固化性聚氨酯树脂组合物、固化物及层叠体的制作方法

1.本发明涉及固化性聚氨酯树脂组合物、固化物及层叠体，详细而言为通过活性能量射线的照射而固化的固化性聚氨酯树脂组合物、其固化物及具备由其固化物形成的固化膜的层叠体。


背景技术：

2.氨基甲酸酯丙烯酸酯已被用于各种工业制品的涂覆材料、油墨、粘合剂、粘接剂等广泛的领域中。
3.近年来，在这样的氨基甲酸酯丙烯酸酯中，为了降低环境负荷，研究了使用来自植物的原料。
4.例如，提出了含有氨基甲酸酯树脂的固化性聚氨酯树脂组合物，所述氨基甲酸酯树脂是通过使包含来自植物的五亚甲基二异氰酸酯及/或其衍生物的多异氰酸酯、多元醇、与含有烯键式不饱和基团及羟基的含羟基不饱和化合物进行反应而得到的(例如，参见专利文献1。)。
5.现有技术文献
6.专利文献
7.专利文献1：日本特开2016-190948号公报


技术实现要素：

8.发明所要解决的课题
9.专利文献1中，在固化性聚氨酯树脂组合物中进一步配合多官能(甲基)丙烯酸酯后，照射活性能量射线，使氨基甲酸酯树脂交联，由此得到固化物。
10.但是，在固化性聚氨酯树脂组合物中，根据多元醇的种类，在固化性聚氨酯树脂组合物中配合多官能(甲基)丙烯酸酯时，多官能(甲基)丙烯酸酯与氨基甲酸酯树脂的相容性不充分，有在得到的固化物中产生混浊这样的不良情况。
11.本发明为能够抑制混浊的固化性聚氨酯树脂组合物、其固化物及具备由其固化物形成的固化膜的层叠体。
12.用于解决课题的手段
13.本发明[1]为固化性聚氨酯树脂组合物，其包含多异氰酸酯成分与羟基成分的反应产物，所述多异氰酸酯成分包含脂肪族二异氰酸酯及/或其衍生物，所述羟基成分包含：含杂环的来自植物的多元醇，所述多元醇含有杂环结构且来自植物；和含羟基不饱和化合物，所述含羟基不饱和化合物含有烯键式不饱和基团及羟基。
[0014]
本发明[2]包括上述[1]所述的固化性聚氨酯树脂组合物，其中，前述脂肪族二异氰酸酯包含来自植物的1,5-戊二异氰酸酯。
[0015]
本发明[3]包括上述[1]或[2]所述的固化性聚氨酯树脂组合物，其中，前述含杂环的来自植物的多元醇为异山梨醇改性聚碳酸酯多元醇。
[0016]
本发明[4]包括上述[1]～[3]中任一项所述的固化性聚氨酯树脂组合物，其还包含具有3个以上的烯键式不饱和基团的多官能(甲基)丙烯酸酯，相对于前述反应产物100质量份而言，含有30质量份以上的前述多官能(甲基)丙烯酸酯。
[0017]
本发明[5]包括上述[1]～[4]中任一项所述的固化性聚氨酯树脂组合物的固化物。
[0018]
本发明[6]包括上述[5]所述的固化物，其雾度小于0.5％。
[0019]
本发明[7]包括层叠体，其在厚度方向上具备被涂装体、和由上述[5]或[6]所述的固化物形成的固化膜。
[0020]
发明效果
[0021]
本发明的固化性聚氨酯树脂组合物含有含杂环的来自植物的多元醇(其含有杂环结构且来自植物)作为多元醇。因此，能够降低环境负荷，并且抑制通过使固化性聚氨酯树脂组合物固化而得到的固化物的混浊。其结果是，在本发明的固化物、及具备由该固化物形成的固化膜的本发明的层叠体中，能够降低环境负荷，并且抑制固化膜的混浊。
附图说明
[0022]
[图1]图1为示出本发明的层叠体的制造方法的一个实施方式的概略图。图1a示出准备被涂装体的第1工序。图1b示出在被涂装体的厚度方向上的一个面配置固化膜的第2工序。
具体实施方式
[0023]
本发明的固化性聚氨酯树脂组合物包含多异氰酸酯成分与羟基成分的反应产物。反应产物为氨基甲酸酯树脂。详细而言，羟基成分包含含羟基不饱和化合物，因此，反应产物为活性能量射线固化性氨基甲酸酯树脂。
[0024]
《多异氰酸酯成分》
[0025]
多异氰酸酯成分包含脂肪族二异氰酸酯及/或其衍生物。
[0026]
作为脂肪族二异氰酸酯，可举出例如六亚甲基二异氰酸酯(己烷二异氰酸酯)(hdi)、五亚甲基二异氰酸酯(戊烷二异氰酸酯)(pdi)、四亚甲基二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、1,2-、2,3-或1,3-丁二异氰酸酯、及2,4,4-或2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯。
[0027]
作为六亚甲基二异氰酸酯，可举出例如1,2-己二异氰酸酯、1,3-己二异氰酸酯、1,4-己二异氰酸酯、1,5-己二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、及2,5-己二异氰酸酯，优选可举出1,6-己二异氰酸酯。
[0028]
作为五亚甲基二异氰酸酯，可举出例如1,5-戊二异氰酸酯、1,4-戊二异氰酸酯、及1,3-戊二异氰酸酯，优选可举出1,5-戊二异氰酸酯。
[0029]
作为脂肪族二异氰酸酯，优选可举出六亚甲基二异氰酸酯、及五亚甲基二异氰酸酯，更优选可举出五亚甲基二异氰酸酯，进一步优选可举出1,5-戊二异氰酸酯。
[0030]
另外，1,5-戊二异氰酸酯尤其优选来自植物。来自植物的1,5-戊二异氰酸酯可以通过基于酶的赖氨酸的脱羧反应得到。这样的来自植物的1,5-戊二异氰酸酯的制造方法记载于国际公开小册子wo2012/121291号的说明书中。
[0031]
另外，这样的1,5-戊二异氰酸酯的生物质度例如为10％以上，优选为50％以上，更
优选为60％以上，进一步优选为65％以上，另外，例如为80％以下。
[0032]
需要说明的是，关于生物质度的计算方法，在后述的实施例中详述(以下，同样。)。
[0033]
脂肪族二异氰酸酯可以单独使用或者并用2种以上。
[0034]
