玻璃的制作方法

玻璃
1.本技术是申请号：201980013923.1，pct申请号：pct/jp2019/003768，申请日：2019.02.04，发明名称：“玻璃”的申请的分案申请。
技术领域
2.本发明涉及适合曲面加工(热加工)的低软化点的玻璃。


背景技术：

3.近年来，作为头戴式显示器，正在开发使影像投影在从帽檐垂下的显示器的器件、在显示器上显示外面的景色和影像的眼镜型器件、在透明导光板上显示影像的器件等。
4.对于在透明导光板上显示影像的器件而言，能够一边通过眼镜看外部的景色，一边看导光板上显示的影像。此外还能利用在左右投影不同的影像的技术来实现3d显示，或使用利用眼睛的晶状体而使其与视网膜结合的技术来实现虚拟现实空间。
5.这些器件中，需要具有曲面形状的光学构件，该光学构件通过对玻璃板(板状的玻璃)进行曲面加工来制作。
6.现有技术文献
7.专利文献
8.专利文献1：美国专利申请公开第2017/283305号说明书


技术实现要素：

9.发明要解决的问题
10.可是，对玻璃板进行曲面加工的情况下，需要热处理到软化点以上的温度，但若该热处理温度变高，则用于进行曲面加工的模具等的寿命变短。需要说明的是，若为了提高模具等的寿命而在低温下进行曲面加工，则玻璃板难以随模具变形，尺寸稳定性降低。
11.碱石灰玻璃一般作为窗玻璃使用，软化点约为750℃，因此难以适当进行曲面加工。
12.另一方面，若要降低玻璃板的软化点来提高曲面加工性，则玻璃变得不稳定，成形时玻璃容易失透。
13.本发明是鉴于上述情况而完成的，其技术课题是，创造能够兼顾曲面加工性和耐失透性的玻璃。
14.用于解决问题的手段
15.本发明人反复各种实验的结果发现，通过严密地限制玻璃的各成分的含量，并且将软化点限制在规定范围，能够解决上述技术课题，作为本发明提出。即，本发明的玻璃以质量％计含有sio
2 50～75％、al2o
3 0～25％、b2o
3 0～25％、li2o 0～8％、na2o 5～25％、k2o 0～5％、mgo+cao+sro+bao+zno 0～20％作为玻璃组成，软化点为745℃以下。在此，“mgo+cao+sro+bao+zno”是指mgo、cao、sro、bao和zno的总量。“软化点”是指基于astm c338的方法测定的值。
16.本发明的玻璃按照上述方式限制各成分的含量。由此，能够使软化点降低，并且提高耐失透性。
17.另外，本发明的玻璃的软化点被限制在745℃以下。由此，可以抑制曲面加工时模具等的热劣化，并且玻璃板容易随着模具的形状而改变形状。
18.另外，本发明的玻璃优选以质量％计含有sio
2 60～70％、al2o
3 3％以上且小于10％、b2o
3 0～7％、li2o 0～1％、na2o 13～23％、k2o 0～0.1％、mgo+cao+sro+bao+zno 3～10％、mgo 0％以上且小于3％、cao 2～10％、sro 0～2％、bao 0～2％、zno 0～2％作为玻璃组成，软化点为720℃以下。
19.另外，本发明的玻璃优选为板状。
20.另外，本发明的玻璃优选被进行了曲面加工。
21.另外，本发明的玻璃优选至少一个表面的表面粗糙度ra为0.1～5μm。在此，“表面粗糙度ra”是指，jis b0601-2001规定的算术平均粗糙度ra，利用下拉法成形的情况下，例如可以利用市售的原子力显微镜(afm)进行测定。
22.另外，本发明的玻璃优选板厚为0.1～3mm。
23.另外，本发明的玻璃优选在至少一个表面具有功能膜，该功能膜为防反射膜、防污膜、反射膜、防划伤膜中的任一种。
24.另外，本发明的玻璃优选液相温度下的粘度为10
4.6
dpa
·
s以上。在此，“液相温度下的粘度”可以利用铂球提拉法测定。“液相温度“可以通过将通过标准筛30目(500μm)而留在50目(300μm)的玻璃粉末放入铂舟后，在温度梯度炉中保持24小时，测定结晶析出的温度从而算出。
25.另外，本发明的玻璃优选利用溢流下拉法成形而成。
26.另外，本发明的玻璃优选用于头戴式显示器用构件。
具体实施方式
27.本发明的玻璃优选以质量％计含有sio
