一种蒽衍生物、有机电致发光材料、发光装置及消费型产品的制作方法

未命名 07-22 阅读:182 评论:0


1.本发明属于有机电致发光技术领域,具体涉及一种蒽衍生物、有机电致发光材料、发光装置及消费型产品。


背景技术:

2.有机电致发光元件所使用的物质大部分为纯有机物或有机物与金属形成络合物的有机金属络合物,根据用途可区分为空穴注入物、空穴输送物、发光物、电子输送物、电子注入物等。在此,作为空穴注入物或空穴输送物主要使用离子化能相对较小的有机物,作为电子注入物或电子输送物主要使用电负性较大的有机物。此外,作为发光辅助层所使用的物质最好能满足如下特性:
3.第一、有机电致发光元件中所使用的物质需较好的热稳定性,其原因是在有机电致发光元件内部因电荷的迁移而发生焦耳热,目前,作为空穴输送层通常所使用的材料的玻璃化温度低,因此在驱动时出现因发生结晶化而引起发光效率降低的现象。第二、为了降低驱动电压,需要与阴极和阳极邻接的有机物设计成电荷注入势垒较小,电荷迁移率高。第三、电极和有机层的界面、有机层和有机层的界面上一直存在能量壁垒而不可避免地累积一些电荷,因此需要使用电化学稳定性优异的物质。
4.发光层由主发光体和掺杂物这两种物质构成,掺杂物需要量子效率高,与掺杂物相比主发光体需要能隙大而容易发生向掺杂物的能量转移。用于电视、移动设备等的显示器根据红色、绿色、蓝色这三原色实现全彩色,发光层分别由红色主发光体/掺杂物、绿色主发光体/掺杂物以及蓝色主发光体/掺杂物构成。目前蓝光材料仍然存在发光量子效率低、色纯度差的问题。造成这种状况的主要原因是因为蓝光来自于能隙较宽的能级间的跃迁,而宽禁带的有机化合物在进行分子设计时存在一定的困难,其次蓝光材料的体系中存在着较强的π-π键相互作用,有着很强的电荷转移特性,从而使宽带隙中存在更多的无辐射弛豫通道,加剧了分子之间荧光淬灭,降低了蓝光体系的量子产率。
5.鉴于以上原因,特提出本发明。


技术实现要素:

6.为了解决现有技术存在的以上问题,本发明提供了一种蒽衍生物、有机电致发光材料、发光装置及消费型产品,本发明所述的蒽衍生物发光为蓝色至深蓝色且发光效率高。
7.本发明的第一目的,提供了一种蒽衍生物。
8.本发明的第二目的,提供了一种有机电致发光材料。
9.本发明的第三目的,提供了一种有机电致发光装置。
10.本发明的第四目的,提供了一种消费型产品。
11.为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
12.一种蒽衍生物,所述的蒽衍生物的结构通式如式(i)所示:
[0013][0014]
其中,x选自o、s、sir5r6或cr5r6;
[0015]
r1~r6各自独立地选自由氢、氘、卤原子、氰基、经取代或未经取代的c1~c
30
烷基、经取代或未经取代的c6~c
60
芳基、经取代或未经取代的c3~c
30
环烷基、经取代或未经取代的c2~c
60
杂芳基、经取代或未经取代的c1~c
30
烷氧基、经取代或未经取代的c6~c
60
芳氧基、经取代或未经取代的c1~c
30
烷基硫基、经取代或未经取代的c6~c
60
芳基硫基、经取代或未经取代的c1~c
30
烷基胺基、经取代或未经取代的c6~c
60
芳基胺基、经取代或未经取代的c1~c
30
烷基甲硅烷基、经取代或未经取代的c6~c
60
芳基甲硅烷基组成的群组;
[0016]
ar1选自由氢、氘、氰基、经取代或未经取代的c6~c
60
芳基、经取代或未经取代的c6~c
60
芳基胺基、经取代或未经取代的c2~c
60
杂芳基组成的群组;
[0017]
r1、r2、r3、r4各自独立地表示一个或多个至饱和取代。
[0018]
本发明的使用的烷基是指碳原子数从1至30的直链或支链的饱和烃去除一个氢原子而得到的一价官能团。作为其非限制性例子,有甲基、乙基、丙基、异丁基、仲丁基、戊基、异戊基、己基等;
[0019]
本发明的杂烷基是指烷基上的氢原子或-ch
2-被至少一个杂原子取代,所述杂原子选自卤素、腈基、n、o、s或硅,作为非限制性的例子,有二氟甲基、三氟甲基、三氟乙基、五氟乙基、腈基、乙腈基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、三甲基硅基、三异丙基硅基等。卤代烷基是指烷基上的氢原子被卤素部分取代或全取代,作为非限制性的例子,有氟甲苯、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、三氟乙基、五氟乙基等。
[0020]
本发明的烯基或炔基至少含有两个碳原子,作为非限制性的例子,烯基或炔基优选被认为是指如下基团:环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基或辛炔基。
[0021]
本发明的烷氧基、烷基硫基优选具有1~30个碳原子的烷氧基或烷基硫基被认为是指甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基、2-甲基丁氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、环庚氧基、正辛氧基、环辛氧基、2-乙基己氧基、五氟乙氧基和2,2,2-三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、三氟甲硫基、三氟甲氧基、五氟乙氧基、五氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、乙烯氧基、乙烯硫基、丙烯氧基、丙烯硫基、丁烯硫
基、丁烯氧基、戊烯氧基、戊烯硫基、环戊烯氧基、环戊烯硫基、己烯氧基、己烯硫基、环己烯氧基、环己烯硫基、乙炔氧基、乙炔硫基、丙炔氧基、丙炔硫基、丁炔氧基、丁炔硫基、戊炔氧基、戊炔硫基、己炔氧基、己炔硫基。
[0022]
一般来说,本发明的环烷基、环烯基可以为环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚基、环庚烯基,其中一个或多个-ch
2-基团可被n、o或s代替而形成杂环烷基、杂环烯基,例如,环戊基中的一个-ch
2-基团被o代替形成四氢呋喃基、环己基中的一个-ch
2-基团被o代替形成四氢吡喃基等;此外,一个或多个氢原子还可被氘原子、卤素原子或腈基代替。
[0023]
本发明的使用的烷基硅基是指被碳原子数1至30的烷基取代的硅烷基,构成烷基硅基的碳原子数至少是3,作为烷基硅基的非限制性例子,有三甲基硅基、三乙基硅基等。芳基硅基是指被至少一个碳原子数从6至60的芳基取代的烷基硅基,作为非限制性例子,有苯基二甲基硅基、萘基二甲基硅基、苯基二乙基硅基、二苯基甲基硅基、二苯基乙基硅基,三苯基硅基等。
