次氯酸水的制作方法

1.本发明涉及保存稳定性非常优异的次氯酸水。


背景技术：

2.次氯酸为氯的含氧酸之一，以组成式表示为hclo。次氯酸具有强的氧化力，例如，通过侵入细菌细胞内，将细菌细胞内的dna、蛋白质氧化，从而发挥高杀菌效果。另外，次氯酸的抗菌谱广，能够将用季铵盐等杀菌剂无法杀灭的包含芽孢菌等的广泛的微生物杀灭。
3.上述次氯酸通常不单独使用，作为包含次氯酸的水溶液即次氯酸水使用。次氯酸水的ph为3～5的范围，是杀菌效果适宜的范围。
4.该次氯酸水由于对于人体的安全性也比较高，因此作为医疗、农业、食品加工等各种领域中的除菌剂或杀菌剂使用。而且，近年来，也在看护设施、教育设施、商业设施等公共设施、一般家庭中的除菌、杀菌的用途中使用，其消耗量年年增加。
5.另一方面，次氯酸不稳定，容易发生歧化反应。例如，即使在冷暗处保存，由于2hclo
→
2hcl+o2的歧化反应，缓慢地分解为氯化氢和氧。另外，由于加热、光，促进上述的次氯酸的歧化反应。因此，通常次氯酸水具有保存稳定性低等课题。因此，通常，次氯酸水采取在制造后立即使用完的形态。例如，在将次氯酸水分装至容器而保存、根据需要一点点地使用的形态中，随着时间的经过次氯酸进行分解，不能发挥次氯酸具有的效果，即使次氯酸水用剩，也产生不得不废弃的问题。
6.因此，为了提高次氯酸水的保存稳定性，对于降低保存稳定性的主要原因进行了各种研究。根据目前为止的研究可知，如果在次氯酸水中含有大量的钠离子、重金属离子等金属离子，则促进上述的歧化反应，次氯酸水的保存稳定性降低。因此，提出了通过使次氯酸水通过带有负电荷的过滤器从而将金属离子除去的技术(专利文献1)。在专利文献1中，公开了通过将金属离子除去、使在次氯酸水中含有的金属离子的量减少，从而次氯酸水的保存稳定性提高。
7.另外，在专利文献2中，公开了采用在超纯水中添加次氯酸钠和盐酸并稀释的方法来制造次氯酸水溶液的方法。在该制造方法中，由于使用次氯酸钠，因此即使在制造过程中使用超纯水，在制造的次氯酸水溶液中也含有大量的作为金属离子的钠离子，有时对保存稳定性造成影响。
8.对此，公开了如下的制造方法：在通过将包含次氯酸钠水溶液的原料水溶液和离子交换树脂混合、进行钠离子与氢离子的离子交换从而生成次氯酸的制造方法中，通过使原料水溶液与弱酸性离子交换树脂的量比成为给定的范围，同时使混合时间为一定以下，从而使相对于有效氯浓度的钠离子的浓度成为一定的阈值以下(专利文献3)。根据该制造方法，在50℃下保存时的次氯酸的有效氯浓度在经过30天的时刻也保持在80％左右。
9.现有技术文献
10.专利文献
11.专利文献1：日本专利第6230079号公报
12.专利文献2：日本特开2013-39553号公报
13.专利文献3：日本专利第6811967号公报
14.非专利文献
15.非专利文献1：“hypochlorous acid decomposition in the ph 5-8region”，inorg.chem.1992，31，3534-3541.


