气囊用基布及其制造方法与流程
未命名
07-11
阅读:51
评论:0

1.本发明涉及用于与汽车安全相关的气囊的气囊用基布。
背景技术:
2.如以下的专利文献1所述,已知当行驶中的车辆与行人发生碰撞时,被撞击的行人的下半身被车身前部扫过而与车身前部的发动机罩上表面发生二次碰撞,另外,对于与以从发动机罩上表面立起的方式设置的挡风玻璃两侧边缘的高刚性的前立柱发生碰撞而言,也需要加以保护。
3.为此,如以下的专利文献2所述,行人用气囊装置折叠并收纳在保持器壳体中,该保持器壳体安装于在发动机箱内的后部的上部架设在左右车身之间的支撑构件。
4.另外,以下的专利文献3中公开了将以往在车辆发生碰撞时用于保护乘员的气囊也用于保护行人。
5.这些在车外展开的气囊除了需要具备以往搭载在车内的用于驾驶席和副驾驶席等的气囊所要求的特性以外,还需要具备用于搭载在车外的固有的耐久性。即,需要也能承受室外的环境条件或为了维持车的性能而进行的工作条件,例如,光、紫外线、热、雨、雪、低温、热水、油和溶剂类、洗涤剂、灰尘等。特别是,在气囊没有收纳在密闭坚固的容器内或密闭容器发生损坏的情况下,这些环境因素的影响变大。
6.对此,例如,以下的专利文献4中公开了在气囊主体基布的外表面施加包覆材料。
7.另外,以下的专利文献5中公开了:为了制造涂布量为20g/m2以下且轻量性优异、在耐热试验和耐湿试验前后能够保持透气度、进一步保持阻燃性的气囊用基布而仅使用特定的水溶性树脂进行包覆。
8.现有技术文献
9.专利文献
10.专利文献1:日本特开平7-108903号公报
11.专利文献2:日本特开2018-172006号公报
12.专利文献3:日本特开2006-205805号公报
13.专利文献4:日本特开2004-115981号公报
14.专利文献5:日本特开2001-214371号公报
技术实现要素:
15.发明要解决的问题
16.随着气囊在车内外等的使用等使用条件的多样性,期望无论气囊基布的表里哪一面用于外表面,其阻燃性均优异。在此,在燃烧性评价的标准(fmvss302)中,水平地保持试样,使朝向驾驶室内的表面向下引燃。因此,通常是将成为气囊基布的外表面的织物面(树脂涂布面的相反侧)朝下进行评价。如果将树脂涂布面作为气囊基布的外表面,则使树脂涂布面朝下引燃,但将树脂涂布面引燃时,燃烧速度会增加。
17.另外,对于安装于驾驶室外、发生展开的气囊而言,期望暴露在室外环境条件后的阻燃性。
18.专利文献4没有对将树脂涂布面作为气囊基布的外表面时的阻燃性、进而暴露在室外环境条件后的阻燃性进行充分研究。
19.专利文献5没有对气囊基布的表里两面的阻燃性进行研究。
20.为此,本发明要解决的问题在于,提供在耐环境试验后的由fmvss302规定的燃烧性评价中,在气囊基布的树脂涂布面引燃和非涂布面引燃的条件下燃烧性均得到抑制的气囊基布。
21.用于解决问题的方案
22.本发明是由经涂覆的织物构成的气囊用基布,发现:该基布具有特定的化学特性且热尺寸稳定,由此燃烧特性不易受环境影响,从而完成本发明。
23.即,本发明如下所述。
24.[1]一种气囊用基布,其是聚酰胺的复丝织物,其特征在于,
[0025]
在该织物的至少单面具有有机硅膜的层,
[0026]
该有机硅膜量为10g/m2以上且100g/m2以下,
[0027]
环戊酮类的含量相对于该织物重量为0ppm以上且250ppm以下,
[0028]
所述气囊用基布在105℃下加热60分钟前后的经向纬向各自的收缩尺寸变化率之中较大的收缩尺寸变化率为0%以上且1.4%以下,并且
[0029]
在85℃、95%的相对湿度环境下400小时后的刀片梳理阻力为350n以上。
[0030]
[2]根据所述[1]所述的气囊用基布,其中,所述织物中所含的油剂成分量为0重量%以上且0.04重量%以下。
[0031]
[3]根据所述[1]或[2]所述的气囊用基布,其含有相对于所述织物的构成丝的重量为10ppm以上且300ppm以下的磷原子。
[0032]
[4]根据所述[1]~[3]中任一项所述的气囊用基布,其中,在所述聚酰胺的分子链末端,羧酸末端量大于胺末端量,其差值为10毫摩尔当量/kg以上且50毫摩尔当量/kg以下。
[0033]
[5]根据所述[1]~[4]中任一项所述的气囊用基布,其中,在80℃、95%环境下400小时后的fmvss302的燃烧试验中,经向纬向均满足以下的1)或2):
[0034]
1)无论从基布的表里哪一面引燃时都会自灭火,
[0035]
2)基布的表里的燃烧速度均为100mm/分钟以下,并且,表里的燃烧速度比为1.0以上且3.0以下。
[0036]
[6]一种聚酰胺的复丝织物的气囊用基布的制造方法,其特征在于,包括以下工序:
[0037]
将聚酰胺熔融纺丝,得到环戊酮类的含量为0ppm以上且800ppm以下的聚酰胺的复丝纱的工序;
[0038]
将得到的聚酰胺的复丝纱作为织纱而得到织物的工序;
[0039]
在35℃以上的温度下使用碱洗液的精练工序;
[0040]
干燥工序;
[0041]
对所述织物的至少单面进行有机硅涂布而形成有机硅膜的层的工序;以及
[0042]
硫化定型工序。
[0043]
[7]根据所述[6]所述的气囊用基布的制造方法,其中,在所述精练工序中,在碱洗液或表面活性剂的处理浴及之后进行水漂洗。
[0044]
[8]根据所述[6]或[7]所述的气囊用基布的制造方法,其中,在所述精练工序中,将织物输送的经向张力设为0.08n/cm以上且0.8n/cm以下。
[0045]
[9]根据所述[6]~[8]中任一项所述的气囊用基布的制造方法,其中,在所述硫化定型工序中,在160℃以上的温度下以0.8%以上的经向超喂进行硫化定型加工。
[0046]
发明的效果
[0047]
本发明的气囊用基布的涂覆面和非涂覆面两面的燃烧性评价的差异少,并且,耐环境试验后的阻燃性维持优异。通过该基布,可得到尤其适于安装在驾驶室外的、环境变化条件变得严苛的气囊装置的气囊缓冲垫。
附图说明
[0048]
图1为化合物a)~d)的结构式。
具体实施方式
[0049]
以下,对本发明的实施方式进行详细说明。
[0050]
本发明的一个实施方式是一种气囊用基布,其是由聚酰胺的复丝织物构成的气囊用基布,其特征在于,
[0051]
在该织物的至少单面具有有机硅膜的层,
[0052]
该有机硅膜量为10g/m2以上且100g/m2以下,
[0053]
环戊酮类的含量相对于该织物重量为0ppm以上且250ppm以下,
[0054]
所述气囊用基布在105℃下加热60分钟前后的经向纬向各自的收缩尺寸变化率之中较大的收缩尺寸变化率为0%以上且1.4%以下,并且