[0024]
本发明的芳基烷基是指碳原子数从1至30的直链或支链的饱和烃的至少一个氢原子被碳原子数从6至60的芳基取代的烷基,作为非限制性的例子,可以为苯基甲基、二苯基甲基、三苯基甲基、2-苯基乙基、3-苯基丙基等。
[0025]
本发明的烷基芳基是指碳原子数从6至60的芳基的至少一个氢原子被碳原子数从1至30的直链或支链的饱和烃取代的芳基,作为非限制性的例子,可以为甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、叔丁基苯基、异丙基苯基等。
[0026]
本发明的芳基含有6~60个碳原子,杂芳基含有2~60个碳原子和至少一个杂原子,其条件是碳原子和杂原子的总和至少是5;所述杂原子优选选自n、o或s。此时,杂芳基的两个以上的环可以彼此简单附着或以缩合的形态附着,进一步地,也可以包含与芳基缩合的形态。作为芳基和杂芳基的非限制性例子,特别是选自以下所述基团:苯基、萘基、蒽基、苯并蒽基、菲基、芘基、基、苝基、荧蒽基、并四苯基、并五苯基、苯并芘基、联苯基、偶苯基、三联苯基、三聚苯基、四联苯基、芴基、螺二芴基、二氢菲基、三亚苯基、二氢芘基、四氢芘基、顺式或反式茚并芴基、顺式或反式茚并咔唑基、吲哚并咔唑基、苯并呋喃并咔唑基、苯并噻吩并咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、氮杂二苯并[g,id]萘并[2,1,8-cde]薁、三聚茚基、异三聚茚基、螺三聚茚基、螺异三聚茚基、呋喃基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、异苯并噻吩基、二苯并噻吩基、吡咯基、吲哚基、异吲哚基、咔唑基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、吖啶基、菲啶基、苯并[5,6]喹啉基、苯并[6,7]喹啉基、苯并[7,8]喹啉基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、吡唑基、吲唑基、咪唑基、苯并咪唑基、萘并咪唑基、菲并咪唑基、吡啶并咪唑基、吡嗪并咪唑基、喹喔啉并咪唑基、噁唑基、苯并噁唑基、萘并噁唑基、蒽并噁唑基、菲并噁唑基、异噁唑基、1,2-噻唑基、1,3-噻唑基、苯并噻唑基、哒嗪基、六氮杂苯并菲基、苯并哒嗪基、嘧啶基、苯并嘧啶基、喹喔啉基、1,5-二氮杂蒽基、2,7-二氮杂芘基、2,3-二氮杂芘基、1,6-二氮杂芘基、1,8-二氮杂芘基、4,5-二氮杂芘基、4,5,9,10-四氮杂苝基、吡嗪基、吩嗪基、吩噁嗪基、吩噻嗪基、荧红环基、萘啶基、氮杂咔唑基、苯并咔啉基、咔啉基、菲咯啉基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、苯并三唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-噁二唑基、1,2,5-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,3,5-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,2,3-三嗪基、四唑基、1,2,4,5-四嗪
基、1,2,3,4-四嗪基、1,2,3,5-四嗪基、嘌呤基、蝶啶基、吲嗪基、喹唑啉基、苯并噻二唑基组成的群组或者衍生自这些体系的组合的基团。
[0027]
本发明的使用的芳氧基是指r

o-所表示的一价官能团,上述r

是碳原子数从6至60的芳基。作为这样的芳氧基的非限制性例子,有苯氧基、萘氧基、联苯氧基等。
[0028]
本发明的使用的芳基硫基是指r”s-所表示的一价官能团,上述r”是碳原子数从6至60的芳基。作为这样的芳基硫基的非限制性例子,有苯硫基、萘硫基、联苯硫基等。
[0029]
本发明中所述的取代的烷基、取代的芳基、取代的杂芳基、取代芳胺基的取代基各自独立地选自由以下组成的群组的至少一个:氘、卤素、氰基、羧基、硝基、羟基、c
1-c
40
烷基、c
1-c
40
卤代烷基、c
2-c
40
烯基、c
2-c
40
炔基、c
1-c
40
烷氧基、c
1-c
40
烷基硫基、c
3-c
40
环烷基、c
3-c
40
环烯基、3元至7元杂环烷基、c
6-c
60
芳氧基、c
6-c
60
芳基硫基、未取代的或被一个或多个c
6-c
60
芳基取代的3元至30元杂芳基、未取代的或被氘、一个或多个c
1-c
40
烷基和一个或多个3元至30元杂芳基中的至少一个取代的c
6-c
60
芳基、三(c
1-c
40
)的烷基硅基、三(c
6-c
60
)芳基硅基、二(c
1-c
40
)的烷基(c
6-c
60
)芳基硅基、c
1-c
40
的烷基二(c
6-c
60
)芳基硅基、c
1-c
40
烷基羰基、c
1-c
40
烷氧基羰基、c
6-c
60
芳基羰基、二(c
6-c
60
)的芳基硼羰基、二(c
1-c
40
)烷基硼羰基、c
1-c
40
烷基(c
6-c
60
)芳基硼羰基、c
6-c
60
芳基(c
1-c
40
)烷基、以及c
1-c
40
烷基的(c
6-c
60
)芳基。
[0030]
本发明使用的烷基胺基,是指被碳原子数1至40的烷基取代的氨基,或被两个碳原子数1至40的烷基取代的肿氨基,作为烷基胺基的非限制性例子,有甲基胺基、二甲基胺基、乙基胺基、二乙基胺基等。
[0031]
本发明使用的芳基胺基,是指被碳原子数6至60的芳基取代的氨基,或被两个碳原子数6至60的芳基取代的肿氨基,作为芳基胺基的非限制性例子,有苯胺基、二苯胺基、1-萘胺基、2-萘胺基、n-苯基萘-1-胺基、咔唑基、吩噁嗪基等。
[0032]
本发明使用的烷基甲硅烷基,是指被碳原子数1至40的烷基取代的硅烷基,构成烷基硅基的碳原子数至少是3,作为烷基硅基的非限制性例子,有三甲基硅基、三乙基硅基等。芳基甲硅基是指被至少一个碳原子数从6至60的芳基取代的甲基硅基,作为非限制性例子,有苯基二甲基硅基、萘基二甲基硅基、二苯基甲基硅基等。
[0033]
本发明的使用的“卤素”或“卤原子”是指选自氟、氯、溴或碘。
[0034]
进一步地,所述杂芳基是由ii-1~ii-17所示基团组成的群组,ii-1~ii-17具体结构如下:
[0035][0036]
其中,z1、z2各自独立地选自由氢、氘、卤素、羟基、腈基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其羧酸盐、磺酸基或其磺酸盐、磷酸基或其磷酸盐、c
1-c
40
烷基、c
2-c
40
烯基、c
2-c
40
炔基、c
1-c
40
烷氧基、c
3-c
40
环烷基、c
3-c
40
环烯基、取代或未取代的c