作为脂肪族二异氰酸酯的衍生物，可举出例如上述的脂肪族二异氰酸酯的多聚物(例如，二聚物、三聚物(例如，异氰脲酸酯衍生物、亚氨基噁二嗪二酮衍生物)、五聚物、七聚物等)、脲基甲酸酯衍生物(例如，通过上述的脂肪族二异氰酸酯、与1元醇或2元醇的反应生成的脲基甲酸酯衍生物)、多元醇衍生物(例如，通过上述的脂肪族二异氰酸酯与3元醇(例如，三羟甲基丙烷)的反应生成的多元醇衍生物(醇加成物)等)、缩二脲衍生物(例如，通过上述的脂肪族二异氰酸酯、与水或胺类的反应生成的缩二脲衍生物等)、脲衍生物(例如，通过上述的脂肪族二异氰酸酯与二胺的反应生成的脲衍生物等)、噁二嗪三酮衍生物(例如，通过上述的脂肪族二异氰酸酯与二氧化碳的反应生成的噁二嗪三酮等)、碳二亚胺衍生物(通过上述的脂肪族二异氰酸酯的脱羧缩合反应生成的碳二亚胺衍生物等)、脲二酮衍生物、及脲酮亚胺衍生物，优选可举出异氰脲酸酯衍生物，更优选可举出五亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物，进一步优选可举出1,5-戊二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物，尤其优选可举出来自植物的1,5-戊二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物。
[0035]
来自植物的1,5-戊二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物的生物质度例如为10％以上，优选为50％以上，更优选为60％以上，进一步优选为65％以上，另外，例如为80％以下。
[0036]
脂肪族二异氰酸酯的衍生物可以单独使用或者并用2种以上。
[0037]
多异氰酸酯成分也可以进一步包含其他多异氰酸酯及/或其衍生物。
[0038]
作为其他多异氰酸酯，可举出例如芳香族二异氰酸酯、芳香脂肪族二异氰酸酯、及脂环族二异氰酸酯。
[0039]
作为芳香族二异氰酸酯，可举出例如4,4
’‑
、2,4
’‑
或2,2
’‑
二苯基甲烷二异氰酸酯或其混合物(mdi)、2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯或其混合物(tdi)、邻二甲基联苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯(ndi)、间或对苯二异氰酸酯或其混合物、4,4
’‑
二苯基二异氰酸酯、及4,4
’‑
二苯基醚二异氰酸酯。
[0040]
作为芳香脂肪族二异氰酸酯，可举出苯二甲撑二异氰酸酯(1,2-、1,3-或1,4-苯二甲撑二异氰酸酯或其混合物)(xdi)、1,3-或1,4-四甲基苯二甲撑二异氰酸酯或其混合物(tmxdi)、及ω,ω
’‑
二异氰酸酯基-1,4-二乙基苯。
[0041]
作为脂环族二异氰酸酯，可举出例如3-异氰酸酯基甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯，ipdi)、4,4
’‑
、2,4
’‑
或2,2
’‑
亚甲基双(环己基异氰酸酯)或其混合物(h
12
mdi)、1,3-或1,4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷或其混合物(h6xdi)、双(异氰酸酯基甲基)降冰片烷(nbdi)、1,3-环戊烯二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、及甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯。
[0042]
作为其他多异氰酸酯的衍生物，可举出在上述的脂肪族二异氰酸酯的衍生物中举出的衍生物。
[0043]
相对于多异氰酸酯成分100质量份而言，其他多异氰酸酯及其衍生物的配合比例例如为1质量份以上，优选为5质量份以上，另外，例如为20质量份以下。
[0044]
其他多异氰酸酯及其衍生物可以单独使用或者并用2种以上。
[0045]
多异氰酸酯成分优选包含脂肪族二异氰酸酯及/或其衍生物、而不包含其他多异
氰酸酯及其衍生物，更优选不包含脂肪族二异氰酸酯的衍生物、而包含脂肪族二异氰酸酯，或者包含脂肪族二异氰酸酯及脂肪族二异氰酸酯的衍生物。
[0046]
多异氰酸酯成分包含脂肪族二异氰酸酯及脂肪族二异氰酸酯的衍生物的情况下，相对于脂肪族二异氰酸酯及脂肪族二异氰酸酯的衍生物的总量100质量份而言，脂肪族二异氰酸酯的含有比例例如为60质量份以上，优选为70质量份以上，更优选为80质量份以上，另外，例如为90质量份以下。另外，脂肪族二异氰酸酯的衍生物的含有比例例如为10质量份以上，另外，例如为40质量份以下，优选为30质量份以下，更优选为20质量份以下。
[0047]
而且，尤其优选多异氰酸酯成分不包含脂肪族二异氰酸酯的衍生物、而包含脂肪族二异氰酸酯。由此，能够进一步抑制通过使固化性聚氨酯树脂组合物固化而得到的固化物的混浊。
[0048]
《羟基成分》
[0049]
羟基成分包含含杂环的来自植物的多元醇及含羟基不饱和化合物。
[0050]
[含杂环的来自植物的多元醇]
[0051]
含杂环的来自植物的多元醇是在分子内具有1个以上的杂环的来自植物的多元醇。
[0052]
作为这样的含杂环的来自植物的多元醇，可举出例如包含来自下述式(1)所示的二羟基化合物的结构单元的多元醇。
[0053]
[化学式1]
[0054]
化学式1
[0055][0056]
作为上述式(1)所示的二羟基化合物，可举出作为结构异构体的例如异山梨醇、异甘露糖醇、及异艾杜糖醇，优选可举出异山梨醇。
[0057]
另外，上述式(1)所示的二羟基化合物是来自植物的成分。
[0058]
另外，多元醇也可以进一步包含来自其他二羟基化合物的结构单元。
[0059]
作为其他二羟基化合物的结构单元，可举出例如来自脂肪族二羟基化合物的结构单元、及来自脂环式二羟基化合物的结构单元(不包括来自上述式(1)所示的二羟基化合物的结构单元。下同。)。
[0060]
