压铸金属部件--聚合物树脂复合材料及其制备方法与流程

压铸金属部件
‑‑
聚合物树脂复合材料及其制备方法
技术领域
1.相关申请的交叉引用
2.本技术要求于2021年1月25日向韩国知识产权局提交的第10-2021-0009837号韩国专利申请的权益，本技术的公开内容通过引用整体并入本文。
3.技术领域
4.本发明涉及一种金属-树脂复合材料及其制备方法，其中聚合物树脂结合到金属，特别是锌合金、镁合金或其压铸部件的基底上。


背景技术：

5.当聚合物树脂结合或应用于金属，特别是铝或其合金时，金属树脂复合材料具有防水性质，并且广泛用于电子设备、汽车部件等。
6.金属树脂复合材料通常经过清洁、洗涤和脱脂，然后进行蚀刻，随后进行电解，以在铝及其表面上的氧化膜中形成微孔，然后通过注射使聚合物树脂结合到铝，从而制备铝-树脂复合材料。
7.相关技术中的美国专利公开号2016-160371a1公开了制备铝-树脂复合材料的方法，其通过使用含有碳酸钠等的脱脂溶液在相对高温下进行脱脂，在含有30至60wt％氢氧化钠的碱性水溶液中进行蚀刻，然后使用含有磷酸、硫酸、草酸和柠檬酸的酸性水溶液作为电解质形成微孔，并注射。
8.此外，韩国专利登记号1606567公开了制备具有38mpa或更大结合强度的铝-树脂复合材料的方法，其通过在含有盐酸的酸性水溶液和酸浓度为10至80wt％的酸性水溶液的两个步骤中进行蚀刻，然后使用重氮基衍生物化合物进行电解，并注射。
9.此外，韩国专利登记号2148308公开了制备铝-树脂复合材料的方法，其通过使用铝合金金属材料作为正极在酸性溶液中以0.1至2.0a/dm2的电流密度电解，然后在含有三嗪硫醇衍生物的水溶液中再次电解。
10.此外，韩国专利登记号1893884公开了制备具有约40mpa或更大结合强度的铝-树脂复合材料的方法，其通过在诸如碳酸氢钠和六偏磷酸钠的水溶液中脱脂，然后在含有草酸、乙酸、硝酸、盐酸或过氧化氢的酸性水溶液中蚀刻，并在含有碳酸氢钠、氢氧化钠、四硼酸钠等的水溶液中再次蚀刻，并在含有草酸、硫酸和羧酸的水溶液中电解。
11.此外，金属铝的电化学性质及其应用(yongsug tak,korean ind.eng.chem.第17卷,第4期，335-342页,2006年8月)展示了在铝表面的电解过程中根据施加的电流、蚀刻溶液、温度等形成孔的结果。
12.然而，这些典型的方法都适用于铝合金，而不适用于压铸中常用的锌合金或镁合金。
13.与其他用途不同，压铸中使用的锌合金或镁合金含有高达15％的除主要金属以外的其他金属和杂质。因此，即使当在蚀刻过程之后使用硝酸的水溶液进行除垢过程时，也不容易将污垢(smut)从金属表面去除，并且当通过典型工艺制备用于压铸部件的金属-聚合
物树脂结合体时，拉伸强度(粘附性)也不够。换句话说，当应用于铝的典型方法应用于压铸材料，例如锌合金或镁合金时，无法获得相同的结果。
14.因此，通常，压铸部件和塑料注塑部件是使用双面胶带或胶水粘合的，这导致了更大的厚度、双面胶带或胶水的粘合剂的固化时间更长、工艺数量增加、不同材料组装的耐受性、约25mpa的低结合强度以及由于均匀气密性变差而导致的气密性降低。
15.因此，需要开发一种制备金属-聚合物树脂结合体的方法以及通过该方法将聚合物树脂和压铸材料直接结合的金属-聚合物树脂结合体，该方法即使在应用于诸如锌合金或镁合金的压铸材料时也能够提供高的结合强度和气密性。
16.[相关技术文件]
[0017]
[专利文件]
[0018]
美国专利公开号2016-160371a1
[0019]
韩国专利登记号1893884
