一种介质阻挡放电诱导Oxid-Ti3C2T

一种介质阻挡放电诱导oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2复合材料的制备方法及其应用
技术领域
1.本发明涉及生物材料技术领域，尤其是一种介质阻挡放电诱导oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2复合材料的制备方法及该材料在磷酸化肽富集中应用。


背景技术：

2.oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2复合材料由ti3c2t
x mxenes纳米片、金属有机框架(metal-organic frameworks，mofs)与tio2纳米粒子构成。其中的ti3c2t
x mxenes是一种二维过渡金属碳化物/氮化物材料，表面富含可修饰基团-oh，-o和-f等，除了具有金属导电性外，ti3c2t
x mxenes因其良好的亲水性和生物相容性，在生物医药领域的应用价值也逐渐显现出来，比如将其用作神经电极和光化学治疗癌症等。值得一提的是，ti3c2t
x mxene除了表面富含易于后修饰的功能基团外，其结构组成中还包含了大量的ti元素，在磷酸化肽分子的特异性捕获中展现出应用前景。然而mxenes的比表面积小(17.9m2/g)，使得在富集过程中与磷酸化肽分子的接触面有限，从而富集效果有限。将mxenes与mof、tio2纳米粒子结合使得复合材料兼具了比表面积大、孔隙率高、活性位点丰富的优点，因此是药物递送、抗菌、蛋白或多肽分离等领域的不二之选。
3.目前oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2复合材料的制备还没有相关的报道。现有技术中，在ti3c2t
x mxene引入tio2则是通过co2氛围下对ti3c2t
x 900℃的煅烧氧化实现的；而对于ti3c2t
x
与mofs的结合，在少有的报道中则一般是通过溶剂热/水热法，并且通常只涉及合成条件较为温和的mofs与ti3c2t
x mxene的结合。其中水热法的制备特点是体系处于常压，反应在沸点或沸点以下发生；而溶剂热法则是指密闭容器中，反应在高于溶剂沸点的自压下发生的。例如文献metal-organic framework-derived nickel-cobalt sulfide on ultrathin mxene nanosheets for electrocatalytic oxygen evolution(acs appl.mater.interfaces 2018,10,22311-22319,haiyuan zou等)；文献in situ growth of three-dimensional mxene/metal
–
organic framework composites for high-performance supercapacitors(angew.chem.int.ed.2022,61,e202116282,chunli liu等)。前者公开了zif-67在ti3c2t
x
表面的制备：将0.1g ti3c2t
x
纳米片分散在co(no3)2·
6h2o(75ml,0.1m)甲醇溶液中，再加入2-甲基咪唑(75ml,0.8m)甲醇溶液，并在室温下磁力搅拌30分钟，离心后用乙醇洗涤数次获得产物。后者公开了ti3c2t
x
/cu-btc的制备。将0.9g cu(no3)2·
3h2o溶解在含有0.4g pvp的50ml甲醇中。然后将该溶液缓慢加入到含20mg ti3c2t
x
粉末和0.43g c
12h12
o6的甲醇溶液中，室温搅拌2小时，离心收集产物，并用甲醇洗涤。这些方法虽然成功实现了ti3c2t
x
上mofs的生长，但其生长的均匀性和mofs的结晶度都有待优化，并且制备方法只适用于结晶过程中对温度要求不严苛的mofs。此外值得注意的是，cu-btc、zifs并非富集磷酸化肽的理想材料。


技术实现要素：

4.针对现有技术中缺乏制备oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2复合材料的方法，本发明提供一种介质阻挡放电诱导oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2复合材料的制备方法。
5.本发明提供的介质阻挡放电诱导oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2复合材料的制备方法，步骤如下：
6.s1、制备二维单层ti3c2t
x
纳米片，并将制得的纳米片分散在dmf中，得到ti3c2t
x-dmf混合液，于4℃密封保存。
7.利用最小强度层剥离法，刻蚀al原子层，制备二维单层ti3c2t
x
纳米片。具体步骤如下：
8.s11、将聚乙烯反应容器固定于35℃的恒温油浴锅中，加入浓盐酸和去离子水，然后在搅拌条件下缓慢加入lif，得到hf溶液；
9.s12、将ti3alc2在20分钟内匀速加入到反应器，在35℃下搅拌反应24小时；