[0055]
在85℃、95%相对湿度环境下400小时后的刀片梳理阻力为350n以上。
[0056]
气囊用基布的构成丝是由聚酰胺的复丝构成的长纤维。聚酰胺纤维的熔点高,热容量也大,因此对气囊进行火药展开时,基于耐熔融性的耐爆裂性优异。此外,由于酰胺基、高分子端基的氨基或羧基的存在,使得与涂覆覆膜的粘接性优异。作为聚酰胺,可列举出由聚酰胺6、聚酰胺6
·
6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6
·
10、聚酰胺6
·
12、聚酰胺4
·
6、它们的共聚物和它们的混合物构成的纤维。其中,优选主要由聚己二酰己二胺构成的聚酰胺6
·
6纤维。聚己二酰己二胺是指由100%的六亚甲基二胺和己二酸构成的熔点为250℃以上的聚酰胺。本发明的聚酰胺6
·
6纤维在熔点不小于250℃的范围内还可以包含由对聚己二酰己二胺共聚或共混聚酰胺6、聚酰胺6
·
i、聚酰胺6
·
10、聚酰胺6
·
t等而得到的聚合物构成的纤维。
[0057]
<复丝>
[0058]
基布的构成丝的纤度优选为150dtex以上且750dtex以下。如果为150dtex以上,则制成材料用途的织物时的机械物性优异。如果为750dtex以下,则使用无梭织机进行800rpm以上的高速织造时,在插入纬纱方面不会发生输送重量过重而无法追随的情况,没有生产率的问题。更优选为220dtex以上,另外,更优选为550dtex以下,更优选为450dtex以下。
[0059]
在本实施方式中,基布的构成丝是由单丝束构成的复丝,单丝的纤度优选为1dtex
以上且7dtex以下。如果单丝纤度为1dtex以上,则由织纱加工成基布的期间内的机械特性的劣化少,如果为7dtex以下,则与涂覆覆膜的微观粘接性好,进而,对于燃烧速度的抑制或其行为的稳定化是优选的。此外,基布的柔软性好,制成气囊时的收纳性好。
[0060]
单丝截面的形状可以为圆形截面,也可以为不规则形状截面。
[0061]
基布织物的稠密情况可以用平面内的填充度即布面覆盖系数表示。布面覆盖系数由基布的构成丝的纤度和织物密度求出。根据构成丝的纤度d(dtex)和织物密度d(根/2.54cm),对经向(w)和纬向(f)求和而求出布面覆盖系数cf。
[0062]
cf=(√(dw)
×
dw)+(√(df)
×
df)
[0063]
在本实施方式中,布面覆盖系数优选为1,800以上且2,500以下。如果布面覆盖系数为1,800以上而较大,则基布的机械物性因织物密度效应而良好,故优选。布面覆盖系数更优选为2,000以上。布面覆盖系数为2,500以下且越小,则构成丝的混合越少,基布的柔软性越好。由于作为气囊的收纳性优异,故优选。布面覆盖系数更优选为2,300以下。
[0064]
本实施方式的气囊用基布在织物的至少单面具有有机硅膜的层。有机硅膜可以是涂膜,也可以是粘贴膜。有机硅膜的量为10g/m2以上且100g/m2以下。有机硅膜的量如果为10g/m2以上,则有助于气囊的气密性,进而有助于抑制燃烧。更优选为15g/m2以上。有机硅量如果为100g/m2以下,则基布轻量且收纳性良好。有机硅膜的量更优选为70g/m2以下,进一步优选为40g/m2以下。
[0065]
本实施方式的气囊用基布的环戊酮类的含量相对于构成丝重量为250ppm以下。环戊酮类是指图1所示的化合物a)cyclopentanon(环戊酮)、b)cyclopenten-1-one(环戊烯-1-酮)、c)1,1
’‑
bicyclopentyl-2-one(1,1
’‑
双环戊-2-酮)、d)cyclopentanone,2-cyclopentylidene(2-环亚戊基-环戊酮),环戊酮类的含量是指这些化合物的总含量。环戊酮类如果为250ppm以下,则有机硅层的粘接良好,湿热环境后的燃烧速度的增加少。环戊酮类更优选为150ppm以下,最优选为50ppm以下。作为环戊酮类的含量下限,优选为0ppm以上,更优选为10ppm以上。环戊酮类会抑制聚酰胺与有机硅的粘接,特别是会削弱湿热环境后的粘接。环戊酮源自聚酰胺。聚酰胺在熔融温度下热老化而生成环戊酮。将聚酰胺作为织纱加工成基布为止的期间内未能完全去除的环戊酮会存在于基布中。环戊酮的含量可以用气相色谱进行分析,但包括分析过程在内,环戊酮会部分发生二聚化,因此以环戊酮类的形式进行定量。环戊酮类的含量根据用于织造的聚酰胺原丝中的环戊酮类的含量以及将其加工成基布时的加工条件而失重变化。
[0066]
为了将基布的织物中的环戊酮类的含量相对于构成丝重量设为250ppm以下,优选在织造后的精练中使用碱洗液在35℃以上的温度下进行精练。更优选使用碱洗液在60℃以上的温度下进行精练。此外,在碱洗液后用中性水漂洗,从而环戊酮类的含量减少。另外,在这样的精练工序中基布会松弛,从而促进洗液向基布的构成丝之间的渗透,并且环戊酮类的含量减少。
[0067]
本实施方式的气囊用基布的105℃、60分钟的经向纬向各自的收缩尺寸变化率之中较大的收缩尺寸变化率为1.4%以下。热尺寸稳定性低至1.4%以下,值越小,湿热环境后的燃烧速度的增加越少。该热尺寸稳定性更优选为1.0%以下,进一步优选为0.8%以下。基布的热尺寸稳定性受到基布加工最后阶段的热定型的影响而变化。通常,经向的尺寸变化较大,纬向的尺寸变化较小且稳定,为0.1%以下。
[0068]
为了抑制气囊基布的燃烧速度,抑制向燃烧火焰供给燃烧气体即可。燃烧气体主要由聚酰胺的分解气体构成,但当利用水平法的燃烧并将有机硅层朝上来设置基布时,对于向基布上表面的燃烧火焰供给燃烧气体而言,阻燃性的有机硅层抑制气体向上表面移动,因此抑制燃烧速度。另一方面,当利用水平法的燃烧并将有机硅层朝下来设置基布时,向基布上表面的燃烧火焰进行的燃烧气体供给不会被阻隔,燃烧速度较大。特别是在湿热环境后,因有机硅层粘接的降低和基布的尺寸变化(收缩)而发生有机硅层的剥离和裂纹,有机硅层没有阻隔燃烧气体,因此燃烧速度进一步增加。为此,环戊酮类的含量少与尺寸稳定性好相辅相成,可以抑制湿热环境后的燃烧速度的增加。
[0069]
为了将在105℃下加热60分钟前后的经向纬向各自的收缩尺寸变化率之中较大的收缩尺寸变化率设为0~1.4%,在有机硅涂布后的硫化定型工序中,在160℃以上的温度下,经向的超喂优选为0.8%以上。更优选为1.0%以上的超喂加工。如果为8.0%以下的超喂加工,则能够实现稳定的加工,故优选。
[0070]