2 50～75％、al2o
3 0～25％、b2o
3 0～25％、li2o 0～8％、na2o 5～25％、k2o 0～5％、mgo+cao+sro+bao+zno 0～20％作为玻璃组成，将按照上述方式限定各成分的含量的理由示于以下。需要说明的是，各成分的含量的说明中，％的表达在没有特殊说明的情况下表示质量％。
28.sio2是形成玻璃的骨架的主成分。若sio2的含量过少，则杨氏模量、耐酸性、耐候性容易降低。因此，sio2的适宜的下限范围是50％以上、52％以上、55％以上、57％以上、60％以上、特别是62％以上。另一方面，若sio2的含量过多，则软化点不当地上升，而且失透结晶容易析出，液相温度容易上升。因此，sio2的适宜的上限范围是75％以下、72％以下、70％以下、69％以下、68％以下、特别是67％以下。
29.al2o3是提高杨氏模量、耐候性的成分。al2o3的适宜的下限范围是0％以上、1％以上、3％以上、4％以上、5％以上、特别是6％以上。另一方面，若al2o3的含量过多，则高温粘度变高，曲面加工性容易降低。因此，al2o3的适宜的上限范围是25％以下、23％以下、小于20％、小于15％、12％以下、11％以下、小于10％、特别是9％以下。
30.b2o3是形成玻璃的骨架并且作为助熔剂发挥作用的成分。若b2o3的含量过少，则液相温度容易降低。因此，b2o3的适宜的下限范围是0％以上、1％以上、2％以上、3％以上、特别
是4％以上。另一方面，若b2o3的含量过多，则高温粘度变高，曲面加工性容易降低。因此，b2o3的适宜的上限范围是25％以下、20％以下、15％以下、13％以下、11％以下、10％以下、9％以下、8％以下、7％以下、特别是6％以下。
31.碱金属氧化物(li2o、na2o、k2o)是使软化点降低的成分，但若大量导入，则玻璃的粘性过于降低，难以确保高的液相粘度。另外杨氏模量容易降低。因此，li2o、na2o和k2o的总量的适宜的下限范围是5％以上、10％以上、13％以上、14％以上、15％以上、16％以上、17％以上、特别是18％以上，适宜的上限范围是27％以下、25％以下、23％以下、22％以下、20％以下、特别是19％以下。li2o的适宜的上限范围是8％以下、7％以下、6％以下、5％以下、3％以下、2％以下、1％以下、0.5％以下、特别是0.1％以下。na2o的适宜的下限范围是5％以上、6％以上、7％以上、8％以上、9％以上、10％以上、11％以上、12％以上、13％以上、特别是14％以上，适宜的上限范围是25％以下、23％以下、20％以下、18％以下、特别是16％以下。k2o的适宜的下限范围是0％以上、特别是0.1％以上，适宜的上限范围是5％以下、3％以下、2％以下、1％以下、0.5％以下、特别是0.1％以下。需要说明的是，k2o的导入原料比其它成分的导入原料包含更多有害杂质(例如射线放出元素、着色元素)。因此，从除去有害杂质的观点出发，k2o的含量优选为1％以下、0.5％以下、特别是0.1％以下。
32.质量％比(na2o-al2o3)/sio2优选为-0.3以上、-0.2以上、-0.1以上、-0.05以上、大于0、0.05以上、0.1以上、0.11～0.4、0.12～0.3、特别是0.15～0.25。若质量％比(na2o-al2o3)/sio2过小，则软化点容易上升。需要说明的是，“(na2o-al2o3)/sio
2”是指从na2o的含量减去al2o3的含量的量除以sio2的含量的值。
33.若将质量％比na2o/(li2o+na2o+k2o)限制在规定范围，则能够使软化点降低，并且提高耐失透性。质量％比na2o/(li2o+na2o+k2o)的适宜的下限范围是0.4以上、0.5以上、0.6以上、0.7以上、0.8以上、0.9以上、特别是大于0.95。需要说明的是，“na2o/(li2o+na2o+k2o)”是指将na2o的含量除以li2o、na2o和k2o的总量的值。