10.s13、反应结束后产物用去离子水反复清洗并离心分离，在洗涤过程中，每次离心前用手摇敲打的方式进行剥离以获得稳定的ti3c2t
x
纳米片。
11.s2、将聚乙烯吡咯烷酮溶于dmf中，得到澄清溶液，然后向澄清溶液中加入ti3c2t
x-dmf混合液，超声分散得到墨绿色透明溶液；
12.s3、将zrcl4加入墨绿色透明溶液中，超声分散数分钟后，再固定于摇床上振荡数小时，振荡结束后依次将2-氨基对苯二甲酸和醋酸加入所得混合液中，超声数分钟，得到反应液体；
13.s4、每次定量取数毫升反应液体在dbd反应玻璃管中反应制备，反应时放电电压为37v，电流为1.27a，反应时长为40分钟，反应结束后离心分离，得到深灰色固体产物，即oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2复合材料。
14.优选的是，ti3c2t
x
纳米片和zrcl4用量质量比为1：14。zrcl4和2-氨基对苯二甲酸质量比为(1.2-1.3):1。
15.优选的是，步骤s4中，离心分离获得的深灰色固体产物，用dmf清洗并离心分离，真空干燥，得到纯化的深灰色固体产物oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2复合材料。
16.上述制备方法制得的oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2复合材料能够用作蛋白质分离富集材料。
17.优选的是，oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2复合材料用作磷酸化肽段的富集材料。磷酸化肽段的富集方法如下：
18.选用oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2复合材料作为富集材料，首先将富集材料用富集液清洗多次；富集时，将含有磷酸化肽段的溶液加入到清洗过的富集材料中，涡旋使富集材料和溶液充分混合，再放于摇床中37℃孵育30分钟；孵育结束后离心去除上层液，下层固体用富集液清洗并离心，以除去材料表面非特异性吸附的杂肽；将洗脱液加入到清洗过的材料中，涡旋让材料和洗脱液充分接触，并固定于摇床中37℃孵育30分钟，结束后离心获得上清液。
19.与现有技术相比，本发明的有益之处在于：
20.(1)针对目前还没有在mxenes上一锅法快速高效生长uio-66-nh2、tio2纳米粒子的问题，本发明利用介电阻挡放电技术(dbd)迅速高效地在ti3c2t
x
纳米片表面定向原位生长
粒径均匀、结晶度高的mofs。与此同时，ti3c2t
x mxene自身被部分氧化，得到tio2纳米粒子，最终获得具有异质结构的新型oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2复合材料，该方法操作简单，效率高。
21.(2)本发明的制备方法大大提高了mof的原位生长速率，从传统的24小时缩短到40分钟，获得均匀、结晶度优异、高比表面积(905.1m2/g)的uio-66-nh2纳米粒子。此外，在dbd处理过程中，ti3c2t
x mxene被部分氧化，最终在纳米片表面形成tio2，且保持纳米片结构的完整性。
22.(3)制备的oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2复合材料比表面积大，具有多亲和位点，富含大量活性位点(zr-o簇、金属活性位点和tio2纳米粒子)；该复合材料用作磷酸化肽段的富集材料，基于imac、moac原理富集磷酸化肽，在富集过程中表现出高灵敏度(0.1fmolμl-1
)和较为理想的选择性(α-酪蛋白：bsa＝1:100，摩尔比)。此外，当检测复杂生物样品(脱脂牛奶、人唾液、人血清)中的低丰度磷酸化肽时，该复合材料展现出优异的应用潜力。
23.本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现，部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。
附图说明
24.图1、本发明的oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2复合材料的合成过程原理示意图。
25.图2、ti3alc2、ti3c2t
x
纳米片的sem图，(a)是ti3alc2，(b)是ti3c2t
x
。
26.图3、ti3c2t
x
纳米片的hrtem图。
27.图4、ti3c2t
x
纳米片的afm表征图。
28.图5、不同mof前体加量制备的产物的sem照片图。(a)、(b)、(c)、(d)、(e)分别是产物1、产物2、产物3、产物4、产物5的sem照片。
29.图6、实施例1制备的oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2的sem图。
30.图7、实施例1制备的oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2的tem图以及对应的局部高分辨tem图。
31.图8、实施例1制备的oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2的元素分布图。