本实施方式的气囊用基布的湿热环境后(85℃、95%相对湿度的环境下400小时)的刀片梳理阻力优选为350n以上。更优选为420n以上,进一步优选为470n以上。刀片梳理阻力是织物的构成丝发生位移的阻力,是织物组织的构成丝的约束力与有机硅粘接的阻力的结合。刀片梳理阻力在350n以上且越大,则有机硅层的粘接越优异。该刀片梳理阻力高成为抑制燃烧速度的一个因素。另一方面,如果刀片梳理阻力为800n以下,则撕裂阻力成为充分高的值。
[0071]
本实施方式的气囊用基布的织物中所含的油剂成分量优选为0.04重量%以下。这表明油剂成分量在0.04重量%以下且越少,则精练工序中的脱油工序越充分。织物中所含的油剂成分量更优选为0.02重量%以下。通过使油剂成分量少,从而聚酰胺纤维与有机硅层的粘接良好,而且通过使环戊酮的含量减少,从而有助于改善粘接,进而避免湿热环境后的粘接损伤。织造原丝具有1%左右的加工油分,可以通过织造后的精练来去除。另一方面,油剂成分量优选为0.005重量%以上。撕裂阻力成为充分高的值。
[0072]
本实施方式的气囊用基布的磷原子的含量相对于构成丝重量优选为10ppm以上且300ppm以下。磷原子的含量越多,则越能抑制燃烧气体的产生,越具有抑制燃烧的效果。磷原子的含量更优选为30ppm以上,进一步优选为40ppm以上。另一方面,由于磷原子有时作为有机硅交联的催化剂毒而发挥作用,因此其含量也存在上限。磷原子的含量更优选为200ppm以下,进一步优选为150ppm以下。
[0073]
磷原子源自于用于制造聚酰胺树脂的催化剂。作为催化剂,可以添加磷酸、焦磷酸、多磷酸等磷酸化合物;二甲基次膦酸、苯基甲基次膦酸、次磷酸、次磷酸钠、次磷酸乙酯等次膦酸化合物;苯基亚膦酸、苯基亚膦酸钠、苯基亚膦酸乙酯等亚膦酸化合物;苯基膦酸、乙基膦酸、苯基膦酸钠、苯基膦酸二乙酯、乙基膦酸钠等膦酸化合物;亚磷酸、亚磷酸氢钠、亚磷酸钠、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯、焦亚磷酸等亚磷酸化合物等。
[0074]
聚酰胺优选含有相对于聚合物的重量为10ppm以上且300ppm以下的苯基膦酸或其金属盐作为磷成分。苯基膦酸等通常用作聚合催化剂。
[0075]
作为获得包含苯基膦酸或其金属盐的聚酰胺6
·
6的方法,可以在溶液聚合时添加苯基膦酸或其金属盐,即使添加苯基次膦酸或其金属盐,其也会在工序中被氧化而变为苯基膦酸等,因此也可以使用任何添加剂。
[0076]
可以在聚合工序中导入添加剂。可以少量含有抗氧化剂和耐热稳定剂(受阻酚类化合物、对苯二酚类化合物、噻唑类化合物、苯基膦酸等磷类化合物;2-巯基苯并咪唑等咪唑类化合物以及它们的取代体;卤化铜、乙酸铜和卤素等)、耐候剂(间苯二酚类、水杨酸盐类、苯并三唑类、二苯甲酮类、受阻胺类等)、颜料(硫化镉、酞菁、碳黑等)、光泽改善剂(氧化钛、碳酸钙等)、染料(苯胺黑(nigrosine)、苯胺黑(anilineblack)等)、结晶成核剂(滑石、二氧化硅、高岭土、粘土等)、增塑剂(对羟基苯甲酸辛酯、n-丁基苯磺酰胺等)、抗静电剂(烷基硫酸盐型阴离子类抗静电剂、季铵盐型阳离子类抗静电剂、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯等非离子类抗静电剂;甜菜碱类两性抗静电剂等)、阻燃剂(氰尿酸三聚氰胺、氢氧化镁、氢氧化铝等氢氧化物;多磷酸铵;溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、溴化聚碳酸酯、溴化环氧树脂或这些溴类阻燃剂与三氧化锑的组合等)、乙酸锰之类的光稳定剂、消泡剂。
[0077]
在聚酰胺的聚合过程中,为了抑制环戊酮类的生成,为了使聚合反应在短时间内均匀进行,重要的是平衡氨基端基与碳端基的浓度以提高聚合度。
[0078]
为了使纤维具有高物性,聚合度越高越优选。高聚合度的聚酰胺的氨基端基量与碳端基量的合计优选为150毫摩尔当量/kg聚合物以下,更优选为130毫摩尔当量/kg聚合物以下,进一步优选为110毫摩尔当量/kg聚合物以下。另一方面,为了使纤维均匀,优选为50毫摩尔当量/kg聚合物以上,更优选为70毫摩尔当量/kg聚合物以上,进一步优选为90毫摩尔当量/kg聚合物以上。
[0079]
而且,在本实施方式中,聚酰胺的羧基端基浓度相对于氨基端基浓度过多,其端基浓度差优选为5毫摩尔当量/kg聚合物以上且80毫摩尔当量/kg聚合物以下,更优选为10毫摩尔当量/kg聚合物以上且60毫摩尔当量/kg聚合物以下,进一步优选为20毫摩尔当量/kg聚合物以上且50毫摩尔当量/kg聚合物以下。当羧基端基浓度高且浓度差大至5毫摩尔当量/kg聚合物以上时,作为聚酰胺内部环境,氢离子浓度高,磷化合物的催化剂毒性受到抑制,聚酰胺与有机硅的粘接性良好,同时粘接的耐湿热性良好。当羧基端基浓度过多的浓度差为80毫摩尔当量/kg聚合物以下时,聚合度变高,在拉伸时容易得到高强度的纤维。另外,如果羧基端基浓度较多,则熔融时的叔胺的产生受到抑制,纺丝作业性良好,可得到起毛品质好的织纱。
[0080]
本发明的其它实施方式是一种聚酰胺的复丝织物的气囊用基布的制造方法,其特征在于,包括以下工序:
[0081]
将聚酰胺熔融纺丝,得到环戊酮类的含量为0ppm以上且800ppm以下的聚酰胺的复丝纱的工序;
[0082]
将得到的聚酰胺的复丝纱作为织纱而得到织物的工序;
[0083]
在35℃以上的温度下使用碱洗液的精练工序;
[0084]
干燥工序;
[0085]
对所述织物的至少单面进行有机硅涂布而形成有机硅膜的层的工序;以及
[0086]
硫化定型工序,
[0087]
熔融纺丝前的聚酰胺树脂的环戊酮类的含量优选为0ppm以上且1,000ppm以下,更优选为800ppm以下,进一步优选为80ppm以下。
[0088]
作为用于制造构成聚酰胺纤维的树脂组合物的聚合反应装置,在较低温度下加热并在高压下去除水分的工序、在高温下进行缩聚反应的工序是有用的。此时的反应装置可