技术实现要素：

16.发明要解决的课题
17.近年来，作为应对感染病的对策的一环，与除菌、消毒相关的商品的需求激增，同时希望杀菌力的提高和持续性。鉴于该市场需求，对于次氯酸也要求更高的保存稳定性。
18.因此，本发明的目的在于提供保存稳定性更高的次氯酸水。
19.用于解决课题的手段
20.本发明人等对于除了金属离子以外对次氯酸水的保存稳定性产生影响的主要因素进行了深入研究。其结果发现：次氯酸水所含的硅化合物对保存稳定性产生大的影响。
21.因此发现，通过在控制金属离子的含量之外，进一步控制硅化合物的含量，从而次氯酸水具有高的保存稳定性，完成了本发明。
22.即，本发明为次氯酸水，其特征在于，每100ppm有效氯浓度的钠离子的离子浓度为20ppm以下，并且，硅化合物的含量以硅换算计为20ppb以下。
23.发明的效果
24.本发明的次氯酸水具有如下特征：通过控制作为对次氯酸水的保存稳定性产生影响的主要因素之一的硅化合物的含量，从而保存稳定性高。例如，即使将本发明的次氯酸水在暗处25℃下保存1年，保存后的次氯酸水的有效氯浓度也保持保存前的有效氯浓度的90％以上。其结果是能够长期地维持高的杀菌能力。
25.另外，本发明的次氯酸水由于不需要在制造后立即使用完，因此能够将次氯酸水分装至容器来保存，而且能够长期地只使用在家庭内、办公室等的消毒所需的量。另外，作为在灾害发生时使用的消毒剂，也能够将次氯酸水保存于仓库。
具体实施方式
26.＜关于硅化合物＞
27.本发明的一个实施方式涉及的次氯酸水的每100ppm有效氯浓度的钠离子的离子浓度为20ppm以下，并且，硅化合物的含量以硅换算计为20ppb以下。通过使硅化合物的含量的上限为20ppb以下，从而保存稳定性提高。其中，如果考虑更高的保存稳定性，则优选10ppb以下，更优选5ppb以下。应予说明，为了能够以现实的成本制造，可使下限为1ppt以上。另外，可使钠离子的离子浓度为10ppm以下。能够进一步提高稳定性。
28.应予说明，在本发明中，次氯酸水中的硅化合物的含量以硅换算计，能够采用氩高频电感耦合等离子体发光分光分析装置测定。
29.本发明中，就上述硅化合物而言，可列举出二氧化硅、离子状态的二氧化硅、即硅酸及其盐、有机硅等公知的硅化合物。就上述二氧化硅而言，对形态没有特别限制，石英、二氧化硅等任何形态都符合，也包含经表面处理的二氧化硅。
30.上述硅化合物对次氯酸水的保存稳定性产生影响的作用机制尚不确定，但推测硅化合物的硅原子作为将次氯酸分解的活性点发挥作用，促进次氯酸的分解，从而使次氯酸水的保存稳定性下降。
31.另外，上述二氧化硅的含量能够采用以下的方法计算出。
32.首先，使用jis k 0101 44.1.3中记载的钼蓝提取吸光光度法，计算出作为离子状的二氧化硅的硅酸及其盐的含量(a)。接着，使用jis k 0101 44.2中记载的钼蓝吸光光度法，使作为非离子状的二氧化硅离子化，计算出离子化的二氧化硅的含量(b)。此时，在含量(b)中也包含作为离子状的二氧化硅的硅酸及其盐的含量(a)。因此，作为含量(b)与含量(a)之差，能够计算出作为非离子状的二氧化硅的含量。
33.就本发明的次氯酸水而言，在上述二氧化硅在次氯酸水中以固体状态存在的情况下，优选尽量不含比表面积为0.1m2/g以上、平均粒径为100μm以下的二氧化硅。在包含上述的比表面积、平均粒径的二氧化硅的情况下，作为将次氯酸分解的活性点的二氧化硅的表面上的硅原子增多，将次氯酸分子急剧地分解，次氯酸水的保存稳定性显著地降低，因此不优选。
34.应予说明，二氧化硅的比表面积能够采用氮吸附法测定。另外，二氧化硅的平均粒径使用体积基准的中值粒径(dv50)。dv50能够通过采用激光衍射式粒度分布测定装置的测定、采用电子显微镜的观察来求出。