6-c
60
芳基、取代或未取代的c
6-c
60
芳氧基、取代或未取代的c
6-c
60
芳硫醚基、或者取代或未取代的c
2-c
60
杂芳基组成的群组;
[0037]
x1表示1~4的整数;x2表示1~3的整数;x3表示1或2;x4表示1~6的整数;x5表示1~5的整数;t1表示氧原子或硫原子;表示取代基与主体结构的连接键。
[0038]
如本文所使用,“其组合”或“群组”表示适用清单的一或多个成员被组合以形成本领域普通技术人员能够从适用清单中设想的已知或化学稳定的布置。举例来说,烷基和氘可以组合形成部分或完全氘化的烷基;卤素和烷基可以组合形成卤代烷基取代基,例如三氟甲基等;并且卤素、烷基和芳基可以组合形成卤代芳烷基。
[0039]
进一步地,所述r1~r4各自相同或不同地选自由氢、氘、氰基、甲基、乙基、异丙基、异丁基、叔丁基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的二联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的四联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的苯并蒽基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的基、取代或未取代的苝基、取代或未取代的荧蒽基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的吲哚基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的三嗪基组成的群组。
[0040]
进一步地,所述r5、r6各自相同或不同地选自由氢、氘、甲基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的芴基组成的群组。
[0041]
进一步地,所述ar1选自由氢、氘、氰基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的二联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的四联苯基、取代或未取代的萘基、取代
或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的苯并蒽基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的基、取代或未取代的苝基、取代或未取代的荧蒽基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的吲哚基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的三嗪基组成的群组。
[0042]
作为优选地,所述r1~r4各自相同或不同地选自由氢、氘、叔丁基、取代或未取代的苯基组成的群组。
[0043]
作为优选地,所述r5、r6各自相同或不同地选自由甲基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的芴基组成的群组。
[0044]
作为优选地,所述ar1选自由取代或未取代的苯基、取代或未取代的二联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的四联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的苯并蒽基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的基、取代或未取代的苝基、取代或未取代的荧蒽基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的吲哚基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的三嗪基组成的群组。
[0045]
进一步地,所述的蒽衍生物为以下d751~d879结构中的一种:
[0046]
[0047]
[0048]
[0049]
[0050]
[0051]
[0052][0053][0054]
其中,x选自o、s、c(ch3)2、c(ph)2或9,9-芴基;
[0055]
优选地,所述x选自o或s;
[0056]
结构中的氢原子可部分的或全部的被氘取代。
[0057]
一种有机电致发光材料,所述的有机电致发光材料包括所述的蒽衍生物。
[0058]
有机电致发光材料可以单独使用本发明的化合物构成,也可以同时含有其他化合物。
[0059]
本发明的有机电致发光材料中所含有的本发明的化合物可以用作但不限于发光层材料、载流子传输层材料或光折射层材料。
[0060]
一种有机电致发光装置,包括有机电致发光元件,所述的有机电致发光元件包括第一电极、第二电极和置于所述的第一电极和所述的第二电极之间的至少一层有机层,所述的有机层包含本发明提供的蒽衍生物。
[0061]
一般来说,有机电致发光装置包含至少一个有机层,其安置在阳极与阴极之间且与阳极和阴极电连接。关于本发明的有机电致发光元件,除了上述有机层中的一层以上包含以上所述的蒽衍生物之外,可以利用本领域中公知的材料和方法来形成有机层和电极制造。
[0062]
此外,可用作本发明的有机电致发光元件中所包含的阳极的物质没有特别限定,作为非限制性例子,可以使用钒、铬、铜、锌、金、铝等金属或它们的合金;氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ito)、氧化铟锌(izo)等金属氧化物;zno:al或sno2:sb等金属与氧化物的组合;聚噻吩、聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧)噻吩](pedt)、聚吡咯和聚苯胺等导电性高分子;以及炭黑等。可用作本发明的有机电致发光元件中所包含的阴极的物质没有特别限定,作为非限制性例子,可以使用镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡或铅等金属或它们的合金;及lif/al或li2o/al等多层结构物质等。可用作本发明的有机电致发光元件中所包含的基板的物质没有特别限定,作为非限制性例子,可以使用硅片、石英、玻璃板、金属板或塑料膜和片等。
[0063]
此外优选如下的有机电致发光装置,其借助于升华方法施加一个或多个层,其中在真空升华装置中在低于10-5
pa、优选低于10-6
pa的初压下通过气相沉积来施加所述材料。然而,所述初压还可能甚至更低,例如低于10-7
