一种松香基水性树脂的制备方法和浸润剂与流程

1.本发明涉及玻璃纤维生产技术领域，尤其涉及一种松香基水性树脂的制备方法和浸润剂。


背景技术：

2.松香是我国主要的林化产品之一，资源丰富产量大；松香的主要成分松香树脂酸为三环二萜类化合物，具有三环菲骨架结构，是一种稳定的刚性结构，松香分子结构的特点使其具有绝缘、粘合、乳化和增粘等优异性能。利用松香分子结构中的羧基、不饱和共轭双键反应基团可进一步改性合成不同性能、品种的高附加值高分子材料。
3.在玻璃纤维生产技术领域，以有机物乳状液或溶液为主体的浸润剂对玻璃纤维的生产和应用极为重要。一方面，浸润剂在玻璃纤维拉丝过程中，起到润滑粘结保护作用，避免玻璃纤维磨损严重造成断丝、飞丝致使拉丝作业无法进行；另一方面，浸润剂可以赋予玻璃纤维制品各种加工工艺及玻璃纤维增强树脂、增强水泥、增强橡胶等制品所必需的技术性能，如力学性能、穿透性、浸透性、硬挺性、切割性、分散性、抗静电性、成带性、短切纱的流动性等等。因此浸润剂技术的发展是玻璃纤维工业及玻纤增强复合材料工业发展的先决条件之一，而成膜剂在浸润剂配方中的用量最大，对浸润剂性能往往起到决定性作用，是浸润剂中的最关键组分。


技术实现要素：

4.本发明解决的技术问题在于提供一种松香基水性树脂的制备方法，本技术制备的松香基水性树脂作为玻璃纤维的成膜剂，可提高玻璃纤维制品的性能。
5.有鉴于此，本技术提供了一种松香基水性树脂的制备方法，包括以下步骤：
6.a)将松香和不饱和酸酐进行双烯合成反应，得到松香酸酐；
7.b)将所述松香酸酐和含端羟基化合物进行酯化反应，得到松香酸酐酯化产物；
8.c)将所述松香酸酐酯化产物与第一含端环氧基化合物进行开环反应，再与第二含端环氧基化合物、第三含端环氧基化合物再次进行开环反应，得到松香基水性树脂。
9.优选的，所述松香选自脂松香、改性脂松香、木松香、改性木松香、浮油松香和改性浮油松香中的一种或多种；所述不饱和酸酐选自马来酸酐、富马酸酐和衣康酸酐中的一种或多种；所述松香和所述不饱和酸酐的质量比为100：(2～40)；所述双烯合成反应的温度为150～300℃，时间为1～5h。
10.优选的，步骤b)中，所述含端羟基化合物选自聚乙二醇、聚乙二醇单甲醚、聚乙二醇单丁醚、聚乙二醇单油酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、聚环氧乙烷环氧丙烷、聚环氧乙烷环氧丙烷单甲醚和聚环氧乙烷环氧丙烷单丁醚中的一种或多种，所述松香酸酐和所述含端羟基化合物按照酸酐和端羟基的摩尔比为1：(0.5～1.5)加入，所述酯化反应的温度为150～250℃，时间为1～15h。
11.优选的，步骤c)中，所述第一含端环氧基化合物选自γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧
基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、β-(3、4环氧环己基)-乙基三乙氧基硅烷、β-(3、4环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷和3-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或多种，所述第二含端环氧基化合物选自缩水甘油醚或缩水甘油酯，所述第三含端环氧基化合物选自甲氧基聚乙二醇缩水甘油醚。
12.优选的，步骤c)中，所述松香酸酐酯化产物和所述第一含端环氧基化合物按照羧基与端环氧基的摩尔比为1:0.001～1:0.1加入，所述进行开环反应的温度为150～250℃，时间为0.5～2h。
13.优选的，步骤c)中，所述开环反应后的产物与所述第二含端环氧基化合物和所述第三含端环氧基化合物按照剩余羧基与端环氧基的摩尔比为1:0.5～1:1加入；所述再次进行开环反应的温度为150～250℃，时间为0.5～4h。
14.优选的，在步骤c)之后还包括步骤d)，所述步骤d)具体为：
