一种耐沸水氨基浸渍树脂及其制备方法与流程

1.本发明涉及高分子材料技术领域，尤其涉及一种耐沸水氨基浸渍树脂及其制备方法。


背景技术：

2.装饰复合板被广泛使用于如强化复合地板、家具或装潢用的装饰板等许多场合，这些复合板较多的是通过热压贴面的方式，将带有装饰图案的浸胶纸与基板贴合在一起，通过在一定温度和压力下，在一定时间内将浸胶纸与基板粘接在一起，形成复合装饰板。现在被选择较多的是以pvc材料为主的基材：如spc(以pvc为基料，重钙为填料)、wpc(以pvc为基料，木纤维为填料)等。这些基材具有质轻、易加工等较好的性能，同时没有甲醛污染问题。通过热压贴合成的装饰复合板，其既具备装饰板的装饰图案灵活的优点，又具备基板自身的优势，可满足不同场合的需要。
3.然而，由于pvc材料的特殊性，在其加工过程中加入了大量的助剂和填料，导致很多材料难以附着于成品的pvc上，包括浸渍装饰纸所用的氨基树脂，具体表现为装饰层与基板间易于在热压结束出料时就分离，或者使用时其装饰层与基板间易于分离(分层)。即使干状态二者不分层，但在水中浸泡、水煮或长时间在室外风吹日晒的情况下，装饰层与基板间也易于出现部分分离、开裂等现象，即粘接性差。目前常用的手段是在pvc材料表面附着一层中间层作为浸渍树脂与pvc材料的桥梁来使用，如cn 113667415a介绍了一种高分子中间层，具有较好的效果，但其操作繁琐，工序复杂。
4.鉴于氨基浸渍装饰板在水煮后粘接性差的问题，开发一种耐沸水氨基浸渍树脂是目前亟需解决的技术问题。


技术实现要素：

5.本发明要解决的技术问题是：为了解决现有技术中氨基浸渍装饰板在水煮后粘接性差的问题，本发明提供一种耐沸水氨基浸渍树脂的制备方法，该制备方法通过在原料中引入7,8-二氨基壬酸与季戊四胺，在在不降低材料力学性能的情况下，使其具有优异的耐沸水性，在经水煮后仍与基材具有优异的粘接性，从而解决了现有技术中氨基浸渍装饰板在水煮后粘接性差的问题。
6.本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
7.一种耐沸水氨基浸渍树脂的制备方法，包括如下步骤：
8.s1：将甲醛溶液a、三聚氰胺a、季戊四胺a、7,8-二氨基壬酸a、尿素a混合，调整ph值至碱性，升温至85-95℃进行反应，至反应液透明；
9.s2：将所述反应液降温至65-85℃，在所述反应液中加入甲醛溶液b、三聚氰胺b、季戊四胺b、7,8-二氨基壬酸b、尿素b，控制ph值为碱性，保温反应至与水混溶性为1:2-3时，反应终止，降至室温，出料，得到耐沸水氨基浸渍树脂。
10.可选地，所述甲醛溶液a、所述甲醛溶液b均为37wt％的甲醛水溶液。
11.可选地，步骤s1中所述甲醛溶液a、所述三聚氰胺a、所述季戊四胺a、所述7,8-二氨基壬酸a、所述尿素a的用量比为(162-203)g：(0.4-0.5)mol：(0.1-0.2)mol：(0.1-0.12)mol：(0.2-0.25)mol。
12.可选地，步骤s2中所述甲醛溶液b、所述三聚氰胺b、所述季戊四胺b、所述7,8-二氨基壬酸b、所述尿素b的用量比为(122-162)g：(0.3-0.4)mol：(0.2-0.3)mol：(0.18-0.2)mol：(0.25-0.3)mol。
13.可选地，步骤s1中调整ph值为8.5-9.5。
14.可选地，步骤s1通过碱液调整ph值为8.5-9.5。
15.可选地，所述碱液为30wt％的氢氧化钠水溶液。
16.可选地，步骤s2控制ph值不低于8.5。
17.本发明的另一目的在于提供一种耐沸水氨基浸渍树脂，通过如上所述的耐沸水氨基浸渍树脂的制备方法进行制备。