pa。
[0064]
同样优选如下的有机电致发光装置,其借助于有机气相沉积方法或借助于载气升华来施加一个或多个层,其中,在10-5
pa至1pa之间的压力下施加所述材料。该方法的特别的例子是有机蒸汽喷印方法,其中所述材料通过喷嘴直接施加,并且因此是结构化的。
[0065]
此外优选如下的有机电致发光装置,从溶液中,例如通过旋涂,或借助于任何所希望的印刷方法例如丝网印刷、柔性版印刷、平版印刷、光引发热成像、热转印、喷墨印刷或喷嘴印刷,来产生一个或多个层。可溶性化合物,例如通过适当的取代式i所示的化合物获得可溶性化合物。这些方法也特别适于低聚物、树枝状大分子和聚合物。此外可行的是混合方法,其中例如从溶液中施加一个或多个层并且通过气相沉积施加一个或多个另外的层。
[0066]
这些方法是本领域普通技术人员通常已知的,并且他们可以在不付出创造性劳动的情况下将其应用于包含本发明的化合物的有机电致发光元件。因此,本发明还涉及制造本发明的有机电致发光装置的方法,其借助于升华方法来施加至少一个层,和/或借助于有机气相沉积方法或借助于载气升华来施加至少一个层,和/或从溶液中通过旋涂或借助于印刷方法来施加至少一个层。
[0067]
此外,本发明涉及包含至少一种上文指出的本发明的化合物。如上文关于有机电致发光装置指出的相同优选情况适用于所述本发明的化合物。特别是,所述化合物此外还可优选包含其它化合物。从液相处理本发明的化合物,例如通过旋涂或通过印刷方法进行
处理,需要本发明的化合物的制剂。这些制剂可以例如是溶液、分散体或乳液。出于这个目的,可优选使用两种或更多种溶剂的混合物。合适并且优选地溶剂例如是甲苯、苯甲醚、邻二甲苯、间二甲苯或对二甲苯、苯甲酸甲酯、均三甲苯、萘满、邻二甲氧基苯、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、四氢吡喃、氯苯、二噁烷、苯氧基甲苯、特别是3-苯氧基甲苯、(-)-葑酮、1,2,3,5-四甲基苯、1,2,4,5-四甲基苯、1-甲基萘、2-甲基苯并噻唑、2-苯氧基乙醇、2-吡咯烷酮、3-甲基苯甲醚、4-甲基苯甲醚、3,4-二甲基苯甲醚、3,5-二甲基苯甲醚、苯乙酮、α-萜品醇、苯并噻唑、苯甲酸丁酯、异丙苯、环己醇、环己酮、环己基苯、十氢化萘、十二烷基苯、苯甲酸乙酯、茚满、苯甲酸甲酯、1-甲基吡咯烷酮、对甲基异丙基苯、苯乙醚、1,4-二异丙基苯、二苄醚、二乙二醇丁基甲基醚、三乙二醇丁基甲基醚、二乙二醇二丁基醚、三乙二醇二甲基醚、二乙二醇单丁基醚、三丙二醇二甲基醚、四乙二醇二甲基醚、2-异丙基萘、戊苯、己苯、庚苯、辛苯、1,1-双(3,4-二甲基苯基)乙烷,或这些溶剂的混合物。
[0068]
进一步地,所述有机层选自电子注入层、电子输送层、空穴阻挡层、电子阻挡层、空穴输送层、空穴注入层和发光层中的一种或几种。
[0069]
进一步地,所述电子输送层和/或所述发光层包含本发明的蒽衍生物。
[0070]
更进一步地,所述发光层包含本发明的蒽衍生物。
[0071]
进一步地,所述发光层包括掺杂物和发光主体,所述掺杂物包括由蒽、萘、蒽、芘、苝、菲、荧蒽、苯并蒽、芴、螺芴和并五苯及其衍生物或含有硼原子的化合物组成的群组,此外,还能够使用各种金属络合物、双苯乙烯基苯衍生物、噁唑衍生物、聚对亚苯基亚乙烯基衍生物、具有吲哚环作为稠环的部分结构的杂环化合物、具有咔唑环作为稠环的部分结构的杂环化合物、咔唑衍生物、噻唑衍生物、苯并咪唑衍生物、聚二烷基芴衍生物等。另外,作为掺杂剂材料,除此以外,还能够使用:在分子中具有芘骨架的芘衍生物、具有吲哚环作为稠环的部分结构的杂环化合物、具有咔唑环作为稠环的部分结构的杂环化合物、咔唑衍生物、噻唑衍生物、苯并咪唑衍生物、聚二烷基芴衍生物、喹吖啶酮、香豆素、红荧烯、苝及它们的衍生物、苯并吡喃衍生物、茚并菲衍生物、若丹明衍生物、氨基苯乙烯基衍生物等。它们可以单独成膜,也可以作为与其他材料一起混合而成膜的单层使用,也可以作为单独成膜的层之间、混合而成膜的层之间、或者单独成膜的层与混合而成膜的层的层叠结构。
[0072]
另外,也可以使用磷光发光体作为掺杂物。作为磷光发光体,能够使用铱、铂等金属络合物的磷光发光体。可使用ir(ppy)3等绿色磷光发光体、firpic、fir6等蓝色磷光发光体、btp2ir(acac)等红色磷光发光体等,作为此时的主体材料,优选使用本发明的有机电致发光化合物。此外,作为空穴注入、传输性的主体材料,能够使用4,4
’‑
二(n-咔唑基)联苯(cbp)、tcta、mcp等咔唑衍生物等。作为电子传输性的主体材料,能够使用对-双(三苯基甲硅烷基)苯(ugh2)、2,2’,2
”‑
(1,3,5-亚苯基)-三(1-苯基-1h-苯并咪唑)(tpbi)等,能够制作高性能的发光元件。
[0073]
就磷光发光体向主体材料的掺杂而言,为了避免浓度淬灭,优选在相对于发光层1~10重量%的范围内通过共蒸镀进行掺杂。
[0074]
另外,作为发光掺杂材料,也可以使用2-联苯基-4,6-双(12-苯基吲[2,3-a]咔唑-11-yl)-1,3,5-三嗪(pic-trz)、9,9
”‑
(6-苯基-1,3,5-三嗪基-2,4-二基)双((9h-3,9
′‑
二咔唑))(cc2ta)、10-(4-(4,6-二苯基l-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-10氢-吩噁嗪(pxz-trz)、2,4,5,6-四(9-咔唑基)-间苯二腈(4czipn)、10-(2,12-二叔丁基-5,9-二氧杂-13b-硼萘并
[3,2,1-de]蒽-7-基)-10h-螺[吖啶-9,9
′‑
芴](tdba-saf)、2,12-二叔丁基-5,9-双(4-(叔丁基)苯基)-5,9-二氢-5,9-二氮杂-13b-硼萘并[3,2,1-de]蒽(pdba)等三嗪衍生物或含硼-氧、硼-氮等化合物,发射延迟荧光的材料。
[0075]
进一步地,所述发光主体包含本发明的蒽衍生物。
[0076]
进一步地,所述的掺杂物与发光主体的质量比为1:99~50:50。
[0077]
一种由所述的有机电致发光装置制成的消费型产品,所述消费型产品包括本发明提供的有机电致发光装置。本发明中所述的消费型产品可以是以下产品中的一种:平板显示器、计算机监视器、医疗监视器、电视机、告示牌、用于内部或外部照明和/或发信号的灯、平视显示器、全透明或部分透明的显示器、柔性显示器、激光打印机、电话、蜂窝电话、平板电脑、平板手机、个人数字助理(pda)、可佩戴装置、膝上型计算机、数码相机、摄像机、取景器、对角线小于2英寸的微型显示器、3-d显示器、虚拟现实或增强现实显示器、交通工具、包含多个平铺在一起的显示器的视频墙、剧院或体育馆屏幕、光疗装置和指示牌。
[0078]
