聚合物(例如磺化四氟乙烯)、磺化聚烯烃、磺化聚酰亚胺、磺化聚酰胺、磺化聚酯、聚苯乙烯磺酸盐、磺化聚砜例如聚醚砜、磺化聚酮例如聚醚醚酮、磺化聚苯醚及其混合物。在一些实施方案中，磺化嵌段共聚物的特征为被充分磺化，即，基于待磺化的单体单元或聚合物嵌段数的总摩尔数，具有至少10mol％的磺酸或磺酸酯官能团("磺化度")。在一些实施方案中，磺化嵌段聚合物的磺化度为至少10mol％，或》15，或》20，或》25，或》30，或》40，或》50，或》60，或10-100，或15-95，或20-90，或25-85，或30-80，或35-75mol％，基于易磺化的聚合物嵌段。磺化度可以通过nmr或离子交换能力(iec)计算。在一些实施方案中，磺化嵌段共聚物是磺化苯乙烯嵌段共聚物(ssbc)，其通过将苯乙烯嵌段共聚物(sbc)前体进行磺化获得，所述sbc前体是具有至少一个末端嵌段a和至
少一个内部嵌段b的任何线型、支化或径向嵌段共聚物。磺化嵌段共聚物具有至少一个磺酸基团，其例如为是酸形式(例如-so3h，磺酸)或盐形式(例如-so3na)的-so3。磺酸盐基团可以是金属盐、铵盐或胺盐的形式。在一些实施方案中，通过阴离子聚合使用本领域已知的技术制备sbc前体。也可以采用其他方法，例如阳离子聚合。阴离子聚合引发剂通常是有机金属化合物，例如有机锂化合物，例如乙基-、丙基-、异丙基-、正丁基-、仲丁基-、叔丁基-、苯基-、己基联苯基-、亚己基二-、丁二烯基-、异戊二烯基-、1,1-二苯基己基锂或聚苯乙烯基锂。所需引发剂的量基于要获得的分子量计算，一般为0.002-5wt％，基于待聚合的单体的量。用于聚合的合适的溶剂包括具有4-12个碳原子的脂族、环脂族或芳族烃，例如戊烷、己烷、庚烷、环戊烷、环己烷、甲基环己烷、癸烷、异辛烷、苯、烷基苯(例如甲苯、二甲苯或乙苯)及其混合物。可以通过用质子供体或具有可被碳负离子聚合物链替代的离去基团的化合物淬火，实现聚合物链的终止。如果需要，还可以采用影响聚合参数的路易斯碱添加剂。路易斯碱的实例包括二甲醚、二乙醚、乙二醇二甲醚、1,2-二乙氧基丙烷、二乙二醇二甲醚、四氢呋喃、四氢糠基醚(例如四氢糠基甲基醚)和叔胺。这些添加剂可影响共轭二烯的1,2-加成的程度，因此影响各嵌段中的乙烯基含量。在一些实施方案中，sbc前体的一般结构为：a-b-a、(a-b)n(a)、(a-b-a)n、(a-b-a)nx、(a-b)nx、a-d-b、a-b-d、a-d-b-d-a、a-b-d-b-a、(a-d-b)na、(a-b-d)na、(a-d-b)nx、(a-b-d)nx、(a-d-b-d-a)nx、(a-b-d-b-a)nx或其混合物。其中n是2-30的整数，x是偶联剂残基。每个嵌段a和d是耐磺化的，每个嵌段b是易磺化的。在一些实施方案中，偶联剂x包括双官能或多官能化合物，例如二乙烯基苯、脂族或芳脂族烃的卤化物例如1,2-二溴乙烷、双(氯甲基)苯或四氯化硅、二烷基或二芳基二氯化硅、烷基或芳基三氯化硅、四氯化锡、烷基硅甲氧化物、烷基硅乙氧化物、多官能醛例如对苯二甲酸二甲醛、酮类、酯类、酸酐或环氧化物。在一些实施方案中，偶联剂选自甲基三甲氧基硅烷(mtms)、甲基三乙氧基硅烷(mtes)、四甲氧基硅烷(tmos)、二甲基己二酸酯、γ-缩水甘油基丙基三甲氧基硅烷及其混合物。在一些实施方案中，嵌段a具有至少一种选自下述的化合物：聚合的(i)对位取代的苯乙烯，(ii)乙烯，(iii)3-18个碳原子的α烯烃，(iv)1,3-环二烯，(v)在氢化前乙烯基含量《35mol％的共轭二烯，(vi)丙烯酸酯，(vii)甲基丙烯酸酯，和(viii)它们的混合物。如果a嵌段是1,3-环二烯或共轭二烯单体的聚合物，则a嵌段将在制备sbc之后和磺化sbc前体之前被氢化。在一些实施方案中，嵌段a含有最多15wt％的乙烯基芳族单体，例如存在于嵌段b中的那些。在一些实施方案中，嵌段a得自聚合的对位取代的苯乙烯单体，所述单体选自对甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯、对正丙基苯乙烯、对异丙基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对仲丁基苯乙烯、对异丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对癸基苯乙烯的异构体、对十二烷基苯乙烯的异构体、及其混合物。在一些实施方案中，嵌段a的mp为1-60、或2-50、或5-45、或8-40、或10-35、或》1.5、或《50kg/mol。在一些实施方案中，基于sbc前体的总重量，嵌段a占1-80、或5-75、或10-70、或15-65、或20-60、或25-55、或30-50、或》10、或《75wt％。