15.将所述松香基水性树脂和水混合；
16.所述松香基水性树脂为高亲水松香基水性树脂时，所述松香基水性树脂和去离子水混合；所述松香基水性树脂为中低亲水松香基水性树脂时，所述松香基水性树脂与热水或乳化剂混合。
17.优选的，所述乳化剂选自环氧乙烷环氧丙烷嵌段的聚醚、烷基醇醚、烷基醇嵌段聚醚、烷基酚聚氧乙烯醚、含芳基聚醚、烷基醇醚硫酸盐、烷基醇醚磷酸盐和烷基醇醚羧酸盐中的一种或多种。
18.本技术提供了一种浸润剂，包括成膜剂、润滑剂、偶联剂、油剂和水，所述成膜剂为所述的制备方法所制备的松香基水性树脂。
19.优选的，所述成膜剂的含量为5～15wt％。
20.本技术提供了一种松香基水性树脂的制备方法，其首先利用松香制备松香酸酐，再将松香酸酐酯化接枝亲水及润滑功能链段，然后松香酸酐酯化产物环氧开环接枝功能链段，且进一步环氧开环接枝亲水及柔性链段，即得到松香基水性树脂。本技术制备的松香基水性树脂作为成膜剂与浸润剂配方中的各组分具有良好的相容性和复配性能，在玻璃纤维制备过程中对玻璃纤维提供良好保护性、降低毛纱量，同时可显著提高玻纤丝束的爽滑性、集束性，且玻璃纤维与各种基体树脂具有良好的相容性和界面强度。
具体实施方式
21.为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
22.鉴于现有技术中玻璃纤维生产中对浸润剂的性能需求，本技术利用松香制备了松香基水性树脂，其应用于玻璃纤维，可提高玻璃纤维的性能，具体的，本发明通过对松香进行高分子合成及亲水改性，创新性地在改性松香分子中接枝硅烷功能链段，极大地提高了成膜剂与玻纤和基体树脂的界面强度，赋予了松香基水性树脂作为玻纤成膜剂良好的水分散性，与浸润剂中的各种组分具有良好的相容性和复配性能，在玻纤制备工艺中对玻璃纤维提供良好集束性、保护性、降低毛纱量，同时引入的润滑功能链段可显著提高玻纤丝束的爽滑性，且所制备的玻璃纤维与各种基体树脂具有良好的相容性及复材力学性能。具体的，
本发明实施例公开了一种松香基水性树脂成膜剂的制备方法，包括以下步骤：
23.a)将松香和不饱和酸酐进行双烯合成反应，得到松香酸酐；
24.b)将所述松香酸酐和含端羟基化合物进行酯化反应，得到松香酸酐酯化产物；
25.c)将所述松香酸酐酯化产物与第一含端环氧基化合物进行开环反应，再与第二含端环氧基化合物、第三含端环氧基化合物再次进行开环反应，得到松香基水性树脂。
26.在制备松香基水性树脂的过程中，本技术首先将松香和不饱和酸酐进行双烯合成反应，得到松香酸酐；在此过程中，所述松香为天然松香和(或)化学改性松香，具体选自脂松香、改性脂松香、木松香、改性木松香、浮油松香和改性浮油松香中的一种或多种。为了实现双烯反应的进行，所述松香中的主要组分树脂松香酸需要具有以下分子结构中的一种或多种：
[0027][0028]
其中含有共轭双建具有双烯合成能力的为左旋海松酸，而枞酸、新枞酸、长叶松酸在加热120℃以上会发生异构化反应生成不断消耗的左旋海松酸，最终完成上述双烯加成反应。所述不饱和酸酐为含不饱和双键的羧酸酐，包括顺丁烯二酸酐(马来酸酐)、反丁烯二酸酐(富马酸酐)和2-亚甲基丁二酸酐(衣康酸酐)中的一种或多种。由于空间位阻效应，马来酸酐和富马酸酐不容易自聚，因此在制备过程中可以在松香融化后将酸酐缓慢一次性加料后升温反应；而采用衣康酸酐时，为避免衣康酸酐发生自聚，松香达到设定反应温度时，衣康酸酐加料采用饥饿加料法，在反应时间内均匀计量缓慢加入。所述松香和所述不饱和酸酐的质量比为100：(2～40)，具体的，所述松香和所述不饱和酸酐的质量比为100：(10～30)；所述松香和所述不饱和酸酐的质量比决定了接枝酸酐的量，为后续反应中进一步反应提供酸酐处活性点。所述双烯合成反应的温度为150～300℃，时间为1～5h；具体的，所述双烯合成反应的温度为180～250℃，时间为2～4h。上述反应温度高则合成时间缩短，但产品易氧化颜色变深。
[0029]
