电化学与紫外分光的铜箔镀液明胶浓度分级检测方法与流程

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1.本发明涉及铜箔镀液中有机物含量测定领域,具体涉及一种电化学与紫外分光的铜箔镀液明胶浓度分级检测方法。


背景技术:

2.明胶是由多种氨基酸脱水缩合形成的高分子化合物,分子中含有羧基和氨基,能与酸、碱形成化合物,具有双重化学性质。
3.作为一种晶粒细化剂和硬化剂,明胶是制备电子铜箔主要关键添加剂之一,能够增大阴极极化从而改善阴极铜沉积层,得到晶粒细小、表面致密光滑的铜箔。但是电解铜箔镀液中,明胶成分含量常常低至微量级;同时由于明胶分子结构上的大量的羟基、羧基和氨基,使得明胶具有极强的亲水性,溶解度与凝固温度相差很小,易受水份、温度、湿度等环境影响而变质;电镀镀液中明胶稳定性差,易波动变质,企业中明胶添加剂的控制仅依靠人工经验调节,难以把握,导致铜箔质量参差不齐、成本升高、后端应用效率低。
4.因此精准定量检测镀液中明胶的含量,对于铜箔产品质量的稳定和性能的改善具有重要意义。


技术实现要素:

5.本发明的目的是为了克服现有技术存在的铜箔镀液中的明胶含量无法精准测定的问题,提供一种电化学与紫外分光的铜箔镀液明胶浓度分级检测方法,利用该检测方法能够对铜箔镀液中的明胶含量进行精准测定,检测精确度高且操作快捷,适用于小型试验与大规模工业生产铜箔镀液明胶常规动态精准检测。
6.为了实现上述目的,本发明提供一种电化学与紫外分光的铜箔镀液明胶浓度分级检测方法,该方法包括:根据铜箔镀液的吸氧电位或吸光度值检测铜箔镀液中的明胶浓度;
7.其中,当铜箔镀液中明胶的浓度不大于1g/l时,所述检测方法为基于电化学极化曲线的圆曲率分析法;当铜箔镀液中明胶的浓度不小于1g/l时,所述检测方法为基于紫外可见分光的凯氏定氮与水杨酸结合法。
8.通过上述技术方案,本发明的有益效果是:
9.(1)本发明提供的检测方法可实现铜箔镀液中微量明胶含量(明胶浓度不大于1g/l)的精准检测,更符合铜箔加工企业对添加剂成分的精准检测要求,有效避免因经验判断带来的不确定性,影响铜箔质量。本发明操作方便快捷,精确度高,重复性好,相对误差较小,最低检测限为0.5mg/l。适用于铜箔镀液中明胶含量的实时监测。
10.本发明在优选实施方式中,通过选择合适明胶浓度的检测试剂,合适的工作电极、辅助电极和参比电极,以及合适的扫描初始电位、扫描速率和扫描范围,进一步降低了检测数据的相对误差,在优选条件下,相对误差为2.0-4.0%。
11.(2)本发明提供的检测方法可实现铜箔镀液中常量明胶含量(明胶浓度不小于1g/l)的精准检测,更符合铜箔加工企业对添加剂成分的精准检测要求,有效避免因经验判断
带来的不确定性,影响铜箔质量。本发明操作方便快捷,精确度高,重复性好,相对标准偏差较小。
12.本发明在优选实施方式中,通过选择合适明胶浓度的检测试剂,合适的消解剂和消解条件,进一步降低了检测数据的相对标准偏差,在优选条件下,相对标准偏差为1.3-6.5%。
附图说明
13.图1是实施例1的圆曲率分析图;
14.图2是实施例4的明胶浓度与吸光值线性关系图。
具体实施方式
15.在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
16.本发明提供一种电化学与紫外分光的铜箔镀液明胶浓度分级检测方法,该方法包括:根据铜箔镀液的吸氧电位或吸光度值检测铜箔镀液中的明胶浓度;
17.其中,当铜箔镀液中明胶的浓度不大于1g/l时,所述检测方法为基于电化学极化曲线的圆曲率分析法;当铜箔镀液中明胶的浓度不小于1g/l时,所述检测方法为基于紫外可见分光的凯氏定氮与水杨酸结合法。
