多种主体材料和包含其的有机电致发光装置的制作方法

1.本公开涉及多种主体材料以及一种包含其的有机电致发光装置。


背景技术：

2.由发光层和电荷传输层构成的具有绿光发射的tpd/alq3双层小分子有机电致发光装置(oled)首次由伊士曼柯达公司(eastman kodak)的tang等人于1987年开发。此后，对有机电致发光装置的研究已迅速商业化。目前，有机电致发光装置主要包括在面板实现中具有优异发光效率的磷光材料。在许多如tv和照明设备的应用中，oled寿命是不足的，并且仍需要高效率的oled。典型地，oled的亮度越高，对应oled的寿命越短。因此，为了显示器的长时间使用和高分辨率，有必要使oled具有高发光效率和/或长寿命。
3.为了改善发光效率、驱动电压和/或寿命，已经提出了各种用于有机电致发光装置的有机层的材料或概念，但是它们在实际使用中不令人满意。
4.韩国专利申请公开号no.2012-0078326披露了一种用于有机光电元件的化合物，其具有作为芯的h-咪唑并[1，2-a]吡啶。然而，所述参考文献没有具体地公开使用如本公开所述的多种主体材料的特定组合的有机电致发光装置。此外，仍然需要开发用于改善oled性能的主体材料。


技术实现要素：

[0005]
技术问题
[0006]
本公开的目的在于，第一，提供可以生产具有高发光效率和长寿命特性的有机电致发光装置的多种主体材料，第二，通过包含根据本公开的化合物的特定组合作为多种主体材料，提供具有高发光效率和长寿命特性的有机电致发光装置。
[0007]
问题的解决方案
[0008]
作为解决以上技术问题的深入研究的结果，本发明诸位发明人发现上述目标可以通过包含至少一种由下式1表示的第一主体化合物和至少一种由下式2表示的第二主体化合物的多种主体材料来实现，以便完成本发明。
[0009][0010]
在式1中，
[0011]
r1至r6各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、-sir
’1r
’2r
’3或-nr
’4r
’5；或者可以连接至相邻取代基上形成一个或多个环：
[0012]
前提是r1至r6中的至少一个是-(l1)
n-har;
[0013]
l1表示单键、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂亚芳基;
[0014]
har表示取代或未取代的含氮(3元至30元)杂芳基；
[0015]
n表示1至3的整数，当n是2或更大的整数时，l1中的每一个可以相同或不同；以及
[0016]r’1至r
’5各自独立地表示取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c2-c30)烯基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；
[0017][0018]
在式2中，
[0019]y11
表示-n-a1、o、s或cr
21r22
；
[0020]y12
表示-n-a2、o、s或cr
21r22
；
[0021]
a1和a2各自独立地表示取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、或取代或未取代的咔唑基；
[0022]
l
11
表示单键、或未被取代的或被氘取代的(c6-c30)亚芳基；
[0023]
x
11
至x
26
各自独立地表示氢、氘、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；或者可以连接至相邻取代基上形成一个或多个环；以及
[0024]r21
和r
22
各自独立地表示取代或未取代的(c1-c3)烷基或取代或未取代的(c6-c12)芳基；或者可以连接至相邻取代基上形成一个或多个环。
[0025]
本发明的有益效果
[0026]
通过包含根据本公开的化合物的特定组合作为主体材料，可以提供具有优异的发光特性和显著改善的长寿命特性的有机电致发光装置。
具体实施方式
[0027]
在下文中，将详细描述本公开。然而，以下描述旨在解释本发明，并不意味着以任何方式限制本发明的范围。
[0028]
本公开涉及多种主体材料、以及包含该主体材料的有机电致发光装置，其中，该多种主体材料包含第一主体化合物和第二主体化合物，该第一主体化合物包含由式1表示的至少一种化合物的第一主体化合物，该第二主体化合物包含由式2示的至少一种化合物。
[0029]
本公开涉及由式1a表示的有机电致发光化合物、以及包含其的有机电致发光装置。
[0030]
本公开中的术语“有机电致发光化合物”意指可以用于有机电致发光装置中、并且可以根据需要包含在构成有机电致发光装置的任何材料层中的化合物。
[0031]
本文中，术语“有机电致发光材料”意指可以用于有机电致发光装置中并且可以包含至少一种化合物的材料。如有需要，有机电致发光材料可以包含在构成有机电致发光装
芴基、9，9-二甲基-4-芴基、9，9-二苯基-1-芴基、9，9-二苯基-2-芴基、9，9-二苯基-3-芴基、9，9-二苯基-4-芴基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-基、2-基、3-基、4-基、5-基、6-基、苯并[c]菲基、苯并[g]基、1-三亚苯基、2-三亚苯基、3-三亚苯基、4-三亚苯基、3-荧蒽基、4-荧蒽基、8-荧蒽基、9-荧蒽基、苯并荧蒽基、11，11-二甲基-1-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-2-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-3-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-4-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-5-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-6-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-7-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-8-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-9-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-10-苯并[a]芴基、11，11-二甲基-1-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-2-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-3-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-4-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-5-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-6-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-7-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-8-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-9-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-10-苯并[b]芴基、11，11-二甲基-1-苯并[c]芴基、11，11-二甲基-2-苯并[c]芴基、11，11-二甲基-3-苯并[c]芴基、11，11-二甲基-4-苯并[c]芴基、11，11-二甲基-5-苯并[c]芴基、11，11-二甲基-6-苯并[c]芴基、11，11-二甲基-7-苯并[c]芴基、11，11-二甲基-8-苯并[c