本技术然后将所述松香酸酐和含端羟基化合物进行酯化反应，得到松香酸酐酯化产物；在此过程中，所述含端羟基化合物包括聚乙二醇(100～3000分子量)、聚乙二醇(100～3000分子量)单甲醚、聚乙二醇(100～3000分子量)单丁醚、聚乙二醇(100～3000分子量)单油酸酯、聚乙二醇(100～3000分子量)单硬脂酸酯、聚环氧乙烷环氧丙烷(100～3000分子量)、聚环氧乙烷环氧丙烷(100～3000分子量)单甲醚和聚环氧乙烷环氧丙烷(100～3000分子量)单丁醚中的一种或多种。酸酐基与羟基间的酯化反应比羧基与羟基间的酯化反应更容易进行，且无需抽真空排水，主要发生酸酐基与羟基间的酯化反应，且无需额外加入催化剂。因此，所述松香酸酐通过分子中的酸酐基与含端羟基化合物在搅拌和氮气保护下加热进行酯化反应，从而接枝亲水及润滑功能链段，得到松香酸酐酯化产物。上述接枝的端羟基化合物主要为改性松香提供部分亲水及润滑功能。所述松香酸酐和所述含端羟基化合物的加入量按照松香酸酐中的酸酐和含端羟基化合物中的端羟基的摩尔比1：(0.5～1.5)加入，即所述松香酸酐中的酸酐和所述含端羟基化合物中的端羟基的摩尔比为1：(0.5～1.5)，以
此为基加入松香酸酐和含端羟基化合物；具体的，所述摩尔比为1：(0.8～1.3)。所述酯化反应的温度为150～250℃，时间为1～15h，具体的，所述酯化反应的温度为200～240℃，时间为3～8h。
[0030]
本技术然后将所述松香酸酐酯化产物和第一含端环氧基化合物进行开环反应；此过程中，所述第一含端环氧基化合物为含有端环氧基的硅烷，其分子结构典型特征为同时含有端环氧基团(缩水甘油醚、缩水甘油酯)和硅烷基团(三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、三丙氧基硅烷)，包括但不限于γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、β-(3、4环氧环己基)-乙基三乙氧基硅烷、β-(3、4环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或多种。上述开环反应主要利用羧基与环氧基的开环反应引入具有硅烷基团的功能链段，硅烷基团可以提高改性松香与玻璃纤维的界面强度，在复合材料中的显著效果是力学性能提高。本技术按照羧基和端环氧基摩尔比为1：(0.001～0.1)计算将第一含端环氧基化合物加入至松香酸酐酯化产物，在搅拌和氮气保护下反应；具体的，所述摩尔比为1：(0.005～0.05)；所述反应的温度为150～250℃，时间为0.5～2h；具体的，所述反应的温度为190～220℃，时间为1～1.5h。
[0031]
本技术然后将上述开环产物与第二含端环氧基化合物、第三含端环氧基化合物混合再次进行开环反应，得到松香基水性树脂；在此过程中，所述第二含端环氧基化合物提供长链柔性链段，其具体选自缩水甘油醚或缩水甘油酯类化合物，具有以下分子结构特征：
[0032][0033]
其中，r1、r2、r3基团可以相同也可以不同，包括但不限于氢，不同链长的直链或支链烷基，不同链长的直链或支链烷氧基。更具体地，所述第二含端环氧基化合物选自叔碳酸缩水甘油酯、碳十四醇缩水甘油醚或正辛醇缩水甘油醚。所述第三含端环氧基化合物提供亲水链段，其具体为甲氧基聚乙二醇缩水甘油醚(100-3000分子量)，具有以下分子结构特征：
[0034][0035]
上述再次开环反应中，所述开环反应后的产物与所述第二含端环氧基化合物和所述第三含端环氧基化合物按照剩余羧基与端环氧基的摩尔比为1:0.5～1:1加入，即所述第二含端环氧基化合物和所述第三含端环氧基化合物的加入量按照开环反应后的产物中的剩余羧基和含端环氧基化合物中的端环氧基的摩尔比计算，具体的，所述摩尔比为1：(0.8～1.0)；所述再次开环的反应温度为150～250℃，时间为0.5～4h；具体的，所述再次开环的反应温度为180～220℃，时间为1～3h。本技术中，所述第二含端环氧基化合物和所述第三含端环氧基化合物加入比例介于摩尔比1:0～0:1之间，可根据最终产物亲水性等性能要求灵活设计。
