热解含聚碳酸酯的材料以回收原材料的制作方法

热解含聚碳酸酯的材料以回收原材料
1.含聚碳酸酯的材料——例如聚碳酸酯共混物，例如聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯复合树脂——被用作消费品的材料。相应的聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯复合树脂通过将聚碳酸酯与其他聚合物共混来制备，例如通过将聚碳酸酯与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(abs)共混来制备。由于这些含聚碳酸酯的材料具有优异的性能，例如抗冲击性、流动性、韧性和阻燃性，因此它们被用于许多应用中，例如电子设备和汽车。
2.在上述聚碳酸酯树脂和聚碳酸酯复合树脂作为许多商业产品的成分进行销售之后，它们在商业产品的使用寿命结束时作为有价值的材料累积在废弃物中。旧的商业产品大部分被送去处置并被新的商业产品替代。由此产生的塑料废弃物总量逐年增加。这些废弃物总量的约60％通过焚烧或填埋进行处理。
3.当焚烧塑料废弃物时，排放co2到空气中，从而导致全球变暖。塑料的低密度意指填埋场中的塑料废弃物占据大体积，并且还可能由此导致河流和海洋的普遍污染。因此，开发有效的回收方法非常重要，通过该方法可以解决废弃物问题，同时也可以节约化石资源。
4.由于上述聚碳酸酯(复合)树脂约占聚合物市场的8％，聚碳酸酯的回收利用迄今为止还不是发展的焦点。然而，未来，塑料市场的持续增长确实意味着开发所有聚合物类别的回收技术非常重要，以减少co2排放并节约化石能源。
5.塑料废弃物的回收方法大致可分为三类：
6.(1)机械回收：在这方面，将塑料废弃物按原样再次熔化，然后可以重复使用。例如，对于非常纯净的pc废弃物而言是可能的。
7.(2)化学和热化学回收：在这方面，将塑料废弃物解聚成单体或分解成更小的分子，以获得有用的化工原料，以及
8.(3)热回收，其中将塑料废弃物转化为废气和热能。
9.由热化学回收得到的化工原料可用于合成新的合成树脂或其他化工产品。
10.热化学回收称为热解。在大多数情况下，热解用于包装废弃物，提供热解油，其在已知的使用热解装置的炼油工艺中以滴入溶液的形式用作回收石脑油。人们对聚碳酸酯在热解方法中的热解知之甚少。
11.在热解方法中使用催化剂或添加剂可以降低操作温度、缩短反应时间、提高降解效率并限制产物分布，从而使该方法更加高效。
12.使用金属卤化物盐作为催化剂，特别是氯化铜和氯化铁催化剂，使得在600℃下热解聚碳酸酯的过程中比在不使用催化剂的情况下产生更多的酚类化合物(m.blazs
ó
,j.anal.appl.pyrolysis,1999,51,73-88)。此外，通过使用各种金属氯化物优化聚碳酸酯的催化热解，旨在减少碳化残余物(j.chiu等人，waste manage.,2006,26,252-259)。催化剂的影响在400℃(1h)下测定，由于未催化的热解在此温度下进行得非常慢。金属氯化物的选择对热解有重大影响。然而nacl、crcl3、cucl3和alcl3没有提高热解速率，sncl2和zncl2分解了聚碳酸酯，重量损失超过80％。
13.使用金属盐作为催化剂同样能够改善聚碳酸酯热解中的产物分布。在不使用催化剂的聚碳酸酯的热解中，液体产物包含11种不同的产物，而使用zncl2或sncl2作为催化剂的
混合物仅包含7种主要产物，包括双酚a、苯酚和二苯醚，并且杂质含量较少。
14.对于含聚碳酸酯材料的热解，由金属氧化物和具有不同孔隙率和酸/碱度的沸石组成的催化剂也是已知的(e.v.antonakou等人，polym.degrad.stab.,2014,110,482-491。m.n.siddiqui等人，thermochim.acta，2019,675,69-76)。
15.借助碱性催化剂例如cao和mgo可以将热解温度显著降低至400-450℃，同时产生具有高比例酚类化合物的液体馏分(d.s.achilias等人，j.appl.polym.sci.,2009,114,212-221。e.c.vouvoudi等人,front.environ.sci.eng.,2017,11,9)。从聚丙烯(pp)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(abs)、高抗冲聚苯乙烯(hips)和聚碳酸酯的混合物中，可以证明在440℃下bpa和co2从聚碳酸酯中缓慢释放。
16.在碱土金属氧化物和氢氧化物(mgo和mg(oh)2)的影响下，纯聚碳酸酯在300℃下的蒸汽热解能够实现更好的效率和更高的bpa产率(78％)，而加热至500℃与使用mgo产生高比例的苯酚(84％)(t.yoshioka等人，polym.degrad.stab.,2009,94,1119-1124,t.yoshioka等人，ind.eng.chem.res.,2014,53,4215-4223)。
17.文献us2007/0185309 a1描述了一种在超临界或亚临界状态下用水使聚碳酸酯解聚的方法。通过该方法，以高产率获得聚碳酸酯的构成成分的高纯度的二羟基成分(bpa)。这种解聚方法为环境友好的，因为它不涉及使用有机溶剂。它显示出高的分解率和少的副产品。
18.现有技术中记载的热解方法均不适用于工业或商业用途，因为它们主要旨在用作微克级的热解以用于分析目的。因此，现有技术中存在的热解在各自情况下都是在不适合工业或商业用途的热解装置中进行的。
19.特别是对于热解大量还包括除聚碳酸酯以外的其他成分的含聚碳酸酯的材料，需要使用合适的反应器的新方法，利用该反应器可以减少其他成分对聚碳酸酯热解结果的影响。尽管存在其他成分，含聚碳酸酯的聚合物混合物应选择性地提供具有高含量裂解产物的热解产物，所述裂解产物可再用于聚碳酸酯合成，特别是芳族羟基化合物，例如双酚a(bpa)或苯酚。出于能量方面的考虑，优选通过热解主要回收芳族化合物(具有至少两个羟基，特别是下文通式(i)的那些)，因为这些可以直接在缩聚反应中再用于制备聚碳酸酯，无需其他能源密集型石化转化步骤。
20.此外，所述新的热解方法应提供热解产物，其中除了可在聚碳酸酯合成中重复使用的裂解产物之外，还以有意义的量以及良好的产率存在其他成分的裂解产物——例如苯乙烯(来自含聚苯乙烯的材料)——并且适合于在循环再利用意义上制备所述成分。
21.因此，目的是为热解的商业实施提供一种用于使热解原料热解的方法和用于所述方法的热解装置，所述热解原料包括至少一种材料，所述材料包括含聚碳酸酯的化合物和含聚苯乙烯的化合物的混合物，即使使用相对大量的热解原料，使用其提供一定量的热解产物，其包含，优选包含大于40重量％的可重新用于合成含聚碳酸酯和含聚苯乙烯材料的裂解产物，基于所用含聚碳酸酯和含聚苯乙烯材料的总重量计。另一目的是通过热解包含含聚碳酸酯化合物的热解原料，在很大程度上回收具有至少两个羟基基团的芳族化合物，尤其是下文通式(i)的那些。另一个目的是通过热解在很大程度上回收具有至少两个羟基基团的芳族化合物(尤其下文通式(i)的那些)以及苯乙烯。
22.因此，本技术提供一种热解方法，其至少包括以下步骤：
23.(a)将热解原料引入至反应器中，所述热解原料至少包括包含含聚碳酸酯化合物和含聚苯乙烯化合物的混合物的材料；
24.(b)在300℃至700℃的温度下在反应器中将在步骤(a)中引入的热解原料的至少所述材料降解，以获得作为热解物的气相产物和非气相热解残余物，其中
25.(i)在所述分解期间，反应器中氧气的量为0体积％至2.0体积％，基于存在于反应器中的气体的总体积计，并且
26.(ii)在所述分解期间，将所述热解物从反应器中排出，并且
27.(iii)将所述热解残余物从反应器中排出；
28.(c)将排出的热解物冷却至温度低于300℃以获得选自热解物冷凝物、热解物升华物或其混合物的热解产物；
29.(d)任选地对热解产物进行后处理。
30.术语“热解原料”是指引入至反应器中的用于热解的物质的总体，其在反应器中在不存在氧气或存在减少量的氧气的情况下经受热处理。热解原料在引入反应器之前优选为固体形式。
[0031]“热解物”应理解为是指在步骤(b)的条件下在反应器中处于气相的通过热解形成的产物的总体(更具体地为气体形式和/或作为气溶胶的形式)。
[0032]“热解残余物”应理解为意指在步骤(b)的条件下在反应器中不为气相的通过热解形成的物质和热解原料的其他残余物的总体。优选本方法的实施方案特征在于反应器中的热解残余物为固体。
[0033]“热解产物”应理解为是指在步骤(c)中当冷却热解物时通过冷凝和/或再升华而积累的来自热解物的产物的总体。液体热解产物也称为热解油。
[0034]
除非在这方面另有明确定义，否则如果物质(例如材料、热解原料、热解物、热解产物、热解残余物)在20℃和1013mbar下处于液态，则该物质为“液体”。除非在这方面另有明确定义，否则如果物质(例如材料、热解原料、热解物、热解产物、热解残余物)在20℃和1013mbar下处于固态，则该物质为“固体”。除非在这方面另有明确定义，否则物质(例如材料、热解原料、热解物、热解残余物)如果在20℃和1013mbar下以气体形式存在，则为“气态”。