18.本发明的有益效果是：
19.本发明提供的耐沸水氨基浸渍树脂的制备方法，原料中引入7,8-二氨基壬酸与季戊四胺，其中7,8-二氨基壬酸的侧基含有极性杂原子结构-羧基，可大大提高对底材的粘接性，同时，季戊四胺具有较高的官能度，可以提供材料优异的力学性能；本发明通过7,8-二氨基壬酸、季戊四胺的组合使用，在不降低材料力学性能的情况下，不仅使其与基材具有优异的粘接性，还使其具有优异的耐沸水性，从而在经水煮后，仍与基材具有优异的粘接性。
具体实施方式
20.现在对本发明作进一步详细的说明。下面描述的实施例是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制，基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
21.为解决现有技术中氨基浸渍装饰板在水煮后粘接性差的问题，本发明提供一种耐沸水氨基浸渍树脂的制备方法，该制备方法包括如下步骤：
22.s1：将甲醛溶液a、三聚氰胺a、季戊四胺a、7,8-二氨基壬酸a、尿素a混合，调整ph值至碱性，升温至85-95℃进行反应，至反应液透明；
23.s2：将反应液降温至65-85℃，在反应液中加入甲醛溶液b、三聚氰胺b、季戊四胺b、7,8-二氨基壬酸b、尿素b，控制ph值为碱性，保温反应至与水混溶性为1:2-3时，反应终止，降至室温，出料，得到耐沸水氨基浸渍树脂。
24.本发明提供的耐沸水氨基浸渍树脂的制备方法，原料中引入7,8-二氨基壬酸与季戊四胺，其中7,8-二氨基壬酸的侧基含有极性杂原子结构-羧基，可大大提高对底材的粘接性，同时，季戊四胺具有较高的官能度，可以提供材料优异的力学性能；本发明通过7,8-二氨基壬酸、季戊四胺的组合使用，在不降低材料力学性能的情况下，不仅使其与基材具有优异的粘接性，还使其具有优异的耐沸水性，从而在经水煮后，仍与基材具有优异的粘接性。
25.此外，目前常用的氨基树脂以三聚氰胺甲醛树脂为主，由于三聚氰胺分子结构中存在三嗪环，具有一定的刚性；并且，从缩合机理也可看出，固化后形成三维网状结构的胶层，三嗪环之间通过亚甲基或者醚键相互连接，而本身三聚氰胺分子结构中就存在六个活泼氢，这就造成了三聚氰胺树脂在固化后存在交联密度高、内应力大、胶层发脆等缺点；本
发明引入的7,8-二氨基壬酸具有较低的官能度，且分子结构中具有较大的侧基，在缩聚反应时有助于降低交联密度，有利于提高韧性，同时对底材的附着有进一步的提升；同时，结合季戊四胺来同时提升材料的耐磨性等力学性能，从而能够在提升材料的耐沸水性以及粘接性的同时，提升材料的韧性以及耐磨性等力学性能。
26.进一步的，本发明提供的制备方法采用采用分步加料的方法，第一步加料，确保各组分原料进行缩聚反应能够充分地进行，树脂的交联密度合适，侧重于“种子”的合成；第二步加料反应，在第一步反应的基础上，进一步促进链增长，侧重于扩链的反应，同时合理平衡各原料组分的配比，有效兼顾材料的综合性能。
27.为兼顾材料的耐沸水性、耐粘接性以及力学性能，本发明优选甲醛溶液a、甲醛溶液b均为37wt％的甲醛水溶液；优选步骤s1中甲醛溶液a、三聚氰胺a、季戊四胺a、7,8-二氨基壬酸a、尿素a的用量比为(162-203)g：(0.4-0.5)mol：(0.1-0.2)mol：(0.1-0.12)mol：(0.2-0.25)mol；优选步骤s2中甲醛溶液b、三聚氰胺b、季戊四胺b、7,8-二氨基壬酸b、尿素b的用量比为(122-162)g：(0.3-0.4)mol：(0.2-0.3)mol：(0.18-0.2)mol：(0.25-0.3)mol。