在一些实施方案中，嵌段b得自聚合的乙烯基芳族单体，所述单体选自未取代的苯乙烯、邻位取代的苯乙烯、间位取代的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、1,1-二苯基乙烯、1,2-二苯基乙烯及其混合物。在一些实施方案中，嵌段b具有乙烯基芳族单体和氢化的共轭二烯(例如丁二烯或异戊二烯)的混合物，其在氢化之前的乙烯基含量为2-40、或5-38、或8-35、或10-30、或》5、或《40wt％，基于嵌段b中的聚合的共轭二烯单体的总重量。在一些实施方案中，嵌段b的mp为10-300、或20-250、或30-200、或40-150、或50-100、或60-90、或》15、或《150kg/mol。在一些实施方案中，基于sbc前体的总重量，b嵌段占10-80、或15-75、或20-70、或25-65、或30-55、或》10、或《75wt％。在一些实施方案中，嵌段b具有0-25、或2-20、或5-15wt％的对位取代的苯乙烯单体，例如嵌段a中存在的那些。在一些实施方案中，嵌段d得自共轭二烯单体的聚合物或共聚物，所述单体选自异戊二烯、1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1-苯基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、3-丁基-1,3-辛二烯、法呢烯、月桂烯、戊间二烯、环己二烯及其混合物。在一些实施方案中，d嵌段的mp为1-60、或2-50、或5-45、或8-40、或10-35、或15-30、或》1.5或《50kg/mol。在一些实施方案中，基于sbc前体的总重量，嵌段d占10-80、或15-75、或20-70、或25-65、或》10或《75wt％。在一些实施方案中，在氢化和磺化之前，基于嵌段d中的聚合的共轭二烯单体的总重量，嵌段d的乙烯基含量为》80、或》85、或》90、或》95、或》98、或》99、或》99.5、或50-95、或60-90、或70-95wt％。在一些实施方案中，嵌段d具有60-99％、或65-95％、或70-90％、或75-99％、或》75％、或85％、或》95％、或》98％的氢化水平。在一些实施方案中，每个嵌段a和b独立地具有0-20％、或2-18％、或4-15％、或》10％、或》15％、或《20％的氢化水平。在氢化步骤中可以使用基于镍、钴或钛的合适催化剂。sbc前体被磺化以提供相应的ssbc。磺化发生在b嵌段中的聚合的苯乙烯单元的苯基环上，主要是与聚合物骨架相连的苯基碳原子的对位。在一些实施方案中，基于嵌段b的总摩尔数，嵌段b的磺化度为10-100、或15-95、或20-90、或25-85、或30-80、或35-75、或40-70、或》15、或《85mol％。在一些实施方案中，磺化嵌段共聚物是中嵌段磺化的三嵌段共聚物，或中嵌段磺化的五嵌段共聚物，例如聚(对叔丁基苯乙烯-b-苯乙烯磺酸盐-b-对叔丁基苯乙烯)，或聚[叔丁基苯乙烯-b-(乙烯-alt-丙烯)-b-(苯乙烯磺酸盐)-b-(乙烯-alt-丙烯)-b-叔丁基苯乙烯。在一些实施方案中，磺化嵌段共聚物的mp为25-500、或30-450、或350-400、或40-350、或45-300、或50-250、或》35、或《350kg/mol。在一些实施方案中，磺化嵌段共聚物的离子交换能力(iec)为至少0.5、或》0.75、或》1.0、或》1.5、或》2.0、或》2.5、或《5.0或0.5-3.5、或1-2.6meq/g。在一些实施方案中，根据astm 4065，通过动态机械分析(dma)测量，磺化嵌段聚合物的玻璃化转变温度(tg)为80-180℃，或85-160℃，或90-150℃，或100-140℃，或》90℃，或《210℃。在一些实施方案中，磺化嵌段共聚物为例如专利公布号us9861941、us8263713、us8445631、us8012539、us8377514、us8377515、us7737224、us8383735、us7919565、
us8003733、us8058353、us7981970、us8329827、us8084546、us8383735和us10202494中公开的那些。磺化嵌段共聚物的性能可以通过改变磺化量、磺酸基团中和为磺酸盐的程度以及控制磺化基团的位置来改变和控制。在一些实施方案中，可以选择地对磺化嵌段共聚物进行磺化，以获得所需的水分散性能或机械性能，例如将磺酸官能团附接到磺化嵌段共聚物的内嵌段或中间嵌段或在外嵌段中，如美国专利us8084546中所公开的。如果外(硬)嵌段被磺化，在暴露于水时，硬区的水化可能导致这些区的塑化以及软化，从而允许分散或溶解。在一些实施方案中，磺化嵌段共聚物具有一般构型a-b-(b-a)
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，其中每个a是非弹性磺化乙烯基芳烃聚合物嵌段，每个b是基本饱和的弹性α-烯烃聚合物嵌段。所述嵌段共聚物被磺化的程度足以在总聚合物中提供至少1wt％的硫，且提供对于每个乙烯基芳族单元最多一个磺化成分。根据应用和所需性能，可以对磺化嵌段共聚物进行改性(或官能化)。在一些实施方案中，磺化嵌段共聚物用各种金属反离子(包括碱、碱土和过渡金属反离子)中的任何一种中和，至少10％的磺酸基团被中和。在一些实施方案中，磺化嵌段共聚物用无机或有机阳离子盐(例如基于铵、鏻、吡啶鎓、锍等的那些)中和。盐可以是单体的、低聚的或聚合的。在一些实施方案中，磺化嵌段共聚物用各种含伯、仲或叔胺的分子进行中和，》10％的磺酸或磺酸酯官能团被中和。在一些实施方案中，可以用酸或质子供体中和含有胺官能团或膦官能团的单体或嵌段，形成季铵盐或鏻盐。在其他实施方案中，使含有叔胺的磺化嵌段共聚物与烷基卤化物反应，形成官能团，例如季铵盐。在一些实施方案中，磺化嵌段共聚物可以同时含有阳离子和阴离子官能团，以形成所谓的两性离子聚合物。