34.若将质量％比al2o3/(li2o+na2o+k2o)限制在规定范围，则能够在维持耐候性的基础上使软化点降低。质量％比al2o3/(li2o+na2o+k2o)的适宜的下限范围是0以上、0.1以上、0.2以上、0.25以上、0.3以上、特别是大于0.35，适宜的上限范围是1.6以下、1.5以下、1.2以下、1.1以下、1.0以下、0.8以下、0.7以下、0.6以下、特别是0.5以下。需要说明的是，“al2o3/(li2o+na2o+k2o)”是指将al2o3的含量除以li2o、na2o和k2o的总量的值。
35.mgo、cao、sro、bao和zno是使软化点降低的成分。但是，若大量导入mgo、cao、sro、bao和zno，则密度变得过大，或杨氏模量容易降低，另外高温粘性过于降低，难以确保高的液相粘度。因此，mgo、cao、sro、bao和zno的总量的适宜的下限范围是0％以上、0.1％以上、0.5％以上、1％以上、2％以上、2.5％以上、3％以上、3.5％以上、特别是4％以上，适宜的上限范围是20％以下、15％以下、10％以下、8％以下、特别是6％以下。
36.mgo是使软化点降低的成分，另外在碱土金属氧化物中，是有效提高杨氏模量的成分。但是，若mgo的含量过多，则耐失透性、耐候性容易降低。mgo的适宜的下限范围是0％以上、0.1％以上、特别是0.5％以上，适宜的上限范围是8％以下、5％以下、3％以下、2％以下、1％以下、特别是0.9％以下。
37.cao是使软化点降低的成分，另外在碱土金属氧化物中，由于导入原料较廉价，因此是使原料成本低廉化的成分。但是，若cao的含量过多，则耐失透性、耐候性容易降低。cao
的适宜的下限范围是0％以上、0.1％以上、1％以上、2％以上、特别是3％以上，适宜的上限范围是10％以下、8％以下、7％以下、6％以下、特别是5％以下。
38.cao的含量优选比k2o的含量多，更优选比k2o的含量多1质量％以上，优选比k2o的含量多2质量％以上。若cao的含量小于k2o的含量，则难以兼顾低软化点和高耐失透性。
39.若将质量％比cao/(mgo+cao+sro+bao+zno)限制在规定范围，则能够在使原料成本低廉化的基础上使软化点降低。质量％比cao/(mgo+cao+sro+bao+zno)的适宜的下限范围是0以上、0.1以上、0.2以上、0.3以上、0.4以上、0.5以上、0.6以上、0.7以上、特别是大于0.8且0.95以下。需要说明的是，“cao/(mgo+cao+sro+bao+zno)”是指将cao的含量除以mgo、cao、sro、bao和zno的总量的值。
40.sro是提高耐失透性的成分，但若其含量过多，则玻璃组成的成分失衡，反而耐失透性容易降低。另外有害杂质容易混入。因此，sro的适宜的上限范围是10％以下、3％以下、2％以下、1％以下、特别是0.1％以下。
41.bao是提高耐失透性的成分，但若其含量过多，则玻璃组成的成分失衡，反而耐失透性容易降低。另外有害杂质容易混入。因此，bao的适宜的上限范围是10％以下、3％以下、2％以下、1％以下、特别是0.1％以下。
42.zno是使软化点显著降低的成分，但若其含量过多，则玻璃容易失透。因此，zno的适宜的下限范围是0％以上、0.1％以上、0.3％以上、特别是0.5％以上，适宜的上限范围是15％以下、10％以下、5％以下、3％以下、2％以下、特别是小于1％。
43.若将质量％比zno/(mgo+cao+sro+bao+zno)限制在规定范围，则能够在维持耐失透性的基础上，使软化点降低。质量％比zno/(mgo+cao+sro+bao+zno)的适宜的下限范围是0以上、0.05以上、0.07～1.0、0.08～0.75、0.1～0.55、0.15～0.5、特别是大于0.2且0.4以下。需要说明的是，“zno/(mgo+cao+sro+bao+zno)”是指，将zno的含量除以mgo、cao、sro、bao和zno的总量的值。
44.除了上述成分以外，还可以导入其它成分。需要说明的是，从可靠地享有本发明的效果的观点出发，上述成分以外的其它成分的含量优选以总量计为12％以下、10％以下、8％以下、特别是5％以下。