28.为保证反应顺利进行，本发明优选步骤s1中调整ph值为8.5-9.5，并具体优选步骤s1通过碱液调整ph值为8.5-9.5，优选该碱液为30wt％的氢氧化钠水溶液。
29.本发明优选步骤s2控制ph值不低于8.5。
30.本发明的另一目的在于提供一种耐沸水氨基浸渍树脂，该耐沸水氨基浸渍树脂通过如上所述的耐沸水氨基浸渍树脂的制备方法进行制备。
31.本发明提供的耐沸水氨基浸渍树脂，制备原料中引入7,8-二氨基壬酸与季戊四胺，其中7,8-二氨基壬酸的侧基含有极性杂原子结构-羧基，可大大提高对底材的粘接性，同时，季戊四胺具有较高的官能度，可以提供材料优异的力学性能；本发明通过7,8-二氨基壬酸、季戊四胺的组合使用，在不降低材料力学性能的情况下，不仅使其与基材具有优异的粘接性，还使其具有优异的耐沸水性，从而在经水煮后，仍与基材具有优异的粘接性。
32.为使本发明的上述目的、特征和优点能够更为明显易懂，下面对本发明的具体实施例做详细的说明。
33.实施例1
34.本实施例提供一种耐沸水氨基浸渍树脂的制备方法，包括如下步骤：
35.s1：将37wt％的甲醛水溶液a、三聚氰胺a、季戊四胺a、7,8-二氨基壬酸a、尿素a加入装有冷凝回流装置的三口烧瓶中，使用30wt％的氢氧化钠水溶液调整ph值为9，充分搅拌，升温至90℃反应至反应液透明；
36.其中37wt％的甲醛水溶液a、三聚氰胺a、季戊四胺a、7,8-二氨基壬酸a、尿素a的用量比为186g：0.45mol：0.15mol：0.12mol：0.22mol；
37.s2：降温至75℃，在反应液中加入37wt％的甲醛水溶液b、三聚氰胺b、季戊四胺b、7,8-二氨基壬酸b、尿素b，期间控制ph值不低于8.5，保温反应至与水混溶性为1:3时，反应终止，降至室温，出料，得到耐沸水氨基浸渍树脂；
38.其中37wt％的甲醛水溶液b、三聚氰胺b、季戊四胺b、7,8-二氨基壬酸b、尿素b的用量比为138g：0.35mol：0.25mol：0.18mol：0.28mol。
39.其红外数据如下：3372cm-1
：活性氢(-oh、-nh-)宽峰存在；1662cm-1
：酰胺-c＝o存在；1760cm-1
：羧基-c＝o存在；1162cm-1
：-c-o-c-存在；1557cm-1
、1360cm-1
、812cm-1
：三嗪环
存在；1720cm-1
：醛基-c＝o不存在；1667cm-1
：-nh2不存在。
40.本实施例中37wt％甲醛水溶液、三聚氰胺、季戊四胺、7,8-二氨基壬酸、尿素的总用量比为325g：0.8mol：0.4mol：0.3mol：0.5mol。
41.实施例2
42.本实施例提供一种耐沸水氨基浸渍树脂的制备方法，包括如下步骤：
43.s1：将37wt％的甲醛水溶液a、三聚氰胺a、季戊四胺a、7,8-二氨基壬酸a、尿素a加入装有冷凝回流装置的三口烧瓶中，使用30wt％的氢氧化钠水溶液调整ph值为9，充分搅拌，升温至90℃反应至反应液透明；
44.其中37wt％的甲醛水溶液a、三聚氰胺a、季戊四胺a、7,8-二氨基壬酸a、尿素a的用量比为186g：0.5mol：0.2mol：0.1mol：0.2mol；
45.s2：降温至75℃，在反应液中加入37wt％的甲醛水溶液b、三聚氰胺b、季戊四胺b、7,8-二氨基壬酸b、尿素b，期间控制ph值不低于8.5，保温反应至与水混溶性为1:3时，反应终止，降至室温，出料，得到耐沸水氨基浸渍树脂；
46.其中37wt％的甲醛水溶液b、三聚氰胺b、季戊四胺b、7,8-二氨基壬酸b、尿素b的用量比为138g：0.3mol：0.2mol：0.2mol：0.3mol。
47.其红外数据如下：3372cm-1
