降低植物油的酸败度的制作方法

1.本发明涉及植物油的酸败度。


背景技术：

2.植物油易酸败。酸败是指脂肪和油在暴露于空气、光线、水分和细菌活性时完全或不完全水解或氧化；这通常发生在食品中，使所述食品对于食用是非期望的。酸败的植物油具有典型的奇怪气味和/或味道。一旦油已经酸败，就没有办法对其进行返回修复。
3.化妆品组合物也含有植物油，一方面用于为皮肤提供特殊的美容效应，另一方面以使产品更自然。因为可持续性在化妆品行业中也是日益增长的趋势，所以越来越多的化妆品制剂含有植物油。
4.由于酸败油的奇怪气味非常强烈，所以少量的酸败油已使得化妆品组合物不能被任何顾客接受。
5.已知基于高度不饱和脂肪酸的植物油比基于饱和脂肪酸的相应油更易酸败。
6.通常抗氧化剂用于降低植物油的酸败度，即降低植物油的酸败易感性，或延长植物油变得酸败的时间。
7.化妆品组合物对气味，尤其是对气味的变化非常敏感。顾客尤其不接受具有因酸败成分而导致的奇怪气味的化妆品。
8.因为植物油由于其对毛发和皮肤的有益效应而广泛用于化妆品组合物中，所以酸败是化妆品组合物制剂中需要减少的大问题。