45.p2o5是形成玻璃骨架的成分。另外是使玻璃稳定化、或改善耐失透性的成分。另一方面，若p2o5的含量过多，则容易发生玻璃分相，或耐水性降低。p2o5的适宜的上限范围是5％以下、3％以下、2％以下、1％以下、0.5％以下、特别是小于0.1％。
46.tio2和zro2是提高耐酸性的成分。但是，若tio2与zro2的含量过多，则耐失透性降低，或透过率容易降低。另外有害杂质容易混入。tio2的适宜的上限范围是5％以下、3％以下、2％以下、1％以下、0.5％以下、特别是小于0.1％。zro2的适宜的上限范围是5％以下、3％以下、2％以下、1％以下、0.5％以下、特别是小于0.1％。
47.fe2o3是作为杂质不可避免地混入的成分，其含量是0.001～0.05％、0.003～0.03％、特别是0.005～0.019％。若fe2o3的含量过少，则需要高纯度原料，原料成本容易高涨。另一方面，若fe2o3的含量过多，则透过率容易降低。
48.作为澄清剂，可以添加0～2％的选自as2o3、sb2o3、ceo2、sno2、f、cl、so3中的一种或两种以上。但是，as2o3和f从环境的观点出发，优选实质上不含，即小于0.1％。特别是若考虑到澄清能力和环境的影响，则优选sno2作为澄清剂。sno2的适宜的下限范围是0％以上、
0.1％以上、特别是0.15％以上，适宜的上限范围是1％以下、0.5％以下、0.4％以下、特别是0.3％以下。sb2o3的适宜的下限范围是0％以上、0.03％以上、0.05以上、特别是0.07％以上，适宜的上限范围是1％以下、0.5％以下、0.4％以下、0.3％以下、0.2％以下、特别是0.1％以下。
49.pbo和bi2o3是降低高温粘性的成分，但从环境的观点出发，优选实质上不含，即小于0.1％。
50.y2o3、la2o3、nb2o5、gd2o3、ta2o5、wo3有提高杨氏模量等的作用。但是，若这些成分的含量分别多于5％、特别是多于1％，则原料成本高涨。
51.本发明的玻璃优选具有以下的特性。
52.软化点为745℃以下，优选为730℃以下、特别是600～720℃。若软化点过高，则曲面加工时促进模具等的热劣化，并且玻璃难以随着模具的形状改变形状。
53.30～380℃的温度范围内的平均线热膨胀系数优选为50
×
10-7
～125
×
10-7
/℃、65
×
10-7
～110
×
10-7
/℃、80
×
10-7
～105
×
10-7
/℃、85
×
10-7
～100
×
10-7
/℃、特别是88
×
10-7
～98
×
10-7
/℃。若平均线热膨胀系数在上述范围外，则难以匹配各种周边构件(特别是各种金属膜等)的热膨胀系数，组装至器件中时，容易发生玻璃板的破裂、破损。需要说明的是，“30～380℃的温度范围内的平均线热膨胀系数”是指利用膨胀计测定的值。
54.液相温度优选低于850℃、825℃以下、800℃以下、780℃以下、760℃以下、特别是750℃以下。液相温度下的粘度优选为10
4.6
dpa
·
s以上、10
5.2
dpa
·
s以上、10
5.5
dpa
·
s以上、10
5.8
dpa
·
s以上、特别是10
6.0
dpa
·
s以上。如此一来，容易利用下拉法、特别是溢流下拉法成形玻璃板，因此容易制作板厚小的玻璃板。此外，成形时玻璃中难以产生失透结晶。其结果是，能够降低玻璃板的制造成本。
55.高温粘度10
2.5
dpa
·
s下的温度优选为1500℃以下、1400℃以下、1350℃以下、1320℃以下、特别是1300℃以下。若高温粘度10
2.5
dpa
·
s下的温度变高，则熔融性降低，玻璃的制造成本高涨。在此，“高温粘度10
2.5
dpa
·
s下的温度”能够利用铂球提拉法测定。
56.另外，玻璃制造工序中，为了对熔融玻璃进行加热，有时在熔解槽内插入电极进行直接通电加热，还有时进行向进料器、成形装置等的间接通电加热。但是，对熔融玻璃进行通电加热的情况下，若在与熔融玻璃接触的不同金属构件间产生电势差，则通过熔融玻璃形成电气回路，有时在相当于正极和负极的金属/熔融玻璃界面产生气泡。
57.具体来说，若形成电气回路，则发生下述的反应，在成为正极侧的部分可能产生气泡。
58.正极侧：o
2-→