：活性氢(-oh、-nh-)宽峰存在；1662cm-1
：酰胺-c＝o存在；1760cm-1
：羧基-c＝o存在；1162cm-1
：-c-o-c-存在；1557cm-1
、1360cm-1
、812cm-1
：三嗪环存在；1720cm-1
：醛基-c＝o不存在；1667cm-1
：-nh2不存在。
48.本实施例中37wt％甲醛水溶液、三聚氰胺、季戊四胺、7,8-二氨基壬酸、尿素的总用量比为325g：0.8mol：0.4mol：0.3mol：0.5mol。
49.实施例3
50.本实施例提供一种耐沸水氨基浸渍树脂的制备方法，包括如下步骤：
51.s1：将37wt％的甲醛水溶液a、三聚氰胺a、季戊四胺a、7,8-二氨基壬酸a、尿素a加入装有冷凝回流装置的三口烧瓶中，使用30wt％的氢氧化钠水溶液调整ph值为9，充分搅拌，升温至90℃反应至反应液透明；
52.37wt％的甲醛水溶液a、三聚氰胺a、季戊四胺a、7,8-二氨基壬酸a、尿素a的用量比为186g：0.4mol：0.1mol：0.12mol：0.25mol；
53.s2：降温至75℃，在反应液中加入37wt％的甲醛水溶液b、三聚氰胺b、季戊四胺b、7,8-二氨基壬酸b、尿素b，期间控制ph值不低于8.5，保温反应至与水混溶性为1:3时，反应终止，降至室温，出料，得到耐沸水氨基浸渍树脂；
54.37wt％的甲醛水溶液b、三聚氰胺b、季戊四胺b、7,8-二氨基壬酸b、尿素b的用量比为138g：0.4mol：0.3mol：0.18mol：0.25mol。
55.其红外数据如下：3372cm-1
：活性氢(-oh、-nh-)宽峰存在；1662cm-1
：酰胺-c＝o存在；1760cm-1
：羧基-c＝o存在；1162cm-1
：-c-o-c-存在；1557cm-1
、1360cm-1
、812cm-1
：三嗪环存在；1720cm-1
：醛基-c＝o不存在；1667cm-1
：-nh2不存在。
56.本实施例中37wt％甲醛水溶液、三聚氰胺、季戊四胺、7,8-二氨基壬酸、尿素的总用量比为325g：0.8mol：0.4mol：0.3mol：0.5mol。
57.实施例4
58.本实施例提供一种耐沸水氨基浸渍树脂的制备方法，包括如下步骤：
59.s1：将37wt％的甲醛水溶液a、三聚氰胺a、季戊四胺a、7,8-二氨基壬酸a、尿素a加入装有冷凝回流装置的三口烧瓶中，使用30wt％的氢氧化钠水溶液调整ph值为9，充分搅拌，升温至90℃反应至反应液透明；
60.37wt％的甲醛水溶液a、三聚氰胺a、季戊四胺a、7,8-二氨基壬酸a、尿素a的用量比为162g：0.45mol：0.15mol：0.12mol：0.22mol；
61.s2：降温至75℃，在反应液中加入37wt％的甲醛水溶液b、三聚氰胺b、季戊四胺b、7,8-二氨基壬酸b、尿素b，期间控制ph值不低于8.5，保温反应至与水混溶性为1:3时，反应终止，降至室温，出料，得到耐沸水氨基浸渍树脂；
62.37wt％的甲醛水溶液b、三聚氰胺b、季戊四胺b、7,8-二氨基壬酸b、尿素b的用量比为122g：0.35mol：0.25mol：0.18mol：0.28mol。
63.其红外数据如下：3372cm-1
：活性氢(-oh、-nh-)宽峰存在；1662cm-1
：酰胺-c＝o存在；1760cm-1
：羧基-c＝o存在；1162cm-1
：-c-o-c-存在；1557cm-1
、1360cm-1
、812cm-1
：三嗪环存在；1720cm-1
：醛基-c＝o不存在；1667cm-1
：-nh2不存在。