作为脂肪族二羟基化合物，可举出例如直链状脂肪族二羟基化合物、及支链状脂肪族二羟基化合物。作为直链状脂肪族二羟基化合物，可举出例如乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、及1,12-十二烷二醇。作为支链状脂肪族二羟基化合物，可举出例如1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、新戊二醇、及己二醇。
[0061]
作为脂环式二羟基化合物，可举出例如1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、三环癸烷二甲醇、五环十五烷二甲醇、2,6-十氢化萘二甲醇、1,5-十氢化萘二甲醇、2,3-十氢化萘二甲醇、2,3-降冰片烷二甲醇、2,5-降冰片烷二甲醇、及1,3-金刚
烷二甲醇。
[0062]
而且，包含来自上述式(1)所示的二羟基化合物的结构单元的多元醇中，多元醇优选为大分子多元醇。
[0063]
大分子多元醇是数均分子量为250以上、优选为400以上、例如为10000以下的高分子量多元醇。
[0064]
作为大分子多元醇，可举出例如聚酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、丙烯酸多元醇、及氨基甲酸酯改性多元醇，优选可举出聚碳酸酯多元醇。
[0065]
这样的聚碳酸酯多元醇可通过使二羟基成分与碳酸二酯(例如，碳酸二苯酯)进行酯交换反应而得到，所述二羟基成分包含：包含来自上述式(1)所示的二羟基化合物的结构单元的二羟基化合物；以及根据需要使用的、包含来自其他二羟基化合物的结构单元的二羟基化合物。
[0066]
该聚碳酸酯多元醇具有杂环，并且包含来自作为来自植物的成分的上述式(1)所示的二羟基化合物的结构单元。因此，该聚碳酸酯多元醇具有杂环，并且来自植物。
[0067]
另外，如上述的那样，上述式(1)所示的二羟基化合物优选为异山梨醇。因此，该聚碳酸酯多元醇优选为异山梨醇改性聚碳酸酯多元醇。即，作为含杂环的来自植物的多元醇，优选为异山梨醇改性聚碳酸酯多元醇。若含杂环的来自植物的多元醇为异山梨醇改性聚碳酸酯多元醇，则能够进一步降低环境负荷。
[0068]
含杂环的来自植物的多元醇可以单独使用或者并用2种以上。
[0069]
含杂环的来自植物的多元醇的生物质度例如为10％以上，优选为30％以上，更优选为40％以上，另外，例如为70％以下。
[0070]
[含羟基不饱和化合物]
[0071]
含羟基不饱和化合物在分子内兼具1个以上的烯键式不饱和基团、及1个以上的羟基。
[0072]
更具体而言，含羟基不饱和化合物兼具1个以上的选自丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基苯基、丙烯基醚基、烯丙基醚基及乙烯基醚基中的至少1种含有烯键式不饱和基团的基团、和1个以上的羟基。
[0073]
作为含有烯键式不饱和基团的基团，优选可举出丙烯酰基及/或甲基丙烯酰基，进一步优选可举出丙烯酰基。
[0074]
关于含羟基不饱和化合物，在含有烯键式不饱和基团的基团为丙烯酰基及/或甲基丙烯酰基的情况下，可举出例如含有羟基的(甲基)丙烯酸酯。
[0075]
需要说明的是，所谓(甲基)丙烯-，被定义为丙烯-及/或甲基丙烯-，所谓(甲基)丙烯酸酯，被定义为丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯。
[0076]
作为含有羟基的(甲基)丙烯酸酯，可举出：例如，在1分子中具有1个羟基、并且具有1个丙烯酰基或甲基丙烯酰基的单羟基单(甲基)丙烯酸酯；例如，在1分子中具有多个羟基、并且具有1个丙烯酰基或甲基丙烯酰基的多羟基单(甲基)丙烯酸酯；例如，在1分子中具有1个羟基、并且具有多个丙烯酰基及/或甲基丙烯酰基的单羟基多(甲基)丙烯酸酯；例如，在1分子中具有多个羟基、并且具有多个丙烯酰基及/或甲基丙烯酰基的多羟基多(甲基)丙烯酸酯。
[0077]
作为单羟基单(甲基)丙烯酸酯，可举出例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙
烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基环己酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯基氧基丙酯、2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基-2-羟基乙基邻苯二甲酸、2-羟基烷基(甲基)丙烯酰基磷酸酯、戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、及聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯。
[0078]
作为多羟基单(甲基)丙烯酸酯，可举出三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯、及季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯。
[0079]
作为单羟基多(甲基)丙烯酸酯，可举出例如三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、及(甲基)丙烯酸2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙酯(例如，甲基丙烯酸2-羟基-3-丙烯酰氧基丙酯(商品名：nk ester 701a，新中村化学制))。
[0080]