[0020]
韩国专利登记号1606567
[0021]
韩国专利登记号2148308
[0022]
[非专利文件]
[0023]
yongsug tak,electrochemical property of metal aluminum and its application(korean ind.eng.chem.，第17卷，第4期，335-342页2006年8月)


技术实现要素：

[0024]
技术问题
[0025]
本发明的一个方面提供了金属-聚合物树脂结合体，其具有直接结合到金属，特别是锌合金、镁合金或其压铸部件的基底上的聚合物树脂，并且与现有技术不同，仍然获得足够的拉伸强度。
[0026]
本发明的另一方面提供了制备金属-聚合物树脂结合体的方法。
[0027]
技术方案
[0028]
为了防止上述技术限制，本发明的特征在于，在基本上经历脱脂、蚀刻和电解的典型工艺中，在蚀刻后经历除垢和超声波清洁，并且还在电解中使用含有(1)碱金属或碱土金属的氢氧化物、(2)磷酸盐或硫酸盐和(3)硅酸盐中的任一种电解质。本发明的特征还在于在上述过程中使用碱性水溶液作为除垢溶液。
[0029]
有益效果
[0030]
与相关技术不同，通过上述方法制备的锌合金、镁合金或其压铸部件与聚合物树脂的复合材料具有高结合强度和优异的气密性。
[0031]
附图简要说明
[0032]
图1是相关技术的说明性视图；
[0033]
图2是根据本发明所述的产品和方法的示意图；以及
[0034]
图3是本发明的流程图。
[0035]
实施发明的模式
[0036]
如图1所示，典型地，分别制备金属压铸和注塑产品，然后使用双面胶带、胶水等粘合。这需要多个过程，并且由于胶水和胶带而导致更大的厚度，胶水和胶带的固化时间更
长，不同材料组装的耐受性，以及聚合物树脂的约25mpa或更低的低结合强度(拉伸强度)。
[0037]
然而，如图2所示，在本发明中，金属-聚合物树脂结合体注塑产品具有非常高的结合强度，同时其能够足够防止上述限制，并且适合于通过特别是蚀刻、除垢、清洁和电解金属压铸，然后直接对金属压铸进行注射成型以制备金属-聚合物树脂组件来商业化。本发明的每个步骤的具体实施方案如下所述，但并不限于此。
[0038]
脱脂通常在30至80℃的温度下进行30至300秒，并且必要时可使用超声，并使用含有碳酸钠、磷酸钠、硅酸钠、碳酸氢钠或六偏磷酸钠中至少任一种的脱脂溶液进行脱脂。具体地，优选地，包括碳酸钠和磷酸钠以实现高效脱脂。优选地，相对于100重量份的蒸馏(或去离子)水，通常包括0.1至15重量份的碳酸钠、1至10重量份的磷酸钠、0.3至3重量份的硅酸钠、0.5至10重量份的碳酸氢钠和0.5至10重量份的六偏磷酸钠。
[0039]
在脱脂之后和蚀刻之前，还可以使用非蚀刻溶液进行化学处理。
[0040]
在一个步骤或两个步骤中进行蚀刻，并且在一步过程的情况下，优选地，使用酸性蚀刻水溶液，并且在两步过程的情况下，可以首先进行酸性水溶液的蚀刻过程，然后可以使用酸性水溶液再次进行蚀刻过程，但是优选地，在后一部分中，在均匀地形成具有几十纳米大小的孔方面，进行碱性水溶液的蚀刻过程。
[0041]
作为酸性蚀刻溶液，优选含有盐酸、硫酸、硝酸或过氧化氢中的至少一种的水溶液，并且优选相对于100重量份的蒸馏水，3至15重量份的硫酸、3至15重量份的盐酸、5至10重量份的硝酸和1至10重量份的过氧化氢。与铝合金不同，在锌合金和镁合金的情况下，含有上述相对比例的盐酸、硫酸和过氧化氢的溶液具有最大的蚀刻效率。
[0042]