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
[0079]
本发明所述的蒽衍生物具有蒽与苯并呋喃、苯并噻吩等构成七元环平面结构的新型有机电致发光化合物,七元环蒽衍生物增大了蒽分子的共轭面积以及位阻、阻碍有机分子间激-激复合物的生成、提高内量子效率,并且具有与现有化合物相比更短的发光波长,由此得以提高包含该化合物的有机电致发光器件的效率和寿命;此外,该化合物改善对溶液的溶解度而解决以往蓝光材料所具有的工序的生产性以及费用问题。
[0080]
本发明所述的蒽衍生物具有大平面共轭的苯并呋喃、苯并噻吩或茚并蒽的新型刚性结构,就本发明的通式(i)表示的化合物而言,由于具有(1)载流子的迁移率大;(2)内量子效率高;(3)薄膜状态稳定;(4)耐热性优异这样的特性,因此适合作为有机电致发光元件的发光层的构成材料来使用。
[0081]
就将本发明的上述通式(i)表示的蒽衍生物作为发光层的主体材料而使用的有机电致发光元件而言,相较以往的材料,由于本发明化合物的载流子迁移率大、具有高的内量子效率、具有优异的无定形性、并且薄膜状态稳定,因此,有机电致发光元件能够实现高效率、低驱动电压、长寿命。
[0082]
进而,在本发明中,通过上述通式(i)的蒽衍生物来形成发光层,能够最大限度地有效利用该化合物的高量子效率性能和耐热性性,能够以更高效率实现长寿命的有机电致发光元件。
[0083]
另外,在本发明中,就有机电致发光元件而言,由于其发光层、或两个以上的发光层配置的层叠膜的至少任一层中使用了由上述通式(i)表示的蒽衍生物作为其构成材料,基于该化合物的高载流子迁移率、高内量子效率和优异的无定形性、薄膜状态稳定特性,因此能够实现高效率、低驱动电压、长寿命的有机电致发光元件。
附图说明
[0084]
为了更清楚地说明本发明或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作一简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0085]
图1为本发明提供的有机电致发光元件的结构示意图之一;
[0086]
图2为本发明提供的有机电致发光元件的结构示意图之二;
[0087]
其中,101-基板,102-阳极,103-空穴注入层,104-空穴传输层,105-电子阻挡层,106-发光层,107-空穴阻挡层,108-电子传输层,109-电子注入层,110-阴极,111-封盖层,112-电荷产生层。
具体实施方式
[0088]
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明中的附图,对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
[0089]
本发明中,制备方法如无特殊说明则均为常规方法。所用的原料如无特别说明均可从公开的商业途径获得,所述百分比如无特殊说明均为质量百分比。本发明提供的一系列新型有机化合物,所有的反应都是在众所周知的适合条件下进行,有些涉及到简单的有机制备,例如n,n-二苯胺衍生物的制备均能通过熟练的操作技能合成,在本发明中没有详细描述。
[0090]
下述实施例对oled材料及元件进行性能测试的测试仪器及方法如下:
[0091]
oled元件性能检测条件:
[0092]
亮度和色度坐标:使用光谱扫描仪photoresearch pr-715测试;
[0093]
电流密度和起亮电压:使用数字源表keithley 2420测试;
[0094]
功率效率:使用newport 1931-c测试;
[0095]
寿命测试:使用lts-1004ac寿命测试装置。
[0096]
实施例1
[0097]
化合物d778的制备方法,包括如下步骤:
[0098]
第一步:化合物int.-1的制备
[0099][0100]
在氮气保护下,20.0mmol的1-溴二苯并[b,d]呋喃或1-溴二苯并[b,d]噻吩或4-溴-9,9-二甲基芴等溶于80ml干燥的thf中,用液氮降温至-78℃,滴加入22.0mmol的2.5m正丁基锂正己烷溶液,搅拌反应30分钟,再滴加入22.0mmol的2,6-二溴-n,n-二甲基苯甲酰胺溶于thf的溶液,升至室温搅拌反应1小时,滴加入50ml的饱和氯化铵水溶液,用乙酸乙酯萃取,收集有机相,干燥,过滤,滤液减压浓缩干,硅胶柱分离纯化,得到中间体int.-1,收率80%~85%。
[0101]
第二步:化合物int.-2的制备
[0102][0103]
在氮气保护下,30.0mmol的上步制备的中间体int.-1溶于60ml的吡啶中,加入0.15mol的85%氢氧化钾,升温至150℃搅拌反应5小时,降至室温,将反应液倒入150ml冰水中,过滤,滤饼用水洗,再用硅胶柱分离纯化,得到化合物int.-2,收率65%~70%。
[0104]
第三步:化合物int.-3的制备
[0105][0106]
在氮气保护下,40.0mmol的int.-2溶于100ml干燥的thf中,降温至0℃,滴加入44.0mmol的苯基溴化镁thf溶液,搅拌反应30分钟,升到室温搅拌反应1小时,加入50ml的2n稀盐酸水溶液,用乙酸乙酯萃取,收集有机相,干燥,过滤,滤液减压浓缩,用硅胶柱分离纯化,得到中间体int.-3,收率85%~90%。
[0107]
第四步:化合物int.-4的制备
[0108][0109]
在氮气保护下,40.0mmol的int.-3溶解于100ml的二氯甲烷中,加入80.0mmol的三乙基硅烷,降温到0℃,缓慢滴加入30ml的三氟乙酸,升到室温搅拌反应12小时,加入50ml的水,用二氯甲烷萃取,收集有机相干燥,过滤,滤液减压浓缩干,用硅胶柱分离纯化,得到int.-4,收率85%~90%。
[0110]
第五步:化合物int.-5的制备
[0111][0112]
在氮气保护下,取40.0mmol中间体int.-4溶解于120ml干燥的thf中,降温至-78℃,滴加入44.0ml的2.5m正丁基锂正己烷溶液,搅拌反应1小时,加入80.0mmol的dmf,升到室温,搅拌反应1小时,加入50ml的2n稀盐酸水溶液,分出有机相,水相再用二氯甲烷萃取,收集有机相干燥过滤,滤液减压浓缩干,得到int.-5,收率85%~90%。
[0113]
第六步:化合物int.-6的制备
[0114][0115]
在氮气保护下,40.0mmol的中间体int.-5溶于80ml的二氯甲烷中,加入8.0mmol的三氟甲烷磺酸,室温搅拌反应1小时,减压浓缩干,用硅胶柱分离纯化,得到中间体int.-6,收率90%~95%。
[0116]
第七步:化合物int.-7的制备
[0117][0118]