0.5o2+2e-59.负极侧：0.5o2+2e-→o2-60.根据法拉第电解定律，通过电解在各电极发生变化的物质的质量与流过的电量成比例(参照下述数学式1)。
61.【数学式1】
62.m＝(q
·
m)/(f
·
z)
63.m：变化的物质的质量(g)
64.q：流过的电量(c)
65.m：物质的摩尔质量(g/mol)
66.f：法拉第常数(c/mol)
67.z：参与1分子的物质的变化的电子数
68.在此，电量q由电流i与时间t之积表示(参照数学式2)。另外根据欧姆定律，电压由电阻与电流之积表示(参照数学式3)。
69.【数学式2】
70.q＝i
·
t
71.i：电流(a)
72.t：时间(秒)
73.【数学式3】
74.e＝r
·i75.e：电压(v)
76.r：电阻(ω)
77.i：电流(a)
78.电阻r(ω)由玻璃的电阻率ρ(ω
·
cm)与由测定装置决定的电极常数κ(cm-1
)之积表示(参照数学式4)。
79.【数学式4】
80.r＝ρ
·k81.r：电阻(ω)
82.ρ：电阻率(ω
·
cm)
83.κ：电极常数(cm-1
)
84.根据数学式2～4，电量q与电阻率ρ的关系如数学式5那样，电量q与电阻率ρ成反比。即，可知电阻率ρ越高，则电量q越小，变化的物质的质量m＝气泡量越少。
85.【数学式5】
86.q＝(e
·
t)/(ρ
·
k)
87.另外，成形时的熔融玻璃的粘度与玻璃组成无关，大致是一定的，因此同一粘度下的电阻率越高，则在成形时产生的气泡量越少。
88.因此，优选熔融玻璃的电阻率高，测定频率1khz、高温粘度10
5.0
dpa
·
s下的电阻率logρ优选为0.5ω
·
cm以上、0.6ω
·
cm以上、0.7ω
·
cm以上、0.8ω
·
cm以上、0.9ω
·
cm以上、1.0ω
·
cm以上、特别是1.1ω
·
cm以上。若测定频率1khz、高温粘度10
5.0
dpa
·
s下的电阻率logρ过低，则在熔融玻璃中产生气泡，泡不良变多，玻璃的制造成本高涨。在此，“测定频率lkhz、高温粘度10
5.0
dpa
·
s下的电阻率logρ”可以利用两端子法测定。需要说明的是，若增加玻璃组成中的b2o3，则能够提高测定频率1khz、高温粘度10
5.0
dpa
·
s下的电阻率logρ。
89.测定频率1khz、高温粘度10
3.0
dpa
·
s下的电阻率logρ优选为0.1ω
·
cm以上、0.2ω
·
cm以上、0.3ω
·
cm以上、0.4ω
·
cm以上、0.5ω
·
cm以上、0.6ω
·
cm以上、特别是0.7ω
·
cm以上。若测定频率1khz、高温粘度10
3.0
dpa
·
s下的电阻率logρ过低，则在熔融玻璃中产生气泡，泡不良变多，玻璃的制造成本高涨。在此，“测定频率1khz、高温粘度10
3.0
dpa
·
s下的电阻率logρ”能够利用两端子法测定。需要说明的是，若增加玻璃组成中的b2o3，则能够提高测定频率1khz、高温粘度10
3.0
dpa
·
s下的电阻率logρ。
90.将电阻率的测定温度固定的情况下(例如对测定频率1khz、1300℃下的电阻率进行测定的情况下)，若增加玻璃组成中的sio2，则电阻率上升，若增加碱金属氧化物，则电阻率容易降低。
91.本发明的玻璃优选利用下拉法、特别是溢流下拉法成形而成。溢流下拉法是，从耐热性的流槽状结构物的两侧溢出熔融玻璃，一边使溢出的熔融玻璃在流槽状结构物的下顶端汇合，一边向下方延伸来制造玻璃板的方法。溢流下拉法中，会成为玻璃板的表面的面不与流槽状耐火物接触，以自由表面的状态成形。因此，容易制作表面平滑性高的玻璃板。
92.作为玻璃板的成形方法，除了溢流下拉法以外，还可以采用例如狭缝下拉法、再拉法、浮法、辊出法等。
93.本发明的玻璃如上所述，软化点低，因此能够随着模具等的形状适当进行曲面加工。因此，本发明的玻璃的板状优选被进行了曲面加工，进一步优选通过热处理进行了曲面加工。另外，通过曲面加工形成曲面形状的情况下，优选将其曲面的曲率半径设为100～2000mm、特别是200～1000mm。如此一来，容易应用于头戴式显示器用构件。