在蚀刻之后，主要使用纯水、含有硝酸的水溶液或含有过氧化氢的水溶液来去除表面上形成的污垢。污垢是由各种因素形成的，但在压铸用合金的情况下，杂质含量非常高，为约3％至5％，因此由于许多成分不溶于蚀刻溶液而大量存在，并且因此，即使使用含有硝酸的水溶液进行除垢，也会残留一定量的污垢。特别是，由于含有硝酸的除垢溶液已被用于铝合金，所以在锌合金和镁合金或其压铸部件的情况下，即使在除垢之后，仍残留有相当多的污垢。特别是，具有复杂形状的小型金属-聚合物树脂结合体不能满足高粘附性和气密性的条件。因此，在锌合金和镁合金或其压铸部件的情况下，还没有使用通过直接聚合物注射制备金属-聚合物树脂结合体的方法。
[0043]
在本发明中，与铝合金不同，在锌合金、镁合金或其压铸部件的情况下，当使用含有碱金属或碱土金属的氢氧化物的碱性水溶液作为除垢溶液，并添加将在下面所述的特定条件下的超声波清洁和电解时，上述限制得到了解决。在这种情况下，在碱金属或碱土金属的氢氧化物中，特别是氢氧化钠和氢氧化钾具有最大的除垢效率。
[0044]
然后，在含有蒸馏水的浴中使用15至70khz的超声波进行1至5分钟的超声波清洁。对于超声波发生器，多个装置可以同时用于一个清洁槽。当超声波频率太小时，不够理想的是没有大量去除污垢，而当超声波频率太高时，不够理想的是产品从夹具上脱落。因此，结合其他过程，超声波频率在上述范围内提供最佳效果。此外，当使用含有1重量份至10重量份过氧化氢的水溶液进行超声波清洁时，清洁进行得更好。
[0045]
通过该过程，即使对于具有大量杂质的锌或镁合金材料，也几乎完全去除了污垢。
[0046]
然后，进行电解，并且出乎意料的是，当(1)含有碱金属或碱土金属的氢氧化物中的至少一种的水溶液、(2)磷酸盐或硫酸盐和(3)硅酸盐作为电解中使用的电解质时，实现
了高拉伸强度。在这些情况中，特别地，包括所有三种的情况是最优选的。
[0047]
氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁或氢氧化钙可以用作碱金属或碱土金属的氢氧化物，但由于其较高的电解效率，作为碱金属的氢氧化物的氢氧化钠或氢氧化钾是优选的。氢氧化锂是优异的，但单价很高。
[0048]
相对于100重量份的蒸馏水，碱金属或碱土金属的氢氧化物的量优选地为0.1至20重量份，更优选地为1重量份至15重量份，更优选地为2至10重量份，最优选地为3至7重量份。当量小于此时，其在更高的电压、增加的功耗和金属表面上的不均匀涂层方面是不够理想的，并且当量大于此时，在不规则涂层方面是不够理想的。
[0049]
作为磷酸盐化合物，优选焦磷酸钠、酸性焦磷酸钠，焦磷酸钙、焦磷酸锡、焦磷酸铜、焦磷酸铁、焦磷酸铁钠、焦磷酸钾、异戊烯基焦磷酸、焦磷酸三聚氰胺、焦磷酸硫胺素等。其中，就电解效率而言，焦磷酸钠和焦磷酸钾是最优选的。
[0050]
作为硫酸盐化合物，优选硫酸铵、过硫酸铵、硫酸氢铵、硫酸钙、过硫酸钾、焦硫酸钾、硫酸锌、硫代硫酸钠、硫酸氢钠、硫酸钠、焦硫酸钠、硫酸卡那霉素、硫酸铈、硫酸头孢喹肟、十二烷基硫酸钠、硫酸镁等。其中，就电解效率而言，硫酸钾和硫酸钠是最优选的。
[0051]
相对于100重量份的蒸馏水，硫酸盐化合物或磷酸盐化合物的量优选地为0.1至25重量份，更优选地为3至17重量份，更优选地为5至15重量份，最优选地为7至12重量份。当量小于此时，在金属表面上的不均匀涂层方面是不够理想的，而当量大于此时，在不规则涂层方面是不够理想的。
[0052]
