一种基于液质联用的食品中有机酸检测方法

1.本发明属于食品检测技术领域，具体涉及一种基于液质联用的食品中有机酸检测方法。


背景技术：

2.有机酸广泛存在于生物体中，它在生物代谢活动中起到关键作用，参与三羧酸循环、糖酵解和糖异生等重要代谢途径。有机酸具有独特的酸味和口感，是食品中重要的呈味物质。不同有机酸具有不同风味特性。如苹果酸呈味持久，爽口但有苦涩感；柠檬酸酸味柔和爽快，后味持续时间较短；没食子酸具有酸味，浓度高时产生苦涩感。发酵食品中，微生物的代谢活动和酶的水解作用会产生大量有机酸，赋予食品特有的发酵风味。除感官特性外，有机酸还具有多种生理活性，如抗氧化、抗菌和抗炎特性等。食品中有机酸组成是评价食品风味和营养品质重要指标，也是发酵食品生产过程中重要标志物。因此，有机酸的测定在食品加工生产中至关重要，快速准确的有机酸分析手段受到越来越多的关注。
3.目前多种分析方法应用于有机酸的检测，包括酶生物传感器、红外光谱、毛细管电泳、气相色谱法和气相色谱-质谱法、离子色谱法、高效液相色谱等。但这些方法都存在一定的缺陷，如酶生物传感器方法单次仅能测定一种有机酸，难以实现多种有机酸同时检测的目标。应用光谱法分析时，有机酸间存在光谱信号干扰，会影响特定有机酸的分离和定量，限制该方法在复杂的样品基质中有机酸分析的应用。气相色谱主要用于测定低分子质量、易挥发的有机酸，对于沸点较高的有机酸通常需要衍生化处理，但衍生化过程会增加操作难度和前处理时间，并且可能导致误差加剧，从而限制了气相色谱和气相色谱-质谱法的应用。离子色谱法和高效液相色谱法是有机酸分析最常用的方法，但非特异性检测器易受到样品基质的干扰，因此对于基质复杂的样品，往往需要采用相对复杂的前处理去除干扰，以保证分析的灵敏度和准确度。因此，迫切需要开发一种更高效的检测方法，实现对食品中多种有机酸同时定量分析。


技术实现要素：

4.本发明的目的在于提供一种基于液质联用的食品中有机酸检测方法，以解决以下技术问题：现有技术较难实现多种有机酸的同时准确定量分析且在测定前需进行衍生化。
5.本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
6.一种基于液质联用的食品中有机酸检测方法，包括如下步骤：
7.步骤一：配制单个有机酸标准储备溶液：将草酸、酒石酸、奎宁酸、苹果酸、乳酸、柠檬酸、富马酸、琥珀酸、没食子酸分别加质量分数为10％的甲醇水溶液溶解并定容，得9种单个有机酸标准储备液；
8.步骤二：配制混合有机酸储备液：将草酸、酒石酸、奎宁酸、苹果酸、乳酸、柠檬酸、富马酸、琥珀酸、没食子酸加质量分数为10％的甲醇水溶液溶解并定容，得9种混合有机酸标准储备液；
9.步骤三：配制9种混合有机酸检测方法开发标准曲线线性溶液：将混合有机酸储备液中9种有机酸用质量分数为10％的甲醇水溶液依次同时稀释至5000ng/ml、1000ng/ml、500ng/ml、100ng/ml、50ng/ml；
10.步骤四：配制食品中9种混合有机酸检测标准曲线线性溶液：将混合有机酸储备液中9种有机酸用质量分数为10％的甲醇水溶液依次同时稀释至0.1mg/ml、0.05mg/ml、0.01mg/ml、0.005mg/ml、0.001mg/ml；
11.步骤五：采用液相色谱-四级杆静电场轨道阱质谱联用仪测定标准曲线线性溶液及食品待测液，得9种有机酸峰面积与标准曲线方程，将9种有机酸峰面积分别代入标准曲线方程，分别计算得食品中9种有机酸含量。
12.作为本发明的进一步方案，步骤一所述9种单个有机酸标准储备液的浓度均为0.1mg/ml。
13.作为本发明的进一步方案，步骤二所述9种混合有机酸标准储备液中草酸、酒石酸、奎宁酸、苹果酸、乳酸、柠檬酸、琥珀酸、没食子酸、富马酸溶液的浓度均为0.1mg/ml。
