含盐废水蒸发结晶母液的安全处理方法与流程

1.本发明属于含盐废水处理领域，具体是含盐废水蒸发结晶母液的安全处理方法。


背景技术：

2.含盐废水的妥善处理对环境保护有很大的益处。一般采用蒸发脱盐法进行处理；蒸发脱盐法是利用浓缩结晶系统将废液中的无机盐通过蒸发的方式加以去除的方法，固液分离后得到固体和母液。
3.目前不管是三效蒸发还是mvr蒸发都存在蒸发过程的高盐母液(浓缩液)处理问题，因为高盐废水一般都带有大量的有机物在废水里，蒸发出来的都是蒸馏水，含有少量有低沸点物质，大分子的物质无法蒸出，而且不断在蒸发器内浓缩富集，后现没蒸发量、瀑沸、出盐率大幅下降。蒸发器在运行时，由于进水有机物浓度高产生泡沫时会大量使用消泡剂，其主要成分为三甲基硅油，其难以蒸发形成馏分水，最后残留在废母液中增加处置难度。若将废母液焚烧，装置投入比较大，而且易堵塞燃烧器枪头，需要消耗大量的燃料，同时碱金属盐对耐材腐蚀严重。
4.为此，本发明提出了含盐废水蒸发结晶母液的安全处理方法。


技术实现要素：

5.本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出含盐废水蒸发结晶母液的安全处理方法，该含盐废水蒸发结晶母液的安全处理方法解决了如何对高盐废水经蒸发后所产生的母液进行安全处理，具有处理效果好以及效率高的问题。
6.为实现上述目的，根据本发明的第一方面的实施例提出含盐废水蒸发结晶母液的安全处理方法，包括：
7.s1：将废水蒸发结晶处理过程中所产生的母液泵入油水分离装置中，向油水分离装置中的母液加入废硫酸，破坏其乳化结构，获取混合液；
8.s2：向油水分离装置中的混合液打入气浮装置，开启加压，获取上层的油渣/废油和下层的废液；收集油渣/废油进行焚烧处理；将废液泵入氧化反应装置中；
9.s3：向氧化反应装置中的废液依次加入硫酸亚铁、双氧水以及过硫酸钾，将反应完全后的废液泵入碱化反应装置；
10.s4：向碱化反应装置中的废液加入氢氧化钠，开启臭氧曝气装置对该废液进行臭氧氧化，完成后将废液泵入至吹脱装置；
11.s5：向吹脱装置中的废液加入碳酸钠溶液，向废液中通入空气进行吹脱，脱除废液中的游离氨，将吹脱后的废液泵入蒸发器中；
12.s6：蒸发器对其内的废液进行蒸发结晶，将蒸发残渣进行资源化处置，将冷凝水泵入一体化装置；
13.s7：一体化装置对冷凝水进行生化处理；
14.s8：对经过生化处理后的冷凝水进行废水排放检测，检测是否达到排放标准。
15.进一步地，所述s1中，向油水分离装置的母液加入废硫酸，该母液的ph值调节范围为1.5至3.5。
16.进一步地，s3中，当取100l的废水蒸发结晶所产生的母液时，向氧化反应装置中的废液加入0.5kg至4.5kg的硫酸亚铁，反应5min，再向其中加入4.5l至10.5l的30％双氧水，反应2h后，再向其中加入400g至2.5kg的过硫酸钾。
17.进一步地，s4中，向碱化反应装置中的废液加入30％的氢氧化钠，该废液的ph值调节范围为至7.5至9.5，并开启臭氧曝气装置对碱化反应装置中的废液进行臭氧氧化，其中控制废液的流量为45mg/l至85mg/l，曝气1h后，将废液泵入至吹脱装置。
18.进一步地，s5中，向吹脱装置中的废液加入碳酸钠溶液，该废液的ph值调节范围为至8.5至10.5，向吹脱装置中的废液通入0.15mpa至0.45mpa的空气压力进行吹脱，脱除废液中的游离氨，将吹脱后的废液泵入蒸发器中。