35.本发明的次氯酸水的制造方法只要是成为本发明中规定的硅化合物的含量的方法，则并无特别限定，可采用公知的方法。例如，能够采用使用阳离子交换树脂使次氯酸盐水溶液进行阳离子交换的方法、使食盐水、稀盐酸电解的方法、在次氯酸盐水溶液中添加稀盐酸的方法等得到次氯酸水。
36.另外，为了制成成为本发明中规定的硅化合物的含量的次氯酸水，优选对于使用的水、食盐、次氯酸盐、稀盐酸等次氯酸水的原料进行调整，以使这些原料中所含的硅化合物的含量的合计成为本发明中规定的硅化合物的含量。
37.其中，就原料的水而言，有时其他原料不可避免地包含硅化合物，因此优选使用不含硅化合物的超纯水或者硅化合物的含量极少的蒸馏水。
38.另外，就水以外的食盐、次氯酸盐、稀盐酸等原料而言，对以成为次氯酸水制造时的浓度的方式使各原料在超纯水或蒸馏水中溶解而成的水溶液，采用氩高频电感耦合等离子体发光分光分析装置进行测定，优选使用硅化合物的含量合计以硅换算计调整为1ppt以上且20ppb以下的原料。如果硅化合物的含量为上述范围内，则食盐、次氯酸盐、稀盐酸等原料可使用日本药典、食品用、试剂用、工业用的任何等级。
39.进而，优选次氯酸水的制造时使用的反应容器、配管等制造装置不含硅化合物。例如，优选不将包含硅化合物的金属、表面涂布有硅化合物的金属、或者有机硅用于反应容器、配管等制造装置。
40.采用上述的制造方法得到的次氯酸水可在任何容器中保存，作为上述容器，例如可列举出塑料容器、铝袋容器等。
41.在上述塑料容器的情况下，对材质并无特别限定，从不易受到次氯酸的氧化的观点出发，优选聚烯烃，尤其是聚乙烯、聚丙烯。进而，为了防止从这些容器的硅化合物的混入，优选上述容器不含硅化合物。特别地，在膜状的塑料容器的情况下，作为添加或涂布于
膜的抗粘连剂，优选不含硅化合物。
42.另外，从保存稳定性的观点出发，优选将这些容器遮光。作为遮光的方法，并无特别限定，可采用公知的方法，例如，在塑料容器的情况下，可列举出添加铁丹、钛白等无机颜料的方法、用具有遮光能力的原料(例如铝箔等)覆盖容器的方法等。其中，在塑料容器的情况下，为了避免因颜料而促进次氯酸的分解，优选与次氯酸水接触的容器内面的材料中尽量不含颜料。具体地，可采用如下方法：使与次氯酸水接触的容器内面的材质的颜料的含量为0.01质量％以下；使容器为多层、容器内面的层不含颜料、容器外面的层包含无机颜料；将容器外面用包含铝箔等的遮光膜等覆盖等。
43.＜关于锌化合物＞
44.本发明的另一实施方式涉及的次氯酸水除了每100ppm有效氯浓度的钠离子的离子浓度为20ppm以下、硅化合物的含量以硅换算计为20ppb以下以外，优选地，锌和锌化合物的含量以锌换算计为1ppb以下，并且，氧化锌和氢氧化锌的含量以锌换算计为0.1ppb以下。通过使锌和锌化合物的含量为1ppb以下，从而保存稳定性进一步提高。其中，如果考虑更高的保存稳定性，则优选0.5ppb以下。应予说明，为了能够以现实的成本制造，可使下限为1ppt以上。另外，在本发明中，次氯酸水中的锌和锌化合物的含量以锌换算计，能够采用氩高频电感耦合等离子体发光分光分析装置测定。
45.在本发明中，作为上述锌化合物，可列举出氧化锌、氢氧化锌、氯化锌、硫酸锌、硝酸锌等，其中，由于氧化锌、氢氧化锌对保存稳定性的影响大，因此需要使氧化锌和氢氧化锌的含量以锌换算计为0.1ppb以下。对上述氧化锌和氢氧化锌在次氯酸水中的形态并无特别限制。
46.另外，上述氧化锌和氢氧化锌的含量能够采用以下的方法计算出。