以是单槽,也可以是连续的双槽装置。该聚酰胺树脂组合物以线料状等从聚合反应装置中喷出,暂且冷却/切割而制成粒料状,然后干燥去除水分,可得到适用于纤维的粒料。在用于聚酰胺纤维的树脂组合物的制造方法中,可以在使聚酰胺树脂组合物在液相中聚合后,进一步进行固相聚合以提高聚合度。在熔融温度以下进行的固相聚合法也能抑制聚合物本身的热老化,并且不会增加聚合物中的环戊酮类,因此是优选的方法。聚酰胺的树脂例如可以少量含有抗氧化剂、耐热稳定剂(受阻酚类化合物、对苯二酚类化合物、噻唑类化合物、苯基膦酸等磷类化合物;2-巯基苯并咪唑等咪唑类化合物以及它们的取代体;卤化铜、碘化合物等)、耐候剂(间苯二酚类、水杨酸盐类、苯并三唑类、二苯甲酮类、受阻胺类等)、颜料(硫化镉、酞菁、碳黑等)、光泽改善剂(氧化钛、碳酸钙等)、染料(苯胺黑(nigrosine)、苯胺黑(anilineblack)等)、结晶成核剂(滑石、二氧化硅、高岭土、粘土等)、增塑剂(对羟基苯甲酸辛酯、n-丁基苯磺酰胺等)、抗静电剂(烷基硫酸盐型阴离子类抗静电剂、季铵盐型阳离子类抗静电剂、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯等非离子类抗静电剂;甜菜碱类两性抗静电剂等)、阻燃剂(氰尿酸三聚氰胺、氢氧化镁、氢氧化铝等氢氧化物;多磷酸铵;溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、溴化聚碳酸酯、溴化环氧树脂、或者这些溴类阻燃剂与三氧化锑的组合等)。
[0089]
熔融纺丝中的纺丝温度优选为290℃以上且310℃以下。通过将纺丝温度设定为310℃以下,从而聚酰胺的热分解得到抑制,故优选,更优选为300℃以下,进一步优选为295℃以下。另一方面,通过使纺丝温度为290℃以上,从而聚酰胺显示充分的熔融流动性,喷出孔间的喷出量均匀化,能够进行高倍率拉伸,故优选。
[0090]
熔融纺丝工序中的滞留时间(至聚酰胺树脂熔融并从喷丝头喷出为止的时间)越短越优选。滞留时间优选为30分钟以下,更优选为15分钟以下,进一步优选为0.5分钟以上且7分钟以下。在熔融温度下,聚合物中的环戊酮类会增加,因此优选短时间。
[0091]
另外,在熔融纺丝工序中,熔融部优选使用单螺杆或双螺杆的挤出机。通过该挤出机可以给聚酰胺树脂施加适度的压力,同时向聚合物配管、齿轮泵、纺丝袋中导入,因此聚酰胺的热分解引起的环戊酮类的增大得到抑制而不会在这些流路中发生异常滞留,故优选。
[0092]
另外,在从喷丝头喷出之前的阶段,通过金属纤维无纺布过滤器、砂等来过滤聚酰胺树脂,从而纺丝作业稳定化,故优选。
[0093]
喷丝头中的管头孔的形状根据构成要制造的长丝的单纤维的截面形状选择即可。将来自喷丝头的纺丝用冷却风固化,赋予工序油剂,在取出后进行拉伸,并进行热处理,从而得到用于本发明的聚酰胺纤维。
[0094]
作为聚酰胺纤维,重要的是,通过上述适当的制法,聚合物中的环戊酮类的量少。通过使用于织造的聚酰胺纤维的环戊酮类的量少,可以减少气囊用基布的环戊酮类的量。聚酰胺纤维的环戊酮类的量优选为800ppm以下,更优选为600ppm以下,进一步优选为400ppm以下,特别优选为80ppm以下。
[0095]
聚酰胺纤维长丝的强度优选为7cn/dtex。通过使强度为7cn/dtex以上,从而即使提高织造工序中的织造张力也难以发生起毛,能够以良好的制造工序合格性来得到高密度织物,故优选,更优选为7.5cn/dtex以上,进一步优选为8cn/dtex以上,更进一步优选为9.0cn/dtex以上,最优选为9.5cn/dtex以上。考虑到其它特性和生产成本等,聚酰胺纤维长丝的拉伸强度实质上为10.5cn/dtex以下。
[0096]
聚酰胺纤维的油剂附着率优选为0.6~1.5wt%。如果油剂附着率为1.5wt%以下,则几乎没有因发粘(粘着性)而导致纬纱难以飞走的情况,另外,由于单丝集束比通过交织实现的单丝集束好更多,表观截面积减少,因此作为纬纱输送介质的空气或水不会失去纬纱输送力,织造稳定性良好。另一方面,如果油剂附着率为0.6wt%以上,则由于通过适当的摩擦降低效果而顺利地供给纬纱,因此织造不会停机,生产率优异。
[0097]
在织造中,织机可以使用喷水织机、喷气织机、剑杆织机等。气囊用基布为高密度织物,在整经工序和织造工序中,优选提高经向张力,以良好的工序合格性进行制造。通过在织造中将经向张力设定得较高并创造有效的打纬条件,从而形成高密度织物。特别是,形成经纱充分咬入的弯曲形态,经纱卷曲变大。
[0098]
这样织成的织物可以在精练工序中洗去聚酰胺纤维的工序油剂,同时减少纤维中的环戊酮类的含量。
[0099]
精练工序可以选择温水、加压热水等,处理工序可以是1个阶段,也可以是2个阶段以上的多阶段处理。另外,也优选赋予以往公知的精练剂来实施精练。使用非离子活性剂与碱灰的组合、高级醇硫酸盐与碱灰的组合。特别是,使用碱灰等碱剂进行的精练对去除纤维表面的工序油剂并减少纤维中的环戊酮的量是有效。
[0100]
精练工序的温度优选为35℃以上,更优选为60℃以上且98℃以下的范围。精练工序的温度越高则越能减少纤维中的环戊酮类的含量。精练工序优选在使用精练剂进行的精练后再进行水洗处理(水漂洗)。为了提高聚酰胺纤维的纤维内部的氢离子浓度,优选将水洗工序分为多个阶段或延长滞留时间。通过提高聚酰胺纤维的纤维内部的氢离子浓度,从而可以抑制磷化合物具有的有机硅加成反应的催化剂毒性,避免有机硅与织物的粘接性抑制。
[0101]
精练工序可以在织造工序后连续进行,也可以先织造后再在其它工序中进行。另外,可以采用间歇方式、连续方式中的任一者,但是将基布供给至处理区并排出的同时连续进行处理时生产率优异,故优选。
[0102]
在精练工序中,通过使织物组织松弛而能够促进环戊酮的去除。
[0103]
关于在精练浴中的织物夹持,优选在宽度方向上不夹持而进行输送。优选在经纱方向上将输送张力设为0.8n/cm以下,进一步优选为0.5n/cm以下。
[0104]
为了避免输送过程中的织物松弛、产生褶皱,优选设为0.08n/cm以上的经向张力。
[0105]
在输送中,为了控制张力,可以设置跳动辊等来控制张力负载。
[0106]
在精练工序中,织物根据浴温和构成纤维的热收缩特性而收缩,尽管产生收缩也将经向张力控制在低水平,宽度方向任由其收缩,使织物组织松弛会有助于环戊酮的去除。
[0107]
织物优选在热定型工序中进行热固定。热定型温度优选为110℃以上且160℃以下,更优选为130℃以上且150℃以下,热定型时间在0.1分钟以上且30分钟以下的范围内适当选择即可。并且,优选在热定型工序中以织物收缩力保持为规定力的方式使其张紧的同时进行干燥。如果对织物进行热固定,则能够实现随后的树脂涂布工序的工序性的稳定化。
[0108]
精练工序后的织物可以根据需要在热定型工序之前实施干燥处理。干燥温度优选为80℃以上且130℃以下的范围,更优选为100℃以上且120℃以下。另外,处理时间优选在0.1分钟以上且30分钟以下适当选择。干燥可以在织物处于松弛状态下进行,也可以在张紧状态下进行。
[0109]