64.本实施例中37wt％甲醛水溶液、三聚氰胺、季戊四胺、7,8-二氨基壬酸、尿素的总用量比为284g：0.8mol：0.4mol：0.3mol：0.5mol。
65.实施例5
66.本实施例提供一种耐沸水氨基浸渍树脂的制备方法，包括如下步骤：
67.s1：将37wt％的甲醛水溶液a、三聚氰胺a、季戊四胺a、7,8-二氨基壬酸a、尿素a加入装有冷凝回流装置的三口烧瓶中，使用30wt％的氢氧化钠水溶液调整ph值为9，充分搅拌，升温至90℃反应至反应液透明；
68.其中37wt％的甲醛水溶液a、三聚氰胺a、季戊四胺a、7,8-二氨基壬酸a、尿素a的用量比为203g：0.45mol：0.15mol：0.12mol：0.22mol；
69.s2：降温至75℃，在反应液中加入37wt％的甲醛水溶液b、三聚氰胺b、季戊四胺b、7,8-二氨基壬酸b、尿素b，期间控制ph值不低于8.5，保温反应至与水混溶性为1:3时，反应终止，降至室温，出料，得到耐沸水氨基浸渍树脂；
70.37wt％的甲醛水溶液b、三聚氰胺b、季戊四胺b、7,8-二氨基壬酸b、尿素b的用量比为162g：0.35mol：0.25mol：0.18mol：0.28mol。
71.其红外数据如下：3372cm-1
：活性氢(-oh、-nh-)宽峰存在；1662cm-1
：酰胺-c＝o存在；1760cm-1
：羧基-c＝o存在；1162cm-1
：-c-o-c-存在；1557cm-1
、1360cm-1
、812cm-1
：三嗪环存在；1720cm-1
：醛基-c＝o不存在；1667cm-1
：-nh2不存在。
72.本实施例中37wt％甲醛水溶液、三聚氰胺、季戊四胺、7,8-二氨基壬酸、尿素的总用量比为365g：0.8mol：0.4mol：0.3mol：0.5mol。
73.实施例6
74.本实施例提供一种耐沸水氨基浸渍树脂的制备方法，包括如下步骤：
75.s1：将37wt％的甲醛水溶液a、三聚氰胺a、季戊四胺a、7,8-二氨基壬酸a、尿素a加入装有冷凝回流装置的三口烧瓶中，使用30wt％的氢氧化钠水溶液调整ph值为9.5，充分搅拌，升温至85℃反应至反应液透明；
76.37wt％的甲醛水溶液a、三聚氰胺a、季戊四胺a、7,8-二氨基壬酸a、尿素a的用量比为186g：0.45mol：0.15mol：0.12mol：0.22mol；
77.s2：降温至65℃，在反应液中加入37wt％的甲醛水溶液b、三聚氰胺b、季戊四胺b、7,8-二氨基壬酸b、尿素b，期间控制ph值不低于8.5，保温反应至与水混溶性为1:2时，反应终止，降至室温，出料，得到耐沸水氨基浸渍树脂；
78.37wt％的甲醛水溶液b、三聚氰胺b、季戊四胺b、7,8-二氨基壬酸b、尿素b的用量比为138g：0.35mol：0.25mol：0.18mol：0.28mol。
79.其红外数据如下：3372cm-1
：活性氢(-oh、-nh-)宽峰存在；1662cm-1
：酰胺-c＝o存在；1760cm-1
：羧基-c＝o存在；1162cm-1
：-c-o-c-存在；1557cm-1
、1360cm-1
、812cm-1
：三嗪环存在；1720cm-1
：醛基-c＝o不存在；1667cm-1
：-nh2不存在。
80.本实施例中37wt％甲醛水溶液、三聚氰胺、季戊四胺、7,8-二氨基壬酸、尿素的总用量比为325g：0.8mol：0.4mol：0.3mol：0.5mol。
81.实施例7
82.本实施例提供一种耐沸水氨基浸渍树脂的制备方法，包括如下步骤：
83.s1：将37wt％的甲醛水溶液a、三聚氰胺a、季戊四胺a、7,8-二氨基壬酸a、尿素a加入装有冷凝回流装置的三口烧瓶中，使用30wt％的氢氧化钠水溶液调整ph值为8.5，充分搅拌，升温至95℃反应至反应液透明；