47.在玻璃容器中放入次氯酸水和弱酸性阳离子交换树脂(amberlite irc-76(organo株式会社制造))，采用聚四氟乙烯制氟树脂搅拌叶片在25℃下搅拌混合30分钟，将次氯酸水中的锌离子除去。接着，静置直至弱酸性阳离子交换树脂沉淀，采用倾析将作为上清液的次氯酸水以弱酸性阳离子交换树脂没有进入的方式通过聚丙烯制的#200的滤布来回收。在得到的作为上清液的次氯酸水中加入氯化铵和氨水的混合液，使次氯酸水中的氧化锌和氢氧化锌溶解，采用极谱法算出溶解的氧化锌和氢氧化锌的量。
48.本发明的次氯酸水的制造方法只要是成为本发明中规定的锌和锌化合物、或者氧化锌和氢氧化锌的含量的方法，则并无特别限定，可采用公知的方法。例如，能够采用使用阳离子交换树脂使次氯酸盐水溶液进行阳离子交换的方法、在次氯酸盐水溶液中添加稀盐酸的方法等得到次氯酸水。
49.应予说明，在作为上述以外的方法的使食盐水、稀盐酸电解的方法中，在锌和锌化合物由制造所需的电极溶出的情况下，次氯酸水中所含的锌和锌化合物的含量有可能超过1ppb，因此有时需要防止从上述电解的溶出或者另外将锌和锌化合物除去的操作。
50.另外，为了制成为本发明中规定的锌和锌化合物的含量、氧化锌和氢氧化锌的含量的次氯酸水，优选进行调整，以致使用的水、次氯酸盐、稀盐酸等次氯酸水的原料中所含的锌、锌化合物的含量的合计成为本发明中规定的锌和锌化合物的含量，并且成为本发明中规定的氧化锌和氢氧化锌的含量。
51.其中，就原料的水而言，有时其他原料不可避免地包含锌和锌化合物，因此优选使
用不含锌、锌化合物的超纯水、或者锌和锌化合物的含量极少的蒸馏水。
52.另外，就水以外的次氯酸盐、稀盐酸等原料而言，对以成为次氯酸水制造时的浓度的方式使该原料在超纯水或蒸馏水中溶解而成的水溶液，采用氩高频电感耦合等离子体发光分光分析装置测定锌和锌化合物的含量，优选使用调整为锌和锌化合物的含量以锌换算计为1ppt以上且1ppb以下的原料。就次氯酸盐、稀盐酸等原料而言，只要能够将锌和锌化合物的含量以及氧化锌和氢氧化锌的含量调整为上述范围内，则可使用日本药典、食品用、试剂用、工业用的任何等级。
53.进而，次氯酸水的制造时使用的反应容器、配管等制造装置优选不含锌、锌化合物。例如，优选不在反应容器、配管等制造装置中使用包含锌、锌化合物的金属以及镀锌的金属。
54.采用上述的制造方法得到的次氯酸水可在任何容器中保存，作为上述容器，例如可列举出塑料容器、铝袋容器等。
55.在上述塑料容器的情况下，对材质并无特别限定，从不易受到次氯酸的氧化的观点出发，优选聚烯烃，尤其是聚乙烯、聚丙烯。进而，为了防止从这些容器中混入锌和锌化合物，优选上述容器不含锌和锌化合物。
56.另外，从保存稳定性的观点出发，优选将这些容器遮光。作为遮光的方法，并无特别限定，可采用公知的方法，例如，在塑料容器的情况下，可列举出添加铁丹、钛白等颜料的方法、用具有遮光能力的原料(例如铝箔等)覆盖容器的方法等。
57.其中，在塑料容器的情况下，为了避免因颜料而促进次氯酸的分解，优选在与次氯酸水接触的容器内面的材料中尽量不含颜料。具体地，可采用如下方法：使与次氯酸水接触的容器内面的材质的颜料的含量为0.01质量％以下；使容器为多层、容器内面的层不含颜料、容器外面的层包含颜料；将容器外面用包含铝箔等的遮光膜等覆盖等。
58.上述的本发明的一个实施方式涉及的次氯酸水通过将作为对次氯酸水的保存稳定性产生影响的主要原因之一的锌和锌化合物、特别是氧化锌和氢氧化锌的含量抑制在特定的浓度以下，从而具有保存稳定性高的特点。其结果是，由于长期保持次氯酸，因此能够维持高的杀菌能力。
59.其作用机制尚不确定，但推测如下所述。一般地，在次氯酸水的ph为7.0左右的中性范围中，已知容易发生次氯酸的歧化反应、即次氯酸的分解(参照非专利文献1)。本发明人等研究的结果为，推测在包含氧化锌和氢氧化锌的次氯酸水中，上述氧化锌的一部分与水反应(zno+h2o
→