40.0mmol的中间体int.-6溶于120ml的二氯甲烷中,再加入4.0mmol的对甲苯磺酸,降温至-20℃,分批加入44.0ml的nbs,搅拌反应1小时,加入100ml的水,分出有机相,用水洗3次,收集有机相干燥过滤,滤液减压浓缩干,硅胶柱分离纯化,得到int.-7,收率90%~95%。
[0119]
第八步:化合物d778的制备
[0120][0121]
在氮气保护下,取15.0mmol中间体int.-7(反应物1)与60ml的甲苯混合,加入18.0mmol的(3-(10-苯基蒽基-9-基)苯基)硼酸(反应物2)、54.0mmol的无水碳酸钠和0.3mg的pd132催化剂,再加入30ml的乙醇和30ml的水,升温至回流搅拌反应12小时,冷却到室温,加入50ml水,过滤,滤饼用水洗、乙醇洗,用硅胶柱分离纯化,得到化合物d778;
[0122]
x为o,收率76%,ei-ms/fab,m/e:671.23[m+h]。
[0123]
x为s,收率74%,ei-ms/fab,m/e:687.21[m+h]。
[0124]
x为cph2,收率75%,ei-ms/fab,m/e:821.31[m+h]。
[0125]
实施例2~实施例74
[0126]
参照上述的合成方法,制备以下化合物:
[0127]
[0128]
[0129]
[0130]
[0131]
[0132]
[0133][0134]
上述实施例中,x选自o、s、c(ch3)2或cph2;其中,ph为苯基。
[0135]
实施例75
[0136]
化合物d787的制备方法,包括如下步骤:
[0137]
第一步:化合物int.-8的制备
[0138][0139]
在氮气保护下,20.0mmol的int.-7溶解于60ml的dmf中,加入24.0mmol的联硼酸频哪醇酯、30.0mmol的无水醋酸钾和0.2mmol的pdcl2(dppf),升温到90℃,搅拌反应10小时,降至室温,加入150ml的水,用乙酸乙酯萃取,收集有机相用饱和盐水洗,干燥,过滤,滤液减压浓缩干,硅胶柱分离纯化,得到化合物int.-8,收率80%~85%。
[0140]
第二步:化合物d787的制备
[0141][0142]
取12.0mmol中间体int.-8(反应物1)与60ml的甲苯混合,在氮气保护下,加入10.0mmol的2-联苯基-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(反应物2)、48.0mmol的水合磷酸钾和1.0mg的pd132催化剂,再加入30ml的乙醇和30ml的水,升温至回流搅拌反应12小时,冷却到室温,过滤,滤饼用水洗、乙醇洗,用硅胶柱分离纯化,得到化合物d787;
[0143]
x为o;收率73%,ei-ms/fab,m/e:650.22[m+h]。
[0144]
x为s;收率70%,ei-ms/fab,m/e:666.19[m+h]。
[0145]
x为c(ch3)2;收率74%,ei-ms/fab,m/e:676.27[m+h]。
[0146]
实施例76~实施例84
[0147]
参照上述的合成方法,制备以下化合物:
[0148]
[0149][0150]
上述实施例中,x选自o、s、c(ch3)2或cph2;其中,ph为苯基。
[0151]
实施例85
[0152]
化合物d839的制备:
[0153][0154]
将10.0mmol的中间体int.-7(反应物1)分散在80ml的甲苯中,加入10.0mmol的n-([1,1
′‑
联苯基]-4-基)二苯并[b,d]呋喃-2-胺(反应物2),再加入20.0mmol的叔丁醇钠、0.05mmol的pd2(dba)3chcl3催化剂和0.01ml的10%三叔丁基磷甲苯溶液,升温至90℃搅拌反应12小时,反应结束后,加入50ml的水,分出有机相,水相用甲苯-thf萃取,收集有机相干燥,过滤,滤液减压浓缩干,用硅胶柱分离纯化,得到黄色固体d839;
[0155]
x为o,收率70%,ei-ms/fab,m/e:676.22[m+h]。
[0156]
x为s,收率65%,ei-ms/fab,m/e:692.20[m+h]。
[0157]
x为c(ch3)2,收率72%,ei-ms/fab,m/e:702.27[m+h]。
[0158]
实施例86~实施例90
[0159]
参照上述的合成方法,制备以下化合物:
[0160][0161][0162]
上述实施例中,x选自o、s、c(ch3)2或cph2;其中,ph为苯基。
[0163]
实施例91
[0164]
化合物d842的制备方法,包括如下步骤:
[0165]
第一步:化合物int.-10的制备
[0166][0167]
在氮气保护下,取10.0mmol中间体int.-9(参照实施例1的合成方法制备,反应物1)与40ml的甲苯混合,加入12.0mmol的苯硼酸(反应物2)、30.0mmol的无水碳酸钾和0.2mg的pd132催化剂,再加入20ml的水和20ml的乙醇,升温至回流搅拌反应12小时,冷却到室温,加入50ml的水稀释,用甲苯-thf萃取,收集有机相,干燥,过滤,滤液减压浓缩干,用硅胶柱分离纯化,得到化合物int.-10,收率70%~75%。
[0168]
第二步:化合物int.-11的制备
[0169][0170]
参照实施例1第七步的合成方法,仅将实施例1第七步中的int.-6替换为int.-10,制备获得到化合物int.-11,收率90%~95%。
[0171]
第三步:化合物d842的制备
[0172][0173]
参照实施例1第八步的合成方法,将实施例1第八步中的int.-7替换为int.-11,将(3-(10-苯基蒽基-9-基)苯基)硼酸替换为2-萘硼酸(反应物3),制备获得化合物d842;
[0174]
x为o,收率76%,ei-ms/fab,m/e:545.18[m+h]。
[0175]
x为s,收率73%,ei-ms/fab,m/e:561.16[m+h]。
[0176]
x为cph2,收率74%,ei-ms/fab,m/e:695.27[m+h]。
[0177]
实施例92~实施例96
[0178]
参照上述的合成方法,制备以下化合物:
[0179]
[0180]
上述实施例中,x选自o、s、c(ch3)2或cph2;其中,ph为苯基。
[0181]
实施例97
[0182]
化合物d851的制备:
[0183][0184]