18.本发明中,在测定明胶浓度未知的待测样品前,先测定待测样品的电化学极化曲线(lsv),以明胶浓度为1g/l时的极化曲线为分界线,对待测样品的电化学极化曲线进行分析,根据其与明胶浓度为1g/l时的极化曲线的对比结果,确定选择基于电化学极化曲线的圆曲率分析法还是选择基于紫外可见分光的凯氏定氮与水杨酸结合法进行浓度测定。通过与明胶浓度为1g/l时的极化曲线的结果进行对比,当铜箔镀液中明胶的浓度不大于1g/l时,所述检测方法为基于电化学极化曲线的圆曲率分析法;当铜箔镀液中明胶的浓度不小于1g/l时,所述检测方法为基于紫外可见分光的凯氏定氮与水杨酸结合法。
19.根据本发明,优选地,所述基于电化学极化曲线的圆曲率分析法包括以下步骤:
20.(1)测定不同明胶浓度的检测试剂的电化学极化曲线;
21.(2)建立所述电化学极化曲线在曲率最大处的电位和电流的切线方程,得到与明胶浓度对应的吸氧电位,从而建立明胶浓度与吸氧电位的曲线关系;
22.(3)测定待测试剂的吸氧电位,根据明胶浓度与吸氧电位的曲线关系得到待测试剂的明胶浓度。
23.根据本发明,优选地,所述检测试剂包含基础镀液和明胶,所述基础镀液为含有cu
2+
、h2so4和cl-的水溶液;其中,以所述检测试剂的总体积为基准,cu
2+
的浓度为50-180g/l,h2so4的浓度为40-200g/l,cl-的浓度为1-100mg/l,明胶的浓度不大于1g/l。
24.进一步地,以所述检测试剂的总体积为基准,cu
2+
的浓度为50-130g/l,h2so4的浓度为60-150g/l,cl-的浓度为10-50mg/l。
25.在本发明的具体实施方式中,建立一系列不同明胶浓度的检测试剂,例如明胶浓
度可以为1mg/l、3mg/l、5mg/l、7mg/l、10mg/l和20mg/l。
26.根据本发明,优选地,以所述检测试剂的总体积为基准,所述检测试剂中明胶的浓度为1-1000mg/l。
27.进一步地,以所述检测试剂的总体积为基准,所述检测试剂中明胶的浓度为10-500mg/l。当检测试剂中明胶浓度满足上述范围时,检测结果更加准确,能够减小误差。
28.根据本发明的一种具体实施方式,以所述检测试剂的总体积为基准,分别配制明胶浓度为10mg/l、20mg/l、30mg/l、40mg/l和50mg/l的检测试剂。
29.根据本发明,优选地,明胶的胶强为100-260gbloom。此胶强范围为明胶添加剂常用胶强范围,当检测试剂中使用的明胶的胶强满足上述范围时,能够满足铜箔电镀液中明胶添加剂常用胶强范围内的精准检测。
30.进一步地,明胶的胶强为100-240gbloom。
31.根据本发明的一个具体实施方式,步骤(2)中,将曲率圆逼近电化学极化曲线,利用微分定义式k=lim|δα/δs|得到最大曲率半径,取曲率最大值为斜率,取最大曲率对应的电位和电流为该斜率点坐标,建立切线方程,令切线方程y=0,得到与明胶浓度对应的吸氧电位,从而建立明胶浓度与吸氧电位的曲线关系。本发明中,对每一个明胶浓度的检测试剂进行测定上述电化学极化曲线,得到对应每一个明胶浓度的吸氧单位,并建立曲线关系,作为测定待测电镀液的工作曲线或基础标准曲线。
32.根据本发明,优选地,所述电化学极化曲线采用三电极体系测定,所述三电极体系包括工作电极、辅助电极和参比电极。
33.根据本发明,优选地,所述工作电极选自铂盘电极、金盘电极和玻碳盘电极中的任意一种。
34.根据本发明,优选地,所述辅助电极为铂片电极。
35.根据本发明,优选地,所述参比电极选自氯化银电极或饱和甘汞电极。
36.本发明中,选择上述工作电极、辅助电极和参比电极能够保证电化学极化曲线的规律一致性,如果选择其他的工作电极、辅助电极和参比电极,会造成电化学极化曲线随浓度变化规律不一致。
37.根据本发明,优选地,所述铂片电极的长度为2-3cm2,优选为2.25cm2。