zn(oh)2)而成为氢氧化锌，该氢氧化锌和上述氢氧化锌与通过次氯酸的歧化反应(2hclo
→
2hcl+o2)生成的氯化氢反应(zn(oh)2+2hcl
→
zncl2+2h2o)，夺取氢离子，因此次氯酸水中的氢离子浓度降低，次氯酸水的ph成为7.0左右的中性范围，从而保存稳定性降得极低。其结果是，推测如果在次氯酸水中存在氧化锌和氢氧化锌，则次氯酸水中的ph成为7.0左右的中性范围，促进次氯酸的分解，保存稳定性降低。
60.本发明的次氯酸水的ph优选为6.5以下。
61.＜关于有效氯浓度＞
62.对次氯酸的有效氯浓度并无特别限制，设想销售、保存、使用的浓度，例如可设为50ppm以上且1000ppm以下。其中特别是设想使用的浓度的情况下，次氯酸的有效氯浓度优选为50ppm以上且250ppm以下，更优选为70ppm以上且150ppm以下。
63.实施例
64.以下，对于本发明的次氯酸水，使用实施例和比较例进行说明，但本发明并不限定于以下的实施例。
65.应予说明，使用的原料和测定方法如下所述。
66.[硅化合物测定方法]
[0067]
均采用氩高频电感耦合等离子体发光分光分析装置(icap 6000系列(thermo scientific公司制造))测定。
[0068]
[锌和锌化合物测定方法]
[0069]
均采用氩高频电感耦合等离子体发光分光分析装置(icap 6000系列(thermo scientific公司制造))测定。
[0070]
[氧化锌和氢氧化锌测定方法]
[0071]
按照上述，采用极谱法测定。测定装置使用极谱系统(p-1100(株式会社柳本机器开发研究所制造))。应予说明，通过使氧化锌和氢氧化锌溶解而生成的锌离子的检测下限值为0.1ppb，即，采用本法得到的次氯酸水中的氧化锌和氢氧化锌的含量的检测下限值为0.1ppb。
[0072]
[有效氯浓度测定方法]
[0073]
采用有效氯浓度测定试剂盒aq-202p(柴田科学株式会社制造)在室温(25℃
±
1℃)下测定。
[0074]
[ph测定方法]
[0075]
采用ph计f-55型(株式会社堀场制作所制造)在室温(25℃
±
1℃)下测定。
[0076]
[水]
[0077]
超纯水：使用采用超纯水制造装置(direct-q uv3(默克公司制造))制造的超纯水。测定以硅换算计的硅化合物的含量，结果不含硅化合物。另外，测定以锌换算计的锌、锌化合物、氧化锌和氢氧化锌的含量，结果为不到检测下限值，即，含量不到0.1ppb。
[0078]
自来水：使用通常使用的自来水。测定以硅换算计的硅化合物的含量，结果为5400ppb。另外，测定以锌换算计的锌和锌化合物的含量，结果为120ppb。测定以锌换算计的氧化锌和氢氧化锌的含量，结果为30ppb。
[0079]
离子交换水：使用采用滤筒式纯水器(g-10d(organo公司制造))制造的离子交换水。测定以硅换算计的硅化合物的含量，结果为630ppb。另外，测定以锌换算计的锌和锌化合物的含量，结果为2ppb。测定以锌换算计的氧化锌和氢氧化锌的含量，结果为不到检测下限值，即，含量不到0.1ppb。
[0080]
[次氯酸钠水溶液]
[0081]
使用有效氯浓度12.0wt％的次氯酸钠水溶液(neolux super(株式会社岛田商店制造))。在采用超纯水稀释为有效氯浓度10000ppm的情况下，测定以硅换算计的硅化合物的含量，结果为3ppb。同样地，在采用超纯水稀释为有效氯浓度10000ppm的情况下，测定以锌换算计的锌和锌化合物的含量，结果为0.4ppb。测定以锌换算计的氧化锌和氢氧化锌的含量，结果为不到检测下限值，即，含量不到0.1ppb。
[0082]
(实施例1)
[0083]
