一种2-亚龙脑烯基丁醇的绿色合成方法与流程

1.本发明属于有机合成技术领域，涉及一种香料化合物的合成，特别涉及一种2-亚龙脑烯基丁醇的绿色合成方法。


背景技术：

2.2-亚龙脑烯基丁醇，cas: 28219-61-6,分子式为c
14h24
o，俗称檀香208，是檀香系列香料中的重要组成部分，应其具有强烈的檀香木香气，并具有微弱的玫瑰花香，广泛的应用于各种香精中。
3.国内外合成2-亚龙脑烯基丁醇的方法主要是以龙脑烯醛为原料，在无机碱催化作用下与正丁醛发生羟醛缩合并脱水得到中间体2-亚龙脑烯基丁醛，然后通过不同的还原方法得到2-亚龙脑烯基丁醇。cn16607037和cn101492347选择的是用硼氢化钾和硼氢化钠做为还原剂，此方法的优点是不需要高温高压即可得到产物，但它们需要大量的水洗涤物料，会有大量的废水产生，同时还会有大量的盐产生，环保压力较大。us4619781和us4666629选择的是氢气作为还原剂，铜铬做催化剂，此催化剂在工业生产中已经运用了几十年较为稳定，但催化剂中金属铬毒性较大，环保难以处理。


技术实现要素：

4.针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种2-亚龙脑烯基丁醇的绿色合成方法，采用2-亚龙脑烯基丁醛为原料，在廉价金属催化剂的作用下，合成2-亚龙脑烯基丁醇，本发明工艺简单，安全环保并且成本较低。
5.本发明是通过以下技术方案实现的：一种2-亚龙脑烯基丁醇的绿色合成方法，包括以下步骤：将2-亚龙脑烯基丁醛与催化剂混合于溶剂中，在氢气氛围中，升温加压进行还原反应，反应结束后，反应液经过滤，再去减压精馏即得到2-亚龙脑烯基丁醇成品。
6.反应方程式如下所示：
7.本发明的进一步改进方案为：所述2-亚龙脑烯基丁醛、催化剂以及溶剂的质量比为1﹕0.005-0.01﹕0.5-2。
8.进一步的，所述溶剂为c1-c4的极性溶剂。
9.优选的，所述溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇或仲丁醇中一种或两种以上混合。
10.进一步的，所述催化剂为铜硅型催化剂。
11.进一步的，所述还原反应的温度为140℃~160℃，氢气压力为20~30bar，反应时间为2-3h。
12.与现有技术相比，本发明的有益效果为：
（1）本方法反应条件温和，设备简单，得到的成品透明度高，香气纯正。
13.（2）本方法不需要洗涤步骤，不会产生废水，没有环保压力。
14.（3）本方法使用的催化剂是廉价金属，并且可以套用，大大降低了生产成本。
实施方式
15.下面结合具体实施例对本发明进行详细的介绍。
16.本发明使用的铜硅催化剂为市售催化剂，中国石化催化剂长岭分公司，北京三聚环保新材料股份有限公司，西安凯立新材料有限公司这三家的催化剂在本体系中均有优异表现。
实施例1
17.1l加氢釜中投入2-亚龙脑烯基丁醛：200g，甲醇：200g，铜硅催化剂：2.0g，开搅拌，氮气置换3次后，升温至160℃，氢气压力维持在30bar左右，3小时反应结束。过滤后，常压回收甲醇至85℃，后用高真空精馏，收集124-130℃（1.9mmhg）馏分：192ggc:91.3%
实施例2
18.1l加氢釜中投入2-亚龙脑烯基丁醛：200g，异丙醇：200g，铜硅催化剂：2.0g，开搅拌，氮气置换3次后，升温至160℃，氢气压力维持在30bar左右，2小时反应结束。过滤后，常压回收甲醇至85℃，后用高真空精馏，收集124-130℃（1.9mmhg）馏分：189ggc:92.0%
实施例3
19.1l加氢釜中投入2-亚龙脑烯基丁醛：200g，仲丁醇：200g，铜硅催化剂：2.0g，开搅拌，氮气置换3次后，升温至140℃，氢气压力维持在20bar左右，3小时反应结束。过滤后，常压回收甲醇至85℃，后用高真空精馏，收集124-130℃（1.9mmhg）馏分：193ggc:90.3%
实施例4
20.1l加氢釜中投入2-亚龙脑烯基丁醛：200g，乙醇：200g，铜硅催化剂：2.0g，开搅拌，氮气置换3次后，升温至160℃，氢气压力维持在30bar左右，2小时反应结束。过滤后，常压回收甲醇至85℃，后用高真空精馏，收集124-130℃（1.9mmhg）馏分实施例5：催化剂套用验证具体如表1所示：表1催化剂套用
加氢次数反应时间（h）反应温度（℃）反应压力（bar）催化剂的量（%）收率（%）gc(%)第一次2160300.592.591.5第二次216030/92.990.9第三次316030/94.692.3
由表1可知，本发明的催化剂可以套用。催化剂套用时，活性有下降趋势，但反应的选择性会有所上升。
21.上述实施方式只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明
精神实质所做的等效变换或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。


技术特征：
1.一种2-亚龙脑烯基丁醇的绿色合成方法，其特征在于，包括以下步骤：将2-亚龙脑烯基丁醛与催化剂混合于溶剂中，在氢气氛围中，升温加压进行还原反应，反应结束后，反应液经过滤，再去减压精馏即得到2-亚龙脑烯基丁醇成品。2.根据权利要求1所述的一种2-亚龙脑烯基丁醇的绿色合成方法，其特征在于：所述2-亚龙脑烯基丁醛、催化剂以及溶剂的质量比为1﹕0.005-0.01﹕0.5-2。3.根据权利要求1或2所述的一种2-亚龙脑烯基丁醇的绿色合成方法，其特征在于：所述溶剂为c1-c4的极性溶剂。4.根据权利要求3所述的一种2-亚龙脑烯基丁醇的绿色合成方法，其特征在于：所述溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇或仲丁醇中一种或两种以上混合。5.根据权利要求1或2所述的一种2-亚龙脑烯基丁醇的绿色合成方法，其特征在于：所述催化剂为铜硅型催化剂。6.根据权利要求1所述的一种2-亚龙脑烯基丁醇的绿色合成方法，其特征在于：所述还原反应的温度为140℃~160℃，氢气压力为20~30bar，反应时间为2-3h。

技术总结
本发明属于有机合成技术领域，公开了一种2-亚龙脑烯基丁醇的绿色合成方法，具体包括以下步骤：将2-亚龙脑烯基丁醛与催化剂混合于溶剂中，在氢气氛围中，升温加压进行还原反应，反应结束后，反应液经过滤，再去减压精馏即得到2-亚龙脑烯基丁醇成品。本发明不需要洗涤步骤，不会产生废水，没有环保压力，催化剂是廉价金属，并且可以套用，成本较低，并且得到的成品透明度高，香气纯正，可以广泛应用于化妆品香精，皂用香精，洗涤剂香精和家用香精中。洗涤剂香精和家用香精中。


技术研发人员：杨鹏 赵贤虎 王尚 陈亮 刘晓涛
受保护的技术使用者：江苏宏邦化工科技有限公司
技术研发日：2023.06.09
技术公布日：2023/10/15