19.进一步地，所述一体化装置设置有缺氧池、厌氧池、好氧池以及二沉池，其中冷凝水进入所述厌氧池，在厌氧条件下由多种微生物共同作用，使冷凝水含有的有机物分解；分解后的冷凝水进入反硝化的缺氧池，与此同时，后续反应器内已经进行充分反应的硝化液的一部分回流至缺氧池，在缺氧池内将硝态氮还原为气态氮，完成生物脱氮；之后，混合液进入好氧池，完成有机物氧化、氨化以及硝化反应。
20.进一步地，s6中，经过蒸发器蒸发之后的蒸发残渣用于制备钠盐。
21.与现有技术相比，本发明的有益效果是：
22.1、本发明通过s1-s2的酸化破乳、气浮装置以及油水分离装置对含盐废水蒸发后的母液进行处理，可降低后期有机物处理的难度；
23.2、本发明通过s1至s7的方法有效的去除母液中的有机物，氧化水中的大分子有机物，降低了废水的cod指标，增强了废水的可生化性，实现了对蒸发器废母液中高有机物的处理；其中，通过活性污泥法中的厌氧-缺氧-好氧法，提高污水的可生化性，提高氧的效率，实现污水无害化处理。
24.3、本发明通过蒸发残渣制备钠盐，实现废盐的资源化，从而实现零排放的目的。
附图说明
25.图1为本发明的方法流程图。
具体实施方式
26.下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
27.实施例1：
28.某工业盐厂生产单位废水蒸发结晶处理过程中所产生的母液，该母液包括：总盐：450000g/l，钠含量：140000mg/l，cod：180000mg/l，氨氮：1300mg/l。如图1所述，处理流程如下：
29.s1：取100l该工业盐厂生产单位废水蒸发结晶处理过程中所产生的母液泵入油水
分离装置中，向油水分离装置中的母液加入废硫酸，将该母液的ph值调至3.0，破坏其乳化结构，获取混合液；
30.s2：向油水分离装置中的混合液打入气浮装置，开启加压，获取上层的油渣/废油和下层的废液；收集油渣/废油交由具有资质企业处理；将废液泵入氧化反应装置中；
31.s3：通过芬顿体系+过硫酸钾氧化降解氧化反应装置中的废液所含有的有机物，减少蒸发器的运行负荷；具体地，向氧化反应装置中的废液加入1kg的硫酸亚铁，反应5min，再向其中加入5l的30％双氧水，反应2h，再向其中加入500g的过硫酸钾，将反应完全后的废液泵入碱化反应装置；
32.s4：向碱化反应装置中的废液加入30％的氢氧化钠，将其中的废液的ph值调节至9.0，并开启臭氧曝气装置对碱化反应装置中的废液进行臭氧氧化，其中控制废液的流量为50mg/l，曝气1h后，将废液泵入至吹脱装置；臭氧氧化进一步降解有机物并降低废液中的色度；
33.s5：向吹脱装置中的废液加入碳酸钠溶液，将废液的ph值调节至10.0，向吹脱装置中的废液通入0.3mpa的空气压力进行吹脱，脱除废液中的游离氨，将吹脱后的废液泵入蒸发器中；
34.s6：蒸发器对其内的废液进行蒸发结晶，将蒸发残渣交由具有资质企业进行资源化处置，将冷凝水泵入一体化装置；
35.s7：一体化装置对冷凝水进行生化处理，即冷凝水依次经过一体化装置所包含的缺氧池、厌氧池、好氧池以及二沉池的处理，从而达到排放标准；
36.s8：对经过生化处理后的冷凝水进行废水排放检测，其中cod：26mg/l，氨氮：12mg/l，总盐：130mg/l。
37.实施例2：
38.煤化工综合排放废水蒸发结晶处理过程中所产生的母液，该母液包括：总盐：220000mg/l，钠含量：80000mg/l，cod：240000mg/l，氨氮：900mg/l。
39.如图1所述，处理流程如下：