作为硅酸盐化合物，优选硅酸钙、硅酸镁、氟硅酸镁、氟硅酸锌、硅酸铝、硅酸锆、原硅酸钠、硅酸钠、偏硅酸钠、氟硅酸钠、偏硅酸锂、硅酸乙酯、硅酸钾等。其中，就电解效率而言，硅酸钠和偏硅酸钠是特别优选的。
[0053]
相对于100重量份的蒸馏水，硅酸盐化合物的量优选地为0.1至30重量份，更优选地为1至25重量份，更优选地为3至15重量份，最优选地为4至10重量份。当量小于此时，在金属表面上的不均匀涂层方面是不够理想的，而当量大于此时，在不规则涂层方面是不够理想的。
[0054]
当使用含有所有这三种化合物的电解质的过程与除垢和超声波清洁相结合时，出乎意料地提高了聚合物和金属之间界面处的结合强度，并且这似乎是因为通过相互作用，特别是当使用所有这三个化合物时，电解效率显著提高。
[0055]
当使用所有这三种化合物时，相对量也对结合强度有显著影响，并且当相对于100重量份的碱金属或碱土金属的氢氧化物，这些化合物的相对量为40至350重量份的磷酸盐或硫酸盐和30至150重量份的硅酸盐时，电解效率特别优异。相对于100重量份的碱金属或碱土金属的氢氧化物，150至250重量份的磷酸盐或硫酸盐和70至130重量份的硅酸盐是最优选的。
[0056]
电解优选地在0.1至10v的电压和0.1至5a/dm2的电流密度下，在10至70℃的温度下进行180至2400秒。更优选地，电解在1至5v的电压、1至2a/dm2、在20至40℃下进行600至1800秒。
[0057]
在经历该过程之后，具有几十纳米的平均尺寸的孔均匀地分布在金属表面上，并且几乎或完全去除了堵塞这些孔或在表面上以树枝状生长以降低与树脂结合时的结合强度的污垢。
[0058]
然后，使用注射成型机将聚合物树脂注射成型到金属部件，以使聚合物树脂结合到金属部件上，并且在这种情况下，可用的聚合物树脂可以是液晶聚合物(lcp)、聚碳酸酯(pc)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚苯硫醚(pps)、聚邻苯二甲酰胺(ppa)、聚酰胺(pa)、聚酰胺6(pa6)、聚酰胺66(pa66)、聚乙烯(pe)、聚丙烯(pp)和热塑性聚氨酯(tpu)中的任一种。
[0059]
lcp是一种结晶聚合物，因此当与金属结合时，其结合表面往往会断裂，而pe或pp比pps等其他聚合物相对更软，并且容易因拉力或应力而变形，因此往往相对容易从渗透的纳米尺寸孔隙中释放出来，产生相对弱的结合强度。因此，在这种聚合物树脂的情况下，即使当根据本发明制备时，结合强度也仅为20mpa或更大。熔点低于约200℃的聚合物树脂，诸如pe和pp，或结晶聚合物树脂，诸如lcp，通常表现如上所述。
[0060]
另一方面，诸如pc、pbt、pps、ppa、pa、pa6和pa66的聚合物相对较硬，因此当聚合物树脂通过注射成型渗透到纳米孔中并固化时，即使具有强的拉力，聚合物树脂也不容易释放。因此，在这种聚合物树脂的情况下，当根据本发明制备时，结合强度非常高，诸如30mpa或更大。熔点为200℃或更高的聚合物树脂，诸如pet和pps，通常表现如上所述。
[0061]
同时，诸如tpu的聚合物是非常软的材料并且具有非常高的伸长率，因此本身在技术上难以测量拉伸强度(结合强度)。
实施例
[0062]
实施例1
[0063]
将3mm厚的锌压铸金属材料加工成40x12x3 mm的尺寸，以制备20个试样。当进行结合过程时，另外，将上述制备的试样加工成具有4mm的孔，以便安装在支架上。使用机加工的孔，将试样安装在支架上。
[0064]
将上面制备的试样安装在其上的支架放在碳酸氢钠和六偏磷酸钠的蒸馏水混合物中，并进行超声波脱脂60秒以去除表面上的杂质，然后再次用蒸馏水洗涤。
