一种分段式HPPO废水处理工艺的制作方法

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一种分段式hppo废水处理工艺
技术领域
1.本发明涉及有机化工废水处理领域,具体涉及一种分段式hppo废水处理工艺。


背景技术:

2.以双氧水(h2o2)直接氧化丙烯制取环氧丙烷(po)的工艺(hppo法)是一种经济、节能、绿色、环保的环氧丙烷生产工艺,其工艺流程包括h2o2制备、h2o2在ts-1催化剂上催化丙烯制po、产物分离和po精制四个工序,其产生的工艺废水主要有po生产废水(简称po废水)和h2o2生产废水(简称hp废水)。其中,po废水含大量醇类副产物和少量醚、醛、酮、甲氧基烷烃等,有机物浓度极高、可生化性一般,污水量大,占污水总量90%左右;hp废水含一定浓度的残留双氧水、蒽醌法生产h2o2在氢化阶段生成的蒽酮、羟基蒽酮、蒽氢醌等副产物,以及在氧化阶段生成环氧蒽醌等副产物,用作溶剂的重芳烃、磷酸三辛酯、2-甲基环己基醋酸酯,用作烷基蒽醌载体的2-乙基蒽醌等大分子有机物等,可生化性差,污水量小,占污水总量10%左右。综合而言,hppo废水具有高化学需氧量(cod)、含一些难降解有机物和有毒物质、可生化性差的特点,难以通过常规污水处理工艺处理达标排放。
3.现有的环氧丙烷废水处理工艺多以芬顿催化高级氧化工艺处理为主,但由于处理水量大,存在处理成本高、药耗高、化学污泥排放量高以及催化剂硫酸根残留量高的问题,不利于后续生化处理。例如,中国专利文献cn111362507b公开了一种高效化学-生物降解联用的工业废水处理方法,具体步骤包括:fe/c氧化还原、fenton氧化、调ph值、沉淀和生化降解。其首先通过fe和c的电位差对hppo废水进行氧化-还原反应,去除部分有机物同时获得大量新生态的亚铁,在fenton反应过程中,废水中的双氧水在一种高效fenton催化剂与新生态fe(ⅱ)的共同作用下大量氧化分解有机物。然而hppo废水中总cod为30000 mg/l左右,该处理方法去除废水中cod以前端芬顿反应为主,cod去除率为85%左右,后端生化反应cod去除率仅为12.5%左右。但芬顿反应需要大量氧化剂、催化剂、调酸液、加碱回调液等,而且其使用的fenton催化剂制作过程繁杂,成本较高。例如,芬顿反应理论药剂投加比按cod:双氧水质量比为32:34,双氧水:亚铁摩尔比=10:1,故该处理方法将cod=30000 mg/l的混合废水去除85%的cod将产生大量药耗,电耗(电解反应塔制亚铁离子)。除此之外,实际生产工艺过程中工艺参数容易发生变动,若残留双氧水含量低,则芬顿反应无法充分进行,对后续生化负荷冲击大。


技术实现要素:

4.因此,本发明要解决的技术问题在于克服现有hppo废水处理工艺的处理成本高且不适用于工况变动情况下废水处理的缺陷,从而提供解决上述问题的一种分段式hppo废水处理工艺。
5.为达到上述目的,本发明提供如下技术方案:一种分段式hppo废水处理工艺,包括:将hp废水经过调酸池、催化氧化池、加碱中和池和絮凝沉淀池中分别进行调酸处理、催化氧化反应、加碱中和处理和絮凝沉淀处理;将
絮凝沉淀处理后的废水引入均质调节池中并与po废水进行均质处理,最后经过水解酸化反应池、旋流内循环(eic)厌氧反应器和缺氧/好氧(ao)反应池中分别进行水解酸化反应、厌氧生化处理和好氧生化处理。
6.优选的,所述调酸处理为采用酸将hp废水的ph调至3-4,优选为4;和/或,所述催化氧化处理的过程为:向调酸处理后的hp废水中加入亚铁盐并补充过氧化氢进行催化氧化反应;和/或,所述加碱中和处理为采用碱将催化氧化处理后的hp废水的ph调至9-10,优选为10;和/或,所述絮凝沉淀处理为采用助凝剂和絮凝剂对加碱中和处理后的hp废水进行絮凝沉淀;优选的,所述絮凝沉淀处理中先加入助凝剂在200 rpm/min的转速下反应2-5 min,随后加入絮凝剂在40 rpm/min的转速下反应10-20 min。