40.s1：取100l该工业盐厂生产单位废水蒸发结晶处理过程中所产生的母液泵入油水分离装置中，向油水分离装置中的母液加入废硫酸，将该母液的ph值调至2.0，破坏其乳化结构，获取混合液；
41.s2：向油水分离装置中的混合液打入气浮装置，开启加压，获取上层的油渣/废油和下层的废液；收集油渣/废油交由具有资质企业处理；将废液泵入氧化反应装置中；
42.s3：通过芬顿体系+过硫酸钾氧化降解氧化反应装置中的废液所含有的有机物，减少蒸发器的运行负荷；具体地，向氧化反应装置中的废液加入2kg的硫酸亚铁，反应5min，再向其中加入8l的30％双氧水，反应2h，再向其中加入500g的过硫酸钾，将反应完全后的废液泵入碱化反应装置；
43.s4：向碱化反应装置中的废液加入30％的氢氧化钠，将其中的废液的ph值调节至8.0，并开启臭氧曝气装置对碱化反应装置中的废液进行臭氧氧化，其中控制废液的流量为60mg/l，曝气1h后，将废液泵入至吹脱装置；臭氧氧化进一步降解有机物并降低废液中的色度；
44.s5：向吹脱装置中的废液加入碳酸钠溶液，将废液的ph值调节至9.0，向吹脱装置
中的废液通入0.2mpa的空气压力进行吹脱，脱除废液中的游离氨，将吹脱后的废液泵入蒸发器中；
45.s6：蒸发器对其内的废液进行蒸发结晶，将蒸发残渣交由具有资质企业进行资源化处置，将冷凝水泵入一体化装置；
46.s7：一体化装置对冷凝水进行生化处理，即冷凝水依次经过一体化装置所包含的缺氧池、厌氧池、好氧池以及二沉池的处理，从而达到排放标准；
47.s8：对经过生化处理后的冷凝水进行废水排放检测，其中cod：18mg/l，氨氮：16mg/l，总盐：96mg/l。
48.实施例3：
49.某医药废水蒸发结晶处理过程中所产生的母液，该母液包括：总盐：320000mg/l，钠含量：110000mg/l，cod：300000mg/l，氨氮：1500mg/l。
50.如图1所述，处理流程如下：
51.s1：取100l该工业盐厂生产单位废水蒸发结晶处理过程中所产生的母液泵入油水分离装置中，向油水分离装置中的母液加入废硫酸，将该母液的ph值调至3.0，破坏其乳化结构，获取混合液；
52.s2：向油水分离装置中的混合液打入气浮装置，开启加压，获取上层的油渣/废油和下层的废液；收集油渣/废油交由具有资质企业处理；将废液泵入氧化反应装置中；
53.s3：通过芬顿体系+过硫酸钾氧化降解氧化反应装置中的废液所含有的有机物，减少蒸发器的运行负荷；具体地，向氧化反应装置中的废液加入4kg的硫酸亚铁，反应5min，再向其中加入10l的30％双氧水，反应2h，再向其中加入2kg的过硫酸钾，将反应完全后的废液泵入碱化反应装置；
54.s4：向碱化反应装置中的废液加入30％的氢氧化钠，将其中的废液的ph值调节至9.0，并开启臭氧曝气装置对碱化反应装置中的废液进行臭氧氧化，其中控制废液的流量为80mg/l，曝气1h后，将废液泵入至吹脱装置；臭氧氧化进一步降解有机物并降低废液中的色度；
55.s5：向吹脱装置中的废液加入碳酸钠溶液，将废液的ph值调节至10.0，向吹脱装置中的废液通入0.4mpa的空气压力进行吹脱，脱除废液中的游离氨，将吹脱后的废液泵入蒸发器中；
56.s6：蒸发器对其内的废液进行蒸发结晶，将蒸发残渣交由具有资质企业进行资源化处置，将冷凝水泵入一体化装置；
57.s7：一体化装置对冷凝水进行生化处理，即冷凝水依次经过一体化装置所包含的缺氧池、厌氧池、好氧池以及二沉池的处理，从而达到排放标准；
58.s8：对经过生化处理后的冷凝水进行废水排放检测，其中cod：26mg/l，氨氮：15mg/l，总盐：130mg/l。