作为多羟基多(甲基)丙烯酸酯，可举出例如季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、及二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。
[0081]
关于含羟基不饱和化合物，在含有烯键式不饱和基团的基团为乙烯基苯基的情况下，可举出例如4-乙烯基苯酚、2-羟基乙基-4-乙烯基苯基醚、(2-羟基丙基)-4-乙烯基苯基醚、(2,3-二羟基丙基)-4-乙烯基苯基醚、及4-(2-羟基乙基)苯乙烯。
[0082]
关于含羟基不饱和化合物，在含有烯键式不饱和基团的基团为丙烯基醚基的情况下，可举出例如丙烯基醇、2-羟基乙基丙烯基醚、及2,3-二羟基丙基丙烯基醚。
[0083]
关于含羟基不饱和化合物，在含有烯键式不饱和基团的基团为烯丙基醚基的情况下，可举出例如烯丙基醇、2-羟基乙基烯丙基醚、及2-羟基丙基烯丙基醇。
[0084]
关于含羟基不饱和化合物，在含有烯键式不饱和基团的基团为乙烯基醚基的情况下，可举出例如2-羟基乙基乙烯基醚、及2-羟基丙基乙烯基醚。
[0085]
这些含羟基不饱和化合物中，优选可举出含有羟基的(甲基)丙烯酸酯，更优选可举出单羟基单(甲基)丙烯酸酯，进一步优选可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯，尤其优选可举出丙烯酸2-羟基乙酯。
[0086]
含羟基不饱和化合物可以单独使用或者并用2种以上。
[0087]
而且，为了使多异氰酸酯成分与羟基成分反应，将多异氰酸酯成分、与羟基成分(含杂环的来自植物的多元醇及含羟基不饱和化合物)混合来进行反应。
[0088]
具体而言，首先，使多异氰酸酯成分、与含杂环的来自植物的多元醇反应。
[0089]
详细而言，首先，使多异氰酸酯成分、与含杂环的来自植物的多元醇以多异氰酸酯成分的异氰酸酯基(nco)相对于含杂环的来自植物的多元醇的羟基(oh)而言过剩的方式反应，由此得到包含异氰酸酯基封端预聚物的预聚物组合物。
[0090]
具体而言，以多异氰酸酯成分相对于含杂环的来自植物的多元醇的当量比(nco/oh)成为例如1.5以上、优选为2以上、进一步优选为3以上、例如20以下、优选为10以下、进一步优选为8以下的比例的方式，使多异氰酸酯成分与含杂环的来自植物的多元醇反应。
[0091]
上述反应中，反应温度例如为40℃以上，优选为50℃以上，更优选为60℃以上，例如为120℃以下，优选为100℃以下，更优选为90℃以下。另外，反应时间例如为0.5小时以上，优选为1小时以上，例如为10小时，优选为5小时以下。
[0092]
上述反应在成为所期望的异氰酸酯基浓度(例如，1质量％以上40质量％以下)的
时间点结束。另外，反应优选在氮气氛下实施。另外，同时，出于抑制含羟基不饱和化合物的聚合(本体聚合)的目的，优选在反应液中使干燥空气鼓泡。
[0093]
另外，上述反应中，根据需要，可以以适宜的比例添加已知的有机溶剂、及已知的氨基甲酸酯化催化剂(例如，胺系催化剂、锡系催化剂、铅系催化剂、铋系催化剂、锆系催化剂、锌系催化剂)。
[0094]
由此，能够得到作为异氰酸酯基封端预聚物、与未反应的多异氰酸酯的混合物的预聚物组合物。
[0095]
另外，上述反应中，添加了有机溶剂的情况下，预聚物组合物是以异氰酸酯基封端预聚物溶解或分散于有机溶剂而成的有机溶剂溶液的形式制备的。
[0096]
接着，根据需要，通过例如蒸馏法、萃取法将预聚物组合物中的未反应的多异氰酸酯除去。
[0097]
接着，使预聚物组合物与含羟基不饱和化合物反应。
[0098]
由此，能够使含羟基不饱和化合物键合于异氰酸酯基封端预聚物的分子末端，能够使氨基甲酸酯树脂的分子末端含有烯键式不饱和基团。
[0099]
详细而言，以异氰酸酯基封端预聚物及未反应的多异氰酸酯的异氰酸酯基(nco)相对于含羟基不饱和化合物的羟基(oh)的当量比(nco/oh)成为例如0.7以上、优选为0.8以上、更优选为0.9以上、而且成为1.3以下、优选为1.2以下、更优选为1.1以下的方式，使异氰酸酯基封端预聚物及未反应的多异氰酸酯、与含羟基不饱和化合物反应。
[0100]
上述反应中，反应温度例如为40℃以上，优选为60℃以上，例如为100℃以下，优选为80℃以下。反应时间例如为0.5小时以上，另外，例如为10小时以下。
[0101]
另外，上述反应中，根据需要，可以以适宜的比例添加上述的反应溶剂及上述氨基甲酸酯化催化剂。
[0102]
另外，上述的反应中，为了防止含羟基不饱和化合物的聚合(本体聚合)，也可以配合相对于反应体系而言为10ppm以上、优选为50ppm以上、例如为10000ppm以下、优选为5000ppm以下的阻聚剂。
[0103]
作为阻聚剂，可举出例如氢醌、甲氧基苯酚、甲基氢醌(别名为氢醌甲基醚)、2-叔丁基氢醌、对苯醌、叔丁基对苯醌、吩噻嗪等。
[0104]
另外，上述反应中，例如，也可以添加一元醇。
[0105]
作为一元醇，可举出例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、2-乙基己醇、其他烷醇(c5～38)及脂肪族不饱和醇(9～24)、烯基醇、2-丙烯-1-醇、链二烯醇(c6～8)、及3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇。
[0106]
一元醇以其羟基相对于未反应的异氰酸酯基而言为等量或大于1的比例、更具体而言成为例如1以上、优选为1.05以上、例如2以下、优选为1.5以下的比例配合。
[0107]
另外，一元醇可以在预聚物组合物及含羟基不饱和化合物的反应结束后配合，或者，也可以与含羟基不饱和化合物混合并使其与预聚物组合物反应。
[0108]
通过配合一元醇，能够使以规定浓度残存的未反应的异氰酸酯基消失。
[0109]
由此，例如，以由异氰酸酯基封端预聚物及含羟基不饱和化合物形成的主产物、与由多异氰酸酯及含羟基不饱和化合物形成的副产物的混合物的形式得到氨基甲酸酯树脂。需要说明的是，上述副产物也可以根据需要通过例如蒸馏法、萃取法而除去。