[0035]
如果一种物质的化学结构包含至少一个共价碳氢键，则该物质为“有机的”。
[0036]
在本技术中，除非另有明确说明，否则对于聚合物或聚合物成分指定的平均摩尔质量总是重均摩尔质量mw，其原则上可以通过使用ri检测器通过凝胶渗透色谱法测定，有利的是根据外部标准进行测量。
[0037]“含聚碳酸酯的化合物”是选自通过聚合反应获得的均聚物或共聚物的聚合化合物，并且其中至少一个重复单元包含至少一个结构单元，
[0038]
其中*表示聚合物主链的化合键。
[0039]
在本技术的上下文中，“含聚苯乙烯的材料”或“含聚苯乙烯的化合物”应理解为是指包含衍生自苯乙烯或苯乙烯衍生物、尤其是苯乙烯的结构单元的材料或化合物，优选聚合物。
[0040]“含聚苯乙烯的化合物”在这个意义上为选自通过聚合反应获得的均聚物或共聚物并且具有至少一个*-cr1ph-ch
2-*结构单元作为重复单元的聚合化合物，其中*表示聚合物主链的化合键，r1为氢原子或甲基基团，ph为苯基，其任选地被至少一个选自c1至c4烷基和卤素原子(特别是氯)的基团替代。除了至少一种含聚碳酸酯的化合物之外，所述材料特别优选包含至少一种含聚苯乙烯化合物形式的聚合物，其具有至少一种衍生自苯乙烯(r1＝h，ph＝苯基)、α-甲基苯乙烯(r1＝甲基、ph＝苯基)、对甲基苯乙烯(r1＝h、ph＝4-甲基苯基)、对氯苯乙烯(r1＝h、ph＝4-氯苯基)或其混合物的根据上式的结构单元。进一步优选r1＝h的上式。
[0041]“反应器”是在其中发生化学转化的空间，例如来自热解原料的材料的热分解。对于热分解，这可以是例如其中包含热解原料的加热的容器的空间。
[0042]
根据本发明有利的是，当根据本发明的方法将热解原料引入至反应器中时，特征在于，所述反应器选自连续搅拌釜反应器(cstr)、固定床反应器、流化床反应器、螺杆反应器、螺杆输送反应器、气流床反应器(flugstromreaktor)、夹带流反应器(mitreiβstromreactor)、旋转管反应器、流化床反应器和转鼓反应器。更具体而言，合适的反应器优选为其中可以连续引入热解原料的反应器，并且特别选自旋转管反应器、连续搅拌釜反应器(cstr)、固定床反应器(尤其具有连续床交换(轴反应器)具有内部热交换器，优选具有内部热交换器管)、螺杆反应器、螺杆输送反应器、气流床反应器、旋转管反应器或流化床反应器。在该方法的一个实施方案中，非常特别优选的反应器选自螺杆反应器、旋转炉或流化床。优选用于本发明的方法及其实施例的其他反应器记载于本发明的热解装置的实施方案中和使用催化剂的本方法的实施方案中(参见下文)。
[0043]
根据本发明，引入反应器中的热解原料包括至少一种包含含聚碳酸酯化合物和含聚苯乙烯化合物的混合物的材料。
[0044]
在本发明方法的一个实施方案中，所述热解原料包含总量为10.0重量％至80.0重量％、更优选30.0重量％至70.0重量％的所述材料，在各自情况下均基于热解原料的总重量计。
[0045]
已经发现，当热解原料的所述材料优选以固体颗粒的形式(尤其是粒状混合物的形式)引入至反应器中时为有利的。所述材料的粒状混合物由所述材料的大量松散的固体颗粒形成，所述固体颗粒又包含所谓的晶粒晶粒为粉末(晶粒为松散的固体颗粒)、粉尘(晶粒为松散的固体颗粒)、微粒(granulaten)(松散的固体颗粒为数个晶粒的附聚物)和其他粒状混合物的粒状成分的总称。粒状混合物的流动性是指其在自重作用下从出口直径为16.5mm的流动试验漏斗中自由流动的能力。
[0046]
固体颗粒(更具体而言，引入至反应器中的所述材料的粒状混合物的松散的固体颗粒)的平均直径x
50.3
(体积平均)为0.01mm至5cm、优选0.1mm至5cm。平均粒度直径x
50.3
通过筛分或使用来自retsch的camsizer粒度分析仪进行测定。
[0047]
所述材料通常可为例如均聚物、共聚物、梳型聚合物、嵌段聚合物或其混合物。
[0048]
当除了所述含聚苯乙烯化合物之外，还存在至少一种含有至少十个结构单元的化合物作为含聚碳酸酯化合物时，所述类型的材料为特别合适的，其中*表示聚合
物主链的化合键。
[0049]
适用于本发明方法的用于所述材料的含聚碳酸酯的化合物为例如芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯。这些为文献中已知的或者可通过文献中已知的方法进行制备(对于芳族聚碳酸酯的制备，参见例如schnell，“chemistry and physics of polycarbonates”，interscience publishers，1964，以及de-as1 495 626、de-a 2 232 877、de-a 2 703 376、de-a 2 714544、de-a 3 000 610、de-a 3 832 396；关于芳族聚酯碳酸酯的制备参见例如de-a 3 007 934)。
[0050]
可用作含聚碳酸酯的化合物的芳族聚碳酸酯优选可通过例如以下方法进行制备：通过界面方法使具有至少两个羟基的化合物(尤其是二酚)与碳酰卤(优选光气)和/或与芳族二羧酸二卤化物(优选苯二甲酸二卤化物)反应进行制备，任选地使用链终止剂，例如单酚，并且任选地使用三官能或多于三官能的支化剂，例如三酚或四酚。还可以通过熔体聚合方法通过具有至少两个羟基的化合物(尤其是二酚)与例如碳酸二苯酯的反应进行制备。
[0051]
根据本发明，可以有利地使用所述类型的材料，其中含聚碳酸酯的化合物是通过使至少以下化合物反应获得的至少一种化合物：(i)至少一种具有至少两个羟基的芳族化合物，特别优选双酚a，和(ii)光气或碳酸二苯酯。
[0052]
为了制备含聚碳酸酯的化合物，优选使用至少一种选自通式(i)的具有至少两个羟基的芳族化合物，
[0053][0054]
其中，
[0055]
a为单键、c1至c5亚烷基(alkylen)、c2至c5亚烷基(alkyliden)、c5至c6环亚烷基、-o-、-so-、-co-、-s-、-so
2-、c6至c
12
亚芳基，其上可以稠合任选地含有杂原子的其他芳环，
[0056]
或式(ii)或(iii)的基团
[0057][0058]
b在各自情况下为c1至c
12
烷基，优选甲基；卤素，优选氯和/或溴，x在各自情况下独立地为0、1或2，
[0059]
p为1或0，并且
[0060]
r5和r6对于每个x1可以单独选择并且各自独立地为氢或c1至c6烷基，优选氢、甲基或乙基，
[0061]
x1为碳并且
[0062]
m为4至7的整数，优选4或5，条件是在至少一个原子x1上，r5和r6均为烷基。
[0063]
优选的具有至少两个羟基的芳族化合物为氢醌、间苯二酚、二羟基联苯酚、双(羟
基苯基)-c1至-c5烷烃、双(羟基苯基)-c5至-c6环烷烃、双(羟基苯基)醚、双(羟基苯基)醚、双(羟基苯基)亚砜、双(羟基苯基)酮、双(羟基苯基)砜和α,α-双(羟基苯基)二异丙基苯，以及它们的环溴化和/或环氯化衍生物。
[0064]
特别优选的具有至少两个羟基的芳族化合物为4,4'-二羟基联苯、双酚a、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、4,4'-二羟基二苯硫醚、4,4'-二羟基二苯砜、以及它们的二溴化和四溴化或氯化衍生物，例如2,2-双(3-氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷或2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷。特别优选2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚a)。
[0065]
具有至少两个羟基的芳族化合物可以单独使用或以任何期望的混合物的形式使用。具有至少两个羟基的芳族化合物为文献中已知的或者可通过文献中已知的方法获得。
[0066]
适用于制备热塑性芳族聚碳酸酯的链终止剂的实例包括苯酚、对氯苯酚、对叔丁基苯酚或2,4,6-三溴苯酚，以及长链烷基苯酚如根据de-a 2 842005的4-[2-(2,4,4-三甲基苯基)]苯酚、4-(1,3-四甲基丁基)苯酚，或在烷基取代基中具有总共8至20个碳原子的单烷基苯酚或二烷基苯酚，例如3,5-二叔丁基苯酚、对异辛基苯酚、对叔辛基苯酚、对十二烷基苯酚和2-(3,5-二甲基庚基)苯酚以及4-(3,5-二甲基庚基)苯酚。使用的链终止剂的量通常为0.5mol％至10mol％，基于在各自情况下使用的具有至少两个羟基的芳族化合物的摩尔总和计。
[0067]
在本发明的一个优选的实施方案中，所用的热塑性芳族聚碳酸酯的平均分子重量(重均mw，通过gpc(凝胶渗透色谱法)使用基于双酚a的聚碳酸酯标准品进行测定)优选为20 000至40 000g/mol，更优选24 000至32 000g/mol，特别优选26 000至30 000g/mol。
[0068]
热塑性芳族聚碳酸酯可以以已知的方式支化，并且优选通过并入0.05至2.0mol％(基于所用具有至少两个羟基的芳族化合物的总量计)的三官能或多于三官能的化合物，例如具有三个或更多个酚基的化合物。
[0069]