14.作为本发明的进一步方案，所述食品待测液包括梨待测液、黑蒜醋待测液、果蔬脆片待测液；
15.所述梨待测液包括如下步骤制备：
16.将梨的可食部分粉碎、搅拌均匀后，称取5g(精确至0.01g)于50ml的离心管中，加入超纯水20ml后，将离心管置于均质机中，以10000r/min的速度均质提取5min，在100w的功率下超声萃取30min，随后加入20ml无水乙醇静止10min，并于高速离心机在10000r/min的转速下离心5min，取上清液并加水定容至50ml，用0.22μm的水相滤膜过滤，得梨待测液；
17.所述黑蒜醋待测液包括如下步骤制备：
18.称取5ml(精确至0.01ml)黑蒜醋于50ml的离心管中，加入超纯水20ml后，将离心管置于均质机中，以10000r/min的速度均质提取5min，在100w的功率下超声萃取30min，随后加入20ml无水乙醇静止10min，并于高速离心机在10000r/min的转速下离心5min，取上清液并加水定容至50ml，用0.22μm的水相滤膜过滤，得黑蒜醋待测液；
19.所述果蔬脆片待测液包括如下步骤制备：
20.步骤1：将果蔬脆片粉碎、搅拌均匀后，称取5g(精确至0.01g)于50ml的离心管中，加入20ml超纯水后，将离心管置于均质机中，以10000r/min的速度均质提取5min，并于高速离心机在10000r/min的转速下离心5min，得上清液一和残渣；
21.步骤2：将残渣重复步骤1的操作，得上清液二，将上清液一和上清液二混合，加入无水乙醇定容至50ml，摇匀，得上清溶液；
22.步骤3：将10ml上清溶液加入100ml鸡心瓶中，再加入10ml无水乙醇，在80℃
±
2℃下旋转浓缩至近干时，再加入5ml无水乙醇继续浓缩至彻底干燥，依次用1ml超纯水洗涤鸡心瓶两次后，转移至经过预活化的sax固相萃取柱中，流速为1ml/min，弃去流出液，用5ml超纯水淋洗净化柱，再用5ml甲酸甲醇溶液洗脱，流速为1ml/min，收集洗脱液于50ml离心管中，45℃氮吹至近干后，用5ml体积分数为0.1％的甲酸水溶液震荡溶解残渣，用0.22μm的水相滤膜过滤，得果蔬脆片待测液；
23.步骤3所述甲酸甲醇溶液为质量分数为0.1的甲酸水溶液和甲醇按体积比3：97混合制得。
24.作为本发明的进一步方案，所述液相色谱-四级杆静电场轨道阱质谱联用仪的色谱条件为：采用的色谱柱为agilent eclipse c18 5μm 4.6*250mm；将甲醇、体积分数为0.1％的甲酸水溶液按照体积比3:97混合作为流动相；洗脱流速为0.8ml/min；柱温为30℃；进样体积为10μl。
25.作为本发明的进一步方案，所述液相色谱-四级杆静电场轨道阱质谱联用仪的质谱条件为：采用电喷雾电离离子源esi；喷雾电压为3200v；蒸发温度为400℃；离子传输温度为500℃；鞘气为50arb；辅助气为20arb；扫描方式为负离子；扫描范围为50-750m/z。
26.本发明的有益效果：
27.本发明采用了液相色谱-高分辨质谱法对食品中9种有机酸(草酸，酒石酸，奎宁酸，苹果酸，乳酸，柠檬酸，富马酸，琥珀酸，没食子酸)进行定量检测，不需要对样品进行衍生化，直接采用液相色谱-串联高分辨质谱法对样品中的有机酸进行定量分析，利用分子离子峰[m-h]-对有机酸进行精确定性，并在总离子流图中提取各有机酸[m-h]-的精确质荷比(偏差《10ppm)进行定量分析。该有机酸的定量检测方法，灵敏度高、检出限低、准确度高、稳定性好，能够实现对食品中常见有机酸的定量检测。
附图说明
[0028]
下面结合附图对本发明作进一步的说明。
[0029]
图1是本发明实施例1中9种有机酸质谱总离子流图；
[0030]