32.图9、ti3alc2、ti3c2t
x
和oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2的xrd图。
33.图10、ti3c2t
x
和oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2的xps图。
34.图11、用dbd技术处理ti3c2t
x
时间0分钟(a)、10分钟(b)、40分钟(c)、60分钟(d)的ti高分辨率xps光谱。
35.图12、不同dbd时间处理ti3c2t
x
的拉曼光谱。
36.图13、oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2复合材料的氮气吸附脱吸附及孔径分布图。
37.图14、α-酪蛋白富集前(a)和被oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2富集后的质谱图(b)。
38.图15、脱脂牛奶(a)、人血清(c)、人唾液(e)富集前质谱图；脱脂牛奶(b)、人血清(d)、人唾液(f)经oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2富集后的质谱图。
具体实施方式
39.以下结合附图对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
40.实施例1
41.所述oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2复合材料的制备方法，步骤如下：
42.s1、制备单层ti3c2t
x
纳米片：
43.将洁净的聚乙烯反应容器固定于35℃的恒温油浴锅中，量取15ml的浓盐酸和5ml去离子水于反应容器，并开启磁力搅拌。在搅拌的过程中将1g lif缓慢加入反应容器，从而得到hf溶液。将1g ti3alc2在20分钟内匀速加入到反应器，调节磁子转速为500rpm，并在35℃下反应24小时。反应结束后产物用去离子水反复清洗并高速离心分离，离心转速为8500-9500rpm，直到上清液ph为中性。在洗涤过程中，每次离心前均用手摇敲打的方式进行剥离以获得稳定的ti3c2t
x
纳米片，最后将该纳米片分散在dmf，得到ti3c2t
x-dmf混合液，ti3c2t
x
浓度为10mg/ml，于4℃密封保存。
44.s2、称取20mg聚乙烯吡咯烷酮于17.5ml dmf中，用超声分散得到澄清溶液。0.5ml的ti3c2t
x-dmf混合液加入到前面得到的澄清溶液中，超声分散得到墨绿色透明溶液。
45.s3、将70mg的zrcl4加到上述墨绿色透明溶液中，超声5分钟分散，再固定于数显摇床上振荡6小时。振荡结束后依次将54.35mg的2-氨基对苯二甲酸和2.5ml的醋酸加入所得混合液中，超声5分钟从而得到反应液体。
46.s4、在反应过程中，每次取5ml的反应液体在dbd反应玻璃管中反应制备，反应时放电电压为37v，电流为1.27a，反应时长为40分钟，反应结束后进行后处理，最终得到深灰色固体产物oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2复合材料。反应后处理：离心获得深灰色固体产物，再用dmf清洗并6000rpm离心三次，最后置于真空干燥箱中干燥，得到纯化的oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2复合材料。
47.所述oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2复合材料的合成过程原理如图1所示。
48.采用sem和afm对步骤s1制备的单层ti3c2t
x
纳米片形貌进行表征，如图2-4所示。sem照片显示，剥离前后，样品形貌从块状变为具有如薄纱质感的纳米片，其横向尺寸从几百纳米到几微米。afm显示，膜表面粗糙度约为2.4nm，单层膜厚度约为2nm。此外，用hf刻蚀得到的ti3c2t
x mxene纳米片表面会产生大量如-oh，-o-和-f的官能团，通过dls测得的ti3c2t
x mxene的表面电位为-20.9mv，其表面的负电性质有利于后期固定金属离子，从而在其表面原位生长mofs。
49.在实施例1的制备方法步骤基础上，改变mof前体(zrcl4和2-氨基对苯二甲酸)的用量，最终得到不同的复合材料。当zrcl4和2-氨基对苯二甲酸的加入量均为0mg时，即删除实施例1的步骤s3，直接进行步骤s4，最终得到深墨绿色产物，命名为产物1。当zrcl4和2-氨基对苯二甲酸的加入量分别为21mg和16mg时，得到产物2。当zrcl4和2-氨基对苯二甲酸的加入量分别35mg和27mg时，得到产物3。当zrcl4和2-氨基对苯二甲酸的加入量分别70mg和54.35mg时，得到产物4，即实施例1制得的产物。当zrcl4和2-氨基对苯二甲酸的加入量分别为91mg和70.66mg时，得到产物5。
50.制备的产物1-5采用sem进行表征，结果如图5所示，在经过40分钟的dbd处理后，不加mof前体的oxid-ti3c2t