优选使用线性聚碳酸酯，更优选基于双酚a的聚碳酸酯。
[0070]
均聚碳酸酯和共聚碳酸酯都是合适的。为了制备根据本发明优选使用的共聚碳酸酯，还可以使用1重量％至25重量％、优选2.5重量％至25重量％的具有羟基芳氧基端基的聚二有机硅氧烷，基于所用的具有至少两个羟基的芳族化合物的总量计。这些为已知的(us 3 419 634)并且可以通过文献中已知的方法进行制备。同样合适的是含聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯；含聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯的制备记载于例如de-a 3 334782中。
[0071]
用于制备芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸二卤化物优选为间苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯醚4,4'-二羧酸和萘-2,6-二羧酸的二酸二氯化物。
[0072]
特别优选比例为1:20至20:1的间苯二甲酸和对苯二甲酸的二酸二氯化物的混合物。
[0073]
在聚酯碳酸酯的制备中，还另外使用碳酰卤，优选光气作为双官能酸衍生物。
[0074]
用于制备芳族聚酯碳酸酯的有用的链终止剂除了已经提及的单酚之外还包括单酚的氯甲酸酯和芳族单羧酸的酰基氯(其可以任选地被c1至c
22
烷基或被卤素原子取代)以及脂族c2至c
22
单羧酸氯化物。
[0075]
链终止剂的量在各自情况下为0.1至10mol％，在酚链终止剂的情况下基于具有至少两个羟基的芳族化合物的摩尔数计，和在单羧酸卤化物链终止剂的情况下基于二羧酸二
氯化物的摩尔数计。
[0076]
在芳族聚酯碳酸酯的制备中，还可以使用一种或多种芳族羟基羧酸。
[0077]
芳族聚酯碳酸酯可为线性的或者它们可以以已知的方式支化(参见de-a 2 940 024和de-a 3 007 934)，优选线性聚酯碳酸酯。
[0078]
使用的支化剂可为例如三官能或多官能羧酸氯化物，例如均苯三甲酰三氯化物、氰尿酰氯、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸四氯化物、1,4,5,8-萘四羧酸四氯化物或均苯四酸四氯化物，其量为0.01至1.0mol％(基于所使用的二羧酸二氯化物计)，或三官能酚或多官能酚，例如间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羟基苯基)苯、1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷、三(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双[4,4-双(4-羟基苯基)环己基]丙烷、2,4-双(4-羟基苯基异丙基)苯酚、四(4-羟基苯基)甲烷、2,6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)丙烷、四(4-[4-羟基苯基异丙基]苯氧基)甲烷、1,4-双[4,4'-二羟基三苯基)甲基]苯，其量为0.01至1.0mol％，基于所用的二酚计。酚类支化剂可以首先与二酚一起加入；酰氯支化剂可以与二酰氯一起引入。
[0079]
热塑性芳族聚酯碳酸酯中碳酸酯结构单元的比例可根据需要变化。优选地，碳酸酯基团的比例最高达100mol％，特别是最高达80mol％，更优选最高达50mol％，基于酯基团和碳酸酯基团的总和计。芳族聚酯碳酸酯的酯部分和碳酸酯部分均可以以嵌段形式或以无规分布的形式存在于缩聚物中。
[0080]
芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯可以单独或以任何所需混合物的形式用于本发明方法的所述材料中。
[0081]
所述热解原料的材料除了至少一种含聚碳酸酯的化合物之外还包含至少一种含聚苯乙烯的化合物。
[0082]
在本技术的上下文中，“含聚苯乙烯的材料”应理解为是指包含衍生自苯乙烯或苯乙烯衍生物、尤其是衍生自苯乙烯的结构单元的化合物，优选聚合物。
[0083]
因此，根据本发明，“含聚苯乙烯的化合物”应理解为是指含有衍生自在芳环上任选地取代的苯乙烯(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、特别是对氯苯乙烯)的重复单元的化合物。
[0084]
在本发明方法的一个实施方案中，当用于热解原料中的材料除了至少一种含聚碳酸酯的化合物之外还包含至少一种含聚苯乙烯化合物形式的聚合物时为有利的，所述含聚苯乙烯化合物具有至少10个式*-cr1ph-ch2-*的重复单元，
[0085]
其中*表示聚合物主链的重复单元的化合键，
[0086]
r1为氢原子或甲基，ph为任选地被选自c1至c4烷基和卤素原子(特别是氯)的至少一个基团取代的苯基。所述材料特别优选除至少一种含聚碳酸酯的化合物外还包含至少一种含聚苯乙烯化合物形式的聚合物，其具有至少十个上式的重复单元，所述重复单元衍生自苯乙烯(r1＝h，ph＝苯基)、α-甲基苯乙烯(r1＝甲基、ph＝苯基)、对甲基苯乙烯(r1＝h、ph＝4-甲基苯基)、对氯苯乙烯(r1＝h、ph＝4-氯苯基)或它们的混合物。
[0087]
作为本发明优选使用的材料，其除了至少一种含聚碳酸酯的化合物外，还包含至少一种选自以下的聚合物作为含聚苯乙烯的化合物：具有衍生自苯乙烯或苯乙烯衍生物的结构单元的橡胶改性接枝聚合物(b1)，或具有衍生自苯乙烯或苯乙烯衍生物的结构单元的
不含橡胶的乙烯(共)聚物(b2)，或两种或更多种这类聚合物的混合物。
[0088]
优选使用的此类橡胶改性接枝聚合物(b1)包含
[0089]
b.1.1 5重量％至95重量％，优选15重量％至92重量％，尤其是25重量％至60重量％的乙烯基芳族化合物和/或环取代的乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯)，基于组分b.1计，
[0090]
b.1.2 95重量％至5重量％，优选85重量％至8重量％，尤其是75重量％至40重量％的一种或多种橡胶状接枝基体，基于组分b.1计，优选具有玻璃化转变温度《10℃，更优选《0℃，尤其优选《-20℃。
[0091]
玻璃化转变温度根据标准din en 61006通过差示扫描量热法(dsc)以10k/min的加热速率测量，tg定义为中点温度(切线法)。
[0092]
接枝基体b.1.2的中值粒度(d
50
)通常为0.05至10μm，优选0.1至5μm，更优选0.2至1μm。中值粒径d
50
为这样的直径，大于和小于所述直径的各占颗粒的50重量％。其可以通过超速离心测量来测定(w.scholtan，h.lange，kolloid，z.und z.polymere 250(1972)，782-1796)。
[0093]
单体b.1.1优选为以下物质的混合物：
[0094]
b.1.1.1 50至99、优选60至80、尤其是70至80重量份的乙烯基芳族化合物和/或环取代的乙烯基芳族化合物(特别选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯或其混合物)，基于b.1.1计，以及
[0095]
b.1.1.2基于b.1.1，1至50、优选20至40、尤其是20至30重量份的乙烯基氰化物(不饱和腈，例如丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或(甲基)丙烯酸c
1-c8烷基酯，例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯，和/或不饱和羧酸的衍生物(例如酸酐和酰亚胺)，例如马来酸酐和n-苯基马来酰亚胺。
[0096]
优选的单体b.1.1.1为选自单体苯乙烯和α-甲基苯乙烯中的至少一种；优选的单体b.1.1.2为选自单体丙烯腈、马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种。特别优选的单体是苯乙烯作为b.1.1.1和丙烯腈作为b.1.1.2。
[0097]
适用于接枝聚合物b.1的接枝基体b.1.2的实例为二烯橡胶、ep(d)m橡胶，即基于乙烯/丙烯和任选地二烯的橡胶、丙烯酸酯橡胶、聚氨酯橡胶、硅橡胶、氯丁橡胶和乙烯/醋酸乙烯酯橡胶，以及硅酮/丙烯酸酯复合橡胶。
[0098]
优选的接枝基体b.1.2为二烯橡胶，例如基于丁二烯和异戊二烯的二烯橡胶，或二烯橡胶的混合物或二烯橡胶的共聚物或它们与其他可共聚单体的混合物(例如根据b.1.1.1和b.1.1.2)。
[0099]
特别优选作为接枝基体b.1.2的为纯聚丁二烯橡胶。
[0100]