94.本发明的玻璃中，至少一个表面的表面粗糙度ra优选为0.1～5μm，特别优选为0.3～3μm。特别是使用模具通过热处理进行曲面加工的情况下，优选将模具与接触表面的表面粗糙度ra限制在0.1～5μm、特别是0.3～3μm。如此一来，不会使显示图像不清晰，能够提高曲面加工的效率。需要说明的是，模具与接触表面的表面粗糙度ra大的情况下，若对其表面进行火抛光，则能够降低表面粗糙度ra。
95.需要说明的是，本发明的玻璃还有时直接使用不进行曲面加工而利用下拉法成形的板状的玻璃。该情况下，表面的表面粗糙度ra优选为10nm以下、9nm以下、8nm以下、7nm以下、6nm以下、5nm以下、4nm以下、3nm以下、2nm以下、特别是1nm以下。
96.本发明的玻璃优选在表面不形成基于离子交换的压缩应力层。如此一来，能够使玻璃的制造成本低廉化。
97.本发明的玻璃优选具有板状，其板厚优选为3.0mm以下、2.5mm以下、2.0mm以下、1.5mm以下、1.0mm以下、特别是0.9mm以下。板厚越薄，则玻璃板越容易轻量化，越容易进行曲面加工。另一方面，板厚若过薄，则玻璃板自身的强度降低。因此，板厚优选为0.1mm以上、0.2mm以上、0.3mm以上、0.4mm以上、0.5mm以上、0.6mm以上、特别是大于0.7mm。
98.本发明的玻璃具有板状，在至少一个表面具有功能膜，该功能膜优选为防反射膜、防污膜、反射膜、防划伤膜中的任一种。
99.作为防反射膜，优选例如折射率相对低的低折射率层与折射率相对高的高折射率层交替地层叠的电介质多层膜。由此，容易控制各波长下的反射率。防反射膜可以通过例如溅射法、cvd法等形成。各波长下的防反射膜的反射率优选为例如1％以下、0.5％以下、0.3％以下、特别是0.1％以下。
100.防污膜优选在防污层形成用组合物中含有含氟硅烷化合物，涂敷具有氟代烷基或氟代烷基醚基的硅烷化合物溶液而制作。特别优选含氟硅烷化合物为硅氮烷或烷氧基硅烷。另外，上述具有氟代烷基或氟代烷基醚基的硅烷化合物中，优选硅烷化合物中的氟代烷基相对于1个si原子以1个以下的比例与si原子键合、其余为水解性基团或硅氧烷键合基的硅烷化合物。作为此处所指的水解性的基团，例如为烷氧基等基团，通过水解变成羟基，由此上述硅烷化合物形成缩聚物。
101.作为反射膜，优选al等金属膜。作为耐划伤性膜，优选sio2、si3n4等无机膜。
102.实施例1
103.以下，基于实施例对本发明进行说明。需要说明的是，以下的实施例仅仅是例示。本发明不受以下的实施例任何限定。
104.表1～6示出本发明的实施例(试料no.1～87)和比较例(试料no.88、89)。
105.[表1]
[0106]
[0107]
[表2]
[0108][0109]
[表3]
[0110][0111]
[表4]
[0112][0113]
[表5]
[0114][0115]
[表6]
[0116][0117]
首先，将按照成为表中的玻璃组成的方式对玻璃原料进行调制而成的玻璃配合料放入铂坩埚中，以1200～1500℃熔融4小时。在玻璃配合料熔解时，使用铂搅拌器进行搅拌，进行均质化。接着，将所得到的熔融玻璃流出到碳板上，成形成板状后，从比退火点ta高20℃左右的温度以3℃/分钟的速度退火至常温。对于所得到的各试料，评价30～380℃的温度范围内的平均线热膨胀系数α、密度ρ、应变点ps、退火点ta、软化点ts、高温粘度10
4.0
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·
s下的温度、高温粘度10
3.0
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·
s下的温度、高温粘度10
2.5
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·
s下的温度、液相温度tl、液相温度tl下的粘度η、电阻率logρ。
[0118]
30～380℃的温度范围内的平均线热膨胀系数α是利用膨胀计测定的值。
[0119]
密度ρ是通过公知的阿基米德法测定的值。
[0120]
应变点ps、退火点ta、软化点ts是基于astm c336或astm c338的方法测定的值。