[0036]
上述再次开环过程中，引入长链柔性链段，一方面是通过链段长度、结构与接枝量
的变化，在一定范围内与其他步骤引入的链段配合调节改性松香的成膜性能；另一方面，引入的长链段在制备复合材料后可与基体树脂充分嵌套结合，提高与基体树脂的界面强度，提高力学性能。上述甲氧基聚乙二醇缩水甘油醚的接枝改性，进一步在较大范围内调节改性松香的水分散性能和成膜性能。
[0037]
经过上述制备步骤，制备的改性松香基水性树脂可长期存储，本技术然后将将松香基水性树脂与水混合，得到松香基水性树脂分散体。根据上述松香基水性树脂的亲水性能，在水分散体制备中，高亲水改性产品可选择用去离子水在室温搅拌状态下直接分散；中低亲水改性产品，可选择热水，或引入常用乳化剂利用外乳化制备水分散体；所述乳化剂选自环氧乙烷环氧丙烷嵌段的聚醚、烷基醇醚、烷基醇嵌段聚醚、烷基酚聚氧乙烯醚、含芳基聚醚、烷基醇醚硫酸盐、烷基醇醚磷酸盐和烷基醇醚羧酸盐中的一种或多种。
[0038]
上述合成松香基水性树脂成膜剂的路线如下所示(各步骤以一种原料分子结构作为示例，并不表示本发明原料及产物只限于下，也不表示对本发明的权利要求进行限制)：
[0039][0040]
本技术还提供了一种浸润剂，包括成膜剂、润滑剂、偶联剂、油剂和水，所述成膜剂
为上述方案所述的制备方法所制备的松香基水性树脂。
[0041]
在本技术的浸润剂中，所述润滑剂、所述偶联剂和所述油剂均为本领域技术人员熟知的，对此本技术不进行特别的限制。以所述成膜剂、所述润滑剂、所述偶联剂、所述油剂和所述水的总质量为基础，所述成膜剂的含量为5～15wt％，具体的，所述成膜剂的含量为8～12wt％。
[0042]
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的松香基水性树脂成膜剂的制备方法和浸润剂进行详细说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
[0043]
实施例1
[0044]
步骤1：将100g松香在搅拌和氮气保护下加热熔融后加入30g马来酸酐，在200℃进行双烯合成反应3h制备松香酸酐；
[0045]
步骤2：按照酸酐与端羟基摩尔比例为1:1计算，将聚乙二醇600加入步骤1所制备的松香酸酐中，在搅拌和氮气保护下220℃加热进行酯化反应3h；
[0046]
步骤3：按照羧基与端环氧基摩尔比为1:0.03计算将γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷加入步骤2所制备的松香酸酐酯化产物中，在搅拌和氮气保护下190℃反应1h；
[0047]
步骤4：按照剩余羧基与端环氧基摩尔比为1:0.5计算叔碳酸缩水甘油酯加入量，按照剩余羧基与端环氧基摩尔比为1:0.5计算甲氧基聚乙二醇(800)缩水甘油醚，将上述原料加入步骤3所制备的合成混合物中，在搅拌和氮气保护下190℃反应时间1h，冷却得到松香基水性树脂；
[0048]
步骤5：将上述合成松香基水性树脂100g加热到60℃，在搅拌状态下缓慢加入100g的60℃去离子水，得到固含量50％的玻璃纤维用松香基水性树脂成膜剂。
[0049]
实施例2
[0050]
步骤1：将100g松香在搅拌和氮气保护下加热熔融后加入20g马来酸酐，在210℃进行双烯合成反应2h制备松香酸酐；
[0051]
步骤2：按照酸酐与端羟基摩尔比例为1：1.1计算，将聚乙二醇1000单甲醚加入步骤1所制备的松香酸酐中，在搅拌和氮气保护下230℃加热进行酯化反应5h；
[0052]
步骤3：按照羧基与端环氧基摩尔比为1:0.005计算将γ-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷加入步骤2所制备的松香酸酐酯化产物中，在搅拌和氮气保护下200℃反应1h；