特别优选作为聚合物b1的为例如选自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(也称为abs聚合物)或甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(也称为mbs聚合物)的聚合物，记载于例如de-a 2 035 390(＝us-a 3 644 574)或de-a 2 248 242(＝gb-a 1 409 275)或ullmannsder technischen chemie[ullmann's encyclopedia of industrial chemistry]，第19卷(1980)，280页及其后。
[0101]
接枝共聚物b.1通过自由基聚合制备，例如通过乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合或本体聚合，优选通过乳液聚合或本体聚合。
[0102]
接枝基体b.1.2的凝胶含量为至少30重量％，优选至少40重量％，尤其是至少60重量％，在各自情况下均基于b.1.2并且作为在甲苯中的不溶部分进行测量。
[0103]
接枝基体b.1.2的凝胶含量在25℃下在合适的溶剂中测定为不溶于这些溶剂的含量(m.hoffmann,h.r.kuhn,polymeranalytik i und ii,georg thieme-verlag,stutgartt 1977)。
[0104]
特别合适的接枝橡胶还为根据美国专利4 937 285通过使用由有机氢过氧化物和抗坏血酸组成的引发剂体系进行氧化还原引发而制备的abs聚合物。
[0105]
由于已知接枝单体在接枝反应中不必须完全接枝到接枝基体上，因此根据本发明，接枝聚合物b.1应理解为还包括在接枝基体的存在下由接枝单体的(共)聚合获得的产物并且属于在后处理过程中获得的产物。因此，这些产物还可以包含接枝单体的游离(共)聚合物，即未化学键合至橡胶的(共)聚合物。
[0106]
出于交联目的，可以将具有多于一个可聚合双键的单体共聚。优选的交联单体的实例为具有3至8个碳原子的不饱和一元羧酸与具有3至12个碳原子的不饱和一元醇或具有2至4个oh基团和2至20个碳原子的饱和多元醇的酯，例如二甲基丙烯酸乙二醇酯和甲基丙烯酸烯丙酯；多不饱和杂环化合物，例如氰尿酸三乙烯基酯和氰尿酸三烯丙基酯；多官能乙烯基化合物，例如二乙烯基苯和三乙烯基苯；以及磷酸三烯丙酯和邻苯二甲酸二烯丙酯。优选的交联单体为甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、邻苯二甲酸二烯丙酯和具有至少三个烯键式不饱和基团的杂环化合物。特别优选的交联单体为环状单体氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、三丙烯酰六氢-s-三嗪和三烯丙基苯。交联单体的量优选为0.02重量％至5重量％，特别是0.05重量％至2重量％，基于接枝基体b.1.2计。在具有至少三个烯键式不饱和基团的环状交联单体的情况下，有利的是将该量限制至低于接枝基体b.1.2的1重量％。
[0107]
除丙烯酸酯外，可任选地用于制备接枝基体b.1.2的优选“其他”可聚合烯键式不饱和单体为例如丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基c
1-c6烷基醚、甲基丙烯酸甲酯和丁二烯。作为接枝基体b.1.2的优选的丙烯酸酯橡胶为凝胶含量为至少60重量％的乳液聚合物。
[0108]
根据b.1.2的其他合适的接枝基体为具有接枝活性位点的硅橡胶，例如记载于de-a 3 704 657、de-a 3 704 655、de-a 3 631 540和de-a 3 631 539。
[0109]
根据组分b.2的不含橡胶的乙烯基(共)聚合物优选为选自以下的至少一种单体的不含橡胶的均聚物和/或共聚物：乙烯基芳族化合物、乙烯基氰化物(不饱和腈)、(甲基)丙烯酸c1至c8烷基酯、不饱和羧酸以及不饱和羧酸的衍生物(例如酸酐和酰亚胺)。
[0110]
特别合适的是来自以下的(共)聚合物b.2：
[0111]
b.2.1 10重量％至100重量％、优选50重量％至99重量％、更优选60重量％至80重量％、特别是70重量％至80重量％的至少一种选自乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯)和环取代的乙烯基芳族化合物(例如对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯)的单体，在各自情况下均基于(共)聚合物b.2计，和
[0112]
b.2.2 0重量％至90重量％、优选1重量％至50重量％、更优选20重量％至40重量％、特别是20重量％至30重量％的选自以下的至少一种单体：乙烯基氰化物，例如不饱和腈，例如丙烯腈和甲基丙烯腈；(甲基)丙烯酸c
1-c8烷基酯，例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正
丁酯和丙烯酸叔丁酯；不饱和羧酸以及不饱和羧酸的衍生物，例如马来酸酐和n-苯基马来酰亚胺，在各自情况下均基于(共)聚合物b.2计。
[0113]
这些(共)聚合物b.2为树脂状的、热塑性的且不含橡胶。所述材料特别优选至少包含b.2.1苯乙烯和b.2.2丙烯腈的共聚物和/或b.2.1的均聚物。
[0114]
这种类型的(共)聚合物b.2为已知的并且可以通过自由基聚合，特别是通过乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合或本体聚合来制备。(共)聚合物的平均分子量mw(重均，通过gpc以聚苯乙烯作为标准品进行测定)优选为15 000至250 000g/mol，优选为80 000至150 000g/mol。
[0115]
所述热解原料的材料除了至少一种含聚碳酸酯的化合物和至少一种含聚苯乙烯的化合物外，还可以包含至少一种选自以下的聚合物添加剂：阻燃剂、防液滴剂(anti-drip agent)、阻燃增效剂、烟雾抑制剂、润滑剂和脱模剂、成核剂、抗静电剂、导电添加剂、稳定剂(例如水解、热老化和紫外线稳定剂以及酯交换抑制剂)、流动促进剂、相增溶剂、除组分a和b之外的其他聚合物成分(例如功能共混物)、填料和增强剂以及染料和颜料。
[0116]
还发现，当热解原料限于低含量的含磷有机化合物或甚至不含此类化合物时，在热解产物中可获得含量增加的具有至少两个羟基基团的芳族化合物，并因此被回收。已经发现，含磷有机化合物的合适的限定总量为一个由该总量贡献的比例并且基于热解原料的总重量计为0重量％至不超过0.5重量％的磷，优选0重量％至不超过0.1重量％的磷，更优选0重量％至不超过0.05重量％的磷，并且特别优选0重量％至不超过0.01重量％的磷。包含至少一种含聚碳酸酯化合物和相应有限总量的含磷有机化合物以及任选地另外至少一种含聚苯乙烯化合物的热解原料，也实现了由该限定总量产生的技术效果。
[0117]
因此，本发明方法的另一个实施方案为根据步骤(a)的方法，其特征在于所述热解原料包含
[0118]
至少一种含聚碳酸酯的化合物，和
[0119]
限定总量的含磷有机化合物，使得基于热解原料的总重量计，该含磷有机化合物的总量所贡献的比例为0重量％至不超过0.5重量％的磷，优选为0重量％至不超过0.1重量％的磷，更优选为0重量％至不超过0.05重量％的磷，特别优选为0重量％至不超过0.01重量％的磷，
[0120]
和任选地至少一种含聚苯乙烯的化合物。
[0121]
还优选，为了同时回收苯乙烯及其衍生物，热解原料至少包括含有混合物的材料，所述混合物为含聚碳酸酯化合物和含聚苯乙烯化合物以及所述总量的含磷有机化合物的混合物。
[0122]
在另一个实施方案中，已发现本发明优选的是，仅可以有限量存在的含磷有机化合物选自其中磷具有+5形式的氧化态的含磷有机化合物。
[0123]
另外还发现当热解原料不含其中至少一个磷原子具有+5形式的氧化态的含磷有机化合物时为特别优选的。
[0124]
仅可以有限量存在的含磷有机化合物优选选自有机磷酸酯、有机膦酸酯、有机磷腈和膦酸酯胺的至少一种化合物，特别是有机磷酸酯和有机膦酸酯。所述含磷有机化合物特别优选选自有机磷酸单酯、有机磷酸二酯、有机磷酸三酯和低聚磷酸酯中的至少一种化合物。因此可以使用这些化合物的多于一种的混合物，其同样仅可以有限量存在。
[0125]
在优选的实施方案中可以仅以有限量存在于热解原料中的上述膦酸酯胺和磷腈可以为例如记载于wo00/00541和wo01/18105中的那些。
[0126]
为了本发明的目的，可以仅以有限量存在的特别优选的含磷有机化合物为通式(iv)的化合物
[0127][0128]
其中
[0129]
r1、r2、r3和r4各自独立地为任选地卤代的c1至c8烷基，在各自情况下任选地被烷基(优选c1至c4烷基)和/或卤素(优选氯或溴)取代的c5至c6环烷基、c6至c20芳基或c7至c12芳烷基，
[0130]
n独立地为0或1，
[0131]
q为0至30，并且
[0132]
x为具有12至30个碳原子的多环芳族基团，或具有2至30个碳原子的直链或支链脂族基团，其可以是oh-取代的并且可以含有最高达8个醚键。
[0133]
优选地，式(iv)中的r1、r2、r3和r4各自独立地为c1至c4烷基、苯基、萘基或苯基-c1烷基至苯基-c4烷基。芳族基团r1、r2、r3和r4又可被卤素和/或烷基，优选氯、溴和/或c1至c4烷基取代。特别优选的芳基基团为甲苯基、苯基、二甲苯基、丙基苯基或丁基苯基以及它们相应的溴化和氯化衍生物。