在实施例1中，使用以下的原料，采用阳离子交换法制造次氯酸水。
[0084]
在聚乙烯制容器中放入次氯酸钠水溶液100ml，加入超纯水稀释，以使有效氯浓度成为10000ppm。接着，投入弱酸性阳离子交换树脂(amberlite irc-76(organo株式会社制造))100ml，采用四氟乙烯制氟树脂搅拌叶片在25℃下搅拌以使弱酸性阳离子交换树脂均匀地分散，进行混合。搅拌30分钟后，静置直至弱酸性阳离子交换树脂沉淀，通过倾析将作为上清液的次氯酸水以弱酸性阳离子交换树脂没有进入的方式通过聚丙烯制的#200的滤布，制造次氯酸水。对于制造的次氯酸水，测定以硅换算计的硅化合物的含量，结果为3ppb。另外，测定以锌换算计的锌和锌化合物的含量，结果为0.2ppb。测定以锌换算计的氧化锌和氢氧化锌的含量，结果为不到检测下限值，即，含量不到0.1ppb。ph为4.5。
[0085]
(比较例1、2)
[0086]
除了代替超纯水而使用自来水以外，采用与实施例1相同的原料、相同的制法制造次氯酸水。对于制造的次氯酸水，测定以硅换算计的硅化合物的含量，结果为4800ppb。另外，测定以锌换算计的锌和锌化合物的含量，结果为105ppb。测定以锌换算计的氧化锌和氢氧化锌的含量，结果为30ppb。ph为7.3。
[0087]
(比较例4)
[0088]
在比较例4中，使用以下的原料，采用盐酸法制造次氯酸水。
[0089]
在聚乙烯制容器中放入次氯酸钠水溶液100ml，加入超纯水稀释，以使有效氯浓度成为10000ppm。接着，投入1mol/l盐酸60ml，采用四氟乙烯制氟树脂搅拌叶片在25℃下搅拌，制造次氯酸水。对于制造的次氯酸水，测定以硅换算计的硅化合物的含量，结果为3ppb。另外，测定以锌换算计的锌和锌化合物的含量，结果为0.2ppb。测定以锌换算计的氧化锌和氢氧化锌的含量，结果为不到检测下限值，即，含量不到0.1ppb。ph为6.0。
[0090]
(比较例5)
[0091]
除了代替超纯水而使用离子电导率为3(ms/m)以下的离子交换水以外，采用与实施例1相同的原料、相同的制法制造次氯酸水。对于制造的次氯酸水，测定以硅换算计的硅化合物的含量，结果为630ppb。另外，测定以锌换算计的锌和锌化合物的含量，结果为2ppb。测定以锌换算计的氧化锌和氢氧化锌的含量，结果不到检测下限值，即，含量不到0.1ppb。ph为5.5。
[0092]
对于制造的次氯酸水，设想作为除菌剂或杀菌剂销售、保存、使用的有效氯浓度，用水分别稀释为有效氯浓度100ppm，采用以下的方法确认保存稳定性。在实施例1、比较例1、比较例3、比较例4中，在稀释中使用超纯水，在比较例2中，设想在家庭、办公室中的使用，在稀释中使用自来水(以硅换算计的硅化合物的含量为5400ppb)，在比较例5中使用离子电导率为3(ms/m)以下的离子交换水。
[0093]
实施例1的次氯酸水的稀释液的钠离子的离子浓度为5ppm，以硅换算计的硅化合物的含量为0.03ppb，以锌换算计的锌和锌化合物的含量不到0.1ppb(计算值为约0.002ppb)，以锌换算计的氧化锌和氢氧化锌的含量不到0.1ppb(计算值为不到0.001ppb)。
[0094]
比较例1的次氯酸水的稀释液的钠离子的离子浓度为5ppm，以硅换算计的硅化合物的含量为48ppb，以锌换算计的锌和锌化合物的含量为120ppb，以锌换算计的氧化锌和氢氧化锌的含量为30ppb。
[0095]
比较例2的次氯酸水的稀释液的钠离子的离子浓度为5ppm，以硅换算计的硅化合物的含量为5400ppb，以锌换算计的锌和锌化合物的含量为120ppb，以锌换算计的氧化锌和
氢氧化锌的含量为30ppb。
[0096]
(比较例3)
[0097]