]芴基、11，11-二甲基-9-苯并[c]芴基、11，11-二甲基-10-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-1-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-2-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-3-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-4-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-5-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-6-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-7-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-8-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-9-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-10-苯并[a]芴基、11，11-二苯基-1-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-2-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-3-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-4-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-5-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-6-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-7-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-8-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-9-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-10-苯并[b]芴基、11，11-二苯基-1-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-2-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-3-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-4-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-5-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-6-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-7-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-8-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-9-苯并[c]芴基、11，11-二苯基-10-苯并[c]芴基、9，9，10，10-四甲基-9，10-二氢-1-菲基、9，9，10，10-四甲基-9，10-二氢-2-菲基、9，9，10，10-四甲基-9，10-二氢-3-菲基、9，9，10，10-四甲基-9，10-二氢-4-菲基等。本文中，“(3元至30元)(亚)杂芳基”是具有3至30个环骨架原子的芳基，其包括至少一个、优选1至4个选自由b、n、o、s、si、p、se和ge组成的组的杂原子，其中环骨架碳原子的数目优选地是3至30、并且更优选5至20。上述(亚)杂芳基可以是单环、或与至少一个苯环缩合的稠环；并且可以是部分饱和的。此外，本文中的上述杂芳基或杂亚芳基可以是通过将至少一个杂芳基或芳基经由一个或多个单键连接到杂芳基上而形成的杂芳基或杂亚芳基，并且可以包含螺结构。杂芳基的实例具体地可以是单环型杂芳基，包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、噁二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋咱基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基等；和稠环型杂芳基，包括苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并硒吩基、苯并呋喃并喹啉基、苯并呋喃并喹唑啉基、苯并呋喃并萘啶基、苯并呋喃并嘧啶基、萘并呋喃并嘧啶基、苯并噻吩并喹啉基、苯并噻吩并喹唑啉基、苯并噻吩并萘啶基、苯并噻吩并嘧啶基、萘并噻吩并嘧啶基、嘧啶并吲哚基、苯并嘧啶并吲哚基、苯并呋喃并吡嗪基、萘并
苯并噻吩基、2-萘并-[1，2-b]-苯并噻吩基、3-萘并-[1，2-b]-苯并噻吩基、4-萘并-[1，2-b]-苯并噻吩基、5-萘并-[1，2-b]-苯并噻吩基、6-萘并-[1，2-b]-苯并噻吩基、7-萘并-[1，2-b]-苯并噻吩基、8-萘并-[1，2-b]-苯并噻吩基、9-萘并-[1，2-b]-苯并噻吩基、10-萘并-[1，2-b]-苯并噻吩基、1-萘并-[2，3-b]-苯并噻吩基、2-萘并-[2，3-b]-苯并噻吩基、3-萘并-[2，3-b]-苯并噻吩基、4-萘并-[2，3-b]-苯并噻吩基、5-萘并-[2，3-b]-苯并噻吩基、1-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、2-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、3-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、4-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、5-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、6-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、7-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、8-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、9-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、10-萘并-[2，1-b]-苯并噻吩基、2-苯并呋喃并[3，2-d]嘧啶基、6-苯并呋喃并[3，2-d]嘧啶基、7-苯并呋喃并[3，2-d]嘧啶基、8-苯并呋喃并[3，2-d]嘧啶基、9-苯并呋喃并[3，2-d]嘧啶基、2-苯并噻吩并[3，2-d]嘧啶基、6-苯并噻吩并[3，2-d]嘧啶基、7-苯并噻吩并[3，2-d]嘧啶基、8-苯并噻吩并[3，2-d]嘧啶基、9-苯并噻吩并[3，2-d]嘧啶基、2-苯并呋喃并[3，2-d]吡嗪基、6-苯并呋喃并[3，2-d]吡嗪基、7-苯并呋喃并[3，2-d]吡嗪基、8-苯并呋喃并[3，2-d]吡嗪基、9-苯并呋喃并[3，2-d]吡嗪基、2-苯并噻吩并[3，2-d]吡嗪基、6-苯并噻吩并[3，2-d]吡嗪基、7-苯并噻吩并[3，2-d]吡嗪基、8-苯并噻吩并[3，2-d]吡嗪基、9-苯并噻吩并[3，2-d]吡嗪基、1-硅芴基、2-硅芴基、3-硅芴基、4-硅芴基、1-锗芴基、2-锗芴基、3-锗芴基、4-锗芴基、1-二苯并硒吩基、2-二苯并硒吩基、3-二苯并硒吩基、4-二苯并硒吩基等。本文中，术语“(c3-c30)脂族环与(c6-c30)芳族环的稠环”意指通过稠合至少一个具有3至30个环骨架碳原子的脂族环与至少一个具有6至30个环骨架碳原子的芳族环而形成的环，该脂族环中碳原子数优选地是3至25、更优选地是3至18，该芳族环中碳原子数优选地是6至25、更优选地是6至18。例如，稠环可以是至少一个苯与至少一个环己烷的稠环、或者至少一个萘与至少一个环戊烷的稠环等。本文中，在(c3-c30)脂肪族环和(c6-c30)芳香族环的稠环中的碳原子可以被选自b、n、o、s、si和p的至少一个杂原子、优选地选自n、o和s的至少一个杂原子替代。本公开中的术语“卤素”包括f、cl、br、和i。