[0110]
需要说明的是，氨基甲酸酯树脂中，烯键式不饱和基团可以被包含于分子链中(中途部分)，另外，也可以被包含于分子末端。烯键式不饱和基团优选被包含于氨基甲酸酯树脂的分子末端。
[0111]
需要说明的是，氨基甲酸酯树脂的分子中的烯键式不饱和基团的位置可根据含羟基不饱和化合物的分子结构确定。
[0112]
在以有机溶剂溶液的形式制备了预聚物组合物的情况下，氨基甲酸酯树脂以溶解或分散于有机溶剂中的有机溶剂溶液的形式制备。
[0113]
氨基甲酸酯树脂的生物质度例如为10％以上，优选为40％以上，更优选为45％以上，另外，例如为70％以下。
[0114]
《氨基甲酸酯树脂的其他实施方式》
[0115]
羟基成分也可以根据需要包含除了上述的含杂环的来自植物的多元醇及含羟基不饱和化合物以外的其他多元醇。
[0116]
作为其他多元醇，可举出例如上述的大分子多元醇。
[0117]
其他多元醇的配合比例没有特别限定，可在氨基甲酸酯树脂具有上述的生物质度的范围内适宜地调整。
[0118]
其他多元醇可以单独使用或者并用2种以上。
[0119]
另外，在羟基成分包含其他多元醇的情况下，为了使多异氰酸酯成分与羟基成分反应，首先，使多异氰酸酯成分、与含杂环的来自植物的多元醇及其他多元醇反应，得到包含异氰酸酯基封端预聚物的预聚物组合物，接着，使预聚物组合物、与含羟基不饱和化合物反应。
[0120]
羟基成分优选不包含其他多元醇，而由含杂环的来自植物的多元醇及含羟基不饱和化合物构成。
[0121]
《固化性聚氨酯树脂组合物》
[0122]
固化性聚氨酯树脂组合物包含上述的氨基甲酸酯树脂。
[0123]
另外，固化性聚氨酯树脂组合物也可以根据其目的及用途而包含具有3个以上的烯键式不饱和基团的多官能(甲基)丙烯酸酯。
[0124]
即，存在下述情况：首先流通包含氨基甲酸酯树脂而不包含多官能(甲基)丙烯酸酯的固化性聚氨酯树脂组合物，然后，向该固化性聚氨酯树脂组合物中配合多官能(甲基)丙烯酸酯。另外，也存在下述情况：流通包含氨基甲酸酯树脂、和所配合的多官能(甲基)丙烯酸酯的固化性聚氨酯树脂组合物。
[0125]
多官能(甲基)丙烯酸酯是通过活性能量射线(后述)的照射而聚合的化合物。另外，多官能(甲基)丙烯酸酯也是在固化性聚氨酯树脂组合物的粘度高的情况下配合的反应性稀释剂。
[0126]
另外，多官能(甲基)丙烯酸酯含有3个以上的(甲基)丙烯酰基作为烯键式不饱和基团。
[0127]
作为多官能(甲基)丙烯酸酯，可举出例如三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸酯、五(甲基)丙烯酸酯、及六(甲基)丙烯酸酯。作为三(甲基)丙烯酸酯，可举出例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、及季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯。作为四(甲基)丙烯酸酯，可举出例如双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、及季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。作为五(甲基)丙烯酸
酯，可举出例如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。作为六(甲基)丙烯酸酯，可举出例如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
[0128]
作为多官能(甲基)丙烯酸酯，优选可举出五(甲基)丙烯酸酯、六(甲基)丙烯酸酯，更优选可举出季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯，进一步优选可举出季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯。
[0129]
另外，在多官能(甲基)丙烯酸酯中，也包括通过上述多官能(甲基)丙烯酸酯、与多异氰酸酯的反应得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。作为多异氰酸酯，可举出在上述的多异氰酸酯成分中例示的二异氰酸酯。作为这样的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，优选可举出季戊四醇三丙烯酸酯六亚甲基二异氰酸酯氨基甲酸酯预聚物。
[0130]
相对于氨基甲酸酯树脂(上述多异氰酸酯成分与上述羟基成分的反应产物)100质量份而言，多官能(甲基)丙烯酸酯的配合比例为30质量份以上，优选为40质量份以上，更优选为50质量份以上，进一步优选为60质量份以上，尤其优选为70质量份以上，最优选为80质量份以上，进一步为100质量份以上，进一步为200质量份以上，另外，例如为400质量份以下。
[0131]
若多官能(甲基)丙烯酸酯的配合比例为上述下限以上，则能够抑制通过使固化性聚氨酯树脂组合物固化而得到的固化物的混浊，并且提高固化物的硬度。尤其是，若多官能(甲基)丙烯酸酯的配合比例为60质量份以上，则即使在后述的耐磨损试验后，也能够抑制固化物的混浊。
[0132]
多官能(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或者并用2种以上。优选可举出季戊四醇三丙烯酸酯六亚甲基二异氰酸酯氨基甲酸酯预聚物的单独使用、及季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的并用。
[0133]