[0053]
步骤4：按照剩余羧基与端环氧基摩尔比为1:0.3计算c14醇缩水甘油醚加入量，按照剩余羧基与端环氧基摩尔比为1:0.6计算甲氧基聚乙二醇(600)缩水甘油醚，将上述原料加入步骤3所制备的合成混合物中，在搅拌和氮气保护下200℃反应时间1h，冷却得到松香基水性树脂；
[0054]
步骤5：将上述合成松香基水性树脂100g加热到80℃，在搅拌状态下缓慢加入100g的80℃去离子水，得到固含量50％的玻璃纤维用松香基水性树脂成膜剂。
[0055]
实施例3
[0056]
步骤1：将100g松香在搅拌和氮气保护下加热熔融后加入10g马来酸酐，在190℃进行双烯合成反应3h制备松香酸酐；
[0057]
步骤2：按照酸酐与端羟基摩尔比例为1:1.2计算，将聚乙二醇400单硬脂酸酯加入步骤1所制备的松香酸酐中，在搅拌和氮气保护下220℃加热进行酯化反应5h；
[0058]
步骤3：按照羧基与端环氧基摩尔比为1:0.01计算将3-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基
二乙氧基硅烷加入步骤2所制备的松香酸酐酯化产物中，在搅拌和氮气保护下190℃反应1h；
[0059]
步骤4：按照剩余羧基与端环氧基摩尔比为1:0.2计算正辛醇缩水甘油醚，按照剩余羧基与端环氧基摩尔比为1:0.8计算甲氧基聚乙二醇(800)缩水甘油醚，将上述原料加入步骤3所制备的合成混合物中，在搅拌和氮气保护下190℃反应时间1h，冷却得到松香基水性树脂；
[0060]
步骤5：将上述合成松香基水性树脂100g，1g环氧乙烷环氧丙烷嵌段聚醚乳化剂f68，3g环氧乙烷环氧丙烷嵌段聚醚乳化剂p105加热到60℃并充分搅拌混合，在搅拌状态下缓慢加入100g的60℃去离子水乳化，得到固含量50％的玻璃纤维用松香基水性树脂成膜剂。
[0061]
分别将8％本发明实施例1～3制备的松香基水性树脂成膜剂，0.5％润滑剂，0.5％的偶联剂，1％的油剂和90％的水配置浸润剂进行玻纤制备和性能检测，检测结果如表1所示；
[0062]
比较例
[0063]
将8％固含量计算的常用聚酯乳液成膜剂(牌号为帝斯曼公司生产的dsm 954d)，0.5％润滑剂，0.5％的偶联剂，1％的油剂和90％的水配置浸润剂进行玻纤制备和性能检测，检测结果如表1所示；
[0064]
表1本发明实施例制备的松香基水性树脂成膜剂制备的浸润剂性能数据表
[0065][0066]
从上述结果可以看出，本发明制备的松香基水性树脂成膜剂，与浸润剂配方中的各种组分具有良好的相容性和复配性能，浸润剂配置及拉丝作业稳定，在玻纤制备工艺中对玻璃纤维提供良好保护性和爽滑性、降低了毛纱量，所制备的玻璃纤维与复材基体树脂具有良好的相容性及界面强度，力学性能优良。
[0067]
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
[0068]
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

技术特征：
1.一种松香基水性树脂的制备方法，包括以下步骤：a)将松香和不饱和酸酐进行双烯合成反应，得到松香酸酐；b)将所述松香酸酐和含端羟基化合物进行酯化反应，得到松香酸酐酯化产物；c)将所述松香酸酐酯化产物与第一含端环氧基化合物进行开环反应，再与第二含端环氧基化合物、第三含端环氧基化合物再次进行开环反应，得到松香基水性树脂。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述松香选自脂松香、改性脂松香、木松香、改性木松香、浮油松香和改性浮油松香中的一种或多种；所述不饱和酸酐选自马来酸酐、富马酸酐和衣康酸酐中的一种或多种；所述松香和所述不饱和酸酐的质量比为100：(2～40)；所述双烯合成反应的温度为150～300℃，时间为1～5h。