[0134]
x在式(iv)中，优选为具有12至30个碳原子的多环芳族基团。其优选衍生自具有至少两个羟基的通式(i)的芳族化合物。
[0135]
n在式(iv)中，可以独立地为0或1，优选n为1。
[0136]
q具有0至30、优选0至20、更优选0至10的整数值，或者在混合物的情况下具有0.8至5.0、优选1.0至3.0、进一步优选1.05至2.00并且特别优选1.08至1.60的平均值。
[0137]
x在式(iv)中，特别优选代表
[0138][0139]
或其氯化或溴化衍生物；特别地，x衍生自双酚a或二苯基苯酚。x特别优选衍生自双酚a。
[0140]
式(iv)的磷化合物尤其是磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸二苯基甲
苯酯、磷酸二苯基辛基酯、磷酸二苯基2-乙基甲苯酯、磷酸三(异丙基苯基)酯和双酚a-桥联低聚磷酸酯。特别优选使用衍生自双酚a的式(iv)的低聚磷酸酯。
[0141]
作为仅可以有限量存在的含磷有机化合物，最优选使用式(iva)所示的基于双酚a的低聚磷酸酯
[0142][0143]
上述磷有机化合物为已知的(参见例如ep-a 363 608、ep-a 640 655)或可以通过已知方法以类似方式制备(例如ullmannsder technischen chemie[ullmann's encyclopedia of industrial chemistry]，第18卷，第301页及其后，1979；houben-weyl，methoden der organischen chemie[methods of organic chemistry]，第12/1卷，第43页；beilstein第6卷，第177页)。
[0144]
还可以使用例如具有不同化学结构和/或具有相同化学结构和不同分子量的有机磷酸酯的混合物，作为本发明合适的仅可以有限量存在的含磷有机化合物。
[0145]
当使用低聚磷酸酯作为仅可以有限量存在的含磷有机化合物时，优选使用具有相同结构和不同链长度的混合物，式(iv)和(iva)所示的q值为平均q值。平均q值是通过在40℃下在乙腈和水(50:50)的混合物中使用高压液相色谱(hplc)测定磷化合物的组成(分子量分布)并由此计算q的平均值。
[0146]
在一个优选的实施方案中，组合物包含季戊四醇四硬脂酸酯作为脱模剂。
[0147]
本发明方法热解中的热解原料的计量和可加工性可以通过步骤(a)中的所述热解原料(除了所述材料还包含至少一种填料)简化。所述填料优选在热解过程中不催化聚碳酸酯的热分解。进而特别优选填料是至少一种在聚碳酸酯热分解的热解中不具有催化活性的金属氧化物，其优选选自sio2。
[0148]
聚碳酸酯材料优选与填料(例如沙)混合，从而使本发明方法的连续过程控制更简单。特别地，避免所述材料粘附在反应器中以及计量装置向反应器的供应中。在一个实施方案中，将填料和所述材料作为混合物以填料与所述材料的体积比为至少0.1:1至10:1供应至热解原料。
[0149]
可使用催化剂以使热解过程更具选择性和更有效。在本发明方法的一个实施方案中，当步骤(a)中引入的所述热解原料除了所述材料还包含至少一种影响所述材料的分解反应的催化剂时，获得更有效和更具选择性的分解。合适的催化剂可降低热解温度、将产物范围缩小为所需产物并任选地最小化碳化。对于有效的方法，优选廉价的催化剂。这些可以为例如天然存在的材料，例如无机盐、耐火氧化物、矿物质和工业石头，可以任选地在简单的离子交换过程中将离子交换到这些材料中，由于它们不需要大量的合成。它们很容易获得，因此相对便宜。另一方面，合成催化剂如沸石(例如zsm-5、a、x、y等类型)为催化剂的一个实例，虽然有效，但并不便宜，因为它们必须专门制造。
[0150]
除了作为催化剂的功能外，催化剂还可以简化热解中热解原料的计量和加工性能。当使用催化剂时，在这种情况下可以减少所用填料的量。在一个实施方案中，作为混合物的填料和催化剂总量以与所述材料的量以体积比为至少0.1:1至10:1的比例供应至热解原料。
[0151]
在热解反应中，优选地，至少一种催化剂选自碱性无机材料，更优选选自上文定义的天然存在的材料。这些无机材料可为耐火氧化物。耐火氧化物为在300℃至700℃高温下稳定的金属氧化物。作为催化剂的此类氧化物包括铝、镁、锆、钛、铬、锌、锡和其他金属的氧化物或氧化铝与氧化镁和/或氧化钙的组合。结晶无机材料包括硅铝酸盐、磷酸硅铝、硅沸石(silicalite)、尖晶石和其他天然沸石和粘土。因此，作为所述催化剂的特别适合为至少一种选自无机盐、矿物质、金属氧化物、混合氧化物、粘土和沸石的化合物。
[0152]
可以使用均相和非均相催化剂。然而，本发明方法的优选实施方案为其中催化剂为非均相催化剂的那些。已经发现，当催化剂优选以固体颗粒的形式(尤其是粒状混合物的形式)引入反应器中时是有利的。所使用的非均相催化剂特别优选在其固体颗粒中，更特别地在其粒状混合物的松散固体颗粒中具有平均粒度，平均直径x
50.3
(体积平均)为0.01mm至5cm，优选0.1mm至5cm。平均粒度直径x
50.3
通过筛分或使用来自retsch的camsizer粒度分析仪测定。
[0153]
当使用非均相催化剂时，在进一步优选的实施方案中已发现当催化剂颗粒具有与所述材料的颗粒相比更小的或相同的粒度时特别合适。因此，当存在于热解原料中的催化剂的平均粒度与存在于其中的所述材料的平均粒度最相仿时为优选的。
[0154]
特别优选的作为合适的所述催化剂，热解原料可以包含至少一种碱性催化剂。在固体碱性催化剂的情况下，催化剂中碱性中心的数量和强度可以通过傅里叶变换红外光谱和co2的程序升温脱附(tpd-co2)测定，或者使用标准滴定方法测定。
[0155]
如果添加催化剂，则可以将其与填料混合、涂覆在填料上或用作填料的替代品。
[0156]
由于本发明方法中使用的催化剂倾向于形成碳化材料和其他碳残余物的沉积物，因此当使用催化剂时，优选使用容易且优选允许催化剂排出并连续再生的反应器。因此，使用连续搅拌釜反应器(cstr)、移动床、螺杆反应器、螺杆输送反应器、气流床反应器、旋转锥体反应器或流化床反应器优于使用固定床反应器。
[0157]
失活的催化剂(例如通过碳化失活)存在于热解残余物中，并且将热解残余物从反应器排出之后，可以将其供应至再生器，并且在再生之后添加至步骤(b)的热解原料中被引入至热解反应器中。最优选允许短接触时间、进料流中的组分与催化剂充分混合以及再生催化剂连续循环至热解区的反应器。由于这是螺杆反应器、旋转炉或流化床的情况，因此特别优选这些反应器。
[0158]
在步骤(a)中引入反应器的热解原料根据步骤(b)至少部分地分解，形成热解物和热解残余物。
[0159]
在引入反应器后，将热解原料加热至300℃至700℃的温度范围内。在一个实施方案中，当在以下情况下时可实现本发明方法结果的特别成功的改进：将引入的热解原料温度控制在300℃至700℃，并且在达到该目标温度后，直到由此产生的热解残余物排出时，相应地温度控制的热解原料的停留时间为1秒至2小时，优选2分钟至60分钟，所述温度和在反应器中的氧气含量在该时间内为在步骤(b)中定义的值。
[0160]
当本发明方法中的热解原料包含催化剂时，该催化剂存在于排出的热解残余物中。在该方法的另一个实施方案中，因此，将如上所述的排出的热解残余物供应至其中包含催化剂的再生步骤中。
[0161]
独立地，当在步骤(b)中发生的从反应器排出热解物通过穿过反应器的气流或通过抽吸，并且更优选通过热解物的停留时间来确保时，可以获得良好的结果，停留时间作为所述材料在步骤(a)中引入至反应器中的引入时间与排出热解物的时间之间的时间段，其为0.1秒至10秒、优选0.5秒至5秒、更优选0.5秒至2秒。
[0162]
为此目的，如果使气流通过反应器，则特别适合作为该气流的气体优选选自氮气、氩气、co2、no或其混合物的惰性气体。
[0163]
如果使用气流排出热解物，则根据本发明优选反应器中气流的流速(作为表观速度)为0.01m/s至20m/s。如果选择固定床反应器作为反应器，则根据本发明优选反应器中气流的流速(作为表观速度)为0.03m/s至1m/s。如果选择流化床反应器作为反应器，则根据本发明优选反应器中气流的流速(作为表观速度)为0.5m/s至2m/s。如果选择气流床反应器作为反应器，则根据本发明优选反应器中气流的流速(作为表观速度)为5m/s至20m/s。
[0164]
作为本发明步骤(b)中热解中分解的条件，反应器中的温度为300至700℃，反应器中氧气的量为0体积％至2.0体积％，基于存在于反应器中的气体的总体积计。
[0165]
本发明的氧气的量通过使用惰性气体填充反应器(填充有所述热解原料的所述材料)来调节，特别是使用氮气、氩气、co2、no或其混合物填充。所述惰性气体可以另外地与除氧气外的反应性气体混合，特别是选自甲烷、气态h2o、氢气或其混合物的气体。
[0166]