在一些实施方案中，通过与有效量的分子量为140-10,000kg/mol的聚氧亚烷基胺反应，来改性磺酸或磺酸酯官能团。含胺中和剂可以是单官能的或多官能的、单体、低聚的或聚合物的。在可供替代的实施方案中，磺化嵌段共聚物用可供替代的阴离子官能团(例如膦酸或丙烯酸和烷基丙烯酸)进行改性。在一些实施方案中，含胺聚合物被用于改性磺化嵌段共聚物，形成被称为团聚体的一类材料的成员。在一些实例中，中和剂是聚合胺，例如含有苄胺官能团的聚合物。实例包括4-二甲基氨基苯乙烯的均聚物和共聚物，其已在美国专利9,849,450中描述。在一些实施方案中，中和剂选自含有乙烯基苄胺官能团的聚合物，例如通过溴化-氨化策略由含有聚对甲基苯乙烯的嵌段共聚物合成的聚合物，或通过含有胺的苯乙烯单体的直接阴离子聚合合成的聚合物。用于官能化的胺官能团的实例包括但不限于对乙烯基苄基二甲胺(bdma)、对乙烯基苄基吡咯烷(vbpyr)、对乙烯基苄基-双(2-甲氧基乙基)胺(vbdem)、对乙烯基苄基哌嗪(vbmpip)和对乙烯基苄基二苯基胺(vbdpa)。在一些实施方案中，相应的含磷聚合物也可用于磺化嵌段共聚物的官能化。其它磺化嵌段共聚物可选自在中心链段磺化的磺化聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯、其骨架上有c＝c位点的磺化的叔丁基苯乙烯/异戊二烯无规共聚物、磺化的sbr(苯乙烯丁二烯橡胶，如us6110616公开的)及其混合物。在一些实施方案中，磺化嵌段共聚物是可水分散的b-a-b三嵌段，其中b是疏水性嵌段，例如烷基或(如果被磺化，其变为亲水性的)聚(叔丁基苯乙烯)，a是亲水性嵌段，例如磺化聚(乙烯基甲苯)，如us4505827公开的。
在一些实施方案中，磺化嵌段共聚物是水溶性聚合物、叔丁基苯乙烯/苯乙烯的磺化二嵌段聚合物、或叔丁基苯乙烯-苯乙烯-叔丁基苯乙烯的磺化三嵌段聚合物，如us4,492,785中公开的，并通过参考并入本文。任选的添加剂磺化嵌段共聚物进一步包含至少一种选自下述的添加剂：活化剂、固化剂、稳定剂、中和剂、增稠剂、凝聚剂、滑润剂、释放剂、抗菌剂、表面活性剂、抗氧化剂、抗臭氧剂、变色ph指示剂、增塑剂、增粘剂、成膜添加剂、染料、颜料、紫外线稳定剂、紫外线吸收剂、催化剂、填料、其他聚合物、氧化还原电对、纤维、阻燃剂、粘度调节剂、润湿剂、脱泡剂、增韧剂、附着力促进剂、着色剂、热稳定剂、光稳定剂、润滑剂、流动改性剂、防滴剂、防粘连剂、抗静电剂、加工助剂、消除应力添加剂及其混合物。如果存在的话，任选的添加剂的量为0.1-20，或0.5-15，或1-10，或0.1-5wt％，基于磺化嵌段共聚物的总重量。用于标记的层压体用于标记的层压体包括用于标记表面的基材，所述表面的至少一部分涂覆有磺化嵌段共聚物。根据标记表面的最终用途应用，例如作为笔记本、白板、艺术家画架等，用于标记表面的基材由合成纸、标准纸、防水纸、再生纸、玻璃、塑料材料、帆布、木材、编织物、非编织物、纤维、织物和纸张的混合物等中的任何一种制成，其最外层包括磺化嵌段共聚物，用于采用标记材料进行书写或作标记。在用于作为笔记本、小袋、剪贴板、可填充表格的实施方案中，基材包括合成材料，例如聚酯、聚烯烃(例如聚丙烯、高密度聚乙烯等)、聚酰胺、聚苯乙烯、聚酯、聚氨酯、聚砜、聚氯乙烯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、丙烯酸聚合物和共聚物、聚碳酸酯、聚丙烯腈、乙烯-醋酸乙烯共聚物、及其混合物。在用于作为粘性纸条、标签、墙纸、问候卡的实施方案中，基材由合成纸、标准纸、再生纸、防水纸、纤维、织物或其混合物制成。在一些实施方案中，基材具有可重复粘附用作粘性纸条或粘性标签的粘性背层或粘性背面。在一些实施方案中，对于用于教室和会议室的擦除板或白板，基材包括塑料或玻璃材料的面板，其为透明或不透明的。对于擦除板或白板，基材可以由木材、三聚氰胺、瓷、石板或类似材料制成。在一些实施方案中，对于用作艺术板或画架，基材由帆布、木板、纸材料或合成材料、聚合物例如聚烯烃、聚碳酸酯、丙烯酸、抗冲击改性的丙烯酸、聚氯乙烯或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯及其混合物制成。在一些实施方案中，为了用于可卷起的标记表面，基材包括橡胶、弹性材料或任何可卷起且一旦解开就恢复原状的柔性和弹性材料，以及任选地包括上述的纸张或白板材料的顶层。在一些实施方案中，例如作为书桌，基材是由木材、金属、塑料或本领域中已知的用于制造家具的任何其他合适的材料制成。在一些实施方案中，通过用包含部分或完全溶解在溶剂中的磺化嵌段共聚物的组合物形成涂层，而将含有磺化嵌段共聚物的外层形成在标记表面上，其中基于溶剂的总重量，所述部分或完全溶解在溶剂中的磺化嵌段共聚物的量为1-10wt％，或《20，或《50，或5-30，或1-15，或10-20wt％。溶剂的非限制性实例包括水、异丙醇、丙酮、n,n-二甲基乙酰胺、