[0035]
此外，“邻(o)”、“间(m)”、和“对(p)”意指表示所有取代基的取代位置。邻位是具有彼此相邻的取代基的化合物，例如在苯上的1位和2位处。间位是紧邻的取代位置的下一个取代位置，例如，化合物在苯上的1位和3位处具有取代基。对位是间位的下一个取代位置，例如，化合物在苯上的1位和4位处具有取代基。
[0036]
本文中，术语“连接到相邻取代基上而形成的环”意指通过连接或稠合两个或更多个相邻取代基而形成的取代或未取代的(3元至30元)单环或多环的脂环族环、芳香族环、或其组合，优选地，取代或未取代的(5元至25元)单环或多环的脂环族环、芳香族环、或其组合。此外，所形成的环可以包含选自由b、n、o、s、si和p，优选地n、o和s组成的组的至少一个杂原子。根据本公开的一个实施例，环骨架中的原子数目是5至20；根据本公开的另一个实施例，环骨架中原子的数目是5至15。在一个实施例中，稠环可以是，例如，取代或未取代的二苯并噻吩环、取代或未取代的二苯并呋喃环、取代或未取代的萘环、取代或未取代的菲环、取代或未取代的芴环、取代或未取代的苯并芴环、取代或未取代的苯并噻吩环、取代或未取代的苯并呋喃环、取代或未取代的吲哚环、取代或未取代的茚环、取代或未取代的苯环、或取代或未取代的咔唑环等。
[0037]
此外，表述“取代或未取代的”中的“取代的”意指某个官能团中的氢原子被另一个
原子或官能团(即，取代基)替代，以及被取代基之中连接了两个或更多个取代基的基团取代。例如，“其中连接了两个或更多个取代基的取代基”可以是吡啶-三嗪。也就是说，吡啶-三嗪可以是杂芳基，或者可以被解释为在其中连接两个杂芳基的一个取代基。本公开的式中，取代的烷基、取代的烯基、取代的环烷基、取代的环烯基、取代的杂环烷基、取代的(亚)芳基、及取代的(亚)杂芳基的取代基各自独立地表示由选自以下组中的至少一种：氘；卤素：氰基；羧基；硝基；羟基；(c1-c30)烷基；卤代(c1-c30)烷基；(c2-c30)烯基；(c2-c30)炔基；(c1-c30)烷氧基；(c1-c30)烷硫基；(c3-c30)环烷基；(c3-c30)环烯基；(3元至7元)杂环烷基；(c6-c30)芳氧基；(c6-c30)芳硫基；未被取代的或被(c1-c30)烷基、(c6-c30)芳基及二(c6-c30)芳基氨基中的至少一个取代的(3元至50元)杂芳基；未被取代的或被氘、氰基、(c1-c30)烷基、(3元至50元)杂芳基、二(c6-c30)芳基氨基及三(c6-c30)芳基甲硅烷基中的至少一个取代的(c6-c30)芳基；三(c1-c30)烷基甲硅烷基；三(c6-c30)芳基甲硅烷基；二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基甲硅烷基；(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基甲硅烷基；三(c6-c30)芳基锗烷基；氨基；单-或二-(c1-c30)烷基氨基；单-或二-(c6-c30)芳基氨基；(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基；(c1-c30)烷基羰基；(c1-c30)烷氧基羰基；(c6-c30)芳基羰基；二(c6-c30)芳基硼羰基；二(c1-c30)烷基硼羰基；(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基硼羰基；(c6-c30)芳基(c1-c30)烷基；以及(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基。例如，取代的基团中的取代基可以是氘、甲基、苯基、联苯基、萘基、三苯基甲硅烷基、三苯锗烷基、咔唑基、二苯并呋喃基、或二苯并噻吩基等。
[0038]
在下文中，将描述根据一个实施例的多种主体材料。
[0039]
根据一个实施例的多种主体材料包含至少一种第一主体化合物和至少一种第二主体化合物，其中，第一主体化合物包含由下式1表示的化合物，第二主体化合物包含由下式2示的化合物；并且根据一个实施例，多种主体材料可以被包含在有机电致发光装置的发光层中。
[0040]
作为根据一个实施例的主体材料的第一主体化合物由下式1表示。
[0041][0042]
在式1中，
[0043]
r1至r6各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、-sir
’1r
’2r
’3或-nr
’4r
’5；或者可以连接至相邻取代基上形成一个或多个环；
[0044]
前提是r1至r6中的至少一个是-(l1)n-har；
[0045]
l1表示单键、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂亚芳基；
[0046]
har表示取代或未取代的含氮(3元至30元)杂芳基；
[0047]
n是1至3的整数，当n是2或更大的整数时，l1中的每一个可以相同或不同；以及
[0048]r’1至r
’5各自独立地表示取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c2-c30)烯基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基。
[0049]
在一个实施例中，r1至r6各自独立地可以是氢、氖、氰基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、或-sir
’1r
’2r
’3，优选地氢、氘、氰基、取代或未取代的(c6-c25)芳基、取代或未取代的(5元至25元)杂芳基、或-sir
’1r
’2r
’3，更优选地氢、氖、氰基、取代或未取代的(c6-c25)芳基、取代或未取代的(5元至18元)杂芳基、或-sir
’1r
’2r
’3。其中，r
’1至r
’3各自独立地可以是取代或未取代的(c6-c30)芳基。例如，r1至r6各自独立地可以是氢、氖、氰基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的邻三联苯基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺双芴基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并硒吩基、或取代或未取代的三苯基甲硅烷基。例如，取代基团中的取代基可以是氖、甲基、苯基、三苯基甲硅烷基、或三苯锗烷基。
[0050]
前提是r1至r6中的至少一个可以是-(l1)
n-har，优选地r1或r2可以是-(l1)n-har。例如，由式1表示的化合物可以由下式1-1或1-2表示。
[0051][0052][0053]
在式1-1和1-2中，
[0054]
r1至r6、l1、har、及n如式1中所定义。
[0055]
在一个实施例中，l1可以是取代或未取代的(c6-c30)亚芳基或取代或未取代的(5元至30元)杂亚芳基，优选地是取代或未取代的(c6-c25)亚芳基或取代或未取代的(5元至25元)杂亚芳基，更优选地是取代或未取代的(c6-c25)亚芳基或取代或未取代的(5元至18元)杂亚芳基。例如，l1可以是取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的对亚联苯基、取代或未取代的间亚联苯基、取代或未取代的邻亚联苯基、取代或未取代的间亚三联苯基、取代或未取代的邻亚三联苯基、取代或未取代的亚菲基、取代或未取代的亚芴基、取代或未取代的螺双亚芴基、取代或未取代的亚咔唑基、取代或未取代的亚二苯并呋喃基、或取代或未取代的亚二苯并噻吩基。例如，取代基团中的取代基可以是甲基、苯基、或联苯基。