就本实施方式的气囊用基布而言,对有机硅进行涂覆加工并进行最终热定型加工而制成气囊用涂覆基布。
[0110]
所涂布的有机硅优选阻燃性、耐热性、空气阻隔性等优异。
[0111]
有机硅优选在没有溶剂的情况下涂布加成反应型固化有机硅橡胶。
[0112]
有机硅的主成分的烯基有机聚硅氧烷是涂覆剂的基础聚合物,含有至少2个与硅原子键合的烯基。通常,优选实质上为直链状的有机聚硅氧烷,具体而言,优选分子链主要由重复的二有机硅氧烷单元构成且分子链的两末端被三有机硅氧基封端的直链状二有机聚硅氧烷。此外,与主链的硅原子键合的烯基的位置没有特别限制,该烯基可以仅键合到分子链末端部分的硅原子和分子链非末端部分的硅原子中的任一者,也可以键合到这两者。作为侧链的有机基团,例如可列举出碳原子数1~10的、不含有脂肪族不饱和键的非置换或置换的一价烃基。其中,优选甲基、苯基或这两者的组合。作为烯基,可列举出碳原子数2~8的烯基。可列举出乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、异丁烯基、己烯基等。其中,优选乙烯基。
[0113]
作为有机硅的交联成分的有机硅化合物,选自由含有至少2个硅原子键合氢原子的有机氢硅烷、含有至少2个(特别是2个或3个)二有机氢甲硅烷基(即,作为与分子链末端的硅原子键合的氢原子)的直链状或支链状的有机氢聚硅氧烷、以及含有至少2个(特别是2个或3个)二有机氢甲硅烷基的烃化合物组成的组中的至少1种。作为与该硅原子键合的有机基团,可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等烷基;苯基、甲苯基、二甲苯基等芳基;3-氯丙基、3,3,3-三氟丙基等卤代烷基等。另外,作为上述二有机氢甲硅烷基,可列举出二甲基氢甲硅烷基等。作为具体例,可列举出甲基硅烷((ch3)sih3)、二甲基硅烷((ch3)2sih2)、乙基硅烷((c2h5)sih3)、二乙基硅烷((c2h5)2sih2)、己基硅烷((c6h
13
)sih3)、二己基硅烷((c6h
13
)2sih2)、正辛基硅烷((n-c8h
17
)sih3)、二(正辛基)硅烷((n-c8h
17
)2sih2)、苯基硅烷((c6h5)sih3)、二苯基硅烷((c6h5)2sih2)、三(二甲基氢甲硅烷氧基)甲基硅烷、三(二甲基氢甲硅烷氧基)苯基硅烷、三(二甲基氢甲硅烷基乙基)甲基硅烷、三(二甲基氢甲硅烷基乙基)苯基硅烷和1,4-双(二甲基氢甲硅烷基)苯等。
[0114]
交联成分的含量为使本成分中的硅原子键合氢原子相对于全部涂覆剂中的烯基的摩尔比成为0.01以上且5.0以下的范围内的量,优选为使其成为0.1以上且2.0以下的范围内的量,特别优选为使其成为0.1以上且1.0以下的范围内的量。此时,(a)成分中的烯基相对于全部涂覆剂中存在的烯基的比例优选为90摩尔%以上且100摩尔%以下,更优选为95~100摩尔%。
[0115]
有机硅的反应催化剂、成分为铂族金属类催化剂,作为硅氢化反应催化剂,可以使用公知的催化剂。例如可列举出铂(包括铂黑)、铑、钯等铂族金属;h2ptcl4·
nh2o、h2ptcl6·
nh2o、nahptcl6·
nh2o、khptcl6·
nh2o、na2ptcl6·
nh2o、k2ptcl4·
nh2o、ptcl4·
nh2o、ptcl2、na2hptcl4·
nh2o(式中,n为0~6的整数,优选为0或6。)等氯化铂、氯铂酸和氯铂酸盐;醇改性氯铂酸;氯铂酸与烯烃的络合物;将铂黑、钯等铂族金属负载于氧化铝、二氧化硅、碳等载体而得到的物质;铂与三苯基膦的络合物;铑-烯烃络合物;三(三苯基膦)氯化铑(威尔金森催化剂);氯化铂、氯铂酸或氯铂酸盐与含乙烯基有机硅、特别是含乙烯基环状有机硅的络合物等。其中,特别理想的是与含乙烯基的环状有机硅的络合物;铂与三苯基膦的络合物等铂类催化剂。
[0116]
有机硅还可以含有除了上述之外的成分。例如,作为用于改良固化树脂的性状的无机填充剂,可列举出用于加强树脂强度的微粉二氧化硅、增强树脂韧性的碳酸钙粉末等,作为固化反应控制剂,可列举出3,5-二甲基-1-己炔-3-醇等乙炔类化合物;3,5-二甲基-3-己烯-1-炔等烯炔化合物等。作为粘接性提高剂,可列举出甲基三甲氧基硅烷等硅烷偶联剂等。
[0117]
气囊用基布的有机硅涂布量为10g/m2以上且100g/m2以下,更优选为15g/m2以上且70g/m2以下,进一步优选为20g/m2以上且40g/m2以下。通过10g/m2以上的涂布量,从而可得到所需的气密性。另一方面,通过100g/m2以下的涂布量,从而涂覆织物具有柔软性,收纳性良好,气囊整体的重量得到抑制。
[0118]
作为在织物表面涂覆有机硅的方法,可以采用将织物浸渍到树脂溶液槽中后,使用轧液机、真空装置、涂布刀等使多余的树脂形成并均匀化的方法;逗点涂布机等棒涂法;使用喷涂装置、成型装置吹喷树脂的方法等。其中,从均匀且少量地涂布树脂的观点来看,优选为刮刀涂布无溶剂有机硅的方法。
[0119]
特别是,使用气刀涂布法进行涂布时,优选在刀与该织物的接触压力为15n/cm以上且15n/cm以下的范围内、并且基布张力为100n/cm以上且3000n/cm以下的范围内进行涂布。如果使刀的接触压力高,则可以使涂膜厚度变薄,质量轻而均匀地控制涂布量。涂覆加工工序中的基布张力以使织物沿经向伸长并积累热应变的方式发挥作用。
[0120]
在涂覆有机硅后,为了使有机硅硫化交联或对基布进行最终热定型,进行硫化定型加工(最终热定型加工)。在此,重要的是,稳定涂覆工序中的经向张力所引起的经纱应变。因此,优选在织物的进给方向即经向以0.8%以上的超喂进行定型加工,更优选为1.0%以上且3.0%以下的超喂加工。根据织纱的收缩率或各工序的热处理条件来决定超喂量即可。通过超喂的送入,可以消除经向的应变,改善基布的热尺寸稳定性。
[0121]
最终热定型加工选择有助于促进有机硅硫化和改善尼龙织物的尺寸稳定性的温度。作为最终热定型加工温度,优选160℃以上且210℃以下。更优选为170℃以上且200℃以下。
[0122]
在最终热定型加工中,如果设为在经向上为0.8%以上且3.0%以下的超喂、160℃以上且210℃以下的温度,则改善基布的热尺寸稳定性而优选。
[0123]
本实施方式的气囊用基布优选在80℃、95%的环境下400小时后的fmvss302的燃烧试验中,无论从基布的表里哪一面引燃,经向纬向均会自灭火,或者,燃烧速度为100mm/分钟以下。即,气囊用基布优选在80℃、95%的环境下400小时后的fmvss302的燃烧试验中,无论从基布的表里哪一面引燃,在经向纬向上,试验片在规定时间内均不引燃或者在a标线近前熄灭,即,优选判定自灭火性或燃烧速度为100mm/分钟以下。