图2是本发明实施例1中9种有机酸质谱提取分子离子峰[m-h]-谱图；
[0031]
图3是紫外检测器检测9种有机酸谱图；
[0032]
图4是电喷雾检测器检测9种有机酸谱图；
[0033]
图5是本发明液相色谱-四级杆静电场轨道阱质谱联用仪检测九种有机酸谱图。
具体实施方式
[0034]
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
[0035]
本发明实施例使用的仪器：液相色谱-四级杆静电场轨道阱质谱联用仪(型号：vanqμish q exactive plμs)，紫外检测器(型号：waters acqμity tμv)，电喷雾检测器(型号：thermo fisher charged aerosol dectector f)。
[0036]
本发明实施例使用的试剂如表1所示：
[0037]
表1
[0038]
[0039][0040]
本发明实施例中食品待测液有机酸含量按如下公式计算：
[0041][0042]
其中：x：食品待测液中有机酸的含量(mg/g)；c：由标准曲线求得食品待测液中某有机酸的浓度(mg/ml)；v：食品待测液定容体积(ml)；m：最终食品待测液代表的食品质量(g)；
[0043]
本发明实施例中有机酸加标回收率按如下公式计算：
[0044][0045]
其中：p：回收率(％)；c2：加标食品待测液测定值(mg/ml)；c1：食品待测液测定值(mg/ml)；c3：加标量(mg/ml)。
[0046]
本发明实施例采用标准曲线定量下限的有机酸浓度测定回收率，即草酸，酒石酸，奎宁酸，苹果酸，乳酸，柠檬酸，富马酸，琥珀酸，没食子酸的加标试样浓度为0.001mg/ml。
[0047]
实施例1
[0048]
一种基于液质联用的食品中有机酸检测方法，包括如下步骤：
[0049]
步骤一：配制单个有机酸标准储备溶液：分别称取草酸1mg、酒石酸1mg、奎宁酸1mg、苹果酸1mg、乳酸1mg、柠檬酸1mg、富马酸1mg、琥珀酸1mg、没食子酸1mg(精确至0.01mg)于25ml烧杯中，加质量分数为10％的甲醇水溶液溶解，并转移至10ml容量瓶定容，制得浓度均为0.1mg/ml的9种单个有机酸标准储备液；
[0050]
步骤二：配制混合有机酸储备液：称取草酸1mg、酒石酸1mg、奎宁酸1mg、苹果酸1mg、乳酸1mg、柠檬酸1mg、富马酸1mg、琥珀酸1mg、没食子酸1mg(精确至0.01mg)，加质量分数为10％的甲醇水溶液溶解，并转移至10ml容量瓶定容，制得9种混合有机酸标准储备液(9种混合有机酸标准储备液中草酸、酒石酸、奎宁酸、苹果酸、乳酸、柠檬酸、琥珀酸、没食子酸、富马酸溶液的浓度均为0.1mg/ml)；
[0051]
步骤三：配制9种混合有机酸检测方法开发标准曲线线性溶液：将混合有机酸储备液中9种有机酸用质量分数为10％的甲醇水溶液依次同时稀释至5000ng/ml、1000ng/ml、500ng/ml、100ng/ml、50ng/ml；
[0052]
步骤四、采用液相色谱-四级杆静电场轨道阱质谱联用仪测定标准曲线线性溶液，色谱条件为：采用的色谱柱为agilent eclipse c18 5μm 4.6*250mm；将甲醇、体积分数为