为了最小化由于将热解原料引入至反应器中而导致的氧气进入，可以在将热解原料引入步骤(a)之前将其除去氧气，例如使用汽提气体通过汽提排出氧气，例如在反应器上游的储存容器中。例如，可在储存容器中将惰性气体(更具体地氮气、氩气、co2、no或其混合物)作为汽提气体经由玻璃料从上方或下方(优选从上方)通过进入容器并进入热解原料以排出氧气。
[0167]
在本发明方法的一个优选的实施方案中，步骤(b)中的温度为350℃至650℃，优选400℃至650℃，特别优选420℃至600℃，非常特别优选450℃至580℃。
[0168]
在本发明方法的另一优选实施方案中，在步骤(b)中反应器中氧气的量不超过0.5体积％，优选0.1体积％，在各自情况下基于存在于反应器中的气体的总体积计。
[0169]
在本发明方法的一个非常优选的实施方案中，首先步骤(b)中的温度为350℃至650℃，优选400℃至650℃，特别优选420℃至600℃，非常特别优选450℃至580℃，并且其次反应器中氧气的量不超过0.5体积％，优选0.1体积％，在各自情况下均基于存在于反应器中的气体的总体计。
[0170]
本方法一个优选的实施方案提供连续的过程控制。为此，至少步骤(a)和(b)在连续过程控制的情况下同时运行。
[0171]
根据步骤(c)获得的热解产物可以使用标准分离方法进行后处理，从而提供(i)至少一种具有至少两个羟基取代基的芳族化合物，优选双酚a，和(ii)至少一种具有至少一个乙烯基取代基的芳族化合物，优选苯乙烯。获得bpa的标准方法是通过bpa/苯酚加合物的结晶或通过在甲苯中沉淀。其他选择是从热解产物混合物中蒸馏或萃取bpa。其他产物例如苯乙烯或苯酚可以通过蒸馏分离。
[0172]
本发明的方法可以借助适当配置的热解装置来进行。因此，本发明还提供一种用于由热解原料制备热解物的热解装置，其包括至少一个用于进料热解原料的计量装置、至少一个用于热解的可加热反应器以及至少一个热解物收集器，其特征在于
[0173]
所述用于热解的可加热反应器包括至少一个可用于将反应器温度控制在300℃至700℃温度下的加热单元以及至少一个用于热解原料的入口和至少一个用于热解物的独立出口，并且
[0174]
计量装置和用于热解的可加热反应器相对于彼此布置和构造，使得计量装置经由至少一根供给管线连接至所述反应器的热解原料的入口；并且
[0175]
用于热解的可加热反应器和热解物收集器彼此流体连通，使得优选气态热解物可以从所述热解物出口排出，并且可以将排出的热解物引入至热解物收集器中；并且
[0176]
至少一个热解物收集器包括至少一个温度控制在300℃以下的冷却装置，并且包括至少一个用于收集和排出通过冷却获得的热解产物的容器，所述冷却装置在所述收集器中可用于将从所述反应器排出的热解物的温度降低至小于300℃，形成选自热解冷凝物、热解升华物或它们的混合物的热解产物；并且
[0177]
至少一个用于进料热解原料的计量装置、至少一个用于热解的可加热反应器和至少一个热解物收集器彼此相关地布置和构造，使得它们可以同时操作。
[0178]
用于可加热反应器的加热单元可为例如加热元件，例如加热线圈或加热板，或用于加热气流和用于将加热的气流引入至反应器的装置。
[0179]
在一个优选的实施方案中，反应器还包括至少一个与气体源的连接件，通过该连接件，优选具有0.01m/s至20m/s流速(作为表观速度)的反应器中的气流流经调节器(例如阀门)，通过反应器进入热解物收集器。如果选择固定床反应器作为反应器，则本发明优选反应器中气流的流速(作为表观速度)为0.03m/s至1m/s。如果选择流化床反应器作为反应器，则本发明优选反应器中气流的流速(作为表观速度)为0.5m/s至2m/s。如果选择气流床反应器作为反应器，则本发明优选反应器中气流的流速(作为表观速度)为5m/s至20m/s。
[0180]
来自气体源的气流可以例如在将其引入如上所述的反应器之前通过加热单元加热。
[0181]
本发明装置的热解物收集器优选包括冷却装置，该冷却装置在所述收集器中可用于将从所述反应器排出的热解物的温度降低至低于50℃(更优选低于30℃)，形成热解产物。根据热交换器原理工作的冷却装置特别适合于此。
[0182]
根据本发明，“流体连接”应理解为意指将系统的各部分彼此连接的装置的一部分，并且通过该装置，可以将处于任何物质形态的物质从一个装置组件输送到另一个装置组件，例如管道形式的供应管线。
[0183]
本发明还提供本发明上述主题的热解装置的用途，其通过同时热解所述含聚碳酸酯的化合物和所述含聚苯乙烯的化合物，用于回收在含聚碳酸酯化合物的制备中使用的具有至少两个羟基的有机化合物，同时回收在含聚苯乙烯化合物的制备中使用的苯乙烯。
[0184]
在该用途的优选实施方案中，热解装置除了用于所述苯乙烯同时回收外，还用于回收在含聚碳酸酯化合物的制备中使用的双酚a。
[0185]
本发明的方法和本发明的装置有助于实现上述目的，并且在该方法的步骤(c)中提供作为热解产物的组合物，在各自情况下基于组合物的总重量计，所述组合物至少包含，
[0186]
(i)总量25重量％至80重量％的至少一种具有至少两个羟基基团的芳族化合物，优选上述通式(i)的化合物，非常特别优选双酚a，
[0187]
(ii)总量大于1重量％的至少一种仅具有一个羟基基团的芳族化合物，优选苯酚，
[0188]
(iii)总量大于1.5重量％的至少一种具有至少一个乙烯基取代基的芳族化合物，优选苯乙烯或α-甲基苯乙烯，
[0189]
其中组分(i)至(iii)的重量分数与组合物的其他成分的重量分数合计为100重量％。
[0190]
优选组合物包含少量高沸点成分。因此，上述组合物的优选实施方案含有总量0.5重量％至10.0重量％的至少一种不具有羟基基团的有机化合物，其在1013mbar下的沸点为至少300℃。
[0191]
在同样优选的实施方案中，组合物含有总量25重量％至80重量％的具有至少两个羟基基团的芳族化合物，其选自4,4'-二羟基联苯、双酚a、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、4,4'-二羟基二苯硫醚、4,4'-二羟基二苯砜，以及其二溴化和四溴化或氯化衍生物，例如2,2-双(3-氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷或2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷，或其混合物。
[0192]
进一步还优选结合组合物的组分(i)和(ii)的上述实施方案的上述特征。
[0193]
综上所述，但不限于此，本发明的以下方面1至35应被视为进一步的实施方案：
[0194]
1.一种热解方法，其至少包括以下步骤：
[0195]
(a)将至少包括包含含聚碳酸酯化合物和含聚苯乙烯化合物的混合物的材料的热解原料引入至反应器中；
[0196]
(b)在300℃至700℃的温度下在反应器中将在步骤(a)中引入的热解原料的至少所述材料降解，以获得作为热解物的气相产物和非气相热解残余物，其中
[0197]
(i)在所述分解期间，反应器中氧气的量不超过2.0体积％，基于存在于反应器中的气体的总体积计，并且
[0198]
(ii)在所述分解期间，将所述热解物从反应器中排出，并且
[0199]
(iii)将所述热解残余物从反应器中排出；
[0200]
(c)将排出的热解物冷却至温度低于300℃以获得选自热解物冷凝物、热解物升华物或其混合物的热解产物；
[0201]
(d)任选地对热解产物进行后处理。
[0202]
2.根据方面1所述的方法，其特征在于，所述反应器选自连续搅拌釜反应器(cstr)、固定床反应器、流化床反应器、螺杆反应器、螺杆输送反应器、气流床反应器、夹带流反应器、旋转管反应器、流化床反应器和转鼓反应器，特别选自连续搅拌釜反应器(cstr)、固定床反应器(尤其具有连续床交换(轴反应器)具有内部热交换器)、螺杆反应器、螺杆输送反应器、气流床反应器、旋转管反应器或流化床反应器。
[0203]
3.根据方面1或2中任一项所述的方法，其特征在于，步骤(b)中的温度为350℃至650℃，优选400℃至650℃，特别优选420℃至600℃，非常特别优选450℃至580℃。
[0204]
4.根据前述方面中任一项所述的方法，其特征在于，将所引入的热解原料温度控制在300℃至700℃，并且在达到该目标温度后，直到由此产生的热解残余物排出时，相应地
温度控制的热解原料的停留时间为1秒至2小时，优选2分钟至60分钟。
[0205]
5.根据前述方面中任一项所述的方法，其特征在于，通过穿过反应器的气流或通过抽吸，并且优选地通过热解物的停留时间来确保热解物从反应器中排出，停留时间作为在步骤(a)中引入至反应器中的所述材料的引入时间与所形成的热解物的排出时间之间的时间段，其为0.1秒至10秒、优选0.5秒至5秒、更优选0.5秒至2秒。
[0206]
6.根据前述方面中任一项所述的方法，其特征在于，通过穿过反应器的气流来确保热解物从反应器中排出，所述气流在反应器中的流速(作为表观速度)为0.01m/s至20m/s。
[0207]
7.根据前述方面中任一项所述的方法，其特征在于，所述反应器中的热解物在气相中。
[0208]
8.根据前述方面中任一项所述的方法，其特征在于，所述反应器中的热解残余物为固体。
[0209]