[0124]
此外,本实施方式的气囊用基布优选燃烧性不会因湿热处理而增大。即,气囊用基布优选湿热处理后的燃烧速度相对于进行在80℃、95%的环境下保持400小时的湿热处理前的燃烧速度的增加为40%以下,更优选为30%以下,进一步优选为20%以下。
[0125]
有机硅充分地粘接到尼龙织物上,进而与热尺寸稳定相辅相成抑制由湿热处理引起的燃烧速度增加。如果由湿热处理引起的燃烧速度增加得到抑制,则在严苛的环境下,车载气囊也能维持阻燃性。
[0126]
本实施方式的气囊用基布在fmvss302燃烧试验中,优选在湿热处理后的燃烧速度
的评价中,涂覆面引燃(涂覆面朝下引燃)相对于织物面引燃(涂覆面朝上引燃)的燃烧速度比为3.0以下,更优选为2.5以下。燃烧速度比的下限优选为1.0以上。通过有机硅充分地粘接到聚酰胺纤维织物上并且热尺寸稳定,从而在环境条件下燃烧速度的涂覆表里差值不会扩大。即,在严苛的环境下车载的气囊中,即使在使涂覆面露出的气囊缓冲垫的情况下,也能够维持阻燃性。
[0127]
另外,如上所述,本实施方式的气囊用基布的湿热环境后(85℃、95%相对湿度的环境下400小时)的刀片梳理阻力优选为350n以上。更优选为420n以上,进一步优选为470n以上。刀片梳理阻力为织物的构成丝位移的阻力,是织物组织的构成丝的约束力与有机硅粘接的阻力的结合。刀片梳理阻力在350n以上且越大,则有机硅层的粘接越优异。该刀片梳理阻力高会成为抑制燃烧速度的一个因素。另一方面,如果刀片梳理阻力为800n以下,则撕裂阻力成为充分高的值。
[0128]
实施例
[0129]
以下,通过实施例对本发明进行具体说明。需要说明的是,实施例中的各种评价是按照下述方法实施的。
[0130]
(1)基布的有机硅涂布量
[0131]
从基布上截取0.3m见方的面积(a)的试样,用二氯甲烷脱脂,在105℃下干燥。将其在常温下溶解在200g的90%甲酸中,用玻璃烧结过滤器(cosmo speed改善制的vidtec玻璃过滤器17g-3)过滤分离不溶解成分,充分地进行甲酸洗净、水洗,将不溶解成分在105℃下干燥,精确称量质量(m)。涂覆重量(g/m2)由甲酸不溶解成分(m)除以布帛试样的面积(a)而得到。
[0132]
(2)熔融纺丝前的聚酰胺树脂、纤维、以及基布的织物中的环戊酮类的定量
[0133]
作为试样,将聚酰胺树脂、聚酰胺纤维或基布切碎,制成标准状态(20℃、相对湿度65%、放置24小时以上)进行准备。
[0134]
用hs-spme-gc/ms法进行分析。精确称量10mg左右的试样,装在顶空瓶中,安装spme纤维组件。spme纤维组件是在pdms纤维上涂覆有聚二甲基硅氧烷的组件。用块状加热器将装有试样的小瓶在180℃下加热5分钟后取出,室温冷却5分钟。取出spme并进行gc/ms分析。使用环戊酮标准品进行定量分析,在a)环戊酮的基础上将b)cyclopenten-1-one(环戊烯-1-酮)、c)1,1
’‑
bicyclopentyl-2-one(1,1
’‑
双环戊-2-酮)、d)cyclopentanone,2-cyclopentylidene(2-环亚戊基-环戊酮)这4种化合物加和,设为环戊酮类的含量。此时,当聚酰胺纤维为试样时,求出精确称量的试样中的环戊酮的含量(ppm)。另外,当试样为基布时,换算为从精确称量的基布重量中减去有机硅涂布量而得到的织物重量,求出构成织物中的环戊酮的含量(ppm)。
[0135]
gc/ms由agilent公司制造,为gc:7890b、ms:5977b。各种条件如下设定。
[0136]
色谱柱:db-1ms(30m
×
0.25mm,膜厚0.25μm)
[0137]
柱温:40℃(3分钟)
→
20℃/分钟
→
300℃
[0138]
柱流量:1.0ml/分钟
[0139]
柱流量:1.0ml/分钟
[0140]
进样法:不分流
[0141]
进样温度:250℃
[0142]
接口温度:280℃
[0143]
离子源温度:230℃
[0144]
离子源:ei法
[0145]
扫描范围:50-500m/z
[0146]
(3)基布的构成丝的端基定量(基布20cm
□
)
[0147]
从基布拉出构成丝来采取5~10g试样。
[0148]
(3a)氨基端基浓度
[0149]
精确称量从基布拉出构成丝而得到的试样纤维试样,将其溶解在90%酚水溶液中。在完全溶解后,用0.05n的盐酸水溶液滴定至溶液的ph为3。根据滴定量来计算每1kg聚合物的氨基端基浓度。
[0150]
(3b)羧基端基浓度
[0151]
与上述同样地精确称量构成丝试样,将其溶解在170℃的苄醇中。完全溶解后添加酚酞指示剂。然后,用0.1n的naoh乙二醇溶液进行比色滴定。根据滴定量来计算每1kg聚合物的羧基端基浓度。
[0152]
将从羧基端基浓度减去氨基端基浓度而得到的值作为构成织物的端基差值,将羧基端基浓度和氨基端基浓度相加的值作为构成织物的端基的合计。
[0153]
(4)基布的织物中的磷含量的定量
[0154]
从基布拉出构成丝来采取约0.5g试样。
[0155]
构成丝中的源自磷酸基的磷原子含有率通过电感耦合等离子体发射光谱分析法(icp-aes)并使用以下的装置和条件来求出。
[0156]
(测定条件)
[0157]
icp-aes装置:赛默飞世尔科技公司制,icap6300duo
[0158]
高频输出:1150w
[0159]
等离子体气体:12l/min
[0160]
辅助气体:0.5l/min
[0161]
雾化气体:0.5l/min
[0162]
测光:轴向
[0163]
测定波长:213nm
[0164]
前处理方法:用硫酸、硝酸和盐酸湿式分解试样来作为检测液。
[0165]
(5)基布的油剂成分量
[0166]
按照jisl1095(2010)9.30,通过索氏提取来进行测量。溶剂使用环己烷。对于基布试样,通过利用jisk0068(2001)的水分气化的卡尔-费歇尔滴定法测量水分率,根据基布试样的精确称量重量来求出绝干重量。此外,换算为从基布重量中减去有机硅涂布量后的织物重量,作为构成织物的试样重量。根据索氏提取的油剂成分量和构成织物的试样重量来求出构成织物中的油剂成分量(wt%)。为了确保提取干固物的称量精度,需要时更换成新的基布试样反复追加提取。
[0167]
(6)基布的收缩尺寸变化率
[0168]