84.37wt％的甲醛水溶液a、三聚氰胺a、季戊四胺a、7,8-二氨基壬酸a、尿素a的用量比为186g：0.45mol：0.15mol：0.12mol：0.22mol；
85.s2：降温至85℃，在反应液中加入37wt％的甲醛水溶液b、三聚氰胺b、季戊四胺b、7,8-二氨基壬酸b、尿素b，期间控制ph值不低于8.5，保温反应至与水混溶性为1:2时，反应终止，降至室温，出料，得到耐沸水氨基浸渍树脂；
86.37wt％的甲醛水溶液b、三聚氰胺b、季戊四胺b、7,8-二氨基壬酸b、尿素b的用量比为138g：0.35mol：0.25mol：0.18mol：0.28mol。
87.其红外数据如下：3372cm-1
：活性氢(-oh、-nh-)宽峰存在；1662cm-1
：酰胺-c＝o存在；1760cm-1
：羧基-c＝o存在；1162cm-1
：-c-o-c-存在；1557cm-1
、1360cm-1
、812cm-1
：三嗪环存在；1720cm-1
：醛基-c＝o不存在；1667cm-1
：-nh2不存在。
88.本实施例中37wt％甲醛水溶液、三聚氰胺、季戊四胺、7,8-二氨基壬酸、尿素的总用量比为325g：0.8mol：0.4mol：0.3mol：0.5mol。
89.以下对比例均与实施例1进行对比：
90.对比例1
91.本对比例提供一种氨基浸渍树脂的制备方法，包括如下步骤：
92.s1：将37wt％的甲醛水溶液a、三聚氰胺a、季戊四胺a、尿素a加入装有冷凝回流装置的三口烧瓶中，使用30wt％的氢氧化钠水溶液调整ph值为9，充分搅拌，升温至90℃反应至反应液透明；
93.37wt％的甲醛水溶液a、三聚氰胺a、季戊四胺a、尿素a的用量比为186g：0.45mol：0.15mol：0.34mol；
94.s2：降温至75℃，在反应液中加入37wt％的甲醛水溶液b、三聚氰胺b、季戊四胺b、尿素b，期间控制ph值不低于8.5，保温反应至与水混溶性为1:3时，反应终止，降至室温，出料，得到氨基浸渍树脂；
95.37wt％的甲醛水溶液b、三聚氰胺b、季戊四胺b、7,8-二氨基壬酸b、尿素b的用量比
为138g：0.35mol：0.25mol：0.46mol。
96.其红外数据如下：3372cm-1
：活性氢(-oh、-nh-)宽峰存在；1662cm-1
：酰胺-c＝o存在；1162cm-1
：-c-o-c-存在；1557cm-1
、1360cm-1
、812cm-1
：三嗪环存在；1720cm-1
：醛基-c＝o不存在；1667cm-1
：-nh2不存在。
97.对比例2
98.本对比例与实施例1的区别为，将7,8-二氨基壬酸替换为乙二胺。
99.对比例3
100.本对比例与实施例1的区别为，将7,8-二氨基壬酸替换为1,9-壬二胺。
101.对比例4
102.本对比例与实施例1的区别为，将7,8-二氨基壬酸替换为十二烷基丙二胺。
103.对比例5
104.本对比例提供一种氨基浸渍树脂的制备方法，包括如下步骤：
105.s1：将37wt％的甲醛水溶液a、三聚氰胺a、7,8-二氨基壬酸a、尿素a加入装有冷凝回流装置的三口烧瓶中，使用30wt％的氢氧化钠水溶液调整ph值为9，充分搅拌，升温至90℃反应至反应液透明；
106.37wt％的甲醛水溶液a、三聚氰胺a、7,8-二氨基壬酸a、尿素a的用量比为186g：0.6mol：0.12mol：0.22mol；
107.s2：降温至75℃，在反应液中加入37wt％的甲醛水溶液b、三聚氰胺b、7,8-二氨基壬酸b、尿素b，期间控制ph值不低于8.5，保温反应至与水混溶性为1:3时，反应终止，降至室温，出料，得到氨基浸渍树脂；