1-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二氧戊环、2-甲氧基乙醇、二甲基甲酰胺、苄醇、环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、己烷、庚烷、壬烷、癸烷、石蜡油、甲基叔丁基醚、四氢呋喃(thf)、二噁烷、乙酸乙酯、二甲基亚砜(dmso)、二甲基甲酰胺(dmf)、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、甲苯、二甲苯及其混合物。在一些实施方案中，通过在合适的溶剂中制备聚合物的溶液/分散体，然后在基材上浇注，用浇注刀调整层/膜的足够厚度，然后干燥，从而施加磺化嵌段聚合物的涂层。在一些实施方案中，通过包括但不限于喷涂、电涂、电纺丝、直接涂覆、转移涂覆、浸涂、夹缝挤压涂覆等方法，在基材上形成含有磺化嵌段聚合物的外层。根据所需的厚度和最终用途，可以在基材上施加多个涂层/层。基材可以作为单独的片被涂覆磺化嵌段共聚物，形成笔记本的页面、擦除板等。或者，大片的基材被涂覆磺化嵌段共聚物，然后将大片的基材切割成所需的尺寸和形状，形成标记表面。在一些实施方案中，磺化嵌段共聚物以剥离-粘附薄膜的形式被施涂在基材上，形成外层。在剥离-粘附形式中，磺化嵌段共聚物是具有至少两层(磺化嵌段共聚物层和支撑/释放衬层)的层压体的形式。支撑/释放衬层被剥离，磺化嵌段共聚物层被施加到基材上，从而形成标记表面。在一些实施方案中，磺化嵌段共聚物作为涂层/层、或作为自粘性薄膜被施加到基材上，用于书写或标记的可擦除外层，其厚度为至少1μm，》5μm，或》10μm，或《500μm，或《200μm，或《100μm，或《10mm，或10μm-5mm，或1μm-1mm，或50μm-2mm，或1-100μm。磺化嵌段共聚物的外层可以具有"光滑表面"或"硬表面"中的任何一种，以便将书写工具造成的压痕最小化，并使其可重复使用的次数最大化。标记材料标记材料可以是例如在书写工具(例如圆珠笔、钢笔、中性笔、记号笔、毡尖笔等)中的墨水，或者是油漆、着色剂。标记材料的非限制性实例可以包括打印机中使用的墨盒中的墨水，含有用于某些颜色效果的添加剂(例如用于黑色墨水的炭黑，用于蓝色墨水的酞菁蓝)的油基或水基墨水，非热变色的或热变色的墨水。墨水可以是液体或固体，例如一块木炭。标记材料也可以是颜料，例如墨水、丙烯酸类漆、油基漆、水彩、水粉漆、上釉漆、喷漆、粉彩、蜡笔及其混合物。标记材料可以是指甲油。清洁液为了从标记表面擦除/去除标记表面的标记，使用清洁液。选择取决于标记材料(例如墨水或油漆)和自标记以来经过的时间量(或其干掉的时间)。在一些实施方案中，清洁液选自消费者容易获得的溶剂和溶液，例如水、异丙醇(ipa，浓度大于90％)、外用酒精(约70％ipa)、丙酮等。也可以使用其他已知的用于去除标记的清洁液，例如醇类例如乙醇、乙酰乙酸酯、二醇醚、二醇酯、萜烯类、甲乙酮等。在一些实施方案中，使用抹布(wipe)来擦除或去除标记。抹布可以是小毛巾、吸收性片材、织物、海绵、纸张、吸收性聚合物及其混合物的形式。抹布含有足够量的清洁液，以使抹布潮湿、湿润或浸湿。在一些实施方案中，基于抹布的总重量，抹布含有》5、或》10、或》20、或》30、或》40wt％的清洁液。
去除标记的方法在一些实施方案中，使用直饮水来去除或擦除用钢笔、印度墨水或丙烯酸类漆中的任一种所作的标记。通过使用水，可以用抹布(用水弄湿或浸湿的)从标记表面去除》50％、或》60％、或》80％、或高达100％的标记。可以用轻度的剪切力(例如擦拭/摩擦几次、或《5次擦拭、或《10次擦拭、或《20次擦拭)到稍强的剪切力(例如重复擦拭《5分钟、或《3分钟、或《1分钟、或》30秒)，将抹布施用到标记上。在一些实施方案中，可以用被清洁液润湿的抹布擦拭≤5分钟、或≤2分钟、或≤1分钟后，标记可从标记表面被擦除。
[0103]
对于一些标记材料，例如印度墨水、油基漆或由打印机墨水制成的打印标记，如果》50％的标记不能用水去除，那么可以使用其他清洁液，例如异丙醇(ipa)或外用酒精(70％ipa)等，以在几分钟的擦拭内从标记表面去除剩余的标记。在标记材料为指甲油的实施方案中，可以通过用被丙酮浸湿的抹布摩擦来去除标记。在一些实施方案中，清洁液的选择取决于标记表面上的标记材料的干燥时间(即，自用标记材料做标记以来经过的时间)。例如，当在标记表面上做标记后的第一个预定时间内，例如几个小时内，用被水润湿的抹布擦拭标记表面时，用圆珠笔的墨水做的标记可以很容易地通过用水从标记表面上去除。然而，可以使用不同的清洁液，例如外用酒精或ipa等来代替或补充水，以快速擦除或完全清除所做的干掉的标记，例如在自表面首次被标记后的24小时后或几天后，只要标记不能用水快速清除。当在一些实施方案中的清洁液为水时，在用被水润湿的抹布擦拭《5分钟、或《3分钟、或《1分钟后，可从标记表面擦除至少50％、或至少70％、或至少80％、或至少90％或高达100％的标记材料。包含磺化嵌段共聚物的可重复使用的标记表面的特性在一些实施方案中，包含涂覆有磺化嵌段共聚物的基材(即标记表面)的外层的特征是透明的。透明度指的是光学清晰度，意指具有足够的光线透过，使观察者可以通过薄膜进行观看。虽然可以存在一些雾度或色度，但这种雾度或色度不会对标记表面的可视化造成实质性干扰。在一些实施方案中，外层的透光率》90％或》94％，或透明度》99％或》99.5％，或雾度值《1.5％或《1.25％，或《1.0％，或《0.75％。雾度可以根据astm d-1003进行测量。在一些实施方案中，含有磺化嵌段共聚物的外层的表面ph值为《5，或《3.0，或《2.5，或《2.25，或《2.0，或《1.80。具有含有磺化嵌段共聚物的外层的标记表面是可擦除的，这意味着在用被清洁液润湿/饱和的抹布第一次擦拭或摩擦标记表面《5分钟、或《2分钟、或《1分钟、或》10秒后，标记表面上的》50％、或》60％、或》70％、或》80％、或》90％、或高达100％的标记(或预先存在的墨水)被去除。除了可擦除的特性外，如公开的专利号au2021102026a4中所公开的，在与标记表面的接触中，在《30分钟的暴露、或《5分钟内，涂覆有磺化嵌段共聚物的标记表面有效地破坏/灭活》90％的微生物(1log