[0056]
在一个实施例中，har可以是取代或未取代的含氮(5元至30元)杂芳基，优选地是含有至少两个氮的取代或未取代的(5元至25元)杂芳基，更优选地是含有至少三个氮的取
代或未取代的(5元至18元)杂芳基。例如，har可以是取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的苯并喹唑啉基、取代或未取代的喹喔啉基、取代或未取代的苯并喹喔啉基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的苯并喹啉基、取代或未取代的异喹啉基、取代或未取代的苯并异喹啉基、取代或未取代的三唑基、取代或未取代的吡唑基、取代或未取代的萘啶基、或取代或未取代的苯并噻吩并嘧啶基。例如，取代的基团中的取代基可以是(c6-c30)芳基或(5元至30元)杂芳基。例如，har可以是被选自由苯基、对联苯基、间联苯基、邻联苯基、萘基、间三联苯基、邻三联苯基、菲基、三亚苯基、二甲基芴基、二苯基芴基、螺双芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、及未被取代或被苯基取代的咔唑基组成的组中的至少一个取代的三嗪基。
[0057]
根据一个实施例，由式1表示的第一主体化合物可以由以下化合物更具体地示出，但不限于此。
[0058]
[0059]
[0060]
[0061]
[0062]
[0063]
[0064]
[0065]
[0066]
[0067][0068]
根据本公开的式1的化合物可以如以下反应方案1或2所示制备，但不限于此；它们可以进一步通过本领域技术人员已知的合成方法生产。
[0069]
[反应方案1]
[0070][0071]
[反应方案1]
[0072][0073]
在反应方案1和2中，每个取代基的定义如式1中所定义。
[0074]
如上所述，描述根据本公开的由式1表示的化合物的示例性合成实例，但是它们是基于宫浦(miyaura)硼基化反应、铃木(suzuki)交叉偶联反应、布赫瓦尔德-哈特维希(buchwald-hartwig)交叉偶联反应、n-芳基化反应、酸化蒙脱土(h-mont)介导的醚化反应、、分子内酸诱导的环化反应、pd(ii)催化的氧化环化反应、格氏(grignard)反应、赫克(heck)反应、脱水环合反应、sn1取代反应、sn2取代反应、以及磷化氢介导的还原环化反应等。本领域技术人员应当理解，即使键合除特定合成实例中描述的取代基之外的在式1中定义的其他取代基，上述反应仍继续进行。
[0075]
根据一个实施例的作为另一种主体材料的第二主体化合物由下式2表示。
[0076][0077]
在式2中，
[0078]y11
表示-n-a1、o、s或cr
21r22
；
[0079]y12
表示-n-a2、o、s或cr
21r22
：
[0080]
a1和a2各自独立地表示取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、或取代或未取代的咔唑基;
[0081]
l
11
表示单键或取代或未取代的(c6-c30)亚芳基；
[0082]
x
11
至x
26
各自独立地表示氢、氘、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；或者可以连接至相邻取代基上形成一个或多个环；以及
[0083]r21
和r
22
各自独立地表示取代或未取代的(c1-c3)烷基或取代或未取代的(c6-c12)芳基；或者可以连接至相邻取代基上形成一个或多个环。
[0084]
在一个实施例中，a1和a2各自独立地可以是取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、或取代或未取代的咔唑基，优选地是取代或未取代的(c6-c25)芳基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、或取代或未取代的咔唑基，(c6-c25)芳基的取代基可以是(c1-c6)烷基中的至少一个；(c6-c20)芳基；未被取代或被(c6-c20)芳基取代的(5元至15元)杂芳基；三(c6-c12)芳基甲硅烷基，并且二苯并呋喃基、二苯并噻吩基及咔唑基的取代基可以是(c6-c12)芳基中的至少一种。例如，a1和a2各自独立地可以是取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、
取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的苯并芴基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的荧蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的咔唑基、或取代或未取代的二苯并噻吩基。例如，a1和a2各自独立地可以是苯基、萘基、联苯基、三联苯基、三亚苯基、萘基苯基、苯基萘基、被三亚苯基取代的苯基、被甲基取代的苯基、被吡啶基取代的苯基、被苯基吡啶基取代的苯基、被二苯并呋喃基取代的苯基、被二苯并噻吩基取代的苯基、被三苯基甲硅烷基取代的苯基、二苯基芴基、二甲基芴基、二甲基苯并芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、被苯基取代的二苯并呋喃基、被苯基取代的二苯并噻吩基、被苯基取代的咔唑基、被萘基取代的咔唑基等。
[0085]
在一个实施例中，x
11
至x
26
各自独立地可以是氢、氖、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(5元至30元)杂芳基；或者可以连接至相邻取代基上形成一个或多个环，优选地是氢、氘、取代或未取代的(c6-c12)芳基、或取代或未取代的(5元至15元)杂芳基；或者可以连接至相邻取代基上形成取代或未取代的(3元至30元)单环或多环的一个或多个芳环，更优选地是氢、氘、未取代的(c6-c12)芳基、或未取代的(5元至15元)杂芳基；或者可以连接至相邻取代基上形成一个或多个取代或未取代的(5元至18元)单环或多环的一个或多个芳族环。例如，x
11
至x
26
各自独立地可以是氢、氘、苯基、二苯并呋喃基、或二苯并噻吩基、或可以连接至相邻取代基上形成一个或多个苯环。
[0086]
在一个实施例中，l
11
可以是单键或取代或未取代的(c6-c25)亚芳基，优选地是单键或取代或未取代的(c6-c18)亚芳基，更优选地是单键或未被取代或被氘或(c1-c6)烷基取代的(c6-c18)亚芳基。例如，l
11
可以是单键或取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的对亚联苯基、取代或未取代的间亚联苯基、或取代或未取代的邻亚联苯基。例如，取代基团中的取代基可以是氘或甲基。
[0087]
根据一个实施例的由式2表示的化合物可以由以下式2-1至2-8中的任一个表示。
[0088]
[0089][0090]
在式2-1至2-8中，
[0091]y11
、y
12
、l
11
、及x
11
至x
26
如式2中所定义。
[0092]
根据一个实施例，由式2表示的第二主体化合物可以通过以下化合物更具体地说明，但不限于此。
[0093]
[0094]
[0095]
[0096]
[0097]
[0098]
[0099]
[0100]
[0101]
[0102]
[0103][0104]
在以上化合物中，dn意指以氘代替n个氢，其中n的上限根据每个化合物可以被取代的氢的数量确定。例如，n可以是1至50的整数。根据一个实施例，n可以是4或更大的整数，优选地是6或更大的整数，更优选地是8或更大的整数，甚至更优选地是10或更大的整数，并且更优选地是14或更大的整数。当以等于或高于下限的数目氘化时，根据氘化的键解离能增加，从而增加了化合物的稳定性。当这种化合物用于有机电致发光装置时，可以表现出改善的寿命特性。