108.37wt％的甲醛水溶液b、三聚氰胺b、7,8-二氨基壬酸b、尿素b的用量比为138g：0.6mol：0.18mol：0.28mol。
109.其红外数据如下：3372cm-1
：活性氢(-oh、-nh-)宽峰存在；1662cm-1
：酰胺-c＝o存在；1760cm-1
：羧基-c＝o存在；1162cm-1
：-c-o-c-存在；1557cm-1
、1360cm-1
、812cm-1
：三嗪环存在；1720cm-1
：醛基-c＝o不存在；1667cm-1
：-nh2不存在。
110.对比例6
111.本对比例提供一种氨基浸渍树脂的制备方法，包括如下步骤：
112.将37wt％的甲醛水溶液、三聚氰胺、季戊四胺、7,8-二氨基壬酸、尿素依次加入装有冷凝回流装置的三口烧瓶中，使用30wt％的氢氧化钠水溶液调整ph值为9，充分搅拌，升温至90℃反应保温4h；降温至75℃，期间控制ph值不低于8.5，保温反应至与水混溶性为1:3时，反应终止，降至室温，出料，得到氨基浸渍树脂；
113.37wt％的甲醛水溶液、三聚氰胺、季戊四胺、7,8-二氨基壬酸、尿素的用量比为325g：0.8mol：0.4mol：0.3mol：0.5mol；
114.其红外数据如下：3372cm-1
：活性氢(-oh、-nh-)宽峰存在；1662cm-1
：酰胺-c＝o存在；1760cm-1
：羧基-c＝o存在；1162cm-1
：-c-o-c-存在；1557cm-1
、1360cm-1
、812cm-1
：三嗪环存在；1720cm-1
：醛基-c＝o不存在；1667cm-1
：-nh2不存在。
115.本发明制备的耐沸水氨基浸渍树脂可应用于涂布制备浸渍纸装饰板。
116.将本发明各实施例以及对比例制备的氨基浸渍树脂按照如下方法来制备浸渍纸装饰板：
117.分别将实施例1-7、对比例1-6中获得的氨基浸渍树脂采用直接浸渍施胶涂布法来对层积板进行浸渍涂布，来制备浸渍纸装饰板；烘干箱采用热风循环，烘箱温度60℃，使胶纸均匀干燥。每张层积板由三张牛皮纸组成，上胶量80％(相对牛皮纸质量)，最后覆pvc膜，热压采用冷进冷出技术，温度115℃，单位压力10mpa，时间30min。热压后的装饰板，外观光滑，颜色、光泽度均匀，无干湿花、压痕、污斑等缺陷。
118.分别按照如下检测方法对各实施例以及对比例制备的浸渍纸装饰板的物理性能进行测试：
119.(1)外观、固含、ph值、游离甲醛测试方法：按照gb/t 14732-2017所描述的方法进行测试。
120.(2)粘度：20℃下，使用涂-4#杯测试。
121.(3)拉伸强度、弹性模量、断裂伸长率测试方法：按照gb/t 7911-2013所描述的方法进行测试。
122.(4)耐磨性：根据astm d1044-19，将磨轮cs-10f装入泰伯尔磨损测试装置，在500g的外加负荷下使样品旋转500转。在测试前后测量样品的雾度，求出雾度的变化(δh)。耐磨性的表示方法：δh≤5.0：耐磨性良好，记作“3”；5.0＜δh＜10.0：耐磨性差，记作“2”；δh≥10.0：耐磨性极差，记作“1”。
123.(5)耐沸水(吸水率)：根据gb/t 7911-2013标准制备试件，每组试样不低于3个。
124.(6)粘接性：在沸水中蒸煮3h以上，氨基树脂浸渍纸与基板不分离，装饰复合板表面不会出现鼓泡、龟裂等缺陷，记为“ok”；反之，记为“ng”。
125.测试结果见表1所示：
126.表1
[0127][0128]