x
上出现了一些tio2纳米粒子，ti3c2t
x
仍保存完好的纳米片形貌；当mof的投料增加，除了tio2，uio-66-nh2也生长在ti3c2t
x
，且uio-66-nh2的粒径、晶型和生长密度与前体量成正比，所以当前体是91mg和70.66mg时，可以看到ti3c2t
x
被uio-66-nh2完全覆盖，甚至伴随着一些游离的uio-66-nh2纳米颗粒。在ti3c2t
x
表面粒子含量占比变化的
过程中，逐渐增多的uio-66-nh2纳米粒子会慢慢覆盖或替换掉ti3c2t
x
上原本暴露的金属位点和tio2纳米颗粒，直到长满uio-66-nh2，此时金属位点和tio2纳米颗粒几乎被完全覆盖或替换掉，只有zr-o。因此70mg和54.35mg是最为理想的投料占比，即实施例1制备的复合材料oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2。
51.对实施例1制备的复合材料oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2进行形貌表征，结果见图6、图7和图8。图6的sem照片显示，在ti3c2t
x
纳米片表面分散着大量具有几何形貌的纳米粒子，其粒径约为200nm，此外纳米片的形貌完整，说明dbd处理40分钟，在ti3c2t
x
纳米片上原位生长了uio-66-nh2，且不影响ti3c2t
x
纳米片原本的形貌。从图7的高分辨率tem(hrtem)照片观察到晶格条纹，其晶面间距为0.46nm，与uio-66-nh2的晶格条纹相符，说明成功在ti3c2t
x
纳米片上均匀生长uio-66-nh2。oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2的高角度环形暗场(haadf)图像以及对应的元素分布图(图8，edxs)进一步证实了复合材料中c、o、ti、zr元素均匀分布，说明通过dbd技术，成功将ti3c2t
x
和uio-66-nh2结合在一起。此外，在hrtem图像中观察到粒径约为10nm的颗粒，与uio-66-nh2形貌明显不同。测量其晶格条纹发现，颗粒的晶面间距为0.229nm，与tio2的(200)晶面相符，所以dbd原位生长uio-66-nh2的过程中也会对ti3c2t
x
本身产生一定的氧化作用，从而在其表面生长出tio2纳米粒子并保持ti3c2t
x
本身结构不坍塌。
52.利用xrd对实施例1所得复合材料进行晶体结构的表征，结果见图9。对比ti3alc2和ti3c2t
x
的xrd图谱，ti3alc2处于38.9
°
处的(104)晶面的峰消失，说明ti3alc2中的al被成功刻蚀。同时，在ti3c2t
x
的xrd谱图中，(002)衍射峰位置由9.5
°
向较低角度6.9
°
移动，这说明了剥离后ti3c2t
x
层间距离增大。oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2的xrd图谱显示除了ti3c2t
x
在6.9
°
处的强峰，还观察到一系列新峰，分别位于8.1
°
、11.6
°
、16.6
°
和25.3
°
等处，与uio-66-nh2的出峰位置一致，证实复合材料中存在uio-66-nh2。然而在oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2图谱中，没有观察到tio2的特征峰，其原因可能是复合材料中uio-66-nh2的含量远高于tio2，后者的特征峰被完全覆盖了。
53.采用灵敏度更高的xps和拉曼光谱表征所得复合材料的结构组成和化学性质，结果见图10。xps全谱结果显示ti3c2t
x
由c，ti，o，f组成，oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2由c，ti，o，f，zr组成。f1s、o1s、ti2p、c1s和zr3d相应的结合能分别位于531.77、458.72、284.80和182.74ev。同时，由于oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2中mofs占比高，在xps图谱中代表ti3c2t
x
的ti2p和f1s峰强度明显减弱。各个材料的组成占比具体信息列于表1中，可以看出，在引入uio-66-nh2后，ti的占比由原来的32.87％下降为1.93％，与全谱图结果一致，这也是xrd中没有明显的tio2峰的原因。
54.表1、ti3c2t
x
和oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2中不同元素的结合能和原子占比
55.56.用dbd技术处理ti3c2t
x
时间0分钟(a)、10分钟(b)、40分钟(c)、60分钟(d)的ti高分辨率xps光谱见图11。图11进一步证实dbd处理会氧化ti3c2t
x
产生tio2，如图所示，未经dbd处理时，ti3c2t
x
在455.7、457.0和459.0ev处出现了分别对应ti-c、ti-o(ii)和tio2的峰。经过10分钟的处理，在459.0ev处属于tio2的峰值增强，并伴随着ti-o(ii)峰变强，表明dbd处理10分钟，在ti3c2t