38.根据本发明,优选地,测定所述电化学极化曲线的扫描初始电位为0.3-0.8v,扫描速率为5-20mv/s,扫描范围为0.4v-1.9v。当扫描初始电位、扫描速率和扫描范围均满足上述范围时,能够使该扫描范围内得到完整的极化曲线,保证检测准确性。
39.进一步地,测定所述电化学极化曲线的扫描初始电位为0.4-0.6v,扫描速率为5-10mv/s,扫描范围为0.7-1.7v。
40.根据本发明,优选地,所述基于紫外可见分光的凯氏定氮与水杨酸结合法包括以下步骤:
41.(1)将不同明胶浓度的检测试剂进行消解,得到检测试剂的预处理液;
42.(2)绘制标准曲线:在预处理液中加入氨氮试剂使其显色,然后测定吸光度值,从而建立明胶浓度与吸光度值关系的标准曲线;
43.(3)测定待测试剂的吸光度值,根据标准曲线得到待测试剂的明胶浓度。
44.本发明中,氨氮试剂可以商购获得,主要成分为氢氧化钠、亚硝基五氰络铁(ⅲ)酸
钠、水杨酸钠和次氯酸等。显色原理为:通过凯氏定氮法将明胶中的氨基酸转换为游离的氨氮,再在亚硝基五氰络铁(ⅲ)酸钠和碱性ph值条件下,依据水样中铵根离子与水杨酸钠和次氯酸根发生berthelot反应生成蓝色络合物,颜色的深浅与氨氮的含量成正比。
45.根据本发明,优选地,所述检测试剂包含基础镀液和明胶,所述基础镀液为含有cu
2+
、h2so4和cl-的水溶液;其中,以所述检测试剂的总体积为基准,cu
2+
的浓度为50-180g/l,h2so4的浓度为40-200g/l,cl-的浓度为1-100mg/l,明胶的浓度大于1g/l。
46.进一步地,以所述检测试剂的总体积为基准,cu
2+
的浓度为50-130g/l,h2so4的浓度为60-150g/l,cl-的浓度为10-50mg/l。
47.根据本发明,优选地,以所述检测试剂的总体积为基准,所述检测试剂中明胶的浓度为1-40g/l。当检测试剂中明胶的浓度满足上述范围时,能够适用于实际应用中铜箔镀液添加剂明胶含量的检测范围,如果不在此范围内,会导致检测结果偏差较大。
48.进一步地,以所述检测试剂的总体积为基准,所述检测试剂中明胶的浓度为1-20g/l。
49.根据本发明,优选地,明胶的胶强为100-260gbloom。此胶强范围为明胶添加剂常用胶强范围,当检测试剂中使用的明胶的胶强满足上述范围时,能够满足铜箔电镀液中明胶添加剂常用胶强范围内的精准检测,如果不在此范围内,会导致检测试剂中使用的明胶的胶强与待测镀液中胶强偏差大,导致检测误差大或不准确。
50.进一步地,明胶的胶强为100-200gbloom。
51.根据本发明,优选地,步骤(1)中所述消解的消解剂选自h2so4、hno3、hpo4和h2o2中的至少一种。
52.根据本发明,优选地,所述消解的温度为40-160℃,优选为70-150℃。
53.根据本发明,优选地,所述消解的时间为0.5-3h,优选为0.5-2h。
54.根据本发明的一种具体实施方式,优选地,步骤(1)中,将检测试剂进行消解后,还将ph值调节至6.5-7.5,然后进行过滤,得到检测试剂的预处理液。
55.根据本发明,优选地,步骤(2)中所述显色的时间为5-15min,优选为10-15min。
56.根据本发明的一种具体实施方式,该检测方法还包括以下步骤:先将不同明胶浓度的检测试剂的ph值调节至5-7,然后进行离心,再取上清液进行消解。
57.根据本发明的一种具体实施方式,以所述检测试剂的总体积为基准,分别配制明胶浓度为1g/l、2g/l、4g/l、8g/l和16g/l的检测试剂,所述检测试剂的体积为5-35ml,优选为20-30ml;ph值调节剂为氢氧化钠,氢氧化钠的浓度为50-100g/l,优选为70-100g/l;所述离心的转速为2000-8000r/min,优选为3000-5000r/min;所述离心的时间为3-15min,优选为6-12min。