10
cfu或菌落形成单位)、或》95％、或》99％(2log
10
cfu)、或至少99.5％、或至少99.9％(3log
10
cfu)的微生物。所述微生物包括但不限于mrsa(耐甲氧西林金黄色葡萄球菌，methicillin-resistant staphylococcus aureus)、耐万古霉素粪肠球
菌(vancomycin-resistant enterococcus faecium)、x-mulv、pi-3、sars-cov-2、耐碳青霉烯的鲍曼不动杆菌(carbapenem-resistant acinetobacter baumannii)和a型流感病毒(influenza a virus)。在一些实施方案中，可擦除的标记表面有效地杀灭包括金黄色葡萄球菌(staphylococcus aureus)、大肠杆菌(escherichia coli)、白色葡萄球菌(staphylococcus albus)、大肠杆菌(escherichia coli)、立枯丝核菌(rhizoctonia solani)、尖孢镰刀菌(fusarium oxysporum)等在内的微生物。可擦除的标记表面即使在4小时后、或》12小时后、或》24小时后、或至少48小时后，仍能有效地杀死微生物，具有延长的用途。在模拟清洁或擦拭含有具有磺化嵌段共聚物的外层的可擦除标记表面的试验中，该层在2400次清洁或擦拭循环后仍保持其抗菌效果，其中2400次清洁或擦拭循环代表在每天6次清洁(每次使用酒精和/或季铵化合物清洁剂进行4次擦拭动作)的情况下使用200天(》6个月)。应用可擦除和可重复使用的标记表面可用于典型的书写工具，例如笔记本、艺术家画架、速写本等，在现有技术中这些书写工具是用纸制成的和在填满标记或书写后要被丢弃或回收的。它还可以特别用于制作会议室、会议厅等中的擦除板、书写板等，用于几乎任何类型的书写工具，且不需要像现有技术中的书写板那样使用特殊墨水或笔。可以理解的是，在使用磺化嵌段共聚物作为外层的情况下，还有其他可重复使用或可擦除的标记表面的应用，例如滑板、展览展示牌、临时建筑墙面艺术、街头艺术等，其中可以提供临时艺术素描或绘画和在展示一段时间后移除。此外，由于磺化嵌段共聚物的抗菌/自灭菌特性，可重复使用的标记表面在医疗设施中也有应用，例如医疗袋，用于手术室、检查室的剪贴板、记事本等。标记表面也可用于重复接触病菌、需要经常清洁的公共设施，例如带有可书写表面的学生课桌、托儿所或日托中心的壁纸等。
实施例
下面的实施例旨在非限制性的。在所有实施例中，标记表面是得自kraton公司的层压体("kraton标记表面"，或kms页)，其具有涂覆了磺化嵌段共聚物的表面(一个侧面)，其基材包括热粘合在聚乙烯/pet双组分非编织物上的微孔聚乙烯膜。磺化嵌段共聚物是聚(对叔丁基苯乙烯-b-苯乙烯磺酸-b-对叔丁基苯乙烯)，其iec值为约1meq/g。实施例1在本实施例中，如附图所示，显示了使用各种类型的标记材料的标记表面的可擦除性。图1a显示了用下述11种不同书写工具书写后的kms页面：1.pilot precise v5笔，2.pilot frixion圆珠笔，3.bic cristal粗体笔，4.bic圆珠笔，5.bic凝胶油笔，6.paper mate profile笔，7.bic revolution笔，8.sharpie针管笔，9.paper mate flair笔，10.staples细线笔，和11.expo干擦笔。用这11种不同的标记材料制作和书写了多页。图1b显示了图1a的页面在书写后5分钟被快速用水擦拭(1次擦拭或1次摩擦)后的状况。
图1c显示了图1a的页面在书写后5分钟用酒精快速擦拭后的状况。图1d显示了图1a的页面在书写后24小时的状况。图1e显示了图1d的页面(初始书写后24小时)在用水快速擦拭后(1次擦拭或1次摩擦)的状况。图1f显示了图1d的页面(初始书写后24小时)在用外用酒精快速擦拭后的状况。实施例2本实施例说明了用喷墨(epson)墨水打印的标记表面的实施方案，且该标记表面被重新用于第2次打印。图2a显示了一个kms页面的原样(新的且干净的副本)，多个副本被制作。图2b显示了用epson喷墨打印机打印后的图2a的页面。图2c显示了图2a中的页面用被水浸泡的抹布快速清洁/擦拭(1次摩擦)后的状况。图2d显示了图2a的页面用外用酒精快速擦拭(1次擦拭)后的状况。图2e显示了图2d的页面被再次用于印刷("重复使用的kms")，多个重复使用的kms页面被制作。图2f显示了图2e的重复使用的kms在用epson喷墨打印机打印后的状况。图2g显示了图2f的重复使用的kms在用水快速擦拭(1次摩擦)后的状况。图2h显示了图2f的重复使用的kms在用外用酒精快速擦拭(1次摩擦)后的状况。实施例3在这个实施例中，显示了具有各种类型的油漆的标记表面的可擦除性。图3a显示了施涂有下述材料的kms页面：指甲油(sally hansen