在氮气保护下,10.0mmol化合物a2(参照实施例1的合成方法制备,仅将实施例1第一步中的1-溴二苯并[b,d]呋喃或1-溴二苯并[b,d]噻吩或4-溴-9,9-二甲基芴等原料替换为1-溴萘并[2,3-b]苯并呋喃或1-溴萘并[2,3-b]苯并噻吩或4-溴-11,11-二甲基苯并[b]芴等原料)与40ml的甲苯混合,加入12.0mmol的2,4-二苯基苯硼酸频哪醇酯、30.0mmol的无水碳酸钠和0.1mmol的pd(pph3)4催化剂,再加入20ml的水和20ml的乙醇,升温至回流搅拌反应12小时,冷却到室温,加入50ml的水稀释,用甲苯-thf萃取,收集有机相,干燥,过滤,滤液减压浓缩干,用硅胶柱分离纯化,得到化合物d851;
[0185]
x为o;收率70%,ei-ms/fab,m/e:621.21[m+h]。
[0186]
x为s;收率66%,ei-ms/fab,m/e:637.19[m+h]。
[0187]
x为c(ch3)2;收率68%,ei-ms/fab,m/e:647.27[m+h]。
[0188]
实施例98~实施例129
[0189]
参照上述的合成方法,制备以下化合物:
[0190]
[0191]
[0192]
[0193][0194]
上述实施例中,x选自o、s、c(ch3)2或cph2;其中,ph为苯基。
[0195]
应用例1~129
[0196]
一种oled元件,如图1所示,本实施例的oled元件为顶部发射光元件,包括基板101、阳极102、空穴注入层103、空穴传输层104、电子阻挡层105、发光层106、空穴阻挡层107、电子传输层108、电子注入层109、阴极110以及封盖层111。所述的oled元件省略空穴阻挡层107的元件,制备方法包括如下步骤:
[0197]
1)将涂布了ito导电层的玻璃基片在清洗剂中超声处理30分钟,在去离子水中冲
洗,在丙酮/乙醇混合溶剂中超声30分钟,在洁净的环境下烘烤至完全干燥,用紫外光清洗机照射10分钟,并用低能阳离子束轰击表面。
[0198]
2)把上述处理好的ito玻璃基片(作为基板101)置于真空腔内,抽真空至小于1
×
10-5
pa,在上述ito膜上蒸镀银作为阳极102,蒸镀膜厚为继续分别蒸镀化合物hi101和f4tcnq作为空穴注入层103,其中f4tcnq为hi101质量的3%,蒸镀膜厚为在上述空穴注入层膜上继续蒸镀npd为空穴传输层104,蒸镀膜厚为
[0199]
3)在空穴传输层上继续蒸镀一层化合物ht202作为电子阻挡层105,蒸镀膜厚为
[0200]
4)在电子阻挡层上继续蒸镀一层上述实施例1~实施例129制得的d751-d879所表示的蒽衍生物中的一种(如应用例1采用实施例1制得的蒽衍生物,应用例2采用实施例2制得的蒽衍生物,以此类推)和bd015作为有机发光层106,其中,bd015为掺杂材料和蒽衍生物为主体材料,bd015在蒽衍生物中的掺杂浓度为10%,蒸镀膜厚为
[0201]
5)在上述发光层上再继续蒸镀一层化合物liq和et225作为器件的电子传输层108,其中,liq和et225的质量比为1:1,蒸镀膜厚为
[0202]
6)在上述电子传输层上再继续蒸镀一层化合物lif作为元件的电子注入层109,蒸镀膜厚为
[0203]
7)在上述电子注入层之上蒸镀金属镁和银作为元件的透明阴极110,其中,镁和银的质量比为2:1,蒸镀膜厚为
[0204]
最后,在透明阴极之上蒸镀一层化合物npd作为封盖层111,蒸镀膜厚为
[0205]
上述实施例6中使用的化合物结构如下:
[0206][0207]
应用例130
[0208]
一种有机电致发光元件,为顶发射光多发光层元件,其结构如图2所示,所述装置包含基板101、阳极102、空穴注入层103、空穴传输层104、发光层106(作为第一发光层)、电子传输层108、电荷产生层112、空穴注入层103、空穴传输层104、发光层106(作为第二发光层)、电子传输层108、电子注入层109以及阴极110。可通过依序沉积所描述的层来制备该元件。
[0209]
因为最常见的有机电致发光装置具有一个单色发光层或具有三个三原色的发光
层,而图2所示的元件中具有两个相同光色的发光层,而该元件具有的第一发光层和第二发光层的发光峰形可以是重叠的或交叉重叠的或非重叠的。在图2所示的元件的对应层中,可使用与关于图1所示的元件中所描述的材料类似的材料。图2提供可如何从图1所示的元件中的结构增加一些层的一个实例。具体的制备方法同如图1所示的oled元件。
[0210]
图1和图2中所说明的简单分层结构是作为非限制实例而提供,且应当理解,可结合各种各样的其它结构使用本发明的实施例。所描述的特定材料和结构本质上是示范性的,且可使用其它材料和结构。可基于设计、性能和成本因素,通过以不同方式组合所描述的各个层来实现功能性oled,或可完全省略若干层。还可包含未具体描述的其它层。可使用不同于具体描述的材料。尽管本文所提供的实例中的许多实例将各种层描述为包括单一材料,但将理解,可使用材料的组合,例如基质与掺杂剂的混合物,或更一般来说,混合物。并且,所述层可具有各种子层。本文中给予各个层的名称不意欲为严格限制性的。举例来说,在图2所示的元件中,空穴传输层104传输空穴并将空穴注入到发光层106中,且可被描述为空穴传输层或电子阻挡层。在一个实施例中,可将oled描述为具有安置在阴极与阳极之间的有机层。此有机层可包括单个层或可进一步包括如例图1和图2所描述的不同有机材料的多个层。
[0211]
比较例1
[0212]
参照应用例1相同的步骤,不同之处在于使用化合物bh01代替实施例1制得的蒽衍生物(d751(x:cme2))。化合物bh01的结构为:
[0213][0214]
在电流密度为10ma/cm2条件下,测量了oled元件的驱动电压、半峰宽fwhm、电流效率,以及在亮度为1000cd/m2初始条件下的器件寿命lt90%,并对以上数据相较于比较例1进行归一化,所得有机发光元件的性能检测结果示于下表中:
[0215]
[0216]
[0217][0218]
从上表中可以看出,本发明的化合物作为主体材料获得了蓝光有机电致发光器件,相较于采用bh01作为蓝光主体材料的有机电致发光元件,元件的电流效率更高(1.03~1.44)、驱动电压降低(0.8~0.98),而且器件初始亮度在1000cd/m2的条件下,器件的lt90%寿命也有了很大的改善(1.15~1.96),是性能优异的主体材料。
[0219]
本发明的蒽衍生物与对比化合物bh01相比,主要区别特征在于,对比化合物bh01的平面共轭小,而本发明的蒽衍生物在引入二苯并呋喃、二苯并噻吩或芴等大平面共轭单元后大大提高了蒽衍生物的平面共轭面积,因此其分子成膜性能和电子传输性能更加优异,在元件性能表现上,驱动电压低,效率提升较明显。
[0220]
本发明的有机电致发光装置可以在壁挂电视、平板显示器、照明等的平面发光体、复印机、打印机、液晶显示器的背光源或计量仪器类等的光源,显示板、标识灯等中应用。
[0221]
最后应说明的是:以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