使用在温度20℃、相对湿度65%的环境下暴露24小时以上的基布,沿着基布的经向纬向截取150mm见方的切片作为试样。在截取的切片上,以准确的间隔描绘经向纬向各自
的间隔为100mm的标线。将试样切片无张力地放入105℃的热风烘箱中60分钟。取出并在温度20℃、相对湿度65%的环境下暴露24小时以上后,分别测量经向纬向的标线间距离。计算标线间距离相对于原始100mm的收缩变化率(%)。重复3次求出平均值。采用在经纬两方向上显示更大收缩变化率的方向的值作为收缩尺寸变化率。
[0169]
(7)基布的燃烧速度、湿热处理后的燃烧速度增加和表里的燃烧速度比(c/w比)
[0170]
进行fmvss302燃烧试验。
[0171]
对于标准状态的基布和在80℃、95%相对湿度的环境下保持400小时后制成标准状态的基布,在固定于u形框并用水平法设置时,将涂覆面朝下从试样端部用燃烧器火焰引燃,评价燃烧速度。在经纬各自的方向进行试验,评价湿热处理前后的燃烧速度增长率(%)。
[0172]
另外,对于80℃、95%相对湿度的环境下保持400小时后制成标准状态的基布试样,在将试样固定于u形框并用水平法设置时,对将涂覆面朝下从试样端部用燃烧器火焰引燃的情况、将织物面朝下从试样端部用燃烧器火焰引燃的情况分别进行燃烧速度评价,并且对涂覆面朝下的燃烧速度(c评价)相对于织物面朝下的燃烧速度(w评价)的比率进行评价,作为湿热处理后的表里的燃烧速度比(c/w比)示于下表。
[0173]
(8)基布的湿热处理后的透气增加
[0174]
使用科斯莫仪器公司制的“高压透气度测量仪”,在压力50kpa下求出透气度(mm/s)。对基布试样与标准状态试样和将其在80℃、95%相对湿度的环境下保持400小时后制成标准状态的试样进行比较评价,求出湿热处理后的透气量增速(mm/s)。
[0175]
(9)基布的湿热处理后的刀片梳理阻力
[0176]
按照astm-d6479(2015)对经向纬向各5个试样测定在80℃、95%相对湿度的环境下保持400小时后制成标准状态的基布的刀片梳理阻力,对这些值进行平均。
[0177]
基布试样使用在80℃、95%相对湿度的环境下保持400小时后制成标准状态的基布。
[0178]
(10)基布的刷洗评价
[0179]
通过揉搓试验来确认涂覆粘接性。试验装置使用刷洗测试仪,试验按照iso 5981进行。对标准状态的基布和在80℃、95%相对湿度的环境下保持400小时后制成标准状态的基布进行试验,根据200次以上的揉搓次数,每50次进行观察,对确认有剥离的次数进行评价。
[0180]
[实施例1]
[0181]
将末端未封端的聚酰胺6
·
6聚合物、且以苯基膦酸作为聚合催化剂、以碘化铜和碘化钾作为热稳定剂的聚合物进行聚合,以片的形式输出,进一步进行固相聚合。
[0182]
将聚合物片在300℃下熔融,在290℃的滞留时间为180秒的条件下通过熔融纺丝法喷出,在赋予了脂肪族合成酯类的纺丝油剂的基础上进行拉伸,得到聚酰胺6
·
6纤维470dtex136长丝。该纤维含有140ppm的磷元素,铜元素为60ppm,碘元素为1800ppm。羧基端基浓度与氨基端基浓度之差为50毫摩尔当量/kg聚合物。纤维中的环戊酮类为500ppm。基于jisl1017(2002)8.14的沸水收缩率为7.5%。
[0183]
将该纤维以无捻无胶的方式进行整经,在纬纱中使用同一纱线,用喷水织机织造成平纹组织。
[0184]
该织物使用平幅皂洗型精练机进行精练。在含有烷基苯磺酸钠0.5g/l和碱灰0.5g/l的80℃温水浴中浸渍滞留1分钟后,依次在3层的中性且80℃的温水浴中浸渍各1分钟。为了稳定地输送精练中的织物,用跳动辊将经向张力控制在0.22n/cm。接着,用110℃的热风干燥3分钟。
[0185]
此外,用气刀涂布法将无溶剂加成型有机硅树脂以达到20g/m2涂布量的方式涂覆。此时,在经向上将基布张力设为580n/m,以达到所期涂布量的方式选择刀刃厚度。
[0186]
接着,使用针板拉幅热处理机,将经向的超喂收缩量设为2.0%,开幅量设为0%,在190℃下处理2分钟,从而得到气囊用涂覆基布。从织物密度和构成丝纤度来看,布面覆盖系数为2145。
[0187]
将得到的基布的物性示于以下的表1。尺寸稳定性由于经向的变化率大而采用经向变化。由湿热处理导致的燃烧速度增加得到抑制。此外,涂覆面朝下的燃烧速度相对于织物面朝下的燃烧速度较大,但湿热处理后也保持该程度。
[0188]
[实施例2~4]
[0189]
除了在使用平幅皂洗型精练机对织物进行精练时将温水浴的温度设为以下表1中记载的温度以外,与实施例1同样地得到气囊用基布。
[0190]
[比较例1]
[0191]
除了在使用平幅皂洗型精练机对织物进行精练时依次在3层的中性且80℃的温水浴中浸渍各1分钟后再在110℃下干燥3分钟以外,与实施例1同样地得到气囊用基布。
[0192]
由湿热处理导致的燃烧速度增加较大。此外,以织物面朝下的燃烧速度为基准,涂覆面朝下的燃烧速度较大,湿热处理后的差值较大。
[0193]
[实施例5~7、比较例2]
[0194]
除了在刮刀涂布后的使用针板拉幅热处理机的硫化定型工序中将经向的超喂收缩量设为以下的表1或2中记载的值以外,与实施例1同样地得到气囊用基布。
[0195]
在比较例2中,由湿热处理导致的燃烧速度增加较大。此外,以织物面朝下的燃烧速度为基准,涂覆面朝下的燃烧速度较大,湿热处理后的差值较大。
[0196]
[实施例8]
[0197]
除了在使用平幅皂洗型精练机对坯布进行精练时,在含有烷基苯磺酸钠0.5g/l和碱灰0.5g/l的60℃温水浴中浸渍滞留1分钟后,依次在3层的中性且60℃的温水浴中浸渍各1分钟后,在110℃下干燥3分钟以外,与实施例1同样地得到气囊用基布。
[0198]
除了在刮刀涂布后使用针板拉幅热处理机,将经向的超喂收缩量设为1.5%,将开幅量设为0%,在190℃下处理2分钟,从而得到气囊用涂覆基布以外,与实施例1同样地得到气囊用基布。
[0199]
[比较例3]
[0200]
除了在刮刀涂布后的使用针板拉幅热处理机的硫化定型工序中,将经向的超喂收缩量设为0.5%以外,与实施例8同样地得到气囊用基布。
[0201]
由湿热处理导致的燃烧速度增加较多。
[0202]
[比较例4]
[0203]
在使用平幅皂洗型精练机对坯布进行精练时,在含有烷基苯磺酸钠0.5g/l和碱灰0.5g/l的30℃温水浴中浸渍滞留1分钟后,在中性且30℃的温水浴中浸渍1分钟,然后在110
℃下干燥3分钟。另外,在刮刀涂布后的使用针板拉幅热处理机的硫化定型工序中,将经向的超喂收缩量设为1.0%。除此以外与实施例1同样地得到气囊用基布。