59.其中，所述气浮装置设置有加压装置，加压的条件下，预先将空气溶入废液中，这样当废液通入气浮装置后，外界压力瞬间变为常压，废液中的过饱和空气以微小气泡的方式从水体向外界扩散，在逸出水体的过程中吸附了大量的乳化油、分散油等物质，从而达到将其从废液中分离除去的目的；
60.其中，所述s2中的收集的油渣/废油交由具有资质企业处理，有资质企业可以对该
油渣/废油进行焚烧处理；
61.其中，所述芬顿体系+过硫酸钾是一种基于硫酸根自由基的过硫酸盐氧化法，是一种新型的高级氧化技术；过硫酸盐溶于水后生成过硫酸根离子(s2o
82-)，其本身就具有较强的氧化性，在活化之后-o-o-键断裂，可以生成氧化性更强的
··
so
4－
，而且硫酸亚铁可以进一步催化过硫酸钾形成
·
so
4－
，
·
so
4－
是高活性的自由基。羟基自由基和硫酸根自由基协同作用具有氧化能力强，极强的标准电极电势，比羟基自由基氧化能力更高，ph适应范围广，选择性更好；
62.·
oh产生机理：
63.fe
2+
+h2o2→
fe
3+
+
·
oh+oh-64.fe
3+
+h2o2→
fe
2+
+ho2·
+h
+
65.fe
2+
+
·
oh
→
fe
3+
+oh
66.fe
3+
+ho2·
→
fe
2+
+o2+h
+
67.·
oh+h2o2→
h2o+ho2·
68.ho2·
→o2-+h
+
69.·
o2+h2o2→
o2+oh-+
·
oh
70.·
oh和有机物的作用机理：
71.rh+
·
oh
→r·
+h2o
72.r
·
+fe
3+
→r+
+fe
2+
73.r
+
+o2→
roo
+
→
co2+h2o
74.fe
2+
+o2+2h
+
→
fe(oh)275.4fe(oh)2+o2+2h2o
→
4fe(oh)376.fe
3+
+3ho-→
fe(oh)377.过硫酸钾氧化机理：
78.s2o
82-+2e-→
2so
42-79.s2o
82-→2·
so
4-80.·
so
4-+oh-→
so
42-+
·
oh
81.过硫酸钾+羟基自由基相互激发机理：
82.s2o
82-+oh-→
so
42-+
·
so
4-+1/2o2+h
+
83.so
42-+
·
oh
→
·
so
4-+oh-84.·
oh和
·
so
4-可以相互激发，促进链式反应的进行，提高氧化效果：
85.rh+
·
so
4-+
·
oh
→
······
→
so
42-+co2↑
+h2o
86.其中，所述一体化装置设置有缺氧池、厌氧池、好氧池以及二沉池，其中冷凝水进入所述厌氧池，厌氧生物处理过程是在厌氧条件下由多种微生物共同作用，使有机物分解；分解后的冷凝水进入反硝化的缺氧池，与此同时，后续反应器内已经进行充分反应的硝化液的一部分回流至缺氧池，在缺氧池内将硝态氮还原为气态氮，完成生物脱氮；之后，混合液进入好氧池，完成有机物氧化、氨化以及硝化反应。
87.其中，经过蒸发器蒸发之后的蒸发残渣可以制备钠盐。
88.以上实施例仅用以说明本发明的技术方法而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方法进行修改
或等同替换，而不脱离本发明技术方法的精神和范围。

技术特征：