除了在采用超纯水稀释为有效氯浓度100ppm的实施例1的次氯酸水100g中添加0.1g的硅化合物(二氧化硅、reolosil qs-102(比表面积100m2/g、平均粒径(dv50)1μm、株式会社tokuyama制造))以外，进行与实施例1相同的操作，确认了保存稳定性。钠离子的离子浓度为5ppm，以硅换算计的硅化合物的含量为470000ppb，以锌换算计的锌和锌化合物的含量不到0.1ppb(计算值为约0.002ppb)，以锌换算计的氧化锌和氢氧化锌的含量不到0.1ppb(计算值为不到0.001ppb)。
[0098]
比较例4的次氯酸水的稀释液的钠离子的离子浓度为100ppm，以硅换算计的硅化合物的含量为0.03ppb，以锌换算计的锌和锌化合物的含量不到0.1ppb(计算值为约0.002ppb)，以锌换算计的氧化锌和氢氧化锌的含量不到0.1ppb(计算值为不到0.001ppb)。
[0099]
比较例5的次氯酸水的稀释液的钠离子的离子浓度为5ppm，以硅换算计的硅化合物的含量为630ppb，以锌换算计的锌和锌化合物的含量为2ppb，以锌换算计的氧化锌和氢氧化锌的含量不到0.1ppb。
[0100]
将采用水稀释为有效氯浓度100ppm的次氯酸水100g放入聚乙烯容器中，在聚乙烯容器内保存。应予说明，该聚乙烯容器由二层构成，在容器外面包含钛白，具有遮光性，在容器内面使用有不含颜料等促进次氯酸的分解的成分的面。
[0101]
另外，为了明确保存稳定性的差异，在次氯酸容易分解的50℃的状态下保存30天，测定保存30天后的次氯酸水的有效氯浓度。将结果示于表1。
[0102]
[表1]
[0103][0104]
由表1的结果可知，实施例1的次氯酸水在50℃、保存30天后也保持96ppm以上的高的有效氯浓度，保存稳定性高。
[0105]
可知比较例1的次氯酸水的有效氯浓度降低到80ppm，保存稳定性低。对于该结果，推测如果在次氯酸水中含有大量的硅化合物，则促进次氯酸的分解。
[0106]
就比较例2的次氯酸水而言，有效氯浓度进一步降低至67ppm。推测由于在次氯酸水中含有更多的硅化合物，因此进一步促进次氯酸的分解。
[0107]
在比较例3中，由于含有二氧化硅，有效氯浓度为22ppm，保存稳定性大幅地降低。推测该结果的原因在于，所含的二氧化硅表面的硅原子作为次氯酸分解的活性点发挥作用。特别地，推测由于所含的二氧化硅的比表面积为100m2/g、平均粒径为1μm，因此二氧化硅表面的硅原子、即次氯酸分解的活性点多，急剧地发生次氯酸的分解。由以上可知，硅化合物中尤其是二氧化硅对保存稳定性产生大的影响。
[0108]
可知比较例4的次氯酸水的有效氯浓度降低至72ppm，保存稳定性低。对于该结果，推测即使在次氯酸水中不含硅化合物、锌化合物等，如果含有大量钠离子，也促进次氯酸的分解。
[0109]
可知比较例5的次氯酸水的有效氯浓度降低至87ppm，保存稳定性低。对于该结果，推测如果在次氯酸水中含有大量硅化合物，则促进次氯酸的分解。

技术特征：
1.次氯酸水，其特征在于，每100ppm有效氯浓度的钠离子的离子浓度为20ppm以下，并且，硅化合物的含量以硅换算计为20ppb以下。2.根据权利要求1所述的次氯酸水，其中，锌和锌化合物的含量以锌换算计为1ppb以下，并且，氧化锌和氢氧化锌的含量以锌换算计为0.1ppb以下。

技术总结
根据本发明，提供保存稳定性高的次氯酸水，其中，每100ppm有效氯浓度的钠离子的离子浓度为20ppm以下，并且，硅化合物的含量以硅换算计为20ppb以下。算计为20ppb以下。


技术研发人员：近藤仁志 乾洋治 潮田会美 安藤昭洋
受保护的技术使用者：株式会社德山
技术研发日：2021.12.16
技术公布日：2023/9/7