58.以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中,如无特殊说明,均为常规方法;所用试剂和材料,如无特殊说明,均可从商业途径获得。
59.以下实施例中,吸光度值采用日本岛津公司,型号为uv-2550的紫外可见分光光度计进行测定。
60.如无特殊说明,本发明实施例中所涉及的试剂均为市售产品,均可以通过商业渠道购买获得。
61.浓h2so4的纯度为98wt%,密度为1.84g/ml。
62.浓hno3的纯度为70wt%,密度为1.42g/ml。
63.浓hpo4的纯度为85wt%,密度为1.71g/ml。
64.h2o2的纯度为30wt%。
65.实施例1
66.1、配制检测试剂
67.(1)基础镀液的配制:称取200g的五水硫酸铜于纯水中,用玻璃棒搅拌,缓慢加入60ml的浓硫酸,使硫酸铜完全溶解,同时加入30ppm的hcl,用玻璃棒搅拌使其能够均匀分散于硫酸铜溶液中,用纯水定容至1000ml。
68.(2)使用胶强为100gbloom的明胶与基础镀液混合,分别配制明胶浓度为10mg/l、20mg/l、30mg/l、40mg/l和50mg/l的检测试剂,分别移取20ml于离心管中,用80g/l的naoh溶液调节ph值至7,5000r/min离心8min,取上清液。
69.以该检测试剂的总体积为基准,cu
2+
的浓度为51.2g/l,h2so4的浓度为109.8g/l,cl-的浓度为30mg/l。
70.2、测定电化学极化曲线(lsv)
71.采用三电极体系,工作电极为铂盘电极,辅助电极为长度为2.25cm2的铂片电极,参比电极为饱和甘汞电极,利用电化学工作站测定不同明胶浓度的检测试剂的lsv曲线,扫描初始电位为0.6v,扫描范围为1.35-1.6v,扫描速率为10mv/s。
72.3、建立明胶浓度与吸氧电位的曲线关系
73.如图1所示,将曲率圆逼近电化学极化曲线,利用微分定义式k=lim|δα/δs|得到最大曲率半径,取曲率最大值为斜率,取最大曲率对应的电位和电流为该斜率点坐标,建立切线方程,令切线方程y=0,得到与明胶浓度对应的吸氧电位。以明胶浓度为纵坐标,电位x0为横坐标,建立明胶浓度与吸氧电位的曲线关系。
74.4、计算明胶浓度
75.分别测定不同明胶浓度的待测试剂样品(实际浓度已知)的吸氧电位,根据明胶浓度与吸氧电位的曲线关系得到各样品的明胶浓度。每个样品平行测定3次取平均值,相对误差结果如表1所示,计算得到的明胶浓度与实际浓度的相对误差为2.0-4.0%。
76.表1待测试剂样品的误差分析
[0077][0078]
实施例2
[0079]
按照实施例1的测定方法,不同的是,以氯化银电极为参比电极,lsv曲线扫描初始电位为0.8v,扫描范围为0.6-1.6v,扫描速率为15mv/s。分别测定明胶实际浓度为3.33mg/l、13.81mg/l、19.96mg/l和26.6mg/l的待测试剂样品的吸氧电位,通过计算得到的明胶浓度与实际浓度的相对误差为3.0-4.7%。
[0080]
实施例3
[0081]
按照实施例1的测定方法,不同的是,检测试剂中明胶标准溶液的浓度不同,具体地,分别配制明胶浓度为1mg/l、3mg/l、5mg/l、7mg/l、10mg/l和20mg/l的检测试剂,测定不同明胶浓度的检测试剂的电化学极化曲线。分别测定明胶实际浓度为3.33mg/l、13.81mg/l、19.96mg/l和26.60mg/l的待测试剂样品的吸氧电位,通过计算得到的明胶浓度与实际浓度的相对误差为2.5-7.5%。
[0082]
实施例4
[0083]
1、配制检测试剂及预处理
[0084]