[0065]
将以上洗涤的试样放入包含在气泡搅拌器中的硫酸(13.3重量份)、盐酸(13.3重量份)和过氧化氢(6.7重量份)的蒸馏水混合物(70℃)中进行5分钟蚀刻，然后用蒸馏水洗涤以从除垢溶液(5％氢氧化钠水溶液)中去除杂质和污垢。
[0066]
此外，为了完全去除杂质，在含有蒸馏水的超声波浴中以50khz进行120秒的超声波清洁。
[0067]
将用超声波水洗涤后的试样放入氢氧化钠(13.3重量份)、硫酸钠(13.3重量份)和氟硅酸锌(6.7重量份)的蒸馏水混合物(50℃)中，并在5v的恒定电压下进行1500秒的电解以形成涂层。
[0068]
然后，用pps(lg chem)对20个试样进行注射。关于注射机，使用daekyung hydraulics的15吨注射机，并通过将铸模温度设置为150℃、喷嘴温度设置为330℃、注射压力设置为70巴和保持压力设置为5秒来进行注射。在总共20个试样中，10个用于拉伸测试，其余10个用于泄漏测试。
[0069]
实施例2
[0070]
以与实施例1相同的方式进行实施例2，不同之处在于使用含有5wt％过氧化氢的水溶液代替蒸馏水进行超声波清洁。
[0071]
实施例3
[0072]
以与实施例1相同的方式进行实施例3，不同之处在于使用仅含有20重量份氢氧化钠的水溶液作为电解质。
[0073]
实施例4
[0074]
以与实施例1相同的方式进行实施例4，不同之处在于使用仅含有20重量份硫酸钠的水溶液作为电解质。
[0075]
实施例5
[0076]
以与实施例1相同的方式进行实施例5，不同之处在于使用仅含有20重量份氟硅酸锌的水溶液作为电解质。
[0077]
实施例6
[0078]
以与实施例1相同的方式进行实施例6，不同之处在于使用氢氧化钠(6.7重量份)和氟硅酸锌(6.7重量份)的蒸馏水混合物作为电解质。
[0079]
实施例7
[0080]
以与实施例1相同的方式进行实施例7，不同之处在于使用氢氧化钠(6.7重量份)和硫酸钠(6.7重量份)的蒸馏水混合物作为电解质。
[0081]
实施例8
[0082]
以与实施例1相同的方式进行实施例8，不同之处在于使用硫酸钠(6.7重量份)和氟硅酸锌(6.7重量份)的蒸馏水混合物作为电解质。
[0083]
实施例9
[0084]
以与实施例1相同的方式进行实施例9，不同之处在于将金属材料改为镁合金。
[0085]
实施例10
[0086]
以与实施例1相同的方式进行实施例10，不同之处在于将聚合物树脂由lg chem改为pe。
[0087]
比较例1
[0088]
以与实施例1相同的方式进行比较例1，不同之处在于使用含有10重量份草酸和5重量份柠檬酸的水溶液作为电解质。
[0089]
比较例2
[0090]
以与实施例1相同的方式进行比较例2，不同之处在于省略了除垢过程。
[0091]
比较例3
[0092]
以与实施例1相同的方式进行比较例3，不同之处在于省略了超声波清洁过程。
[0093]
比较例4
[0094]
以与实施例1相同的方式进行比较例4，不同之处在于将金属材料改为铝合金(al6063)。
[0095]
比较例5
[0096]
以与实施例1相同的方式进行比较例5，不同之处在于将在超声波清洁过程中施加的超声波改为5khz。
[0097]
比较例6
[0098]
以与实施例1相同的方式进行比较例6，不同之处在于将在超声波清洁过程中施加的超声波改为90khz。
[0099]
比较例7
[0100]