7.优选的,所述酸为硫酸或/和盐酸;和/或,所述亚铁盐包括但不限于硫酸亚铁;和/或,所述碱包括但不限于氢氧化钠;和/或,所述助凝剂为聚合氧化铝(pac);和/或,所述絮凝剂为聚丙烯酰胺(pam);和/或,所述助凝剂的添加量为0.0005 wt%;和/或,所述絮凝剂的添加量为0.005 wt%。
8.优选的,所述hp废水的cod为2000-2500 mg/l;和/或,所述po废水的cod为17000-21000 mg/l。
9.优选的,所述催化氧化反应中,hp废水的cod与h2o2的摩尔比为1:(0.5-1),h2o2与亚铁盐中fe
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的摩尔比为(9-10):1。
10.优选的,所述絮凝沉淀处理后hp废水中,双氧水含量不高于60 mg/l,硫酸根含量不高于800 mg/l,cod浓度不高于100 mg/l;和/或,所述均质处理后的混合废水的cod为13000-17000 mg/l;和/或,所述均质处理后的混合废水的ph为6-10。
11.优选的,所述水解酸化反应池中的水力停留时间为10-12 h;和/或,所述水解酸化反应中加入氮源、磷源和微量元素。
12.优选的,所述氮源为氯化铵;和/或,所述磷源为磷酸二氢钾。
13.优选的,所述水解酸化反应池废水中的碳源(以cod质量浓度计)与氮源(以总氮质量浓度计)、磷源(以总磷质量浓度计)的含量比为(200-500):5:1。
14.优选的,所述旋流内循环厌氧反应器的容积负荷为3.5-4.5 kg cod/(m3·
d);和/或,所述厌氧生化处理的ph为6.8-7.2;和/或,所述旋流内循环厌氧反应器中的水力停留时间为3-4 d;和/或,所述好氧生化处理的ph为7.0-9.0;和/或,所述缺氧/好氧反应池中的水力停留时间为3-4 d。
15.优选的,所述水解酸化反应池、旋流内循环厌氧反应器和缺氧/好氧反应池中的活性污泥在处理前还进行驯化培养。
16.优选的,所述水解酸化反应池中的cod去除率达15%时视为活性污泥驯化成功;和/或,所述旋流内循环厌氧反应器中的cod去除率达50%时视为活性污泥驯化成功;和/或,所述缺氧/好氧反应池中的cod去除率达80%时视为活性污泥驯化成功。
17.优选的,所述驯化培养的过程为:首先按设计进水cod为13000-15000 mg/l采用人工配水启动培养,即以葡萄糖、乙酸钠、淀粉、蔗糖、氯化铵和磷酸二氢钾为主要营养源,同时添加微量元素钙、镁、锰、锌、铁、铜和钴;驯化阶段梯度添加po废水比例为30%、50%、70%、90%、100%,同时按比例添加人工配水,驯化周期为2-4个月。
18.本发明技术方案,具有如下优点:一种分段式hppo废水处理工艺,包括:将hp废水经过调酸池、催化氧化池、加碱中和池和絮凝沉淀池中分别进行调酸处理、催化氧化反应、加碱中和处理和絮凝沉淀处理;将絮凝沉淀处理后的废水引入均质调节池中并与po废水进行均质处理,最后经过水解酸化反应池、旋流内循环厌氧反应器和缺氧/好氧反应池中分别进行水解酸化反应、厌氧生化处理和好氧生化处理。本发明根据hppo工艺不同单元废水特点进行分段式处理,即分质处理,对于产水量小、有机浓度低的hp废水采用适度芬顿催化氧化处理,充分利用hp废水中性ph和残留双氧水,完全或大幅度降解hp废水毒性,所需药耗少并且处理后出水无难降解有机物,作为后续生化系统的稀释进水既节水又不影响后续生化反应的进行,而且每吨hp废水处理药耗成本控制在8元及以下,当hp水中残留双氧水含量大于等于1000 mg/l时,则无需外加氧化剂,药剂成本大幅降低;随后将处理后的hp废水作为po废水的稀释进水,再对产水量大的稀释后的po废水采用水解酸化+eic厌氧+ao的组合工艺进行处理,通过各个处理步骤相互配合,最终达到整体系统出水cod<300 mg/l的处理目标;另外,本发明以生化系统去除cod为主,cod去除率为97%及以上,而且设置了均质调节池和水解酸化池,在针对po废水水质、水量变动大的时候作为两级调整区,确保后续厌氧和好氧系统运行的稳定性和可靠性。本发明整体可调节性高,抗冲击负荷能力强,处理效率高且更具处理流程的灵活性和针对性,而且,还具有节水节药的特点,大幅度降低了hppo废水的整体处理成本,更利于产业化。