9.根据前述方面中任一项所述的方法，其特征在于，至少步骤(a)和(b)在连续过程控制的情况下同时运行。
[0210]
10.根据前述方面中任一项所述的方法，其特征在于，步骤(b)中的反应器中的氧气量不超过0.5体积％，优选0.1体积％，在各自情况下均基于存在于反应器中的气体的总体积计。
[0211]
11.根据前述方面中任一项所述的方法，其特征在于，填充有所述材料的反应器填充有惰性气体，特别是氮气、氩气、co2、no或其混合物。
[0212]
12.根据方面11所述的方法，其特征在于，惰性气体可以另外与除氧气外的反应性气体混合，特别是选自甲烷、气态h2o、氢气或其混合物的气体。
[0213]
13.根据前述方面中任一项所述的方法，其特征在于，所述含聚碳酸酯化合物为至少一种含有至少十个结构单元的化合物，其中*表示聚合物主链的化合键。
[0214]
14.根据前述方面中任一项所述的方法，其特征在于，所述含聚苯乙烯化合物为至少一种含有至少十个式*-cr1ph-ch
2-*的重复单元的聚合物，
[0215]
其中*表示聚合物主链的重复单元的化合键，r1为氢原子或甲基，ph为任选地被至少一个选自c1至c4烷基和卤素原子(特别是氯)的基团取代的苯基。
[0216]
15.根据前述方面中任一项所述的方法，其特征在于，所述含聚碳酸酯的化合物为至少一种通过使以下物质反应获得的化合物：(i)至少一种具有至少两个羟基的芳族化合物(优选双酚a)，和(ii)光气或碳酸二苯酯。
[0217]
16.根据前述方面中任一项所述的方法，其特征在于，所述热解原料，更具体地所述材料，包括有限总量的含磷有机化合物，使得通过该含磷有机化合物的总量引入至热解原料中的比例为0重量％至不超过0.5重量％的磷，优选0重量％至不超过0.1重量％的磷，更优选为0重量％至不超过0.05重量％的磷，特别优选为0重量％至不超过0.01重量％的磷，基于热解原料的总重量计。
[0218]
17.根据方面16所述的方法，其特征在于，所述存在于含磷有机化合物中的磷具有+5形式的氧化态。
[0219]
18.根据方面16和17中任一项所述的方法，其特征在于，所述含磷有机化合物选自以下的至少一种化合物：有机磷酸酯、有机膦酸酯、有机磷腈和膦酸酯胺，尤其是有机磷酸酯和有机膦酸酯。
[0220]
19.根据方面16至18中任一项所述的方法，其特征在于，所述含磷有机化合物选自至少一种通式(iv)的化合物
[0221][0222]
其中
[0223]
r1、r2、r3和r4各自独立地为任选地卤代的c1至c8烷基；任选地被烷基(优选c1至c4烷基)和/或卤素(优选氯或溴)取代的c5至c6环烷基；任选地被烷基(优选c1至c4烷基)和/或卤素(优选氯或溴)取代的c6至c20芳基；或任选地被烷基(优选c1至c4烷基)和/或卤素(优选氯或溴)取代的c7至c12芳烷基，
[0224]
n独立地为0或1，优选1，
[0225]
q为0至30的数值，并且
[0226]
x为具有6至30个碳原子的单环或多环芳族基团，或具有2至30个碳原子的直链或支链脂族基团，其可以是oh-取代的并且可以含有最高达8个醚键。
[0227]
20.根据方面16至19中任一项所述的方法，其特征在于，步骤(a)中的热解原料包含
[0228]
至少一种含聚碳酸酯的化合物，和
[0229]
有限总量的含磷有机化合物，使得通过该含磷有机化合物的总量引入的比例为0重量％至不超过0.5重量％的磷，优选为0重量％至不超过0.1重量％的磷，更优选为0重量％至不超过0.05重量％的磷，特别优选为0重量％至不超过0.01重量％的磷，基于热解原料的总重量计，
[0230]
和任选的至少一种含聚苯乙烯的化合物。
[0231]
21.根据前述方面中任一项所述的方法，其特征在于，所述材料以固体颗粒的形式、特别是以粒状混合物的形式引入至反应器中。
[0232]
22.根据方面21所述的方法，其特征在于，引入反应器中的所述材料的粒状混合物的固体颗粒，更特别是松散的固体颗粒，具有的平均直径x
50.3
(体积平均值)为0.01mm至5cm。
[0233]
23.根据前述方面中任一项所述的方法，其特征在于，步骤(a)中的所述热解原料除了所述材料外还包含至少一种填料。
[0234]
24.根据方面23所述的方法，其特征在于，所述填料为至少一种在聚碳酸酯的热解中不具有催化活性的金属氧化物，其优选选自sio2。
[0235]
25.根据前述方面中任一项所述的方法，其特征在于，步骤(a)中的所述热解原料除了所述材料外还包含至少一种影响所述材料的分解反应的催化剂。
[0236]
26.根据方面25所述的方法，其特征在于，所述催化剂为至少一种选自以下的化合
物：无机盐、矿物质、金属氧化物、混合氧化物、粘土和沸石。
[0237]
27.根据方面25和26中任一项所述的方法，其特征在于，所述催化剂为碱性催化剂。
[0238]
28.根据方面25至27中任一项所述的方法，其特征在于，所述催化剂为非均相催化剂。
[0239]
29.根据方面1至28中任一项所述的方法，其特征在于，所述热解原料包含所述材料的总量为10.0重量％至80.0重量％，更优选30.0重量％至70.0重量％，基于所述热解原料的总重量计。
[0240]
30.一种用于由热解原料制备热解物的热解装置，其包括至少一个用于进料热解原料的计量装置、至少一个用于热解的可加热反应器以及至少一个热解物收集器，其特征在于：
[0241]
所述用于热解的可加热反应器包括至少一个可用于将反应器温度控制在300℃至700℃温度下的加热单元以及至少一个用于热解原料的入口和至少一个用于热解物的独立出口，并且
[0242]
计量装置和用于热解的可加热反应器相对于彼此布置和构造，使得计量装置经由至少一根供给管线连接至所述反应器的热解原料的入口；并且
[0243]
用于热解的可加热反应器和热解物收集器彼此流体连通，使得优选气态热解产物可以从所述热解物出口排出，并且可以将排出的热解物引入至热解物收集器中；并且
[0244]
至少一个热解物收集器包括至少一个温度控制在300℃以下的冷却装置，并且包括至少一个用于收集和排出通过冷却获得的热解产物的容器，所述冷却装置在所述收集器中可用于将从所述反应器排出的热解物的温度降低至小于300℃，形成选自热解冷凝物、热解升华物或它们的混合物的热解产物；并且
[0245]
至少一个用于进料热解原料的计量装置、至少一个用于热解的可加热反应器和至少一个热解物收集器彼此相关地布置和构造，使得它们可以同时操作。
[0246]
31.根据方面30的热解装置的用途，其通过同时热解所述含聚碳酸酯的化合物和所述含聚苯乙烯的化合物，用于回收可用于制备含聚碳酸酯的化合物的具有至少两个羟基的有机化合物，同时用于回收用于制备含聚苯乙烯的化合物的苯乙烯。
[0247]
32.根据方面31所述的用途，其特征在于，所述热解装置用于回收用于制备含聚碳酸酯化合物的双酚a。
[0248]
33.一种组合物，在各自情况下均基于该组合物的总重量计，所述组合物至少包含：
[0249]
(i)总量25重量％至80重量％的至少一种具有至少两个羟基基团的芳族化合物，优选双酚a，
[0250]
(ii)总量大于1重量％的至少一种仅具有一个羟基基团的芳族化合物，优选苯酚，
[0251]
(iii)总量大于1.5重量％的至少一种具有至少一个乙烯基取代基的芳族化合物，优选苯乙烯或α-甲基苯乙烯，
[0252]
其中在(i)至(iii)的重量份数范围内选择重量比例，使得(i)至(iii)所选择的重量比例的总和与组合物中其他成分的重量份数相加达到100重量％。
[0253]
34.根据方面33所述的组合物，其特征在于，该组合物为热解产物。
[0254]
35.根据方面34所述的组合物，其特征在于，所述组合物为根据方面1至29中任一项的方法获得的热解产物。
实施例
[0255]
实施例1(本发明)：
[0256]
来自covestro deutschland ag(leverkusen，德国)的聚碳酸酯/abs共混物fc 85(以下简称pc共混物)(不含含磷有机化合物)的热解在500℃下在通流n2的固定床反应器中进行。将聚碳酸酯引入至反应器中的五个带支架的al2o3坩埚中，每个坩埚含有2g聚碳酸酯。聚碳酸酯共混物的停留时间为30分钟。反应器中气流的流速(表观速度)为0.07m/s。位于反应器下游的为两个用于分离和收集所得热解产物的液体成分的冷凝器。所得热解残余物中的碳化材料的含量通过在热解后称重坩埚来确定。两个冷凝器下游的气体通过gc进行表征。通过gc-fid测定获得的油形式的热解产物的组分。其使用agilent 7890a和supelco spb 50色谱柱进行。为此目的，将热解油用丙酮以1:50或1:100进行稀释。
[0257]
实施例2(非本发明)：
[0258]
来自covestro deutschland ag的聚碳酸酯/abs共混物fc 85的热解在800℃下在通流n2的固定床反应器中进行。将pc引入至反应器中的五个带支架的al2o3坩埚中，每个坩埚含有2g聚碳酸酯。pc共混物的停留时间为30分钟。反应器中气流的流速(表观速度)为0.07m/s。位于反应器下游的为两个用于分离和收集所得热解产物的液体成分的冷凝器。所得热解残余物中的碳化材料的含量通过在热解后称重坩埚来确定。两个冷凝器下游的气体通过gc进行表征。根据实施例1中描述的分析方法通过gc-fid测定获得的油形式的热解产物的组分。