技术特征:
1.一种蒽衍生物,其特征在于,所述的蒽衍生物的结构通式如式(i)所示:其中,x选自o、s、sir5r6或cr5r6;r1~r6各自独立地选自由氢、氘、卤原子、氰基、经取代或未经取代的c1~c
30
烷基、经取代或未经取代的c6~c
60
芳基、经取代或未经取代的c3~c
30
环烷基、经取代或未经取代的c2~c
60
杂芳基、经取代或未经取代的c1~c
30
烷氧基、经取代或未经取代的c6~c
60
芳氧基、经取代或未经取代的c1~c
30
烷基硫基、经取代或未经取代的c6~c
60
芳基硫基、经取代或未经取代的c1~c
30
烷基胺基、经取代或未经取代的c6~c
60
芳基胺基、经取代或未经取代的c1~c
30
烷基甲硅烷基、经取代或未经取代的c6~c
60
芳基甲硅烷基组成的群组;ar1选自由氢、氘、氰基、经取代或未经取代的c6~c
60
芳基、经取代或未经取代的c6~c
60
芳基胺基、经取代或未经取代的c2~c
60
杂芳基组成的群组;r1、r2、r3、r4各自独立地表示一个或多个至饱和取代。2.根据权利要求1所述的蒽衍生物,其特征在于,所述r1~r4各自相同或不同地选自由氢、氘、氰基、甲基、乙基、异丙基、异丁基、叔丁基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的二联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的四联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的苯并蒽基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的基、取代或未取代的苝基、取代或未取代的荧蒽基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的吲哚基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的三嗪基组成的群组;r5、r6各自相同或不同地选自由氢、氘、甲基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的芴基组成的群组;ar1选自由氢、氘、氰基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的二联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的四联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的苯并蒽基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的基、取代或未取代的苝基、取代或未取代的荧蒽基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的吲哚基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代
或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的三嗪基组成的群组。3.根据权利要求1所述的蒽衍生物,其特征在于,所述r1~r4各自相同或不同地选自由氢、氘、叔丁基、取代或未取代的苯基组成的群组;r5、r6各自相同或不同地选自由甲基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的芴基组成的群组;ar1选自由取代或未取代的苯基、取代或未取代的二联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的四联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的苯并蒽基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的基、取代或未取代的苝基、取代或未取代的荧蒽基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的吲哚基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的三嗪基组成的群组。4.根据权利要求1-3任意一项所述的蒽衍生物,其特征在于,所述的蒽衍生物为以下d751~d879结构中的一种:
其中,x选自o、s、c(ch3)2、c(ph)2或9,9-芴基;结构中的氢原子可部分的或全部的被氘取代。5.权利要求4所述的蒽衍生物,其特征在于,所述x选自o或s。6.一种有机电致发光材料,其特征在于,所述的有机电致发光材料包括权利要求1-5任意一项所述的蒽衍生物。7.一种有机电致发光装置,其特征在于,所述的有机电致发光装置包括第一电极、第二电极和置于所述的第一电极和所述的第二电极之间的至少一层有机层,所述有机层包含权利要求1-5任意一项所述的蒽衍生物。8.根据权利要求7所述的有机电致发光装置,其特征在于,所述的有机层选自电子注入层、电子输送层、空穴阻挡层、电子阻挡层、空穴输送层、空穴注入层和发光层中的一种或几种;
优选地,所述电子输送层、发光层包含所述的蒽衍生物。9.根据权利要求8所述的有机电致发光装置,其特征在于,所述发光层包括掺杂物和发光主体,所述掺杂物包括由蒽、萘、芘、苝、菲、荧蒽、苯并蒽、芴、螺芴和并五苯及其衍生物组成的群组;所述发光主体包含所述的蒽衍生物;优选地,所述的掺杂物与发光主体的质量比为1:99~50:50。10.一种消费型产品,其特征在于,包含权利要求6-9任一项所述的有机电致发光装置。

技术总结
本发明属于有机电致发光技术领域,具体涉及一种蒽衍生物、有机电致发光材料、发光装置及消费型产品,本发明所述的蒽衍生物具有蒽与苯并呋喃、苯并噻吩等构成七元环平面结构的新型有机电致发光化合物,七元环蒽衍生物增大了分子位阻、阻碍有机分子间激-激复合物的生成、提高内量子效率,并且具有与现有化合物相比更短的发光波长,由此得以提高包含该化合物的有机电致发光器件的效率和寿命;此外,该化合物改善对溶液的溶解度而解决以往蓝光材料所具有的工序的生产性以及费用问题。有的工序的生产性以及费用问题。有的工序的生产性以及费用问题。


技术研发人员:曹建华 冯静 王振宇 唐伟 徐先锋 李利铮 王志杰 张九敏
受保护的技术使用者:浙江八亿时空先进材料有限公司
技术研发日:2023.03.22
技术公布日:2023/7/20
版权声明

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