从表1实施例1-7与对比例1-6中数据可以看出，本发明各实施例制备的的耐沸水氨基浸渍树脂具有优异的力学性能、耐磨性、耐沸水以及粘接性。究其原因之一在于，原料7,8-二氨基壬酸具有较低的官能度，较大的侧基，有增塑作用，有利于提高韧性，同时对底材的附着有一定的提升；原因之二在于，7,8-二氨基壬酸的侧基含有极性杂原子结构，可大大提高对底材的粘接性；第三、季戊四胺具有更高的官能度，可以提供材料耐磨性等力学性
能。
[0129]
从实施例1-7与对比例6中可以观察到，本发明提供的耐沸水氨基浸渍树脂的分步补加制备工艺相比一步法制备工艺，其力学性能更优，原因在于，氨基树脂在软硬段的分布更加均衡。
[0130]
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。

技术特征：
1.一种耐沸水氨基浸渍树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：s1：将甲醛溶液a、三聚氰胺a、季戊四胺a、7,8-二氨基壬酸a、尿素a混合，调整ph值至碱性，升温至85-95℃进行反应，至反应液透明；s2：将所述反应液降温至65-85℃，在所述反应液中加入甲醛溶液b、三聚氰胺b、季戊四胺b、7,8-二氨基壬酸b、尿素b，控制ph值为碱性，保温反应至与水混溶性为1:2-3时，反应终止，降至室温，出料，得到耐沸水氨基浸渍树脂。2.如权利要求1所述的耐沸水氨基浸渍树脂的制备方法，其特征在于，所述甲醛溶液a、所述甲醛溶液b均为37wt％的甲醛水溶液。3.如权利要求2所述的耐沸水氨基浸渍树脂的制备方法，其特征在于，步骤s1中所述甲醛溶液a、所述三聚氰胺a、所述季戊四胺a、所述7,8-二氨基壬酸a、所述尿素a的用量比为(162-203)g：(0.4-0.5)mol：(0.1-0.2)mol：(0.1-0.12)mol：(0.2-0.25)mol。4.如权利要求3所述的耐沸水氨基浸渍树脂的制备方法，其特征在于，步骤s2中所述甲醛溶液b、所述三聚氰胺b、所述季戊四胺b、所述7,8-二氨基壬酸b、所述尿素b的用量比为(122-162)g：(0.3-0.4)mol：(0.2-0.3)mol：(0.18-0.2)mol：(0.25-0.3)mol。5.如权利要求1-4任一项所述的耐沸水氨基浸渍树脂的制备方法，其特征在于，步骤s1中调整ph值为8.5-9.5。6.如权利要求5所述的耐沸水氨基浸渍树脂的制备方法，其特征在于，步骤s1通过碱液调整ph值为8.5-9.5。7.如权利要求6所述的耐沸水氨基浸渍树脂的制备方法，其特征在于，所述碱液为30wt％的氢氧化钠水溶液。8.如权利要求5所述的耐沸水氨基浸渍树脂的制备方法，其特征在于，步骤s2控制ph值不低于8.5。9.一种耐沸水氨基浸渍树脂，其特征在于，通过如权利要求1-8任一项所述的耐沸水氨基浸渍树脂的制备方法进行制备。

技术总结
本发明提供一种耐沸水氨基浸渍树脂及其制备方法，涉及高分子材料技术领域；制备方法包括如下步骤：将甲醛溶液A、三聚氰胺A、季戊四胺A、7,8-二氨基壬酸A、尿素A混合，调整pH值至碱性，升温至85-95℃进行反应，至反应液透明；将反应液降温至65-85℃，在反应液中加入甲醛溶液B、三聚氰胺B、季戊四胺B、7,8-二氨基壬酸B、尿素B，控制pH值为碱性，保温反应至与水混溶性为1:2-3时，反应终止，降至室温，出料。本发明提供的耐沸水氨基浸渍树脂的制备方法，原料中引入7,8-二氨基壬酸与季戊四胺，在不降低材料力学性能的情况下，不仅使其与基材具有优异的粘接性，还使其具有优异的耐沸水性。还使其具有优异的耐沸水性。


技术研发人员：骆清友 陈皞 顾沈业
受保护的技术使用者：江苏佳饰家新材料集团股份有限公司
技术研发日：2023.06.25
技术公布日：2023/9/20