以与实施例1相同的方式进行比较例7，不同之处在于将除垢溶液改为5％硝酸水溶液。
[0101]
比较例8
[0102]
以与实施例10相同的方式进行比较例8，不同之处在于将除垢溶液改为5％硝酸水溶液。
[0103]
※
性能测量方法
[0104]
拉伸强度(粘附强度)
[0105]
在以5mm/min的剥离速度将合金和聚合物树脂分离时，使用拉力测试仪(utm,time group)测量金属合金与固化树脂之间的粘附强度。重复10次相同的实验以确定拉伸强度的平均值。
[0106]
气密性试验
[0107]
为了确定合金和固化的聚合物树脂之间的粘附均匀性，使用canon anelva的氦气泄漏测试仪测量界面处的氦气泄漏量。相对于10-8
pa
·
m3/s，当氦气泄漏量小于10-8
pa
·
m3/s时，氦气泄漏被标记为合格的，当氦气泄露量大于10-8
pa
·
m3/s时，氦气泄漏被标记成缺陷的。同样，对10个试样重复相同的气密性测试，以确定缺陷的数量。相对于10次测量结果，当精确测量时获得氦气泄漏量的平均值作为算术平均值，否则，当合格标记小于5次时，确定的平均值小于上述标准。
[0108]
测试结果如下表1所示。
[0109]
[表1]
[0110][0111]
如上表中所确定的，当进行使用含有特定组分的电解质的工艺之前进行除垢和清洁时，固化后相对硬的pps已被证明具有优异的结合强度和密封性，并且当不包括碱金属或碱土金属的水合物、磷酸盐或硫酸盐、硅酸盐的任何一种或甚至省略除垢或清洁中的一种时，pps具有25mpa或更少的拉伸强度，并且平均氦气泄漏量大于参考值，因此气密性弱，使其不能作为防水部件使用。特别是，尽管应用了相同的制备过程，但当使用铝合金材料时，结合强度不够，因此似乎是由于铝合金的材料性质不同于锌合金或镁合金的材料性质。
[0112]
此外，使用含有碱金属或碱土金属的水合物、硫酸盐和硅酸盐的全部的电解质的情况特别优越，并且在超声波清洁中，含有过氧化氢的水溶液稍好于蒸馏水。
[0113]
因此，根据本发明制备的金属-聚合物树脂结合体，使用诸如pps的硬聚合物树脂作为原料，具有30mpa的拉伸强度并获得气密性，此外，根据本发明的制备方法，在不使用单独的胶带或胶水的情况下，通过锌合金、镁合金或其压铸部件的插入注射来实现制备金属-聚合物树脂结合体。
[0114]
同时，在使用诸如pe之类的软聚合物树脂作为原料的情况下，确定实现了20mpa或更大的结合强度，其为使用胶水的结合强度。
[0115]
根据本发明，与使用胶水或胶带粘合剂的典型类型不同，通过直接注射到锌合金、镁合金或其压铸部件并与其结合而制备的金属-聚合物树脂复合材料，除了优异的粘附性和气密性之外，还可以通过注射容易地结合到各种形状以及具有三维形状的内表面，并且还可以薄并且变得更小以用于相机支撑架、托架、汽车部件等。特别是，金属-聚合物树脂复合材料可以非常有用地用作在诸如移动电话之类的小型电子设备中使用的小型相机支撑架。
[0116]
符号说明
[0117]
100 金属-聚合物树脂复合材料
[0118]
110 没有蚀刻和电解的金属压铸
[0119]
111 有蚀刻和电解的金属压铸
[0120]
120 双面胶带或胶水
[0121]
130 注塑产品

技术特征：