tm
insta-dry matte)、印度墨水(black star
tm
防水)和丙烯酸类漆。多个页面被涂覆。图3b显示了图3a中的kms页面在用浸水的纸巾快速擦拭后从而显示了丙烯酸类漆的去除状况。图3c显示图3a中的kms页在用浸有外用酒精的纸巾快速擦拭后从而显示印度墨水和丙烯酸类漆的去除状况。图3d显示图3a中的kms页面在用丙酮浸泡过的纸巾快速擦拭后从而去除所有油漆标记的状况。其他实施例在图4-21中显示，其中显示了标记表面均涂覆或层压了磺化嵌段共聚物的各种实施方案。标记表面可与"标记层压体"互换使用。图4显示标记层压体100的剖面结构的一个实施方案，外层102含有在基材104上的磺化嵌段共聚物。如图所示，基材104具有第一表面106和与第一表面106相对设置的第二表面108。第一表面106是基本平坦的表面，磺化嵌段共聚物被涂覆或施加在第一表面106上作为外层102。外层102界定了标记表面110，使用户能够用标记材料提供标记。在一些实施方案中，在基材104的第二表面108上提供含有磺化嵌段共聚物的第二外层(未示出)，以界定第二标记表面(用于书写或标记的双面页)。在一些实施方案中，如果需要，随着时间的推移，可以将额外的"新鲜"或新的磺化嵌段共聚物层施加在外层上，以取代外层102(在其被移除后)或在外层102的顶部作为"新鲜"层，从而延长可擦除和可重复使用的标记表面的寿命。图5显示了具有多个页面202和将页面202固定在一起的装订204的笔记本200。使
用书写工具例如笔在页面202上做标记。每页202包括具有基材的层压体100，其在基材上具有至少一个包含磺化嵌段共聚物的外层，界定了标记表面106。书写后，可任选地将这些页面扫描并存储为数字文件。此后，标记被擦除以重新使用笔记本200进行书写。图6显示了适合在会议室中使用的擦除板300。擦除板300适于安装在会议室的墙上，并包括作为标记层压体100的白板302，其中标记层压体100具有包括磺化嵌段共聚物的外层102，界定了白板302的标记表面304。擦除板300包括抹布306，其设置在辊结构中并适于被拉下以从标记表面304上去除标记。为了用合适的清洁液浸泡抹布306，可以在辊308内部提供清洁液(容器未显示)，抹布306在该辊上卷起。标记表面304上的标记可以使用标记笔(未示出)提供。图7显示了手持书写板400。手持书写板400包括框架402和由框架402支撑的白板404。框架402布置在白板404周围，界定了标记表面406，用户可以使用合适的笔在标记表面上提供标记。框架402包括手柄408，以使用户能够握住书写板400。标记层压体100具有包括磺化嵌段共聚物的外层102，界定了标记表面406。如图所示，书写板400包括架子410以支撑抹布。通过用被合适的清洁液浸湿的抹布擦拭标记表面406，以从标记表面406上去除标记，从而可以将写字板重新用于书写。图8显示了适合布置在教室或会议室内的板500。板500包括书写板502，围绕并支撑书写板502的外框架504，和可移动地支撑在外框架504上并从书写板502的上端508延伸到书写板502的下端510的抹布506。横跨写字板的底部设有标记架510。写字板502上设有包含磺化嵌段共聚物的外涂层102，界定了标记表面512。在标记表面512上进行书写后，用户启动抹布506，在写字板502上移动抹布506以擦除任何标记。抹布506包括由适当材料形成的摩擦部分514和用于储存适当清洁液的储存室516。当抹布506被启动而在标记表面512上移动时，清洁液被提供给摩擦部分514，以使摩擦部分514饱和/湿润，用于去除标记，从而使板500能够重新使用。抹布506可以由用户手动移动，或者用合适的启动器(未显示)激活抹布的横向移动。在一些实施方案中，在标记从标记表面512被去除之前，可以启动图像捕集装置(未显示)来拍摄标记表面的图像，并将捕捉到的图像以数字方式保存。图像捕集装置也可以根据抹布506的启动而自动启动。图9-11显示了书写结构600的不同实施方案。可卷起的书写结构600可以处于卷起状态(如图10和11所示)，或处于平铺(straight)状态(如图9-11所示)。书写结构600包括由弹性或挠性材料制成的背层602，以使书写结构600的卷起和展开。在卷起状态，书写结构600可以被卷起以便于运输。当处于平铺状态，标记表面604保持平坦，以便在标记表面604上做标记。如图9所示，为了方便书写，书写结构600包括白板层606，其具有包括含有磺化嵌段共聚物的外层102的标记层压体100。外层102界定了用于书写的标记表面604。图10显示了书写结构600的卷起形式和平面形式。结构600包括背层602。在后表面612上具有紧固件610，以帮助保持书写结构处于卷起状态。紧固件610是沿书写结构600的两个边缘提供的细长条614。在如图11所示的另一个实施方案中，紧固件610不是长条，而是在后表面612的角落里以标签616的形式。图12显示了安装在计算机902上的剪贴板900。剪贴板900包括白板904(其界定了用户可以书写的标记表面906)和支撑白板904的框架908。白板904包括基材100，其具有含