[0259]
结果为基于所用pc共混物重量份的比例：
[0260][0261]
*表示热解产物的组分

技术特征：
1.一种热解方法，其至少包括以下步骤：(a)将至少包括包含混合物的材料的热解原料引入至反应器中，所述混合物含聚碳酸酯化合物和含聚苯乙烯化合物；(b)在300℃至700℃的温度下在反应器中将在步骤(a)中引入的热解原料的至少所述材料降解，以获得作为热解物的气相产物和非气相热解残余物，其中(i)在所述分解期间，反应器中氧气的量不超过2.0体积％，基于存在于反应器中的气体的总体积计，并且(ii)在所述分解期间，将所述热解物从反应器中排出，并且(iii)将所述热解残余物从反应器中排出；(c)将排出的热解物冷却至温度低于300℃以获得选自热解物冷凝物、热解物升华物或其混合物的热解产物；(d)任选地对热解产物进行后处理。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(b)中的温度为350℃至650℃，优选400℃至650℃，特别优选420℃至600℃，非常特别优选450℃至580℃。3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，将所引入的热解原料温度控制在300℃至700℃，并且在达到该目标温度后，直到由此产生的热解残余物排出时，相应地温度控制的热解原料的停留时间为1秒至2小时，优选2分钟至60分钟。4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，通过穿过反应器的气流或通过抽吸，并且优选地通过热解物的停留时间来确保热解物从反应器中排出，停留时间为在步骤(a)中引入至反应器中的所述材料的引入时间与排出所得热解物的时间之间的时间间隔，其为0.1秒至10秒、优选0.5秒至5秒、更优选0.5秒至2秒。5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，通过穿过反应器的气流来确保热解物从反应器中排出，所述气流在反应器中的流速——作为表观速度——为0.01m/s至20m/s。6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，至少步骤(a)和(b)在连续过程控制的情况下同时运行。7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，步骤(b)中的反应器中的氧气量不超过0.5体积％，优选0.1体积％，在各自情况下均基于存在于反应器中的气体的总体积计。8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，填充有所述材料的反应器使用惰性气体填充，特别是用氮气、氩气、co2、no或其混合物填充。9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述含聚碳酸酯化合物为至少一种含有至少十个结构单元的化合物，其中*表示聚合物主链的化合键。10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述含聚苯乙烯化合物为至少一种含有至少十个式*-cr1ph-ch
2-*的重复单元的聚合物，其中*表示聚合物主链的重复单元的化合键，r1为氢原子或甲基，ph为任选地被至少一个选自c1至c4烷基和卤素原子(特别是氯)的基团取代的苯基。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述含聚碳酸酯的化合物为至少一种通过使以下物质反应获得的化合物：(i)至少一种具有至少两个羟基的芳族化合物，优选双酚a；和(ii)光气或碳酸二苯酯。12.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述热解原料，更具体地所述材料，包括限定总量的含磷有机化合物，使得通过该含磷有机化合物的总量引入至热解原料中的比例为0重量％至不超过0.5重量％的磷，优选0重量％至不超过0.1重量％的磷，更优选为0重量％至不超过0.05重量％的磷，并且特别优选为0重量％至不超过0.01重量％的磷，基于热解原料的总重量计。13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述存在于含磷有机化合物中的磷具有+5形式的氧化态。14.根据权利要求12或13任一项所述的方法，其特征在于，所述含磷有机化合物为选自以下的至少一种化合物：有机磷酸酯、有机膦酸酯、有机磷腈和膦酸酯胺，尤其是有机磷酸酯和有机膦酸酯。15.根据权利要求12至14中任一项所述的方法，其特征在于，所述含磷有机化合物选自至少一种通式(iv)的化合物其中r1、r2、r3和r4各自独立地为任选地卤代的c1至c8烷基；任选地被烷基，优选c1至c4烷基和/或卤素，优选氯或溴取代的c5至c6环烷基；任选地被烷基，优选c1至c4烷基和/或卤素，优选氯或溴取代的c6至c20芳基；或任选地被烷基，优选c1至c4烷基和/或卤素，优选氯或溴取代的c7至c12芳烷基，n独立地为0或1，优选1，q为0至30的数值，并且x为具有6至30个碳原子的单环或多环芳族基团，或具有2至30个碳原子的直链或支链脂族基团，其可以是oh-取代的并且可以含有最高达8个醚键。16.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述材料以固体颗粒的形式、特别是以粒状混合物的形式引入至反应器中。17.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，步骤(a)中所述的热解原料除所述材料外还包含至少一种填料。18.根据权利要求1至17中任一项所述的方法，其特征在于，所述热解原料包含所述材料的总量为10.0重量％至80.0重量％，更优选30.0重量％至70.0重量％，基于所述热解原料的总重量计。19.一种用于由热解原料制备热解物的热解装置，其包括至少一个用于进料热解原料的计量装置、至少一个用于热解的可加热反应器以及至少一个热解物收集器，其特征在于：所述用于热解的可加热反应器包括至少一个可用于将反应器温度控制在300℃至700
℃温度下的加热单元以及至少一个用于热解原料的入口和至少一个用于热解物的独立出口，并且计量装置和用于热解的可加热反应器相对于彼此布置和构造，使得计量装置经由至少一根供给管线连接至所述反应器的热解原料的入口；并且用于热解的可加热反应器和热解物收集器彼此流体连通，使得优选气态热解产物可以从所述热解物出口排出，并且可以将排出的热解物引入至热解物收集器中；并且至少一个热解物收集器，其包括至少一个温度控制在低于300℃的冷却装置，并且包括至少一个用于收集和排出通过冷却获得的热解产物的容器，所述冷却装置在所述收集器中可用于将从所述反应器排出的热解物的温度降低至小于300℃，形成选自热解冷凝物、热解升华物或它们的混合物的热解产物；并且至少一个用于进料热解原料的计量装置、至少一个用于热解的可加热反应器和至少一个热解物收集器彼此相关地布置和构造，使得它们可以同时操作。20.根据权利要求19的热解装置的用途，其通过同时热解所述含聚碳酸酯的化合物和所述含聚苯乙烯的化合物，用于回收可用于制备含聚碳酸酯的化合物的具有至少两个羟基的有机化合物，同时用于回收用于制备含聚苯乙烯的化合物的苯乙烯。21.一种组合物，在各自情况下均基于该组合物的总重量计，所述组合物至少包含：(i)总量25重量％至80重量％的至少一种具有至少两个羟基基团的芳族化合物，优选双酚a，(ii)总量大于1重量％的至少一种仅具有一个羟基基团的芳族化合物，优选苯酚，(iii)总量大于1.5重量％的至少一种具有至少一个乙烯基取代基的芳族化合物，优选苯乙烯或α-甲基苯乙烯，其中在(i)至(iii)的重量份数范围内选择重量比例，使得(i)至(iii)所选择的重量比例的总和与其他成分的重量份数相加达到100重量％。

技术总结
本发明涉及一种用于热解含聚碳酸酯的材料以回收原料的方法。该方法至少包括以下步骤：(a)引入用于热解的材料至反应器，其至少包括包含含聚碳酸酯化合物和含聚苯乙烯化合物混合物的材料；(b)在300℃至700℃的温度下，降解在步骤(a)中引入反应器的用于热解的至少所述材料，并获得作为热解物的存在于气相中的产物和以非气相存在的热解残余物，(i)在降解过程中反应器中的氧气量不超过2.0体积％，相对于存在于反应器中的气体的总体积计，以及(ii)在降解期间从反应器中移除热解物，以及(iii)从反应器中移除热解残余物；(c)将移除的热解物冷却至低于300℃的温度，同时获得选自热解冷凝物、热解升华物或其混合物的热解产物；以及(d)任选地处理该热解产物。当在相应设计的装置中进行该方法时，可以从这些复合材料中回收用于制备含聚碳酸酯的复合材料的原料，特别是双酚A和苯乙烯。是双酚A和苯乙烯。


技术研发人员：S
受保护的技术使用者：科思创德国股份有限公司
技术研发日：2021.12.22
技术公布日：2023/10/7