1.含盐废水蒸发结晶母液的安全处理方法，其特征在于，包括：s1：将废水蒸发结晶处理过程中所产生的母液泵入油水分离装置中，向油水分离装置中的母液加入废硫酸，破坏其乳化结构，获取混合液；s2：向油水分离装置中的混合液打入气浮装置，开启加压，获取上层的油渣/废油和下层的废液；收集油渣/废油进行焚烧处理；将废液泵入氧化反应装置中；s3：向氧化反应装置中的废液依次加入硫酸亚铁、双氧水以及过硫酸钾，将反应完全后的废液泵入碱化反应装置；s4：向碱化反应装置中的废液加入氢氧化钠，开启臭氧曝气装置对该废液进行臭氧氧化，完成后将废液泵入至吹脱装置；s5：向吹脱装置中的废液加入碳酸钠溶液，向废液中通入空气进行吹脱，脱除废液中的游离氨，将吹脱后的废液泵入蒸发器中；s6：蒸发器对其内的废液进行蒸发结晶，将蒸发残渣进行资源化处置，将冷凝水泵入一体化装置；s7：一体化装置对冷凝水进行生化处理；s8：对经过生化处理后的冷凝水进行废水排放检测，检测是否达到排放标准。2.根据权利要求1所述的含盐废水蒸发结晶母液的安全处理方法，其特征在于，所述s1中，向油水分离装置的母液加入废硫酸，该母液的ph值调节范围为1.5至3.5。3.根据权利要求1所述的含盐废水蒸发结晶母液的安全处理方法，其特征在于，s3中，当取100l的废水蒸发结晶所产生的母液时，向氧化反应装置中的废液加入0.5kg至4.5kg的硫酸亚铁，反应5min，再向其中加入4.5l至10.5l的30％双氧水，反应2h后，再向其中加入400g至2.5kg的过硫酸钾。4.根据权利要求1所述的含盐废水蒸发结晶母液的安全处理方法，其特征在于，s4中，向碱化反应装置中的废液加入30％的氢氧化钠，该废液的ph值调节范围为至7.5至9.5，并开启臭氧曝气装置对碱化反应装置中的废液进行臭氧氧化，其中控制废液的流量为45mg/l至85mg/l，曝气1h后，将废液泵入至吹脱装置。5.根据权利要求1所述的含盐废水蒸发结晶母液的安全处理方法，其特征在于，s5中，向吹脱装置中的废液加入碳酸钠溶液，该废液的ph值调节范围为至8.5至10.5，向吹脱装置中的废液通入0.15mpa至0.45mpa的空气压力进行吹脱，脱除废液中的游离氨，将吹脱后的废液泵入蒸发器中。6.根据权利要求1所述的含盐废水蒸发结晶母液的安全处理方法，其特征在于，所述一体化装置设置有缺氧池、厌氧池、好氧池以及二沉池，其中冷凝水进入所述厌氧池，在厌氧条件下由多种微生物共同作用，使冷凝水含有的有机物分解；分解后的冷凝水进入反硝化的缺氧池，与此同时，后续反应器内已经进行充分反应的硝化液的一部分回流至缺氧池，在缺氧池内将硝态氮还原为气态氮，完成生物脱氮；之后，混合液进入好氧池，完成有机物氧化、氨化以及硝化反应。7.根据权利要求1所述的含盐废水蒸发结晶母液的安全处理方法，其特征在于，s6中，经过蒸发器蒸发之后的蒸发残渣用于制备钠盐。

技术总结
本发明公开了含盐废水蒸发结晶母液的安全处理方法，属于含盐废水处理领域，解决了如何对高盐废水经蒸发后所产生的母液进行安全处理，具有处理效果好以及效率高的问题；本发明通过酸化破乳、气浮装置以及油水分离装置对含盐废水蒸发后的母液进行处理，可降低后期有机物处理的难度；通过各种处理方法有效的去除母液中的有机物，氧化水中的大分子有机物，降低了废水的COD指标，增强了废水的可生化性，实现了对蒸发器废母液中高有机物的处理；通过活性污泥法中的厌氧-缺氧-好氧法，提高污水的可生化性，提高氧的效率，实现污水无害化处理。通过蒸发残渣制备钠盐，实现废盐的资源化，从而实现零排放的目的。实现零排放的目的。实现零排放的目的。


技术研发人员：吴卫林 郭鹏飞 王振宇 朱海杰 王臣 熊鑫
受保护的技术使用者：安徽浩悦环境科技股份有限公司
技术研发日：2023.04.12
技术公布日：2023/7/7