[0121]
高温粘度10
4.0
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·
s、10
3.0
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·
s、10
2.5
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·
s下的温度是利用铂球提拉法测定的值。
[0122]
电阻率logρ是利用两端子法对测定频率1khz、高温粘度10
5.0
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·
s和10
3.0
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·
s下的电阻率进行测定的值。
[0123]
液相温度tl是，将通过标准筛30目(500μm)而留在50目(300μm)的玻璃粉末放入铂舟中，在温度梯度炉中保持24小时后，用显微镜观察结晶析出的温度而测定的值。液相温度tl下的粘度η是利用铂球提拉法测定液相温度tl下的玻璃的粘度的值。
[0124]
由表1～6可以明确，试料no.1～87的软化点ts为596～744℃、液相温度tl下的粘度η为10
3.7
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·
s以上。因此，试料no.1～87的曲面加工性和耐失透性良好。另一方面，试料no.88、89的软化点ts为837℃以上，因此认为难以进行曲面加工。
[0125]
实施例2
[0126]
对于试料no.1～87涉及的玻璃(板厚0.8mm)，按照随着模具的形状的方式在软化点ts附近的温度下进行曲面加工，其后，在会使显示光反射的凹部侧的表面形成al的反射膜，从而制作凹面镜。
[0127]
另一方面，对于试料no.88、89涉及的玻璃(板厚0.8mm)，按照随着模具的形状的方式在软化点ts附近的温度下进行曲面加工，但由于曲面加工时的温度高，因而模具中确认到热劣化。
[0128]
产业上的可利用性
[0129]
本发明的玻璃由于曲面加工性和耐失透性优异，因此适合头戴式显示器用构件，除此以外，由于耐失透性优异，还适合ccd、cmos方式的摄像元件用盖玻璃、车辆间距测定用lidar(light detection and ranging)的光电二极管用盖玻璃等，由于曲面加工性(热加工性)优异，还适合医药用管玻璃、车辆用中央信息显示器。

技术特征：
1.一种玻璃，其特征在于，作为玻璃组成，以质量％计含有sio
2 50％～75％、al2o
3 0％～25％、b2o
3 6.7％～25％、li2o 0％～6％、na2o 5.8％～25％、k2o 0％～5％、mgo+cao+sro+bao+zno 0％～20％，软化点为745℃以下。2.根据权利要求1所述的玻璃，其特征在于，所述玻璃为板状。3.根据权利要求2所述的玻璃，其特征在于，所述玻璃被进行了曲面加工。4.根据权利要求2或3所述的玻璃，其特征在于，至少一个表面的表面粗糙度ra为0.1μm～5μm。5.根据权利要求2或3所述的玻璃，其特征在于，板厚为0.1mm～3mm。6.根据权利要求2或3所述的玻璃，其特征在于，在至少一个表面具有功能膜，该功能膜为防反射膜、防污膜、反射膜、防划伤膜中的任一种。7.根据权利要求1～3中任一项所述的玻璃，其特征在于，液相温度下的粘度为10
4.6
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·
s以上。8.根据权利要求2或3所述的玻璃，其特征在于，利用溢流下拉法成形而成。9.根据权利要求1～3中任一项所述的玻璃，其特征在于，用于头戴式显示器用构件。

技术总结
本发明的玻璃板的特征在于，作为玻璃组成，以质量％计含有SiO


技术研发人员：铃木良太
受保护的技术使用者：日本电气硝子株式会社
技术研发日：2019.02.04
技术公布日：2023/8/24