[0105]
根据一个实施例，由式2表示的化合物可以通过本领域技术人员已知的合成方法来制备。此外，氘化的具有式2的化合物可以使用氖化前体材料以类似方式制备，或者更通常可以通过用氘化溶剂d6-苯在路易斯酸h/d交换催化剂(如三氯化铝或乙基氯化铝)的存在下处理非氖化化合物来制备。此外，氘化程度可以通过改变反应条件(如反应温度)来控制。例如，可以通过控制反应温度和时间、酸当量等来调整式2中的氘的数目。
[0106]
根据本公开的另一实施例，本公开提供了由下式1a表示的有机电致发光化合物。
[0107][0108]
在式1a中，
[0109]
r1至r6各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(cl-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、-sir
’1r
’2r
’3或-nr
’4r
’5；或者可以连接至相邻取代基上形成一个或多个环；
[0110]
前提是r1至r6中的至少一个是-(l1)
n-har；
[0111]
l1表示取代或未取代的(c6-c30)亚芳基或取代或未取代的(10元至30元)杂亚芳基；
[0112]
har表示取代或未取代的含氮(3元至30元)杂芳基；
[0113]
n表示1至3的整数，当n是1时，l1表示取代或未取代的(10元至30元)杂亚芳基或取代或未取代的亚芴基，并且，当n是2或更大的整数时，l1中的至少一个是取代或未取代的(10元至30元)杂亚芳基或取代或未取代的亚芴基；以及
[0114]r’1至r
’5各自独立地表示取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c2-c30)烯基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基。
[0115]
在一个实施例中，l1可以是取代或未取代的(c6-c25)亚芳基或取代或未取代的(10元至30元)杂亚芳基，优选地是未被取代或被(c1-c10)烷基或(c6-c30)芳基取代的(c6-c25)亚芳基、或未被取代或被(c6-c30)芳基取代的(10元至30元)杂亚芳基。例如，当n是1时，l1可以是取代或未取代的亚二苯并呋喃基、取代或未取代的亚二苯并噻吩基、取代或未取代的亚咔唑基、取代或未取代的亚芴基、或取代或未取代的螺双亚芴基，并且，当n是2或更大的整数时，l1中的至少一个可以是取代或未取代的亚二苯并呋喃基、取代或未取代的亚二苯并噻吩基、取代或未取代的亚咔唑基、取代或未取代的亚芴基、或取代或未取代的螺双亚芴基。
[0116]
根据一个实施例，由式1a表示的有机电致发光化合物可以由以下化合物更具体地示出，但不限于此。
[0117]
[0118]
[0119]
[0120]
[0121][0122][0123]
在下文中，将描述应用上述多种主体材料和/或有机电致发光化合物的有机电致
发光装置。
[0124]
根据一个实施例的有机电致发光装置包括第一电极；第二电极；以及在第一电极与第二电极之间插入的至少一个有机层。该有机层可以包括发光层，并且该发光层可以包含多种主体材料，该多种主体材料包含至少一种由式1表示的第一主体材料和至少一种由式2表示的第二主体材料。
[0125]
根据另一实施例，有机层可以包括发光层、电子传输层和空穴阻挡层，并且发光层、电子传输层和空穴阻挡层可以包括由式1a表示的有机电致发光化合物。
[0126]
根据一个实施例，本公开的有机电致发光材料包含作为第一主体材料的化合物c-1至c-220中的至少一种化合物和作为第二主体材料的化合物h2-1至h2-230中的至少一种化合物。多种主体材料可以包含在同一有机层例如同一发光层中，或者可以分别包含在不同的发光层中。
[0127]
除了发光层之外，有机层可以进一步包含选自以下的至少一个层：空穴注入层、空穴传输层、空穴辅助层、发光辅助层、电子传输层、电子注入层、中间层、空穴阻挡层、电子阻挡层、以及电子缓冲层。除了根据本公开的发光材料之外，有机层可以进一步包含基于胺的化合物和/或基于吖嗪的化合物。具体地，空穴注入层、空穴传输层、空穴辅助层、发光层、发光辅助层、或电子阻挡层可以含有基于胺的化合物(例如，基于芳基胺的化合物和基于苯乙烯基芳基胺的化合物等)作为空穴注入材料、空穴传输材料、空穴辅助材料、发光材料、发光辅助材料、或电子阻挡材料。此外，电子传输层、电子注入层、电子缓冲层、或空穴阻挡层可以含有基于吖嗪的化合物作为电子传输材料、电子注入材料、电子缓冲材料、或空穴阻挡材料。此外，有机层可以进一步包含至少一种选自由以下组成的组的金属：周期表的第1族的金属、第2族的金属、第4周期的过渡金属、第5周期的过渡金属、镧系元素和d-过渡元素的有机金属，或至少一种包含此种金属的络合化合物。
[0128]
根据一个实施例，多种主体材料可以作为用于白色有机发光装置的发光材料使用。根据r(红色)、g(绿色)、yg(黄绿色)、或b(蓝色)发光单元的布置，白色有机发光装置已经提出了各种结构，如平行并排布置方法、堆叠布置方法、或ccm(颜色转换材料)方法等。此外，根据一个实施例，多种主体材料还可以应用于包含qd(量子点)的有机电致发光装置。
[0129]
第一电极和第二电极之一可以是阳极，并且另一个可以是阴极。其中，第一电极和第二电极可以各自形成为透射式导电材料、半透反射式导电材料、或反射式导电材料。根据形成第一电极和第二电极的材料的种类，有机电致发光装置可以是顶部发光型、底部发光型、或两侧发光型。
[0130]
在阳极与发光层之间可以使用空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、或其组合。空穴注入层可以是多层以降低从阳极到空穴传输层或电子阻挡层的空穴注入势垒(或空穴注入电压)，其中多层中的每一个可以同时使用两种化合物。此外，空穴注入层可以掺杂有p型掺杂剂。此外，可以将电子阻挡层放置在空穴传输层(或空穴注入层)与发光层之间，并且可以通过阻挡电子从发光层溢出将激子限制在发光层内以防止发光泄漏。空穴传输层或电子阻挡层可以是多层，并且其中每个层可以使用多种化合物。
[0131]
可以在发光层与阴极之间使用电子缓冲层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、或其组合。电子缓冲层可以是多层以控制电子的注入并且改进发光层与电子注入层之间的界面特性，其中多层中的每一个可以同时使用两种化合物。可以将空穴阻挡层放置在
电子传输层(或电子注入层)与发光层之间，并且阻挡空穴到达阴极，从而提高发光层中电子和空穴的复合的概率。空穴阻挡层或电子传输层也可以是多层，其中每个层可以使用多种化合物。此外，电子注入层可以掺杂有n型掺杂剂。
[0132]
可以将发光辅助层放置在阳极与发光层之间，或放置在阴极与发光层之间。当将发光辅助层放置在阳极与发光层之间时，它可以用于促进空穴注入和/或空穴传输，或用于防止电子溢出。当将发光辅助层放置在阴极与发光层之间时，它可以用于促进电子注入和/或电子传输，或用于防止空穴溢出。此外，可以将空穴辅助层放置在空穴传输层(或空穴注入层)与发光层之间，并且可以有效促进或限制空穴传输速率(或空穴注入速率)，从而使得能够控制电荷平衡。当有机电致发光装置包括两个或更多个空穴传输层时，进一步包括的空穴传输层可以用作空穴辅助层或电子阻挡层。发光辅助层、空穴辅助层、或电子阻挡层可以具有提高有机电致发光装置的效率和/或寿命的作用。
[0133]
在本公开的有机电致发光装置中，可以优选将选自硫属化物层、卤化金属层和金属氧化物层的至少一个层(下文中，“表面层”)放置在一对电极的一个或两个的内表面上。具体地，优选将硅和铝的硫属化物(包括氧化物)层放置在电致发光介质层的阳极表面上，并且优选将卤化金属层或金属氧化物层放置在电致发光介质层的阴极表面上。有机电致发光装置的操作稳定性可以通过表面层获得。优选地，硫属化物包括sio
x
(1≤x≤2)、alo
x
(1≤x≤1.5)、sion、sialon等；卤化金属包括lif、mgf2、caf2、稀土金属氟化物等；并且金属氧化物包括cs2o、li2o、mgo、sro、bao、cao等。
[0134]