(1)基础镀液的配制:称取200g的五水硫酸铜于纯水中,用玻璃棒搅拌,缓慢加入60ml的浓硫酸,使硫酸铜完全溶解,同时加入30ppm的hcl,用玻璃棒搅拌使其能够均匀分散于硫酸铜溶液中,用纯水定容至1000ml。
[0085]
(2)使用胶强为100gbloom的明胶与基础镀液混合,分别配制明胶浓度为1g/l、2g/l、4g/l、8g/l和16g/l的检测试剂,分别移取20ml于离心管中,用80g/l的naoh溶液调节ph值至7,5000r/min离心8min,取上清液。
[0086]
以该检测试剂的总体积为基准,cu
2+
的浓度为51.2g/l,h2so4的浓度为?109.8g/l,cl-的浓度为30mg/l。
[0087]
2、消解
[0088]
使用2ml浓硫酸对预处理后的检测试剂进行消解,消解温度为150℃,消解时间为60min,然后调节ph值至7,然后进行过滤。
[0089]
3、绘制标准曲线
[0090]
移取20ml消解后的检测试剂,加入氨氮试剂,显色15min后测定不同明胶浓度的检测试剂的吸光度值,以明胶浓度为横坐标,吸光度值为纵坐标,建立明胶浓度定量分析的线性标准曲线,如图2所示。
[0091]
4、计算明胶浓度
[0092]
以基础镀液为基础空白液,分别测定不同明胶浓度的待测试剂样品(实际浓度已知)与基础空白液的吸光度值,根据标准曲线,计算得到各样品中明胶的浓度,每个样品平行测定5次取平均值,结果如表2所示,计算得到的明胶浓度与实际浓度的相对标准偏差为1.3-6.5%。
[0093]
表2待测试剂样品的相对标准偏差分析
[0094][0095]
对企业生产线镀液进行检测,以明胶浓度为1g/l时的极化曲线为分界线,对待测样品1#-4#的极化曲线进行分析,根据其与明胶浓度为1g/l时的极化曲线的对比结果,确定使用基于紫外可见分光的凯氏定氮与水杨酸结合法进行浓度测定。对待测样品的吸光度值测定七次,取平均值,根据标准曲线,计算得到各样品中明胶的浓度,测定结果见表3。其中,y1-y7分别代表待测样品吸光度值第1-7次测量的结果,平均值为吸光度值7次测定结果的平均值。
[0096]
表3生产线镀液检测情况
[0097][0098][0099]
由表3可以看出,该方法适用于生产线镀液中明胶浓度的检测。
[0100]
实施例5
[0101]
按照实施例4的测定方法,不同的是,使用3ml浓硝酸和2ml浓硫酸进行消解,消解温度为170℃,时间为40min,然后调节ph值至7。
[0102]
分别测定明胶实际浓度为1g/l、5g/l、10g/l、20g/l和30g/l的待测试剂样品与基础空白液的吸光度值,根据标准曲线,计算得到各样品中明胶的浓度,计算得到的明胶浓度与实际浓度的相对标准偏差为5.5-8.2%。
[0103]
实施例6
[0104]
按照实施例4的测定方法,不同的是,检测试剂中明胶的浓度不同,分别配制明胶浓度为10g/l、20g/l、30g/l、40g/l和50g/l的检测试剂。
[0105]
分别测定明胶实际浓度为1g/l、5g/l、10g/l、20g/l和30g/l的待测试剂样品与基础空白液的吸光度值,根据标准曲线,计算得到各样品中明胶的浓度,计算得到的明胶浓度与实际浓度的相对标准偏差为3.5-6.9%。
[0106]
实施例7
[0107]
按照实施例4的测定方法,不同的是,使用2ml浓硝酸作为消解剂,消解温度160℃,时间为50min。
[0108]
分别测定明胶实际浓度为1g/l、5g/l、10g/l、20g/l和30g/l的待测试剂样品与基础空白液的吸光度值,根据标准曲线,计算得到各样品中明胶的浓度,计算得到的明胶浓度与实际浓度的相对标准偏差为5.0-7.5%。
[0109]