附图说明
19.为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案,下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图是本发明的一些实施方式,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
20.图1是本发明实施例1的分段式hppo废水处理工艺流程示意图;图2是本发明实施例1采用分段式hppo处理工艺的进出水主要难降解有机物峰面积变化图。
具体实施方式
21.提供下述实施例是为了更好地进一步理解本发明,并不局限于所述最佳实施方式,不对本发明的内容和保护范围构成限制,任何人在本发明的启示下或是将本发明与其
他现有技术的特征进行组合而得出的任何与本发明相同或相近似的产品,均落在本发明的保护范围之内。
22.实施例中未注明具体实验步骤或条件者,按照本领域内的文献所描述的常规实验步骤的操作或条件即可进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市购获得的常规试剂产品。
23.实施例1本实施例提供一种分段式hppo废水处理工艺,处理工艺流程如图1所示,包括如下步骤:1)获取某采用hppo工艺生产环氧丙烷的石化厂hppo废水,本实施例对hppo废水中的hp废水和po废水进行分质处理。其中,hp废水中残留双氧水的浓度在190-1000 mg/l不等,主要有机物成分为芳香烃类难降解有机物;po废水为高浓度有机废水,主要有机成分为醇类。hp废水和po废水的基本水质情况参见表1;表12)将步骤1)中的hp废水引入调酸池中,调酸池设有调酸加药口,通过调酸加药口加入浓度为1 mol/l的硫酸溶液并将hp废水的ph调至4,由于hp废水呈中性或偏酸性,可节省调酸液用量;3)将步骤2)中调酸处理后的hp废水引入催化氧化池中,催化氧化池设有搅拌装置以及硫酸亚铁和过氧化氢的加药口,按照cod与h2o2摩尔比为1:1以及h2o2与硫酸亚铁中fe
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的摩尔比为10:1的比例,投加1 mol/l feso4溶液和h2o2溶液,随后进行催化氧化反应2 h,由于hp废水有机浓度低,硫酸亚铁和过氧化氢投加量较少,可节约药耗;4)将步骤3)中催化氧化反应后的hp废水引入加碱中和池中,加碱中和池中设有搅拌装置和加药口,通过加药口加入浓度为3 mol/l的naoh溶液至中和反应后废水的ph为10;5)将步骤4)中加碱中和处理后的hp废水引入絮凝沉淀池中,絮凝沉淀池设有定时搅拌装置和加药口,按照0.0005 wt%的含量向絮凝沉淀池中添加聚合氧化铝(pac),在200 rpm/min的转速下反应2 min,随后按照0.005 wt%的含量加入聚丙烯酰胺(pam),在40 rpm/min的转速下反应10 min,然后静置30 min等待沉淀;6)取絮凝沉淀池中上清液对cod、硫酸根含量、残留过氧化氢含量进行检测,经检测,絮凝沉淀池上清液中cod为50-90 mg/l,硫酸根为650 mg/l,残留过氧化氢含量为43-48 mg/l,适用于后续生化处理。同时取适量絮凝沉淀池上清液出水水样进行气相色谱质谱联用仪上机测试,结果显示gc-ms谱图中未出现有机物的特征峰,表明水样中有机物被尽数降解。同时对采用上述方法处理hp废水的药耗成本进行核算为每处理1吨hp水的用药成本约为8元;7)将絮凝沉淀池上清液出水引入均质调节池中,并以体积比为1:3的比例与po废