此外，在本公开的有机电致发光装置中，可以将电子传输化合物和还原性掺杂剂的混合区域、或空穴传输化合物和氧化性掺杂剂的混合区域放置在一对电极的至少一个表面上。在这种情况下，电子传输化合物被还原成阴离子，并且因此从混合区域向电致发光介质注入并且传输电子变得更容易。此外，空穴传输化合物被氧化成阳离子，并且因此从混合区域向电致发光介质注入并且传输空穴变得更容易。优选地，氧化性掺杂剂包括各种路易斯酸和受体化合物，并且还原性掺杂剂包括碱金属、碱金属化合物、碱土金属、稀土金属及其混合物。此外，还原性掺杂剂层可以用作电荷产生层，以制备具有两个或更多个发光层并发射白光的有机电致发光装置。
[0135]
根据一个实施例，有机电致发光装置可以进一步在发光层中包含至少一种掺杂剂。
[0136]
包含在本公开的有机电致发光装置中的掺杂剂可以是至少一种磷光掺杂剂或荧光掺杂剂、优选地磷光掺杂剂。应用于本公开的有机电致发光装置的磷光掺杂剂材料不受特别限制，但可以优选是选自以下项的一种或多种金属原子的一种或多种金属化的络合化合物：铱(ir)、锇(os)、铜(cu)、以及铂(pt)，更优选是选自以下项的一种或多种金属原子的一种或多种邻位金属化的络合化合物：铱(ir)、锇(os)、铜(cu)、以及铂(pt)，并且甚至更优选是一种或多种邻位金属化的铱络合化合物。
[0137]
包含在本公开的有机电致发光装置中的掺杂剂可以使用由下式101表示的化合物，但不限于此。
[0138][0139]
在式101中，
[0140]
l选自以下结构1至3：
[0141][0142]r100
至r
103
各自独立地表示氢、氘、卤素、未取代的或被氘和/或卤索取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、氰基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、或者取代或未取代的(c1-c30)烷氧基；或者可以连接到相邻取代基上形成一个或多个环，例如与吡啶一起形成一个或多个环，例如，取代或未取代的喹啉、取代或未取代的苯并呋喃并吡啶、取代或未取代的苯并噻吩并吡啶、取代或未取代的茚并吡啶、取代或未取代的苯并呋喃并喹啉、取代或未取代的苯并噻吩并喹啉、或者取代或未取代的茚并喹啉；
[0143]r104
至r
107
各自独立地表示氢、氘、卤素、未取代的或被氘和/或卤素取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、氰基、或者取代或未取代的(c1-c30)烷氧基；或者可以连接至一个或多个相邻取代基上形成一个或多个取代或未取代的环，例如与苯形成一个或多个环，例如取代或未取代的萘、取代或未取代的芴、取代或未取代的二苯并噻吩、取代或未取代的二苯并呋喃、取代或未取代的茚并吡啶、取代或未取代的苯并呋喃并吡啶、或取代或未取代的苯并噻吩并吡啶；
[0144]r20l
至r
220
各自独立地表示氢、氘、卤素、未取代的或被氘和/或卤索取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、或者取代或未取代的(c6-c30)芳基；或者可以连接到一个或多个相邻取代基上形成一个或多个取代或未取代的环；以及
[0145]
s表示1至3的整数。
[0146]
具体地，掺杂剂化合物的具体实例包括以下项，但不限于此。
[0147]
[0148]
[0149]
[0150]
[0151][0152]
[0153]
为了形成本公开的有机电致发光装置的每个层，可以使用干法成膜方法如真空蒸发、溅射、等离子体、离子镀方法等，或者湿法成膜方法如旋涂、浸涂、流涂方法等。当使用湿法成膜方法时，可以通过将形成每个层的材料溶解或扩散到任何适合的溶剂(如乙醇、氯仿、四氢呋喃、二噁烷等)中来形成薄膜。溶剂可以是形成每个层的材料可以溶解或扩散在其中并且在成膜能力方面没有问题的任何溶剂。
[0154]
当通过根据一个实施例的第一主体化合物和第二主体化合物形成层时，该层可以通过以上所列的方法形成，并且通常可以通过共沉积或混合沉积形成。共沉积是其中将两种或更多种材料放到相应的单个坩埚源中并且同时向两个小室施加电流以使材料蒸发并且进行混合沉积的混合沉积方法；并且混合沉积是其中将两种或更多种材料在使其沉积之前在一个坩埚源中混合并且然后向一个小室施加电流以使材料蒸发的混合沉积方法。
[0155]
根据一个实施例，当第一主体化合物和第二主体化合物存在于有机电致发光装置中的同一层或不同层中时，可以由两种主体化合物单独地形成层。例如，在沉积第一主体化合物之后，可以沉积第二主体化合物。
[0156]
根据一个实施例，本公开可以提供包含多种主体材料的显示装置，该多种主体材料包含由式1表示的第一主体化合物和由式2表示的第二主体化合物。此外，本公开的有机电致发光装置可以用于制造显示装置如智能手机、平板电脑、笔记本电脑、pc、tv、或车辆的显示装置，或照明装置如室外或室内照明。
[0157]
在下文中，将参见代表性化合物或中间化合物的合成方法来描述根据本公开的主体化合物的制备方法，以便详细理解本公开。
[0158]
[实例1]化合物c-28的合成
[0159][0160]
将化合物1(5.0g，18.31mmol)、2,4-二苯基-6-(3-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷-2-基)苯基)-1，3，5-三嗪(7.2g，16.64mmol)、四(三苯基膦)钯(pd(pph3)4)(0.6g，0.50mmol)、碳酸钠(na2co3)(4.4g，41.60mmol)、83ml的甲苯、21ml的乙醇和21ml的h2o添加到反应器中，并且然后在120℃条件下搅拌4小时。反应完成后，用蒸馏水洗涤混合物，用乙酸乙酯萃取有机层，然后用硫酸镁进行干燥，并且用旋转蒸发器除去溶剂。接下来，将其通过柱色谱法分离以获得化合物c-28(5.9g，产率：71％)。
[0161]
mw熔点c-28501.59275℃
[0162]
[实例2]化合物c-31的合成
[0163][0164]
1)化合物2-1的合成
[0165]
将化合物1(20g，73.23mmol)、(4-氯苯基)硼酸(12.6g，80.55mmol)、pd(pph3)4(2.54g，2.2mmol)、k2co3(25.3g，183.1mmol)、366ml的甲苯、92ml的乙醇和92ml的水溶解在烧瓶中，并且然后在120℃条件下回流搅拌4小时。在反应完成之后，将有机层用乙酸乙酯萃取，然后用硫酸镁干燥。接下来，将其在减压下蒸馏，并且通过柱色谱法分离以获得化合物2-1(10.9g，产率：49％)。
[0166]
2)化合物2-2的合成
[0167]
将化合物2-1(10.3g，33.80mmol)和170ml的二甲基甲酰胺(dmf)溶解在烧瓶中，并且然后在0℃条件下回流搅拌10分钟。接下来，将n-溴代琥珀酰亚胺(nbs)(7.82g，43.93mmol)添加到混合物中，并且然后回流搅拌1小时。在反应完成之后，将固体用h2o萃取，并用甲醇进行洗涤。接下来，将其通过柱色谱法分离以获得化合物2-2(11.0g，产率：85％)。
[0168]
3)化合物2-3的合成
[0169]
将化合物2-2(10.6g，27.63mmol)、苯基硼酸(3.7g，30.38mmol)、pd(pph3)4(0.96g，0.83mmol)、k2co3(9.5g，69.1mmol)、140ml的甲苯、35ml的乙醇和35ml的h2o溶解在烧瓶中，然后在120℃条件下回流搅拌4小时。在反应完成之后，将有机层用乙酸乙酯萃取，然后用硫酸镁干燥。接下来，将其在减压下蒸馏，并且通过柱色谱法分离以获得化合物2-3(9.4g，产率：81％)。
[0170]
4)化合物2-4的合成
[0171]
将化合物2-3(9.4g，24.68mmol)、双(频哪醇合)二硼(7.52g，29.61mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(pd2(dba)3)(0.9g，0.99mmol)、s-phos，(0.8g，1.97mmol)、乙酸钾(koac)(7.3g，74.0mmol)、和50ml的1，4-二噁烷添加到烧瓶中，并且然后进行回流搅拌。在反应完成之后，将有机层用乙酸乙酯萃取，然后用硫酸镁干燥。接下来，将其在减压下蒸馏，并且通