1.金属-聚合物树脂复合材料，其中将聚合物树脂直接注射成型到锌合金、镁合金或其压铸部件，从而使注射产品直接结合到金属表面，其中当聚合物树脂的主要成分是诸如聚乙烯(pe)、聚丙烯(pp)和液晶聚合物(lcp)的软聚合物树脂或结晶聚合物树脂时，金属和聚合物树脂的拉伸强度为20mpa或更大，并且当聚合物树脂的主要成分是诸如聚碳酸酯(pc)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚苯硫醚(pps)、聚邻苯二甲酰胺(ppa)、聚酰胺(pa)、聚酰胺6(pa6)和聚酰胺66(pa66)的硬聚合物树脂时，金属和聚合物树脂的拉伸强度为30mpa或更大。2.根据权利要求1所述的金属-聚合物树脂复合材料，其中10次测量后的平均氦气泄漏为10-8
pa
·
m3/s或更小。3.根据权利要求1或权利要求2所述的金属-聚合物树脂复合材料，其中将所述聚合物树脂注射到所述锌合金、所述镁合金或其压铸部件的内表面中，从而使所述注射产品插入到所述合金或所述部件的内表面中。4.制备金属-聚合物树脂复合材料的方法，其通过脱脂过程、蚀刻过程、电解过程和注射过程将诸如锌合金、镁合金或其压铸部件的金属构件结合到聚合物树脂上，其中对所述金属构件进行蚀刻、除垢和超声波清洁，以及所述电解过程在含有(1)碱金属或碱土金属的氢氧化物、(2)磷酸盐化合物或硫酸盐化合物和(3)硅酸盐化合物中的至少一种的电解质中进行。5.根据权利要求4所述的方法，其中所述碱金属或碱土金属的氢氧化物是氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁或氢氧化钙中的至少任一种。6.根据权利要求4所述的方法，其中所述磷酸盐化合物为焦磷酸钠、酸性焦磷酸钠、焦磷酸钙、焦磷酸锡、焦磷酸铜、焦磷酸铁、焦磷酸铁钠、焦磷酸钾、异戊烯基焦磷酸、焦磷酸三聚氰胺或焦磷酸硫胺素中的至少任一种。7.根据权利要求4所述的方法，其中所述硫酸盐化合物为硫酸铵、过硫酸铵、硫酸氢铵、硫酸钙、过硫酸钾、焦硫酸钾、硫酸锌、硫代硫酸钠、硫酸氢钠、硫酸钠、焦硫酸钠、硫酸卡那霉素、硫酸铈、硫酸头孢喹肟、十二烷基硫酸钠或硫酸镁中的至少任一种。8.根据权利要求4所述的方法，其中所述硅酸盐化合物为硅酸钙、硅酸镁、氟硅酸镁、氟硅酸锌、硅酸铝、硅酸锆、原硅酸钠、硅酸钠、偏硅酸钠、氟硅酸钠、偏硅酸锂、硅酸乙酯或硅酸钾中的至少任一种。9.根据权利要求4所述的方法，其中相对于100重量份的蒸馏水，所述碱金属或碱土金属的氢氧化物的量为0.1至20重量份。10.根据权利要求4所述的方法，其中相对于100重量份的蒸馏水，所述硫酸盐化合物的量为0.1至20重量份。11.根据权利要求4所述的方法，其中相对于100重量份的蒸馏水，所述硅酸盐化合物的量为0.1至30重量份。12.根据权利要求4所述的方法，其中当在电解过程中一起使用两种或更多种材料时，相对于100重量份的所述碱金属或碱土金属的氢氧化物，所述材料的相对量为40至350重量份的磷酸盐和30至150重量份的硅酸盐。13.根据权利要求4所述的方法，其中所述超声波清洁在含有过氧化氢的水溶液中进行。
14.根据权利要求4所述的方法，其中在所述超声波清洁中使用的超声波为15至70khz。15.根据权利要求4所述的方法，其中所述除垢在碱性水溶液中进行。

技术总结
本发明涉及一种金属-聚合物树脂复合材料及其制备的新方法，其中将聚合物树脂直接注射成型到锌合金、镁合金或其压铸部件，从而使注射产品直接结合到金属表面，其中在硬聚合物树脂的情况下，金属和聚合物树脂的拉伸强度为30MPa或更大，并且在软聚合物树脂的情况下，金属和聚合物树脂的拉伸强度为20MPa或更大，并且10次测量后的平均氦气泄漏为10-8


技术研发人员：成武昌 金载益 金载和 洪性虎
受保护的技术使用者：塑料金属有限公司
技术研发日：2021.12.10
技术公布日：2023/9/13