rpm/min的转速下反应5 min,随后按照0.005 wt%的含量加入聚丙烯酰胺(pam),在40 rpm/min的转速下反应20 min,然后静置30 min等待沉淀;6)取絮凝沉淀池中上清液对cod、硫酸根含量、残留过氧化氢含量进行检测,经检测,絮凝沉淀池上清液中cod为18-40 mg/l,硫酸根为604 mg/l,残留过氧化氢含量为23-42 mg/l,适用于后续生化处理。同时取适量絮凝沉淀池上清液出水水样进行气相色谱质谱联用仪上机测试,结果显示gc-ms谱图中未出现有机物的特征峰,表明水样中有机物被尽数降解。同时对采用上述方法处理hp废水的药耗成本进行核算为每处理1吨hp水的用药成本可低至约3.5元;7)将絮凝沉淀池上清液出水引入均质调节池中,并以体积比为1:4的比例与po废水进行混合,混合废水中cod为16750 mg/l,ph为7.0-8.0,均质调节池中设有搅拌装置;8)将步骤7)中均质调节后的混合废水由水泵泵入水解酸化池中,水解酸化池的厌氧污泥接种量占据池体有效容积的30%,按照碳源与外加氮源、磷源的质量比为500:5:1的比例添加氮源和磷源,以葡萄糖、乙酸钠、淀粉、蔗糖、氯化铵和磷酸二氢钾为主要营养源,同时添加微量元素钙、镁、锰、锌、铁、铜和钴;驯化阶段梯度添加po废水比例为30%、50%、70%、90%、100%,同时按比例添加人工配水;经过3个月的驯化培养,水力停留时间为10 h,池体上方设有搅拌装置连续搅拌,反应温度为常温;9)将步骤8)中水解酸化处理后的混合废水引入旋流内循环(eic)厌氧反应器中,eic厌氧反应器由布水区、流化床反应室、深度净化反应器、两级三相分离器、内循环系统和出水区组成,eic厌氧反应器外部设有保温层,旋流内循环厌氧反应器的容积负荷为4.3 kg cod/(m3·
d),控制反应温度为35.5-36.5℃,ph为7.0-7.2。eic厌氧反应器的颗粒污泥接种量占池体有效容积的50%,对活性污泥进行驯化,驯化方法同步骤8),经过3个月的驯化培养,水力停留时间为4 d;10)将步骤9)中厌氧生化处理后的混合废水引入缺氧/好氧(ao)反应池中,ao反应池由缺氧区、好氧区和沉淀区组成,缺氧区和好氧区活性污泥接种量占池体有效容积的30%,对活性污泥进行驯化,驯化方法同步骤8),经过3个月的驯化培养,缺氧区设搅拌装置连续搅拌,好氧区底部设有曝气装置,溶解氧含量为4-7 mg/l。反应池的ph为7.7-8.3,反应池总水力停留时间为4 d,剩余污泥回流比为10%,硝化液回流比为200%,反应温度为常温,处理后出水的cod为255 mg/l。
27.实施例4本实施例提供一种分段式hppo废水处理工艺,包括如下步骤:1)获取某采用hppo工艺生产环氧丙烷的石化厂hppo废水,对hppo废水中的hp废水和po废水进行分质处理。其中,hp废水中cod浓度为2450 mg/l,残留双氧水的浓度约为190 mg/l,po废水中cod浓度为17750-17850 mg/l;2)将步骤1)中的hp废水引入调酸池中,调酸池设有调酸加药口,通过调酸加药口加入浓度为1 mol/l的硫酸溶液并将hp废水的ph调至4,由于hp废水呈中性或偏酸性,可节省调酸液用量;3)将步骤2)中调酸处理后的hp废水引入催化氧化池中,催化氧化池设有搅拌装置以及硫酸亚铁和过氧化氢的加药口,按照cod与h2o2摩尔比为1:1以及h2o2与硫酸亚铁中fe
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的摩尔比为10:1的比例,投加1 mol/l feso4溶液和h2o2溶液,随后进行催化氧化反应2 h,