另外，在固化性聚氨酯树脂组合物包含具有3个以上的烯键式不饱和基团的多官能(甲基)丙烯酸酯的情况下，固化性聚氨酯树脂组合物根据需要以适宜的比例包含已知的光聚合引发剂。
[0134]
另外，在固化性聚氨酯树脂组合物中，根据其目的及用途，也可以根据需要以适宜的比例添加例如敏化剂、光聚合促进剂、消泡剂、流平剂、颜料、染料、硅化合物、松香类、硅烷偶联剂、抗氧化剂、着色剂、增白剂等各种添加剂。
[0135]
固化性聚氨酯树脂组合物的生物质度例如为10％以上，优选为30％以上，更优选为40％以上，另外，例如为70％以下。
[0136]
《作用效果》
[0137]
固化性聚氨酯树脂组合物含有来自植物的多元醇(含杂环的来自植物的多元醇)。因此，能够降低环境负荷。
[0138]
另外，固化性聚氨酯树脂组合物包含含有杂环结构的多元醇(含杂环的来自植物的多元醇)。因此，能够抑制通过使该固化性聚氨酯树脂组合物固化而得到的固化物的混浊。
[0139]
尤其是固化性聚氨酯树脂组合物以规定的比例包含上述的多官能(甲基)丙烯酸酯的情况下，能够抑制固化物的混浊。
[0140]
详细而言，若使用具有由碳环形成的环状结构的多元醇，则与多官能(甲基)丙烯酸酯的相容性降低，有时不能抑制固化物的混浊。
[0141]
另一方面，该固化性聚氨酯树脂组合物使用含有杂环结构的多元醇(含杂环的来自植物的多元醇)。因此，在杂原子的不成对电子间产生静电排斥。由此推断，环状结构彼此的相互重叠与仅由碳原子构成的碳环相比变弱。推断由于环状结构彼此的相互重叠与仅由碳原子构成的碳环相比变弱，因此与多官能(甲基)丙烯酸酯的相容性提高。
[0142]
另外，多官能(甲基)丙烯酸酯的酯基具有来自碳-氧键间的极性。另一方面，推断由于包含碳以外的元素的杂环的极性比仅由碳原子形成的碳环高，因此与多官能(甲基)丙烯酸酯的相容性提高。
[0143]
固化性聚氨酯树脂组合物可以用作例如涂覆材料、油墨、粘合剂、粘接剂、密封剂、弹性体、水性树脂、热固化树脂、微胶囊、牙科材料、透镜、粘结剂树脂、防水材料、膜、片材、3d打印机等中使用的光造型用树脂，另外，可以用作扬声器、传感器类、发电装置(用于将热、机械刺激转换为电能的装置)中使用的压电材料或热电材料等。
[0144]
例如，涂覆材料可以用于例如塑料膜、塑料片材、塑料泡沫、眼镜透镜、眼镜框架、纤维、人造皮革、合成皮革、金属、木材等各种工业制品。
[0145]
更具体而言，塑料膜涂层可以用于例如光学用构件(例如光学膜、光学片材等)、光学用涂覆材料、纤维、电子电机材料、食品包装、化妆品包装、装饰膜、及太阳能电池模组用保护片材。
[0146]
另外，粘合剂及粘接剂可以用于例如液晶显示器(lcd)、el(电致发光)显示器、el照明、电子纸、等离子体显示器等显示装置、例如光盘(具体而言为蓝光光盘、dvd(数字视频(或多功能)光盘)、mo(光磁盘)、pd(相变光盘)等)的信息记录介质。
[0147]
另外，油墨可以用于例如柔版印刷、干胶印、例如凸版印刷、例如凹印、凹版胶印等凹版印刷、例如胶版印刷等平版印刷、例如丝网印刷等孔版印刷、例如喷墨印刷(使油墨组合物的小滴飞翔并附着于纸等记录介质从而进行印刷的印刷方式)。
[0148]
《固化物》
[0149]
通过使该固化性聚氨酯树脂组合物固化，能够得到固化物。
[0150]
为了使固化性聚氨酯树脂组合物固化，向固化性聚氨酯树脂组合物照射活性能量射线。
[0151]
作为活性能量射线，可举出例如紫外线、电子射线等。活性能量射线的照射量例如为50mj/cm2以上，优选为100mj/cm2以上，例如为5000mj/cm2以下，优选为1000mj/cm2以下。
[0152]
由此，可得到固化物。这样的固化物可通过使固化性聚氨酯树脂组合物固化而得到。因此，降低环境负荷，并且抑制了混浊。
[0153]
具体而言，固化物的雾度例如小于0.5％，优选为0.4％以下。
[0154]
固化物的雾度的测定方法在后述的实施例中详述。
[0155]
另外，由于通过使固化性聚氨酯树脂组合物固化而得到的固化物抑制了混浊，因此，可以特别合适地用于要求透明性的用途中。
[0156]
在以下的说明中，作为固化性聚氨酯树脂组合物的使用方法的一个例子，对利用固化性聚氨酯树脂组合物涂覆被涂装体2(后述)的表面的情况进行详述。
[0157]
《固化性聚氨酯树脂组合物的使用方法(层叠体的制造方法)》
[0158]
固化性聚氨酯树脂组合物可用于涂覆被涂装体2的表面。通过涂覆被涂装体2，可制造层叠体1。
corporation制
[0180]
um-90(1/1)：具有碳环的聚碳酸酯多元醇，羟值为126.0mg koh/g，依据astm d6866得到的生物质度为0％，商品名“eter nacoll um-90(1/1)”，宇部兴产株式会社制
[0181]
uc-100：具有碳环的聚碳酸酯多元醇，羟值为116.1mgkoh/g，依据astm d6866得到的生物质度为0％，商品名“eternacoll uc-100”，宇部兴产株式会社制
[0182]
hea：丙烯酸2-羟基乙酯，fujifilm wako pure chemical co rporation制(试剂一级)
[0183]
aronix m402：二季戊四醇五丙烯酸酯及二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物，商品名“aronix m402”，东亚合成株式会社制
[0184]
ua-306h：季戊四醇三丙烯酸酯六亚甲基二异氰酸酯氨基甲酸酯预聚物，共荣社化学公司制
[0185]
neostann u810：锡系固化催化剂，日东化成株式会社制
[0186]
2.氨基甲酸酯树脂的合成
[0187]
《合成例1》
[0188]
向经干燥的烧瓶中加入hs0850h 297.8g、乙酸乙酯297.8g、和neostann u810 0.12g，于45℃进行混合搅拌，制成均匀的溶液。
[0189]