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合,这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容,均属于本发明的保护范围。

技术特征:
1.一种电化学与紫外分光的铜箔镀液明胶浓度分级检测方法,其特征在于,该方法包括:根据铜箔镀液的吸氧电位或吸光度值检测铜箔镀液中的明胶浓度;其中,当铜箔镀液中明胶的浓度不大于1g/l时,所述检测方法为基于电化学极化曲线的圆曲率分析法;当铜箔镀液中明胶的浓度不小于1g/l时,所述检测方法为基于紫外可见分光的凯氏定氮与水杨酸结合法。2.根据权利要求1所述的检测方法,其特征在于,所述基于电化学极化曲线的圆曲率分析法包括以下步骤:(1)测定不同明胶浓度的检测试剂的电化学极化曲线;(2)建立所述电化学极化曲线在曲率最大处的电位和电流的切线方程,得到与明胶浓度对应的吸氧电位,从而建立明胶浓度与吸氧电位的曲线关系;(3)测定待测试剂的吸氧电位,根据明胶浓度与吸氧电位的曲线关系得到待测试剂的明胶浓度。3.根据权利要求1或2所述的检测方法,其特征在于,所述电化学极化曲线采用三电极体系测定,所述三电极体系包括工作电极、辅助电极和参比电极;优选地,所述工作电极选自铂盘电极、金盘电极和玻碳盘电极中的任意一种;优选地,所述辅助电极为铂片电极;优选地,所述参比电极选自氯化银电极或饱和甘汞电极。4.根据权利要求3所述的检测方法,其特征在于,所述铂片电极的长度为2-3cm2,优选为2.25cm2。5.根据权利要求2-4中任意一项所述的检测方法,其特征在于,测定所述电化学极化曲线的扫描初始电位为0.3-0.8v,扫描速率为5-20mv/s,扫描范围为0.4-1.9v;优选地,测定所述电化学极化曲线的扫描初始电位为0.4-0.6v,扫描速率为5-10mv/s,扫描范围为0.7-1.7v。6.根据权利要求1所述的检测方法,其特征在于,所述基于紫外可见分光的凯氏定氮与水杨酸结合法包括以下步骤:(1)将不同明胶浓度的检测试剂进行消解,得到检测试剂的预处理液;(2)绘制标准曲线:在预处理液中加入氨氮试剂使其显色,然后测定吸光度值,从而建立明胶浓度与吸光度值关系的标准曲线;(3)测定待测试剂的吸光度值,根据标准曲线得到待测试剂的明胶浓度。7.根据权利要求6所述的检测方法,其特征在于,步骤(1)中所述消解的消解剂选自h2so4、hno3、hpo4和h2o2中的至少一种。8.根据权利要求6或7所述的检测方法,其特征在于,所述消解的温度为40-160℃,优选为70-150℃。9.根据权利要求6-8中任意一项所述的检测方法,其特征在于,所述消解的时间为0.5-3h,优选为0.5-2h。10.根据权利要求6-9中任意一项所述的检测方法,其特征在于,步骤中所述显色的时间为5-15min,优选为10-15min。

技术总结
本发明涉及铜箔镀液中有机物含量测定领域,公开了一种电化学与紫外分光的铜箔镀液明胶浓度分级检测方法,该方法包括:根据铜箔镀液的吸氧电位或吸光度值检测铜箔镀液中的明胶浓度;其中,当铜箔镀液中明胶的浓度不大于1g/L时,所述检测方法为基于电化学极化曲线的圆曲率分析法;当铜箔镀液中明胶的浓度不小于1g/L时,所述检测方法为基于紫外可见分光的凯氏定氮与水杨酸结合法。利用本发明提供的检测方法检测铜箔镀液中的明胶含量,最低检出限为0.5mg/L,相对误差和相对标准偏差较小,检测精确度高,操作快捷,适用于小型试验与大规模工业生产铜箔镀液明胶常规动态精准检测,稳定产品质量。品质量。品质量。


技术研发人员:唐云志 孙桢 黄永发 余科淼 樊小伟 宋宁
受保护的技术使用者:江西省江铜铜箔科技股份有限公司
技术研发日:2023.03.28
技术公布日:2023/8/24
版权声明

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