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤b)中，所述含端羟基化合物选自聚乙二醇、聚乙二醇单甲醚、聚乙二醇单丁醚、聚乙二醇单油酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、聚环氧乙烷环氧丙烷、聚环氧乙烷环氧丙烷单甲醚和聚环氧乙烷环氧丙烷单丁醚中的一种或多种，所述松香酸酐和所述含端羟基化合物按照酸酐和端羟基的摩尔比为1：(0.5～1.5)加入，所述酯化反应的温度为150～250℃，时间为1～15h。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤c)中，所述第一含端环氧基化合物选自γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、β-(3、4环氧环己基)-乙基三乙氧基硅烷、β-(3、4环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷和3-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或多种，所述第二含端环氧基化合物选自缩水甘油醚或缩水甘油酯，所述第三含端环氧基化合物选自甲氧基聚乙二醇缩水甘油醚。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤c)中，所述松香酸酐酯化产物和所述第一含端环氧基化合物按照羧基与端环氧基的摩尔比为1:0.001～1:0.1加入，所述进行开环反应的温度为150～250℃，时间为0.5～2h。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤c)中，所述开环反应后的产物与所述第二含端环氧基化合物和所述第三含端环氧基化合物按照剩余羧基与端环氧基的摩尔比为1:0.5～1:1加入；所述再次进行开环反应的温度为150～250℃，时间为0.5～4h。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤c)之后还包括步骤d)，所述步骤d)具体为：将所述松香基水性树脂和水混合；所述松香基水性树脂为高亲水松香基水性树脂时，所述松香基水性树脂和去离子水混合；所述松香基水性树脂为中低亲水松香基水性树脂时，所述松香基水性树脂与热水或乳化剂混合。8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述乳化剂选自环氧乙烷环氧丙烷嵌段的聚醚、烷基醇醚、烷基醇嵌段聚醚、烷基酚聚氧乙烯醚、含芳基聚醚、烷基醇醚硫酸盐、烷基醇醚磷酸盐和烷基醇醚羧酸盐中的一种或多种。9.一种浸润剂，包括成膜剂、润滑剂、偶联剂、油剂和水，其特征在于，所述成膜剂为权利要求1～8任一项所述的制备方法所制备的松香基水性树脂。10.根据权利要求9所述的浸润剂，其特征在于，所述成膜剂的含量为5～15wt％。

技术总结
本发明提供了一种松香基水性树脂的制备方法，包括以下步骤：A)将松香和不饱和酸酐进行双烯合成反应，得到松香酸酐；B)将所述松香酸酐和含端羟基化合物进行酯化反应，得到松香酸酐酯化产物；C)将所述松香酸酐酯化产物与第一含端环氧基化合物进行开环反应，再与第二含端环氧基化合物、第三含端环氧基化合物再次进行开环反应，得到松香基水性树脂。本申请还提供了一种浸润剂。本申请提供的松香基水性树脂作为成膜剂与浸润剂中各种组分具有良好的相容性和复配性，在玻纤制备工艺中对玻璃纤维提供良好保护性、降低毛纱量，同时可显著提高玻纤丝束的爽滑性、集束性，且所制备的玻璃纤维与各种基体树脂具有良好的相容性及界面强度。与各种基体树脂具有良好的相容性及界面强度。


技术研发人员：龙浩 李艳平 陈晋萱 郝名扬 王洲一 曹均凯 谢远隆 谭明军 余洁
受保护的技术使用者：重庆国际复合材料股份有限公司
技术研发日：2023.04.07
技术公布日：2023/7/7