由于hp废水有机浓度低,硫酸亚铁和过氧化氢投加量较少,可节约药耗;4)将步骤3)中催化氧化反应后的hp废水引入加碱中和池中,加碱中和池中设有搅拌装置和加药口,通过加药口加入浓度为3 mol/l的naoh溶液至中和反应后废水的ph为10;5)将步骤4)中加碱中和处理后的hp废水引入絮凝沉淀池中,絮凝沉淀池设有定时搅拌装置和加药口,按照0.0005 wt%的含量向絮凝沉淀池中添加聚合氧化铝(pac),在200 rpm/min的转速下反应2 min,随后按照0.005 wt%的含量加入聚丙烯酰胺(pam),在40 rpm/min的转速下反应10 min,然后静置30 min等待沉淀;6)取絮凝沉淀池中上清液对cod、硫酸根含量、残留过氧化氢含量进行检测,经检测,絮凝沉淀池上清液中cod为55-60 mg/l,硫酸根为735 mg/l,残留过氧化氢含量为12-48 mg/l,适用于后续生化处理。同时取适量絮凝沉淀池上清液出水水样进行气相色谱质谱联用仪上机测试,结果显示gc-ms谱图中未出现有机物的特征峰,表明水样中有机物被尽数降解。同时对采用上述方法处理hp废水的药耗成本进行核算为每处理1吨hp水的用药成本约为8元;7)将絮凝沉淀池上清液出水引入均质调节池中,并以体积比为1:3的比例与po废水进行混合,混合废水中cod为13350 mg/l,ph为8.0-9.0,均质调节池中设有搅拌装置;8)将步骤7)中均质调节后的混合废水由水泵泵入水解酸化池中,水解酸化池的厌氧污泥接种量占据池体有效容积的30%,按照碳源与外加氮源、磷源的质量比为200:5:1的比例添加氮源和磷源,以葡萄糖、乙酸钠、淀粉、蔗糖、氯化铵和磷酸二氢钾为主要营养源,同时添加微量元素钙、镁、锰、锌、铁、铜和钴;驯化阶段梯度添加po废水比例为30%、50%、70%、90%、100%,同时按比例添加人工配水;经过3个月的驯化培养,水力停留时间为12 h,池体上方设有搅拌装置连续搅拌,反应温度为常温;9)将步骤8)中水解酸化处理后的混合废水引入旋流内循环(eic)厌氧反应器中,eic厌氧反应器由布水区、流化床反应室、深度净化反应器、两级三相分离器、内循环系统和出水区组成,eic厌氧反应器外部设有保温层,旋流内循环厌氧反应器的容积负荷为4.4 kg cod/(m3·
d),控制反应温度为35.5-36.5℃,ph为7.0-7.2。eic厌氧反应器的颗粒污泥接种量占池体有效容积的50%,对活性污泥进行驯化,驯化方法同步骤8),经过3个月的驯化培养,水力停留时间为3 d;10)将步骤9)中厌氧生化处理后的混合废水引入缺氧/好氧(ao)反应池中,ao反应池由缺氧区、好氧区和沉淀区组成,缺氧区和好氧区活性污泥接种量占池体有效容积的30%,对活性污泥进行驯化,驯化方法同步骤8),经过3个月的驯化培养,缺氧区设搅拌装置连续搅拌,好氧区底部设有曝气装置,溶解氧含量为4-7 mg/l。反应池的ph为7.5-8.5,反应池总水力停留时间为3 d,剩余污泥回流比为10%,硝化液回流比为200%,反应温度为常温,处理后出水的cod为272 mg/l。
28.测试例1对实施例1好氧生化处理后出水进行气相色谱-质谱联用仪上机测试,gc-ms结果显示相比于po进水,出水中80%左右的有机物质被大幅度降解至极低水平,部分醇类物质完全降解,进出水主要难降解有机物峰面积变化以及降解率如图2所示。
29.根据实施例1的测试结果可知,针对hppo工艺不同单元废水水量、水质特性,对hp废水和po废水进行分段式处理可以最大程度提升处理效率,降低处理过程中的药耗和水
耗,节约处理成本,且最终出水水质满足后续进入污水处理厂的要求。
30.显然,上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例,而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

技术特征:
1.一种分段式hppo废水处理工艺,其特征在于,包括:将hp废水经过调酸池、催化氧化池、加碱中和池和絮凝沉淀池中分别进行调酸处理、催化氧化反应、加碱中和处理和絮凝沉淀处理;将絮凝沉淀处理后的废水引入均质调节池中并与po废水进行均质处理,最后经过水解酸化反应池、旋流内循环厌氧反应器和缺氧/好氧反应池中分别进行水解酸化反应、厌氧生化处理和好氧生化处理。2.根据权利要求1所述的分段式hppo废水处理工艺,其特征在于,所述调酸处理为采用酸将hp废水的ph调至3-4;和/或,所述催化氧化处理的过程为:向调酸处理后的hp废水中加入亚铁盐并补充过氧化氢进行催化氧化反应;和/或,所述加碱中和处理为采用碱将催化氧化处理后的hp废水的ph调至9-10;和/或,所述絮凝沉淀处理为采用助凝剂和絮凝剂对加碱中和处理后的hp废水进行絮凝沉淀。3.根据权利要求2所述的分段式hppo废水处理工艺,其特征在于,所述酸为硫酸或/和盐酸。4.根据权利要求1或2所述的分段式hppo废水处理工艺,其特征在于,所述hp废水的cod为2000-2500 mg/l;和/或,所述po废水的cod为17000-21000 mg/l。5.根据权利要求2所述的分段式hppo废水处理工艺,其特征在于,所述催化氧化反应中,hp废水的cod与h2o2的摩尔比为1:(0.5-1),h2o2与亚铁盐中fe
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的摩尔比为(9-10):1。6.根据权利要求1或2所述的分段式hppo废水处理工艺,其特征在于,所述絮凝沉淀处理后hp废水中,双氧水含量不高于60 mg/l,硫酸根含量不高于800 mg/l,cod浓度不高于100 mg/l;和/或,所述均质处理后的混合废水的cod为13000-17000 mg/l;和/或,所述均质处理后的混合废水的ph为6-10。7.根据权利要求1或2所述的分段式hppo废水处理工艺,其特征在于,所述水解酸化反应池中的水力停留时间为10-12 h;和/或,所述水解酸化反应中加入氮源、磷源和微量元素。8.根据权利要求7所述的分段式hppo废水处理工艺,其特征在于,所述水解酸化反应池废水中的碳源与氮源、磷源的含量比为(200-500):5:1。9.根据权利要求1或2所述的分段式hppo废水处理工艺,其特征在于,所述旋流内循环厌氧反应器的容积负荷为3.5-4.5 kg cod/(m3·
d);和/或,所述厌氧生化处理的ph为6.8-7.2;和/或,所述旋流内循环厌氧反应器中的水力停留时间为3-4 d;和/或,所述好氧生化处理的ph为7.0-9.0;和/或,所述缺氧/好氧反应池中的水力停留时间为3-4 d。10.根据权利要求1或2所述的分段式hppo废水处理工艺,其特征在于,所述水解酸化反应池、旋流内循环厌氧反应器和缺氧/好氧反应池中的活性污泥在处理前还进行驯化培养。

技术总结
本发明涉及有机化工废水处理领域,具体涉及一种分段式HPPO废水处理工艺,包括:将HP废水经过调酸池、催化氧化池、加碱中和池和絮凝沉淀池中分别进行调酸处理、催化氧化反应、加碱中和处理和絮凝沉淀处理;将絮凝沉淀处理后的废水引入均质调节池中并与PO废水进行均质处理,最后经过水解酸化反应池、旋流内循环厌氧反应器和缺氧/好氧反应池中分别进行水解酸化反应、厌氧生化处理和好氧生化处理。本发明根据HPPO工艺不同单元废水特点进行分段式处理,即分质处理,整体可调节性高,抗冲击负荷能力强,处理效率高且更具处理流程的灵活性和针对性,另外,本发明还具有节水节药的特点,大幅度降低HPPO废水整体处理成本,更利于产业化。更利于产业化。更利于产业化。


技术研发人员:孙文俊 乐淑荣 叶子 吴盼盼 刘庭
受保护的技术使用者:苏州科环环保科技有限公司
技术研发日:2023.08.31
技术公布日:2023/10/8
版权声明

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