x
表面发生了一定程度的氧化，ti-o(ii)可视为tio2的中间体。当dbd处理时间为40分钟，在整个图谱中tio2变为主导峰。当处理时间达到60分钟，ti-c、ti-o(ii)峰几乎消失，只留下强tio2峰。这一系列实验清楚地揭示了dbd处理过程中对ti3c2t
x
的氧化，并且进一步证实了oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2中tio2的存在。
57.拉曼光谱用作分析dbd处理不同时间的ti3c2t
x
的组成和表面基团的信息，如图12所示。在所有的谱图中，152.6cm-1
，412.3cm-1
和617.7cm-1
等位置都观察到强峰，这些由ti，c，t
x
的a
1g
和t
x
＝o的eg导致的。经过dbd处理后，有两个位于1000-1800cm-1
波段的宽峰出现，它们分别属于d-modes无定形碳和g-modes的石墨烯碳的特征峰。随着处理时间变长，d和g峰更加明显，当处理60分钟后，d带的中心位置为1405cm-1
，最大半峰宽为250cm-1
,g带的中心位置为1575cm-1
，最大半峰宽为114cm-1
。id/ig的值为0.96，这表明dbd处理60分钟后的样品中有高度无序的碳形成。这是由于在dbd处理过程中，ti3c2t
x
结构内层的ti原子向外迁移与氧反应，内部有c0簇的成核和非晶碳的聚集样品形成，最终形成表面被tio2颗粒覆盖的碳薄片，与之前的tem表征相一致。
58.通过氮气吸附脱吸附实验测试复合材料的比表面积和多孔结构。如图13所示，复合材料具有典型的i型等温吸附线，符合富含微孔结构的uio-66-nh2的氮气吸附脱吸附特征。此外，还测得复合材料的brunauer-emmett-teller(bet)比表面积为905m2/g，nonlocal density functional theory(nldft)模拟计算显示oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2的孔径以1.3nm为中心分布。上述结果表明，uio-66-nh2与ti3c2t
x
的结合赋予了复合材料高比表面积和多孔结构。
59.从标准蛋白消解液、脱脂牛奶消解液、人唾液和血清富集样本中选择性富集磷酸化肽的实验方法如下：
60.以实施例1的复合材料作为富集材料，富集材料先用200μl富集液(50％ acn-h2o,1％tfa)清洗三次。富集时，将200μl的富集样本加入到清洗过的富集材料中，涡旋使材料和富集样本充分混合，再放于摇床中37℃孵育30分钟。孵育结束后离心去除上层液，再用富集液(50％ acn-h2o,1％ tfa)三次清洗离心，除去材料表面非特异性吸附的杂肽。将20μl洗脱液(10％ nh3·
h2o)加入到清洗过的材料中，涡旋让材料和洗脱液充分接触，并固定于摇床中37℃孵育30分钟，结束后离心取上清液用于质谱检测。
61.实验结果见图14和图15。可以得出，对于磷酸化肽的富集，复合材料富含活性位点(zr-o簇、金属活性位点和tio2纳米粒子)，表现出优异的灵敏度(0.1fmol μl-1
)和较为理想的选择性(α-酪蛋白:bsa＝1:100，摩尔比)。此外，在应用于复杂生物样本时，该材料能从脱脂牛奶中富集到24条磷酸化肽、人唾液中富集到15条内源性磷酸化肽、人血清中富集到全部的4条内源性磷酸化肽，展现出不俗的富集效果，证明了oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2优越的实用性。预示着其在磷酸化蛋白质组学领域巨大的应用潜力。
62.综上，本发明首次采用介质阻挡放电技术，在室温常压下，促成uio-66-nh2和tio2纳米粒子在ti3c2t
x mxene纳米片表面的成核与快速生长。就合成方法而言，本发明摒弃了
传统溶剂热法中的反应釜，用玻璃管作为反应容器，于开放体系中实现在ti3c2t
x mxene纳米片表面快速生长高结晶度、八面体形貌的mofs。在uio-66-nh2的生长过程中，dbd技术也会对mxenes本身产生一定的氧化作用，形成tio2纳米粒子，从而获得oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2复合材料。该复合材料结合了mof，ti3c2t
x mxene和tio2纳米粒子的优点，比如mofs的高孔隙率，大比表面积和三维立体的活性位点分布特点；ti3c2t
x mxene和tio2纳米粒子则含有大量暴露的金属位点、低结合势能和高传质效率。在磷酸化肽段富集过程中，该复合材料的各个组成部分互补协同，高效富集磷酸化肽。当改变mof前体的加入量，引起ti3c2t
x mxene表面分布的mofs密度不同，影响与磷酸化肽段作用的zr-o、ti-o和ti的活性位点，从而实现对磷酸化肽的可控富集。
63.以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。

技术特征：
1.一种介质阻挡放电诱导oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2复合材料的制备方法，其特征在于，步骤如下：s1、制备二维单层ti3c2t