过柱色谱法分离以获得化合物2-4(11.5g，产率：99％)。
[0172]
5)化合物c-31的合成
[0173]
将化合物2-4(5.0g，10.58mmol)、2-氯-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪(3.55g，10.58mmol)、pd(pph3)4(0.37g，0.32mmol)、k2co3(3.7g，26.37mmol)、50ml的甲苯、12.5ml的乙醇和12.5ml的h2o溶解在烧瓶中，并且然后在120℃条件下回流搅拌4小时。在反应完成之后，将有机层用乙酸乙酯萃取，然后用硫酸镁干燥。接下来，将其在减压下蒸馏，并且通过柱色谱法分离以获得化合物c-31(2.7g，产率：44％)。
[0174]
mw熔点c-31577.7217.0℃
[0175]
[实例3]化合物c-38的合成
[0176][0177]
1)化合物3-1的合成
[0178]
将化合物1(20g，73.23mmol)、(3-氯苯基)硼酸(12.6g，80.55mmol)、pd(pph3)4(2.54g，2.2mmol)、k2co3(25.3g，183.1mmol)、366ml的甲苯、92ml的乙醇和92ml的h2o溶解在烧瓶中，并且然后在120℃条件下回流搅拌4小时。在反应完成之后，将有机层用乙酸乙酯萃取，然后用硫酸镁干燥。接下来，将其在减压下蒸馏，并且通过柱色谱法分离以获得化合物3-1(18.0g，产率：81％)。
[0179]
2)化合物3-2的合成
[0180]
将化合物3-1(18.0g，59.06mmol)和300ml的dmf溶解在烧瓶中，并且然后在0℃条件下回流搅拌10分钟。接着，将nbs(13.7g，76.78mmol)添加到混合物中，并且回流搅拌1小时。在反应完成之后，将固体用h2o萃取，并用甲醇进行洗涤。接下来，将其通过柱色谱法分离以获得化合物3-2(19.0g，产率：83％)。
[0181]
3)化合物3-3的合成
[0182]
将化合物3-2(19.0g，49.52mmol)、苯基硼酸(6.6g，54.47mmol)、pd(pph3)4(1.72g，
1.49mmol)、k2co3(17.1g，123.8mmol)、250ml的甲苯、62ml的乙醇和62ml的h2o溶解在烧瓶中，并且然后在120℃条件下回流搅拌4小时。在反应完成之后，将有机层用乙酸乙酯萃取，然后用硫酸镁干燥。接下来，将其在减压下蒸馏，并且通过柱色谱法分离以获得化合物3-3(11.0g，产率：58％)。
[0183]
4)化合物3-4的合成
[0184]
将化合物3-3(11.0g，28.88mmol)、双(频哪醇合)二硼(8.8g，34.65mmol)、pd2(dba)3(1.1g，1.15mmol)、s-phos，(0.95g，2.31mmol)、koac(8.5g，86.6mmol)和145ml的1，4-二噁烷添加到烧瓶中，并且然后进行回流搅拌。在反应完成之后，将有机层用乙酸乙酯萃取，然后用硫酸镁干燥。接下来，将其在减压下蒸馏，并且通过柱色谱法分离以获得化合物3-4(8.1g，产率：59％)。
[0185]
5)化合物c-38的合成
[0186]
将化合物3-4(5.0g，10.58mmol)、2-([1，1
’‑
联苯基]3-基)-4-氯-6-苯基-1，3，5-三嗪(3.55g，10.58mmol)、四(三苯基膦)钯(o)(0.37g，0.32mmol)、碳酸钾(k2co3)(3.7g，26.37mmol)、50ml的甲苯、12.5ml的乙醇和12.5ml的h2o溶解在烧瓶中，并且然后在120℃下回流搅拌4小时。在反应完成之后，将有机层用乙酸乙酯萃取，然后用硫酸镁干燥。接下来，将其在减压下蒸馏，并且通过柱色谱法分离以获得化合物c-38(1.7g，产率：28％)。
[0187] mw熔点c-38577.7204.0℃
[0188]
[实例4]化合物c-116的制备
[0189][0190]
将化合物4(2.6g，9.18mmol)、2-([1，1
’‑
联苯基]-3-基)-4-氯-6-苯基-1，3，5-三嗪(3.8g，11.01mmol)、碳酸铯(cs2co3)(3.0g，9.18mmol)、4-二甲氨基吡啶(dmap)(0.6g，4.59mmol)和46ml的二甲基亚砜(dmso)添加到反应器，并且然后在100℃下搅拌3小时。在反应完成之后，用蒸馏水洗涤混合物，并且用乙酸乙酯萃取有机层，然后用硫酸镁进行干燥。此后，用旋转蒸发器除去溶剂。接下来，将其通过柱色谱法分离以获得化合物c-116(3.3g，产率：61％)。
[0191] mw熔点c-116590.67324℃
[0192]
在下文中，将解释根据本公开的包含多种主体材料和/或有机电致发光化合物的有机电致发光装置的制备方法及其装置特性，以便详细地理解本公开。
[0193]
[装置实例1至3]包含根据本公开的多种主体材料的oled的制备
[0194]
生产根据本公开的oled。首先，使用于oled的玻璃基底上的透明电极氧化铟锡(ito)薄膜(10ω/sq)(吉奥马有限公司(geomatecco.，ltd.)，日本)经受依次用丙酮和异丙
醇进行的超声洗涤，并且此后储存在异丙醇中并且然后使用。此后，将ito基底安装在真空气相沉积设备的基底支架上。然后，将化合物hi-1引入真空气相沉积设备的小室中，并且将化合物ht-1引入另一小室中。将两种材料以不同的速率蒸发，并将化合物hi-1以基于两种化合物的总量3wt％的掺杂量沉积，以形成具有10nm厚度的空穴注入层。接下来，将化合物ht-1沉积在空穴注入层上，作为具有80nm厚度的第一空穴传输层。然后将化合物ht-2引入真空气相沉积设备的另一个小室中，并通过向小室施加电流使该化合物蒸发，从而在第一空穴传输层上形成具有30nm厚度的第二空穴传输层。在形成空穴注入层和空穴传输层之后，如下在其上形成发光层：将下表1至3中所述的第一主体和第二主体中的每一种作为主体分别引入真空气相沉积设备的两个小室中，并且将化合物d-130作为掺杂剂引入另一个小室中。将两种主体材料以2：1的不同速率蒸发，并且将掺杂剂材料以不同的速率同时蒸发，并以基于主体和掺杂剂的总量10wt％的掺杂量进行沉积，以在第二空穴传输层上形成具有40nm厚度的发光层。接下来，将化合物etl-1和eil-1作为电子传输材料以40：60的重量比沉积，以在发光层上形成具有35nm厚度的电子传输层。在电子传输层上将化合物eil-1沉积为具有2nm厚度的电子注入层之后，通过另一个真空气相沉积设备在电子注入层上沉积具有80nm厚度的al阴极。如此，生产了oled。将用于所有材料的每种化合物在10-6
托下通过真空升华来纯化。
[0195]
[对比实例1至3]包含单个主体化合物的oleds的制备
[0196]
以与装置实例1中同样的方法制造oled，不同之处在于使用下表1至3的化合物单独作为发光层的主体。
[0197]
测量如以上所描述的方式生产的装置实例1至3和对比实例1至3的oled在1，000尼特的亮度下的驱动电压、发光效率和发光颜色，以及在20，000尼特(寿命：t80)的亮度下亮度从100％降低到80％所需的时间，其结果示于下表1至3中。
[0198]
表1
[0199][0200]
表2
[0201][0202]
表3
[0203][0204]
从上述表1至3可以看出，包含根据本公开的化合物的特定组合作为主体材料的有机电致发光装置具有优异的发光特性，并且显著改善了寿命特性。
[0205]
[装置实例4]包含单一主体化合物的oled的制备
[0206]
以与装置实例1中同样的方法制造oled，不同之处在于使用下化合物c-116单独作为发光层的主体。
[0207]
测量以上所描述的方式生产的装置实例4的oled在1，000尼特的亮度下的发光颜色和在20,000尼特(寿命：t80)的亮度下亮度从100％降低到80％所需的时间，并且将其结果与上述对比实例1至3进行比较，并且在下表4中示出。
[0208]
表4
[0209][0210]
从以上表4可以确认，包含由式1a表示的有机电致发光化合物作为主体材料的有机电致发光装置表现出改善的寿命特性。
[0211]
下表5中具体地示出了在装置实例和对比实例中使用的化合物。
[0212]
表5
[0213]