0.1％的甲酸水溶液按照体积比3:97混合作为流动相；洗脱流速为0.8ml/min；柱温为30℃；进样体积为10μl；质谱条件为：采用电喷雾电离离子源esi；喷雾电压为3200v；蒸发温度为400℃；离子传输温度为500℃；鞘气为50arb；辅助气为20arb；扫描方式为负离子；扫描范围为50-750m/z；9种有机酸均可以实现较好线性(r2均大于0.99)，且检测限可达到ng/ml级别；得到有机酸分子式、分子离子峰[m-h]-、保留时间、线性范围、回归方程、相关系数r2、检测限、定量下限，如表2所示；并根据表中数据绘制9种有机酸质谱总离子流图参阅图1所示、9种有机酸质谱提取分子离子峰[m-h]-谱图参阅图2所示；可知液相色谱-四级杆静电场轨道阱质谱联用仪可以同时检测9种有机酸，且对于保留时间相近的酒石酸和奎宁酸可以通过从总离子流图中提取分子离子峰[m-h]-(m/z偏差《10ppm)来达到定量的目的，且无论是定性离子检测，定量曲线，检测下限等均可以达到精确定性和定量的目的。
[0053][0054]
表2
[0055]
实施例2
[0056]
一种基于液质联用的食品中有机酸检测方法，包括如下步骤：
[0057]
步骤一：配制食品中9种混合有机酸检测标准曲线线性溶液：将混合有机酸储备液中9种有机酸用质量分数为10％的甲醇水溶液依次同时稀释至0.1mg/ml、0.05mg/ml、0.01mg/ml、0.005mg/ml、0.001mg/ml；
[0058]
步骤二：应用实施例1步骤四的条件测试步骤二的标准曲线线性溶液；得到有机酸分子离子峰[m-h]-、保留时间/min、线性范围/(ng/ml)、回归方程、相关系数r2、检测限/(mg/ml)，如表3所示；
[0059]
表3
[0060]
目标有机酸线性范围/(mg/ml)标准曲线方程相关系数r2草酸0.001-0.1y＝3.52e7+2.89e7x-1.10x20.9978酒石酸0.001-0.1y＝5.24e8+1.78e8x-6.58x20.9973奎宁酸0.001-0.1y＝5.67e8+1.32e8x-4.94x20.9973苹果酸0.001-0.1y＝2.79e8+9.84e7x-2.58x20.9977乳酸0.001-0.1y＝3.48e8+1.61e8x-4.34x20.9995柠檬酸0.001-0.1y＝3.43e8+1.53e8x-4.67x20.9981富马酸0.001-0.1y＝3.33e7+4.65e7x-1.31x20.9998琥珀酸0.001-0.1y＝1.92e8+1.23e8x-3.71x20.9993没食子酸0.001-0.1y＝5.38e8+3.29e8x-9.58x20.9994
[0061]
步骤三：梨待测液制备：将梨的可食部分粉碎、搅拌均匀后，称取5g(精确至0.01g)于50ml的离心管中，加入超纯水20ml后，将离心管置于均质机中，以10000r/min的速度均质提取5min，在100w的功率下超声萃取30min，随后加入20ml无水乙醇静止10min，并于高速离心机在10000r/min的转速下离心5min，取上清液并加水定容至50ml，用0.22μm的水相滤膜过滤，得梨待测液；
[0062]
步骤四、向5g梨待测液中加入0.5ml9种混合有机酸检测标准曲线线性溶液(浓度为0.1mg/ml)配置加标梨待测液，应用实施例1步骤四的条件测试加标梨待测液，测得分子离子峰[m-h]-和保留时间并计算梨待测液中有机酸含量、加标回收率参阅表4所示；
[0063]
表4
[0064]
[0065]
实施例3
[0066]
一种基于液质联用的食品中有机酸检测方法，包括如下步骤：
[0067]
步骤一：黑蒜醋待测液制备：称取5ml(精确至0.01ml)黑蒜醋于50ml的离心管中，加入超纯水20ml后，将离心管置于均质机中，以10000r/min的速度均质提取5min，在100w的功率下超声萃取30min，随后加入20ml无水乙醇静止10min，并于高速离心机在10000r/min的转速下离心5min，取上清液并加水定容至50ml，用0.22μm的水相滤膜过滤，得黑蒜醋待测液；
[0068]