接着，一边将作为多异氰酸酯成分的1,5-pdi 69.38g、和pdi脲酸酯17.01g各自分3次加入，一边升温至70℃。
[0190]
接着，于70℃使多异氰酸酯成分、与hs0850h进行1.5小时反应后，加入hea 29.03g、甲基乙基酮65.60g、和甲基氢醌(东京化成工业株式会社，试剂一级)0.08g，一边使干燥空气缓缓地鼓泡，一边进行1小时反应。
[0191]
接着，加入1-甲氧基-2-丙醇20.00g，于70℃搅拌20分钟后，进行过滤，由此得到氨基甲酸酯树脂(固态成分浓度为50.0％，生物质度为46.5％)。
[0192]
合成例2～合成例7
[0193]
基于与合成例1同样的步骤，得到氨基甲酸酯树脂。但是，配合处方按照表1进行了变更。
[0194]
3.固化性聚氨酯树脂组合物的制备
[0195]
实施例1～实施例3、及比较例1～比较例4
[0196]
按照表2及表3的配合处方，将氨基甲酸酯树脂(固态成分浓度为50.0质量％)、碳酸二甲酯10.45g、和乙酸乙酯10.45g、作为光聚合引发剂的irgacure 1173(basf japan ltd.制)0.30g混合，制备均匀的固化性聚氨酯树脂组合物(固态成分浓度为25质量％)。
[0197]
实施例4～实施例8、实施例10～实施例16、及实施例18
[0198]
按照表2及表3的配合处方，将氨基甲酸酯树脂(固态成分浓度为50.0质量％)、和aronix m402或ua-306h、与相对于树脂的总质量而言为3质量份的irgacure 1173、碳酸二甲酯及乙酸乙酯的混合液(碳酸二甲酯：乙酸乙酯＝1：1(质量比))混合，制备均匀的固化性聚氨酯树脂组合物(固态成分浓度为25质量％)。
[0199]
实施例9及实施例17
[0200]
按照表2及表3的配合处方，将氨基甲酸酯树脂(固态成分浓度为50.0质量％)、aronix m402 8.00g、碳酸二甲酯22.95g、乙酸乙酯22.95g、作为流平剂的byk333(信越化学
工业株式会社制)0.09g、和irgacure 1173 0.54g混合，制备均匀的固化性聚氨酯树脂组合物(固态成分浓度为25质量％)。
[0201]
4.评价
[0202]
《生物质度》
[0203]
对于生物质度，基于下述式(2)算出。
[0204]
各生物质原料的(生物质度
×
碳的含有率
×
使用量)的总和/全部原料的(碳含有率
×
使用量)的总和(2)
[0205]
上述式(2)中，各原料的生物质度基于美国试验材料标准(astm d6866)求出。
[0206]
对于碳的含有率，关于结构已明确的单体
·
低聚物，由其分子式的计算值算出碳的含有率，关于结构不明确的物质，通过元素分析而算出碳的含有率。
[0207]
另外，在全部原料中不包含有机溶剂。
[0208]
《雾度评价》
[0209]
使用涂敷器0.101mm(ya-4型，yoshimitsu seiki co.,ltd.制)，将各实施例及各比较例的固化性聚氨酯树脂组合物涂装于作为被涂装体的聚碳酸酯树脂基板(商品名“pc 1600”，150mm
×
70mm
×
厚度2.0mm，c.i.takiron corporation制)的厚度方向上的一个面，利用温风干燥机于70℃进行2分钟干燥，由此将溶剂蒸馏除去，在聚碳酸酯树脂基板的厚度方向上的一个面形成涂膜。
[0210]
接着，使该聚碳酸酯树脂基板从紫外线照射装置的输送机内通过一次，由此向涂膜照射紫外线(无电极h-bulb 240w/cm2，输出100％，灯高度70mm，输送机速度8.9m/分钟，累积光量400mj/cm2，利用electronic instrumentation&technology,inc.制uv power puckii测定)，使涂膜固化。
[0211]
由此，得到固化膜，从而得到在厚度方向上的一个面依次具备被涂装体和固化膜的层叠体。
[0212]
接着，对于刚刚固化之后的固化膜，使用雾度计(ndh-4000型，日本电色工业株式会社制)，对雾度进行测定。将其结果示于表2及表3。
[0213]
另行对固化膜实施耐磨损试验。具体而言，使用学振型磨损试验机(磨损试验机ii型，株式会社安田精机制作所制)，以施加500g负荷的方式从钢丝棉(bonstar#0000，nihon steel wool co.,ltd.制)上往返50次。在耐磨损试验后，对雾度进行测定。将其结果示于表2及表3。
[0214]
需要说明的是，雾度测定中，试验次数是实施2次，结果为2次试验的平均值。
[0215]
5.讨论
[0216]
《合成例1的氨基甲酸酯树脂(多异氰酸酯成分：1,5-pdi及pd i脲酸酯，羟基成分：含有杂环的多元醇)》
[0217]
实施例1、实施例4～实施例9使用了合成例1的氨基甲酸酯树脂。
[0218]
实施例1不包含多官能(甲基)丙烯酸酯，实施例4～实施例9包含多官能(甲基)丙烯酸酯。
[0219]
就实施例1而言，在雾度试验中，刚刚固化之后的固化膜的雾度小于0.5％。由此可知，能够抑制固化膜的混浊。
[0220]
另外，就实施例4～实施例9而言，在雾度试验中，刚刚固化之后的固化膜的雾度小
于0.5％。由此可知，即使固化性聚氨酯树脂组合物包含多官能(甲基)丙烯酸酯，也能够抑制固化膜的混浊。
[0221]
《合成例2的氨基甲酸酯树脂(多异氰酸酯成分：1,5-pdi，羟基成分：含有杂环的多元醇)》
[0222]
实施例2、实施例10～实施例17使用了合成例2的氨基甲酸酯树脂。
[0223]
实施例2的固化性聚氨酯树脂组合物不包含多官能(甲基)丙烯酸酯，实施例10～实施例17包含多官能(甲基)丙烯酸酯。
[0224]
可知实施例2与上述的实施例1同样地能够抑制固化膜的混浊。
[0225]
可知实施例10～实施例17与上述的实施例4～实施例9同样地，即使固化性聚氨酯树脂组合物包含多官能(甲基)丙烯酸酯，也能够抑制固化膜的混浊。
[0226]