技术特征：
1.多种主体材料，所述多种主体材料包含至少一种第一主体化合物和至少一种第二主体化合物，其中所述第一主体化合物由下式1表示并且所述第二主体化合物由下式2表示：其中，r1至r6各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、-sir
’1r
’2r
’3或-nr
’4r
’5；或者可以连接至相邻取代基上形成一个或多个环；前提是r1至r6中的至少一个是－(l1)
n
－har；l1表示单键、取代或未取代的(c6－c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂亚芳基；har表示取代或未取代的含氮(3元至30元)杂芳基；n表示1至3的整数，当n是2或更大的整数时，l1中的每一个可以相同或不同；以及r
’1至r
’5各自独立地表示取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c2-c30)烯基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；其中，y
11
表示-n-a1、o、s或cr
21
r
22
；y
12
表示-n-a2、o、s或cr
21
r
22
；a1和a2各自独立地表示取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、或取代或未取代的咔唑基；l
11
表示单键或取代或未取代的(c6-c30)亚芳基；x
11
至x
26
各自独立地表示氢、氘、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；或者可以连接至相邻取代基上形成一个或多个环；以及r
2l
和r
22
各自独立地表示取代或未取代的(c1-c3)烷基或取代或未取代的(c6-c12)芳基；或者可以连接至相邻取代基上形成一个或多个环。2.根据权利要求l所述的多种主体材料，其中，所述取代的烷基、所述取代的烯基、所述取代的环烷基、所述取代的环烯基、所述取代的杂环烷基、所述取代的(亚)芳基、及所述取代的(亚)杂芳基的所述取代基各自独立地表示选自下组中的至少一种：氘；卤素；氰基；羧
基；硝基；羟基；(c1-c30)烷基；卤代(cl-c30)烷基；(c2-c30)烯基；(c2-c30)炔基；(c1-c30)烷氧基；(c1-c30)烷硫基；(c3-c30)环烷基；(c3-c30)环烯基；(3元至7元)杂环烷基；(c6-c30)芳氧基；(c6-c30)芳硫基；未被取代的或被(c1-c30)烷基、(c6-c30)芳基及二(c6-c30)芳基氨基中的至少一个取代的(3元至50元)杂芳基；未被取代的或被氘、氰基、(c1-c30)烷基、(3元至50元)杂芳基、二(c6-c30)芳基氨基及三(c6-c30)芳基甲硅烷基中的至少一个取代的(c6-c30)芳基；三(c1-c30)烷基甲硅烷基；三(c6-c30)芳基甲硅烷基；二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基甲硅烷基；(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基甲硅烷基；三(c6-c30)芳基锗烷基；氨基；单-或二-(c1-c30)烷基氨基；单-或二-(c6-c30)芳基氨基；(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基；(c1-c30)烷基羰基；(c1-c30)烷氧基羰基；(c6-c30)芳基羰基；二(c6-c30)芳基硼羰基；二(c1-c30)烷基硼羰基；(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基硼羰基；(c6-c30)芳基(c1-c30)烷基；以及(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基。3.根据权利要求1所述的多种主体材料，其中，所述式1由下式1-1至1-2表示：其中，r1至r6、l1、har、及n如权利要求1所定义。4.根据权利要求1所述的多种主体材料，其中，har是取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的苯并喹唑啉基、取代或未取代的喹喔啉基、取代或未取代的苯并喹喔啉基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的苯并喹啉基、取代或未取代的异喹啉基、取代或未取代的苯并异喹啉基、取代或未取代的三唑基、取代或未取代的吡唑基、取代或未取代的萘啶基、或取代或未取代的苯并噻吩并嘧啶基。5.根据权利要求1所述的多种主体材料，其中，所述式2由下式2-1至2-8中的任一个表示：
其中，y
11
、y
12
、l
11
、及x
11
至x
26
如权利要求1所定义。6.根据权利要求1所述的多种主体材料，其中，a1和a2各自独立地表示取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的苯并芴基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的荧蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的咔唑基、或取代或未取代的二苯并噻吩基。
7.根据权利要求1所述的多种主体材料，其中，所述由式1表示的化合物选自以下化合物：
8.根据权利要求1所述的多种主体材料，其中，所述由式2表示的化合物选自以下化合物：
其中，dn意指以氘代替n个所述氢，其中n的上限根据每个化合物中可以被取代的氢的数目确定。9.一种有机电致发光装置，其包括：第一电极；第二电极；以及在所述第一电极与所述第二电极之间的至少一个发光层，其中所述至少一个发光层包含根据权利要求1所述的多种主体材料。10.一种有机电致发光化合物，其由下式1a表示：其中，r1至r6各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c3－c30)环烯基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、-sir
’1r
’2r
’3或-nr
’4r
’5；或者可以连接至相邻取代基上形成一个或多个环；前提是r1至r6中的至少一个是－(l1)
n
－har；
l1表示取代或未取代的(c6－c30)亚芳基或取代或未取代的(10元至30元)杂亚芳基；har表示取代或未取代的含氮(3元至30元)杂芳基；n表示1至3的整数，当n是1时，l1表示取代或未取代的(10元至30元)杂亚芳基、取代或未取代的亚芴基、或取代或未取代的螺双亚芴基，并且，当n是2或更大的整数时，l1中的至少一个是取代或未取代的(10元至30元)杂亚芳基、取代或未取代的亚芴基、或取代或未取代的螺双亚芴基；以及r
’1至r
’5各自独立地表示取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c2-c30)烯基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基。11.根据权利要求10所述的有机电致发光化合物，其中，l1表示取代或未取代的亚二苯并呋喃基、取代或未取代的亚二苯并噻吩基、取代或未取代的亚咔唑基、取代或未取代的亚芴基、或取代或未取代的螺双亚芴基。12.根据权利要求10所述的有机电致发光化合物，其中，所述由式1a表示的化合物选自以下化合物：
13.一种有机电致发光装置，其包括根据权利要求10所述的有机电致发光化合物。

技术总结
本公开涉及多种主体材料以及一种包含其的有机电致发光装置，多种主体材料包含至少一种由式1表示的第一主体化合物和至少一种由式2示的第二主体化合物。通过包含根据本公开的化合物的特定组合作为主体材料，可以提供具有高发光效率和/或长寿命特性的有机电致发光装置。置。


技术研发人员：文斗铉 张诚佑 李美子 朴景秦 朴头龙 朴孝淳
受保护的技术使用者：罗门哈斯电子材料韩国有限公司
技术研发日：2022.12.29
技术公布日：2023/7/11