步骤二：向5g黑蒜醋待测液中加入实施例2步骤一中0.5ml9种混合有机酸检测标准曲线线性溶液(浓度为0.1mg/ml)配置加标黑蒜醋待测液，应用实施例1步骤四的条件测试加标黑蒜醋待测液，测得分子离子峰[m-h]-和保留时间并计算黑蒜醋待测液中有机酸含量、加标回收率参阅表5所示；
[0069]
表5
[0070][0071]
实施例4
[0072]
一种基于液质联用的食品中有机酸检测方法，包括如下步骤：
[0073]
步骤一：果蔬脆片待测液制备：
[0074]
步骤1：将果蔬脆片粉碎、搅拌均匀后，称取5g(精确至0.01g)于50ml的离心管中，加入20ml超纯水后，将离心管置于均质机中，以10000r/min的速度均质提取5min，并于高速离心机在10000r/min的转速下离心5min，得上清液一和残渣；
[0075]
步骤2：将残渣重复步骤1的操作，得上清液二，将上清液一和上清液二混合，加入无水乙醇定容至50ml，摇匀，得上清溶液；
[0076]
步骤3：将10ml上清溶液加入100ml鸡心瓶中，再加入10ml无水乙醇，在80℃
±
2℃下旋转浓缩至近干时，再加入5ml无水乙醇继续浓缩至彻底干燥，依次用1ml超纯水洗涤鸡心瓶两次后，转移至经过预活化的sax固相萃取柱中，流速为1ml/min，弃去流出液，用5ml超纯水淋洗净化柱，再用5ml甲酸甲醇溶液(质量分数为0.1的甲酸水溶液和甲醇按体积比3：97混合制得)洗脱，流速为1ml/min，收集洗脱液于50ml离心管中，45℃氮吹至近干后，用5ml体积分数为0.1％的甲酸水溶液震荡溶解残渣，用0.22μm的水相滤膜过滤，得果蔬脆片待测液；
[0077]
步骤二：向5g果蔬脆片待测液中加入实施例2步骤一中0.5ml9种混合有机酸检测
标准曲线线性溶液(浓度为0.1mg/ml)配置加标果蔬脆片待测液，应用实施例1步骤四的条件测试加标果蔬脆片待测液，测得分子离子峰[m-h]-和保留时间并计算果蔬脆片待测液中有机酸含量、加标回收率如表6所示；
[0078]
表6
[0079][0080]
从表4-6的结果可以看出，采用本发明检测方法对食品中有机酸含量进行检测，加标回收率在＞96％，相对标准偏差＜4.9％，加标回收率和准确度高，能够排除基质干扰，稳定性和精密度均较高。
[0081]
采用相同的实施例1步骤四的色谱柱和色谱条件，比较紫外检测器、电喷雾检测器、四级杆静电场轨道阱质谱检测器检测同样浓度(0.05mg/ml)的实施例2步骤一中9种混合有机酸检测标准曲线线性溶液，检测结果如表7所示，其中“√”表示可检测到，“√”表示未检测到；紫外检测器检测谱图参阅图3所示、电喷雾检测器检测谱图参阅图4所示、四级杆静电场轨道阱质谱检测器检测谱图参阅图5所示，由谱图可见，检测同等浓度的有机酸混标溶液紫外检测器仅可检测到5种有机酸，包括rt＝2.75min酒石酸，rt＝2.75min奎宁酸，rt＝3.6min苹果酸，rt＝4.7min柠檬酸rt＝5.8min乳酸；电喷雾检测器可以检测到8种有机酸，包括rt＝2.77min草酸，rt＝3.02min酒石酸，rt＝3.02min奎宁酸，rt＝3.51min苹果酸，rt＝5.27柠檬酸，minrt＝5.84min富马酸，rt＝6.31min琥珀酸，rt＝9.93min没食子酸。电喷雾检测器优于紫外检测器但对于乳酸没有信号，无法检测。而四级杆静电场轨道阱质谱检测器可以同时检测9种有机酸，且对于保留时间相近的酒石酸和奎宁酸可以通过从总离子流图中提取分子离子峰[m-h]-(m/z偏差《10ppm)来达到定量的目的，无论是定性离子检测，定量曲线，检测下限等均可以达到精确定性和定量的目的。
[0082]
表7
[0083][0084]
需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
[0085]