[0204]
[实施例9]
[0205]
不进行末端封端,将以次磷酸作为聚合催化剂、以碘化铜和碘化钾作为热稳定剂的聚酰胺6
·
6聚合物聚合,以片的形式输出,进一步进行固相聚合。
[0206]
喷出聚合物片,在赋予了脂肪族合成酯类的纺丝油剂的基础上进行拉伸,得到聚酰胺6
·
6纤维470dtex136长丝。该纤维含有10ppm磷元素,铜元素为60ppm,碘元素为1800ppm。羧基端基浓度与氨基端基浓度之差为50毫摩尔当量/kg聚合物。纤维中的环戊酮类为400ppm。
[0207]
使用该纤维与实施例1同样地得到气囊用基布。由湿热处理导致的燃烧速度增加得到抑制。此外,以织物面朝下的燃烧速度为基准,涂覆面朝下的燃烧速度较大,但湿热处理后也保持该程度。
[0208]
[比较例5]
[0209]
除了在使用平幅皂洗型精练机对坯布进行精练时,不使用碱洗液,依次在3层的中性且80℃的温水浴中各浸渍1分钟后,在110℃下干燥3分钟以外,与实施例10同样地得到气囊用基布。
[0210]
由湿热处理导致的燃烧速度增加大。
[0211]
[实施例10]
[0212]
在实施例9中将聚酰胺6
·
6聚合物聚合时,在等摩尔单体盐中追加六亚甲基二胺,使羧基端基浓度与氨基端基浓度之差变小。喷出聚合物片,在赋予了脂肪族合成酯类的纺丝油剂的基础上进行拉伸,得到聚酰胺6
·
6纤维470dtex136长丝。该纤维含有10ppm磷元素,铜元素为60ppm,碘元素为1800ppm。羧基端基浓度与氨基端基浓度之差为5毫摩尔当量/kg聚合物。纤维中的环戊酮类为400ppm。使用该纤维与实施例1同样地得到气囊用基布。
[0213]
[实施例11]
[0214]
除了在使用平幅皂洗型精练机对织物进行精练时,将织物输送的张力设为1.5n/cm以外,与实施例1同样地得到气囊用基布。
[0215]
[实施例12]
[0216]
除了在使用平幅皂洗型精练机对织物进行精练时,在含有烷基苯磺酸钠0.5g/l和碱灰0.5g/l的80℃温水浴中浸渍滞留1分钟后,不进行中性的80℃温水浴浸渍而继续进行热风干燥工序以外,与实施例1同样地得到气囊用基布。
[0217]
将上述实施例1~12、比较例1~5的条件、物性结果等示于以下的表1、2。
[0218]
[表1]
[0219][0220]
[表2]
[0221][0222]
产业上的可利用性
[0223]
本发明的气囊基布在环境条件下的阻燃性稳定,涂覆基布的表里两面的阻燃性之
差维持得较小。因此,成为能够无区别地使用涂覆表里两面作为气囊缓冲垫的基布。还可以进行气囊缓冲垫设计,该气囊缓冲垫设计使涂覆面露出,通过涂覆膜的包覆而保护气囊缓冲垫内表面不受环境条件的影响。在更严格的环境条件下的阻燃性稳定,也可以适宜地用于安装在驾驶室外的气囊。
技术特征:
1.一种气囊用基布,其为聚酰胺的复丝织物,其特征在于,在该织物的至少单面具有有机硅膜的层,该有机硅膜量为10g/m2以上且100g/m2以下,环戊酮类的含量相对于该织物重量为0ppm以上且250ppm以下,所述气囊用基布在105℃下加热60分钟前后的经向纬向各自的收缩尺寸变化率之中较大的收缩尺寸变化率为0%以上且1.4%以下,并且在85℃、95%相对湿度环境下400小时后的刀片梳理阻力为350n以上。2.根据权利要求1所述的气囊用基布,其中,所述织物中所含的油剂成分量为0重量%以上且0.04重量%以下。3.根据权利要求1或2所述的气囊用基布,其含有相对于所述织物的构成丝的重量为10ppm以上且300ppm以下的磷原子。4.根据权利要求1~3中任一项所述的气囊用基布,其中,在所述聚酰胺的分子链末端,羧酸末端量大于胺末端量,其差值为10毫摩尔当量/kg以上且50毫摩尔当量/kg以下。5.根据权利要求1~4中任一项所述的气囊用基布,其中,在80℃、95%环境下400小时后的fmvss302的燃烧试验中,经向纬向均满足以下的1)或2):1)无论从基布的表里哪一面引燃时都会自灭火,2)表里的燃烧速度均为100mm/分钟以下,并且,表里的燃烧速度比为1.0以上且3.0以下。6.一种聚酰胺的复丝织物的气囊用基布的制造方法,其特征在于,包括以下工序:将聚酰胺熔融纺丝,得到环戊酮类的含量为0ppm以上且800ppm以下的聚酰胺的复丝纱的工序;将得到的聚酰胺的复丝纱作为织纱而得到织物的工序;在35℃以上的温度下使用碱洗液的精练工序;干燥工序;对所述织物的至少单面进行有机硅涂布而形成有机硅膜的层的工序;以及硫化定型工序。7.根据权利要求6所述的气囊用基布的制造方法,其中,在所述精练工序中,在碱洗液或表面活性剂的处理浴及之后进行水漂洗。8.根据权利要求6或7所述的气囊用基布的制造方法,其中,在所述精练工序中,将织物输送的经向张力设为0.08n/cm以上且0.8n/cm以下。9.根据权利要求6~8中任一项所述的气囊用基布的制造方法,其中,在所述硫化定型工序中,在160℃以上的温度下以0.8%以上的经向超喂进行硫化定型加工。
技术总结
提供一种气囊基布,其在耐环境试验后的由FMVSS302规定的燃烧性评价中,在气囊基布的树脂涂布面引燃和非涂布面引燃的条件下燃烧性均得到抑制。本发明涉及气囊用基布及其制法,所述气囊用基布是聚酰胺的复丝织物,其特征在于,在该织物的至少单面具有有机硅膜的层,该有机硅膜量为10g/m2以上且100g/m2以下,环戊酮类的含量相对于该织物重量为0ppm以上且250ppm以下,所述气囊用基布在105℃下加热60分钟前后的经向纬向各自的收缩尺寸变化率之中较大的收缩尺寸变化率为0%以上且1.4%以下,并且,在85℃、95%的相对湿度环境下400小时后的刀片梳理阻力为350N以上。时后的刀片梳理阻力为350N以上。
技术研发人员:伊势史章
受保护的技术使用者:旭化成株式会社
技术研发日:2021.10.13
技术公布日:2023/6/28
版权声明
本文仅代表作者观点,不代表航家之家立场。
本文系作者授权航家号发表,未经原创作者书面授权,任何单位或个人不得引用、复制、转载、摘编、链接或以其他任何方式复制发表。任何单位或个人在获得书面授权使用航空之家内容时,须注明作者及来源 “航空之家”。如非法使用航空之家的部分或全部内容的,航空之家将依法追究其法律责任。(航空之家官方QQ:2926969996)
航空之家 https://www.aerohome.com.cn/
飞机超市 https://mall.aerohome.com.cn/
航空资讯 https://news.aerohome.com.cn/