有磺化嵌段共聚物的外层102，该外层102界定了标记表面906。此外，剪贴板900包括啮合结构910，例如钩子或夹子，以用于将剪贴板900安装到计算机902上。啮合结构910可以可拆卸地连接到框架908上或与框架908整体形成。尽管剪贴板900被显示为安装在计算机902的显示器上，但可以理解的是，剪贴板900可以安装在任何位置，例如安装在医院床的框架上，以供医务人员书写与病人情况有关的笔记。在剪贴板900上书写后，可以通过扫描剪贴板900的标记表面906，将标记数字化。此后，可以通过用被适当的清洁液(未显示)润湿的抹布来擦拭而从标记表面906擦除标记，从而重新使用剪贴板。图13显示了适合于作图或绘画的艺术结构体(画架)1000。艺术结构体1000包括标记表面100，其具有包括磺化嵌段聚合物的外层102。外层102界定了标记表面1002，用户可以在其上使用合适的墨水/颜料进行作图或绘画，其随后可用抹布去除，画架可以重复使用。图14显示了可填充的表格1100。可填充表格1100包括带有预印纸的标记层压体100。预印纸的基材104具有包括磺化嵌段共聚物的外层，该外层界定了可填表1100的标记表面1102，用户在其上写下对应于每个信息栏的必要信息。在填写完表格1100后，可以用合适的扫描仪对其进行扫描，以将所提供的信息捕集为数字文件。此后，通过从外层去除标记，表格1100可以被重新使用。图15显示了可移除地粘贴到表面上的粘性纸条1200，所述表面例如为诸如冰箱1202的器具。粘性纸条1200包括标记表面100，其上具有粘附到粘性纸条的后侧的粘合剂。粘合剂可以是临时性的粘合剂，以便于将粘性纸条1200与表面多次接合和移除。粘性纸条1200包括含有磺化嵌段共聚物的外层，该外层界定了标记表面1204。通过简单地用清洁液擦拭，从标记表面1204上去除标记，粘性纸条1200可以被重复使用。图16显示了粘附到存储容器1302的标签1300。标签1300包括层压体100，其具有纸作为基材和含有磺化嵌段共聚物的外层102，该外层102界定了标签1300的标记表面1304。标签1300在后表面包括粘合剂层(未示出)，以使标签1300能够粘附到储存容器1302上。由于标签1300上的标记可以被擦除，标签1300可以被重复使用，从而消除了每次在存储容器1300内存储不同制品时改变/替换标签1300的需要。图17显示了适合在教室中使用的书桌1400，其具有用于书桌表面的层压体100。基材1404由木材、金属或塑料制成，具有包括磺化嵌段共聚物的外层102，该外层102界定了书桌1400的标记表面1402。书桌1400具有腿1410和与书桌一体成型的长凳/椅子1412。学生可以用标记材料直接在桌面(即标记表面1402)上直接书写/标记。可以用适当的清洁液去除/擦除这些标记。图18显示了布置在例如需要易于清洁/书写的抗菌表面的医院的房间1504的墙壁1502上的壁纸1500。壁纸1500是层压体100，其具有包括磺化嵌段共聚物的外层102，该外层102界定了标记表面1506，可以使用标记材料在上面提供标记。可以通过使用清洁液将壁纸上的标记或文字去除/擦除。图19显示了具有第一翻页1602和第二翻页1604的问候卡1600。第二翻页1604是层压体100，其具有包括磺化嵌段共聚物的外层102，该外层102界定了用户在其上书写的标记表面1606。虽然外层102被设想在第二翻页1604上，但可以理解的是，在第一翻页1602和第二翻页1604的内部和外部表面上也可以提供包括磺化嵌段状共聚物的类似层。通过用被合
适的清洁液润湿的抹布擦拭标记表面1606而从标记表面1606上去除墨水标记，可以重新使用问候卡1600。图20显示了具有可重复使用/可擦除标记表面的手术袋1700。手术袋1700便于储存测试样品、手术器械等，其具有基材100，所述基材100具有包括磺化嵌段共聚物的外层102，该外层102界定了标记表面1702。在将制品存放在袋子中后，可以用合适的标记材料在标记表面1702上进行标记(或标注或书写)。通过用潮湿的抹布，优选在医疗环境中使用外用酒精，去除标记，磺化嵌段共聚物外层有助于重新使用手术袋1700。而且，外层102中的磺化嵌段共聚物为手术袋1700提供了自消毒特性，从而限制了微生物的传播。图21显示了用于围住包装的包材或信封1800。信封1800具有层压体100，其具有包括磺化嵌段共聚物的外层。外层102界定了信封的标记表面1802，用于书写、贴标签或标记，其通过用湿润的抹布擦拭标记表面1802可被去除。本文所用，术语“包括/包含”意味着包括该术语后面指出的元素或步骤，但是任何这样的元素或步骤都不是详尽的，且一个实施方案可以包括其他元素或步骤。尽管本文已使用术语“包括”和“包含”来描述各种方面，但可使用术语“基本上由
…
组成”和“由
…
组成”来代替“包括”和“包含”，以提供本公开内容的更具体方面，且也公开了这些方面。

技术特征：