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

技术特征：
1.一种基于液质联用的食品中有机酸检测方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤一：配制单个有机酸标准储备溶液：将草酸、酒石酸、奎宁酸、苹果酸、乳酸、柠檬酸、富马酸、琥珀酸、没食子酸分别加质量分数为10％的甲醇水溶液溶解并定容，得9种单个有机酸标准储备液；步骤二：配制混合有机酸储备液：将草酸，酒石酸，奎宁酸，苹果酸，乳酸，柠檬酸，富马酸，琥珀酸，没食子酸加质量分数为10％的甲醇水溶液溶解并定容，得9种混合有机酸标准储备液；步骤三：配制9种混合有机酸检测方法开发标准曲线线性溶液：将混合有机酸储备液中9种有机酸用质量分数为10％的甲醇水溶液依次同时稀释至5000ng/ml、1000ng/ml、500ng/ml、100ng/ml、50ng/ml；步骤四：配制食品中9种混合有机酸检测标准曲线线性溶液：将混合有机酸储备液中9种有机酸用质量分数为10％的甲醇水溶液依次同时稀释至0.1mg/ml、0.05mg/ml、0.01mg/ml、0.005mg/ml、0.001mg/ml；步骤五：采用液相色谱-四级杆静电场轨道阱质谱联用仪测定标准曲线线性溶液及食品待测液，得9种有机酸峰面积与标准曲线方程，将9种有机酸峰面积分别代入标准曲线方程，分别计算得食品中9种有机酸含量。2.根据权利要求1所述的一种基于液质联用的食品中有机酸检测方法，其特征在于，步骤一所述9种单个有机酸标准储备液的浓度均为0.1mg/ml。3.根据权利要求1所述的一种基于液质联用的食品中有机酸检测方法，其特征在于，步骤二所述9种混合有机酸标准储备液中草酸、酒石酸、奎宁酸、苹果酸、乳酸、柠檬酸、琥珀酸、没食子酸、富马酸溶液的浓度均为0.1mg/ml。4.根据权利要求1所述的一种基于液质联用的食品中有机酸检测方法，其特征在于，所述食品待测液包括梨待测液、黑蒜醋待测液、果蔬脆片待测液。5.根据权利要求1所述的一种基于液质联用的食品中有机酸检测方法，其特征在于，所述液相色谱-四级杆静电场轨道阱质谱联用仪的色谱条件为：采用的色谱柱为agilenteclipsec185μm4.6*250mm；将甲醇、体积分数为0.1％的甲酸水溶液按照体积比3:97混合作为流动相；洗脱流速为0.8ml/min；柱温为30℃；进样体积为10μl。6.根据权利要求1所述的一种基于液质联用的食品中有机酸检测方法，其特征在于，所述液相色谱-四级杆静电场轨道阱质谱联用仪的质谱条件为：采用电喷雾电离离子源esi；喷雾电压为3200v；蒸发温度为400℃；离子传输温度为500℃；鞘气为50arb；辅助气为20arb；扫描方式为负离子；扫描范围为50-750m/z。

技术总结
本发明公开了一种基于液质联用的食品中有机酸检测方法，属于食品检测技术领域，包括如下步骤：配制单个有机酸标准储备溶液；配制混合有机酸储备液；配制9种混合有机酸检测方法开发标准曲线线性溶液；配制食品中9种混合有机酸检测标准曲线线性溶液；采用液相色谱-四级杆静电场轨道阱质谱联用仪测定标准曲线线性溶液及食品待测液，分别计算得食品中9种有机酸含量。本发明采用了液相色谱-高分辨质谱法对食品中9种有机酸(草酸，酒石酸，奎宁酸，苹果酸，乳酸，柠檬酸，富马酸，琥珀酸，没食子酸)进行定量检测，不需要对样品进行衍生化，灵敏度高、检出限低、准确度高、稳定性好，能够实现对食品中常见有机酸的定量检测。现对食品中常见有机酸的定量检测。现对食品中常见有机酸的定量检测。


技术研发人员：刘兰花
受保护的技术使用者：合肥工业大学
技术研发日：2023.07.13
技术公布日：2023/10/15