《合成例6的氨基甲酸酯树脂(多异氰酸酯成分：1,6-hdi，羟基成分：含有杂环的多元醇)》
[0227]
实施例3及实施例18使用了合成例6的氨基甲酸酯树脂。
[0228]
实施例3的固化性聚氨酯树脂组合物不包含多官能(甲基)丙烯酸酯，实施例18包含多官能(甲基)丙烯酸酯。
[0229]
可知实施例3与上述的实施例1同样地能够抑制固化膜的混浊。
[0230]
可知实施例18与上述的实施例4～实施例9同样地，即使固化性聚氨酯树脂组合物包含多官能(甲基)丙烯酸酯，也能够抑制固化膜的混浊。
[0231]
《合成例3的氨基甲酸酯树脂(多异氰酸酯成分：1,5-pdi，羟基成分：不具有环结构的聚碳酸酯多元醇)》
[0232]
比较例1、比较例5及比较例6使用了合成例3的氨基甲酸酯树脂。
[0233]
比较例1的固化性聚氨酯树脂组合物不包含多官能(甲基)丙烯酸酯，比较例5及比较例6包含多官能(甲基)丙烯酸酯。
[0234]
就比较例1而言，在雾度试验中，刚刚固化之后的固化膜的雾度大于0.5％。由此可知，不能抑制固化膜的混浊。
[0235]
另外，就比较例5及比较例6而言，刚刚固化之后的固化膜的雾度大于0.5％。由此可知，即使在固化性聚氨酯树脂组合物包含多官能(甲基)丙烯酸酯的情况下，也不能抑制固化膜的混浊。
[0236]
《合成例4的氨基甲酸酯树脂(多异氰酸酯成分：1,5-pdi，羟基成分：具有碳环的聚碳酸酯多元醇)》
[0237]
比较例2、比较例7及比较例8使用了合成例4的氨基甲酸酯树脂。
[0238]
比较例2的固化性聚氨酯树脂组合物不包含多官能(甲基)丙烯酸酯，比较例7及比较例8包含多官能(甲基)丙烯酸酯。
[0239]
可知比较例2与上述的比较例1同样地不能抑制固化膜的混浊。
[0240]
另外，可知比较例7及比较例8与上述的比较例5及比较例6同样地，即使固化性聚氨酯树脂组合物包含多官能(甲基)丙烯酸酯，也不能抑制固化膜的混浊。
[0241]
《合成例5的氨基甲酸酯树脂(多异氰酸酯成分：1,5-pdi，羟基成分：具有碳环的聚碳酸酯多元醇)
[0242]
比较例3、比较例9及比较例10使用了合成例5的氨基甲酸酯树脂。
[0243]
比较例3的固化性聚氨酯树脂组合物不包含多官能(甲基)丙烯酸酯，比较例9及比较例10包含多官能(甲基)丙烯酸酯。
[0244]
就比较例3而言，在雾度试验中，刚刚固化之后的固化膜的雾度小于0.5％，另一方面，就比较例9及比较例10而言，刚刚固化之后的固化膜的雾度大于0.5％。由此可知，若在比较例3的固化性聚氨酯树脂组合物中配合多官能(甲基)丙烯酸酯，则不能抑制固化膜的混浊。
[0245]
《合成例7的氨基甲酸酯树脂(多异氰酸酯成分：1,6-hdi，羟基成分：具有碳环的聚碳酸酯多元醇)
[0246]
比较例4、比较例11及比较例12使用了合成例7的氨基甲酸酯树脂。
[0247]
比较例4的固化性聚氨酯树脂组合物不包含多官能(甲基)丙烯酸酯，比较例11及比较例12包含多官能(甲基)丙烯酸酯。
[0248]
可知比较例4、比较例11及比较例12与上述比较例3、比较例9及比较例10同样地，若在比较例4的固化性聚氨酯树脂组合物中配合多官能(甲基)丙烯酸酯，则不能抑制固化膜的混浊。
[0249]
《生物质度》
[0250]
实施例1～实施例18使用了来自植物的多元醇(含杂环的来自植物的多元醇)。
[0251]
而且，实施例1～实施例18的生物质度为10以上。因此，可知能够降低环境负荷。尤其是，就实施例3及实施例18而言，由于不包含来自植物的1,5-pdi而包含1,6-hdi，羟基成分包含来自植物的多元醇(含杂环的来自植物的多元醇)，因此能够提高生物质度。
[0252]
[表1]
[0253][0254]
[表2]
[0255][0256]
[表3]
[0257][0258]
需要说明的是，上述发明是作为本发明的例示实施方式而提供的，但其只不过仅为例示，不作限定性解释。本领域技术人员所明了的本发明的变形例包含在所附的权利要求书中。
[0259]
产业上的可利用性
[0260]
本发明的固化性聚氨酯树脂组合物、固化物及层叠体可以合适地用于例如塑料膜、塑料片材、塑料泡沫、眼镜透镜、眼镜框架、纤维、人造皮革、合成皮革、金属、木材等各种工业制品中。
[0261]
附图标记说明
[0262]
1层叠体
[0263]
2被涂装体
[0264]
3固化膜

技术特征：
1.固化性聚氨酯树脂组合物，其包含多异氰酸酯成分与羟基成分的反应产物，所述多异氰酸酯成分包含脂肪族二异氰酸酯及/或其衍生物，所述羟基成分包含：含杂环的来自植物的多元醇，所述多元醇含有杂环结构且来自植物；和含羟基不饱和化合物，所述含羟基不饱和化合物含有烯键式不饱和基团及羟基。2.如权利要求1所述的固化性聚氨酯树脂组合物，其中，所述脂肪族二异氰酸酯包含来自植物的1,5-戊二异氰酸酯。3.如权利要求1所述的固化性聚氨酯树脂组合物，其中，所述含杂环的来自植物的多元醇为异山梨醇改性聚碳酸酯多元醇。4.如权利要求1所述的固化性聚氨酯树脂组合物，其还包含具有3个以上的烯键式不饱和基团的多官能(甲基)丙烯酸酯，相对于所述反应产物100质量份而言，含有30质量份以上的所述多官能(甲基)丙烯酸酯。5.权利要求1所述的固化性聚氨酯树脂组合物的固化物。6.如权利要求5所述的固化物，其雾度小于0.5％。7.层叠体，其在厚度方向上具备被涂装体、和由权利要求5所述的固化物形成的固化膜。

技术总结
固化性聚氨酯树脂组合物包含多异氰酸酯成分与羟基成分的反应产物，所述多异氰酸酯成分包含脂肪族二异氰酸酯及/或其衍生物，所述羟基成分包含：含杂环的来自植物的多元醇，所述多元醇含有杂环结构且来自植物；和含羟基不饱和化合物，所述含羟基不饱和化合物含有烯键式不饱和基团及羟基。式不饱和基团及羟基。式不饱和基团及羟基。


技术研发人员：浅野阳介
受保护的技术使用者：三井化学株式会社
技术研发日：2022.03.22
技术公布日：2023/8/24