1.一种用于标记的层压体，其包括具有标记表面以便于用标记材料进行标记的基材，其中所述标记表面包括含有磺化嵌段共聚物的外层，所述磺化嵌段共聚物具有至少0.5meq/g的离子交换能力iec，所述含有磺化嵌段共聚物的外层具有至少1μm的厚度，和其中在使用被清洁液润湿的抹布擦拭小于5分钟后，至少50％的标记可从所述标记表面被擦除。2.根据权利要求1所述的层压体，其中所述磺化嵌段共聚物的离子交换能力iec为1.0-2.6meq/g。3.根据权利要求1-2中任一项所述的层压体，其中所述清洁液选自水、异丙醇、外用酒精、丙酮及其混合物。4.根据权利要求1-2中任一项所述的层压体，其中所述磺化嵌段共聚物的磺化度为10-100mol％，基于易磺化的聚合物嵌段。5.根据权利要求1-2中任一项所述的层压体，其中在使用被清洁液润湿的抹布擦拭小于2分钟后，至少80％的标记可从所述标记表面被擦除。6.根据权利要求1-2中任一项所述的层压体，其中当所述清洁液是水时，在使用被水润湿的抹布擦拭小于5分钟后，至少50％的标记可从所述标记表面被擦除。7.根据权利要求1-2中任一项所述的层压体，其中所述抹布选自小毛巾、吸收性片材、织物、海绵、纸张、吸收性聚合物、及其混合物。8.根据权利要求1-2中任一项所述的层压体，其中所述抹布含有大于1wt％的清洁液，基于所述抹布的总重量。9.根据权利要求1-2中任一项所述的层压体，其中所述标记材料选自墨水、丙烯酸类漆、油基漆、水彩、水粉漆、上釉漆、喷漆、粉彩、蜡笔、指甲油、及其混合物。10.根据权利要求1-2中任一项所述的层压体，其中所述基材选自合成纸、标准纸、防水纸、再生纸、玻璃、塑料材料、帆布、木材、纺织物、非纺织物、纤维、及其混合物。11.根据权利要求1-2中任一项所述的层压体，其中所述含有磺化嵌段共聚物的外层的厚度为10μm至5mm。12.根据权利要求1-2中任一项所述的层压体，其中通过喷涂、电涂覆、电纺丝、直接涂覆、转移涂覆、浸涂或夹缝挤压涂覆中的任何一种，将包含部分或完全溶解在溶剂中的磺化嵌段共聚物的组合物形成涂层，从而将含有磺化嵌段共聚物的外层形成在标记表面上，其中基于溶剂的总重量，所述部分或完全溶解在溶剂中的磺化嵌段共聚物的量为1-10wt％，和其中所述溶剂选自水、异丙醇、丙酮、n,n-二甲基乙酰胺、1-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二氧戊环、2-甲氧基乙醇、二甲基甲酰胺、苄醇、环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、己烷、庚烷、壬烷、癸烷、石蜡油、甲基叔丁基醚、四氢呋喃thf、二噁烷、乙酸乙酯、二甲基亚砜dmso、二甲基甲酰胺dmf、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、甲苯、二甲苯及其混合物。13.根据权利要求1-2中任一项所述的层压体，其中所述磺化嵌段共聚物是通过将苯乙烯嵌段共聚物前体进行磺化而得到的磺化苯乙烯嵌段共聚物，其中所述苯乙烯嵌段共聚物前体具有下述一般构型:a-b-a、(a-b)
n
(a)、(a-b-a)
n
、(a-b-a)
n
x、(a-b)
n
x、a-d-b、a-b-d、a-d-b-d-a、a-b-d-b-a、(a-d-b)
n
a、(a-b-d)
n
a、(a-d-b)
n
x、(a-b-d)
n
x、(a-d-b-d-a)
n
x、(a-b-d-b-a)
n
x、或其混合物，其中n是2-30的整数，x是偶联剂残基；和其中：
每个嵌段a包括聚合的对位取代的苯乙烯单体，所述对位取代的苯乙烯单体选自对甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯、对正丙基苯乙烯、对异丙基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对仲丁基苯乙烯、对异丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对癸基苯乙烯的异构体、对十二烷基苯乙烯的异构体、及其混合物；每个嵌段b包括聚合的乙烯基芳族单体，所述乙烯基芳族单体选自未取代的苯乙烯、邻位取代的苯乙烯、间位取代的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、1,1-二苯基乙烯、1,2-二苯基乙烯及其混合物；和每个嵌段d包括聚合的共轭二烯单体，所述共轭二烯单体选自异戊二烯、1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1-苯基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、3-丁基-1,3-辛二烯、法呢烯、月桂烯、戊间二烯、环己二烯及其混合物。14.一种制品，其包括权利要求1-13中任一项所述的层压体。15.根据权利要求14所述的制品，其中所述制品选自笔记本、擦除板、黑板、手持写字板、可卷起的书写结构、剪贴板、艺术结构、可填写的表格、便条、标签、桌子、墙纸、问候卡、手术袋和信封。

技术总结
公开了一种用于标记的可擦除的层压体。所述层压体包括具有标记表面的基材，以允许用户使用标记材料在标记表面提供标记。所述标记表面包括含有磺化嵌段共聚物的外层，所述磺化嵌段共聚物的离子交换能力(IEC)>0.5meq/g。在使用被清洁液(例如水、异丙醇等)润湿的抹布擦拭小于5分钟后，至少50％的标记可从所述标记表面被擦除。具有可擦除和可重复使用的标记表面的层压体可用于书写工具，例如笔记本、艺术家画架、速写本等。速写本等。速写本等。


技术研发人员：K
受保护的技术使用者：科腾聚合物荷兰有限责任公司
技术研发日：2023.02.09
技术公布日：2023/8/14