x
纳米片，并将制得的纳米片分散在dmf中，得到ti3c2t
x-dmf混合液，于4℃密封保存；s2、将聚乙烯吡咯烷酮溶于dmf中，得到澄清溶液，然后向澄清溶液中加入ti3c2t
x-dmf混合液，超声分散得到墨绿色透明溶液；s3、将zrcl4加入墨绿色透明溶液中，超声分散数分钟后，固定于摇床上振荡数小时，振荡结束后依次将2-氨基对苯二甲酸和醋酸加入所得混合液中，超声数分钟，得到反应液体；s4、每次定量取数毫升反应液体在dbd反应玻璃管中反应制备，反应时放电电压为37v，电流为1.27a，反应时长为40分钟，反应结束后离心分离，得到深灰色固体产物，即oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2复合材料。2.如权利要求1所述的介质阻挡放电诱导oxid-ti3c2t
x
/uio-66-nh2复合材料的制备方法，其特征在于，步骤s1中，利用最小强度层剥离法，刻蚀al原子层，制备二维单层ti3c2t
x
纳米片。3.如权利要求2所述的介质阻挡放电诱导oxid-ti3c2t
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/uio-66-nh2复合材料的制备方法，其特征在于，步骤s1的具体步骤如下：s11、将聚乙烯反应容器固定于35℃的恒温油浴锅中，加入浓盐酸和去离子水，然后在搅拌条件下缓慢加入lif，得到hf溶液；s12、将ti3alc2在20分钟内匀速加入到反应器，并在35℃下搅拌反应24小时；s13、反应结束后产物用去离子水反复清洗并离心分离，在洗涤过程中，每次离心前用手摇敲打的方式进行剥离以获得稳定的ti3c2t
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纳米片。4.如权利要求1所述的介质阻挡放电诱导oxid-ti3c2t
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/uio-66-nh2复合材料的制备方法，其特征在于，ti3c2t
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纳米片和zrcl4用量质量比为1：14。5.如权利要求4所述的介质阻挡放电诱导oxid-ti3c2t
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/uio-66-nh2复合材料的制备方法，其特征在于，步骤s3中，加入的zrcl4和2-氨基对苯二甲酸质量比为(1.2-1.3):1。6.如权利要求1所述的介质阻挡放电诱导oxid-ti3c2t
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/uio-66-nh2复合材料的制备方法，其特征在于，步骤s4中，离心分离获得的深灰色固体产物，用dmf清洗并离心分离，真空干燥，得到纯化的深灰色固体产物oxid-ti3c2t
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/uio-66-nh2复合材料。7.一种oxid-ti3c2t
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/uio-66-nh2复合材料，其特征在于，采用如权利要求1-6任意一项所述制备方法制得。8.如权利要求7所述的oxid-ti3c2t
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/uio-66-nh2复合材料的应用，其特征在于，用作蛋白质分离富集材料。9.如权利要求8所述的oxid-ti3c2t
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/uio-66-nh2复合材料的应用，其特征在于，用作磷酸化肽的富集材料。10.如权利要求9所述的oxid-ti3c2t
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/uio-66-nh2复合材料的应用，其特征在于，磷酸化肽的富集方法如下：以oxid-ti3c2t
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/uio-66-nh2复合材料作为富集材料，首先将富集材料用富集液清洗多次；富集时，将含有磷酸化肽段的溶液加入到清洗过的富集材料中，涡旋使富集材料和溶液充分混合，再放于摇床中37℃孵育30分钟；孵育结束后离心去除上层液，下层固体用富集液
清洗并离心，以除去材料表面非特异性吸附的杂肽；将洗脱液加入到清洗过的材料中，涡旋让材料和洗脱液充分接触，并固定于摇床中37℃孵育30分钟，结束后离心获得上清液。

技术总结
本发明公开了一种介质阻挡放电诱导Oxid-Ti3C2T


技术研发人员：蓝芳 何佳 吴尧
受保护的技术使用者：四川大学
技术研发日：2023.06.16
技术公布日：2023/10/6