技术实现要素：

9.因此，本发明要解决的问题是降低包含基于大量不饱和脂肪酸的植物油的化妆品组合物的酸败度。
10.令人惊奇的是，已经发现根据权利要求1所述的化妆品组合物解决了这个问题。已经特别发现脂肪酸与糊精的酯和/或支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物强烈降低一般是植物油，尤其是基于大量不饱和脂肪酸的植物油的酸败度。非常令人惊讶的是，已经发现脂肪酸与糊精的酯与支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物的组合特别强烈地降低酸败度。
11.酸败度的降低分别导致植物油或化妆品组合物的更长保质期。
12.本发明的其他方面是其他独立权利要求的主题。特别优选的实施方式是从属权利要求的主题。
具体实施方式
13.在第一方面中，本发明涉及一种化妆品组合物，所述化妆品组合物包含
[0014]-脂肪酸与糊精的酯
[0015]-支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物
[0016]-植物油，所述植物油的甘油三酯中的不饱和脂肪酸的量大于35重量％，特别是大于40重量％；
[0017]
其中在所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物中支链饱和c15-c19烷烃的量为大于80重量％，优选地大于90重量％，最优选地大于92重量％。
[0018]
为了清楚起见，本文件中所用的一些术语定义如下：
[0019]
在本文件中，“c
x-cy烷烃”是包含x至y个碳原子的烷烃，即，例如，c15-c19烷烃是包含15至19个碳原子的烷烃。烷烃可以是直链或支链的(即非直链的)并且是纯饱和烃。例如，具有分子式c
15h32
、c
16h34
、c
17h36
、c
18h38
和c
19h40
的所有烷烃，例如十五烷、十八烷、十九烷、2,6,10,14-四甲基十五烷、异十六烷，被认为是c15-c19烷烃。特别优选的支链烷烃是仅具有甲基基团作为侧链的支链烷烃，例如2,6,10,14-四甲基十五烷、2-甲基十五烷或3-甲基十五烷。
[0020]
在若干式中存在用于符号或基团的相同标记的情况下，在本文件中，在一个特定式的上下文中作出的对所述基团或符号的定义也适用于包含所述相同标记的其他式。
[0021]
本文件中的术语“uv滤光剂”代表吸收紫外光(＝uv光)，即波长在280nm与400nm之间的电磁辐射的物质。uv(a)滤光剂是吸收uv(a)光(即波长在315nm与400nm之间的电磁辐射)的紫外线滤光剂。uv(b)滤光剂是吸收uv(b)光(即波长在280nm与315nm之间的电磁辐射)的紫外线滤光剂。
[0022]
液态有机uv滤光剂在环境温度(即25℃)下是液体。
[0023]
固态有机uv滤光剂在环境温度(即25℃)下是固体。
[0024]
本文件中的“支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物”意指所述混合物包含不同的烷烃，所述烷烃中的每种烷烃仅具有15、16、17、18或19个碳原子，但不包含任何具有更少碳原子的烷烃。因此，这种混合物不包含例如十二烷或异十二烷。所述混合物包含支链和直链c15-c19烷烃两者。
[0025]
植物油
[0026]
化妆品组合物包含植物油。所述植物油是从植物中提取的，特别是从种子中提取，很少从果实的其他部分提取。植物油优选地在室温下为液体，并且通常是可食用的。
[0027]
本文件中的植物油主要由甘油三酯组成。甘油三酯是甘油与脂肪酸的酯。脂肪酸可以是饱和的或不饱和的。
[0028]
化妆品组合物包含植物油，所述植物油的甘油三酯中的不饱和脂肪酸的量大于35重量％，特别是大于40重量％。
[0029]
术语“在其甘油三酯中的脂肪酸”在本文件中涉及植物油的甘油酯部分，该甘油酯部分在所述植物油的分子式中源自被甘油酯化的相应酸。
[0030]
已知基于高度不饱和脂肪酸的植物油比基于饱和脂肪酸的相应油更易酸败。
[0031]
因此例如，在其甘油三酯中具有大于80％不饱和脂肪酸的亚麻籽油比其他在其甘油三酯中具有大量饱和脂肪酸的油更易酸败。
[0032]
优选的是，在其甘油三酯中单不饱和脂肪酸的重量与不饱和脂肪酸的重量之比大于80重量％，优选地大于85重量％，最优选地大于90重量％。
[0033]
植物油优选地是选自由以下组成的组的油：全缘叶澳洲坚果(macadamia integrifolia)籽油、甜杏仁(prunus amygdalus dulcis)油、刺阿干树(argania spinosa)
仁油、亚麻(linum usitatissimum)(亚麻籽)油、紫苏(perilla ocymoides)籽油、乳木果(butyrospermum parkii)(牛油树)油和油橄榄(olea europaea)(橄榄)果油。
[0034]
特别优选的是，植物油选自由以下组成的组：全缘叶澳洲坚果籽油、乳木果(牛油树)油和油橄榄(橄榄)果油。
[0035]
脂肪酸与糊精的酯
[0036]
所述化妆品组合物进一步包含脂肪酸与糊精的酯。
[0037]
糊精是d-葡萄糖的低聚物聚合物。其结构可由以下结构简化表示
[0038][0039]
糊精具有不同的平均糖聚合度，这导致不同的分子量。
[0040]
在本发明中，所述脂肪酸与糊精的酯的糊精的平均糖聚合度优选地在3与20之间，特别是在8与16之间。
[0041]
优选地，所述脂肪酸与糊精的酯的脂肪酸是c14-c18脂肪酸，特别是直链c14-c18脂肪酸，最优选地棕榈酸。
[0042]
作为特别合适的脂肪酸与糊精的酯是糊精棕榈酸酯，如由chiba flour milling作为kl2商业化的。
[0043]
糊精有几个可酯化的羟基基团。
[0044]
优选的是所述脂肪酸与糊精的酯的平均酯化羟基数为每葡萄糖单元大于2.5，优选地在2.7与3.5之间，更优选地在28与3.4之间，最优选地在2.8至3.2之间。
[0045]
在一个实施方式中，所述脂肪酸与糊精的酯的平均酯化羟基数为每葡萄糖单元大于3，优选地在3.05与3.5之间，更优选地在3.1与3.4之间，最优选地在3.1与3.2之间。
[0046]
换句话说，优选地糊精的基本上所有羟基被酯化。
[0047]
进一步优选的是，所述脂肪酸与糊精的酯的分子量mn在8000da与16000da之间，优选地在9000da与13000da之间，更优选地在10000da与11500da之间。
[0048]
分子量mn以道尔顿(da)为单位，特别是使用聚苯乙烯作为标准品通过sec/gpc测定。
[0049]
脂肪酸和糊精都具有生物来源。化学品的生物来源非常有利，因为此类材料或其产品具有高度可持续性。市场上对高可持续性产品或组合物的需求量很大。
[0050]
支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物
[0051]
所述化妆品组合物包含支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物。
[0052]
特别合适的c15-c19烷烃的混合物特别是wo 2016/185046、wo 2017/046177、wo 2018/109353 a1、wo 2018/109354 a1和wo 2018/172228a1中公开的那些。
[0053]
优选地，相对于支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物的总重量，支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物的生物来源碳含量大于或等于90％。化学品的生物来源非常有利，因
为此类材料具有高度可持续性。市场上对高可持续性产品或组合物的需求量很大。
[0054]
生物材料含量或生物碳含量的测定根据标准astm d 6866-12、方法b(astm d 6866-06)和astm d 7026(astm d 7 026-04)给出。标准astm d 6866涉及“使用放射性碳和同位素比率质谱分析法测定天然材料中的生物基含量”，而标准astm d 7 026涉及“通过碳同位素分析测定材料的生物基含量的结果的采样和报告”。第二标准在其第一段中提到了第一标准。第一标准描述了样品的
14
c/
12
c比率的测量测试，并将其与样品可再生来源参考100％的
14
c/
12
c比率进行比较，以给出在样品中可再生的来源的c的相对百分比。该标准基于与
14
c测年(dating)相同的概念。
[0055]
进一步优选的是，相对于支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物的总重量，所述组合物不含或含有极少量(小于100ppm，特别是小于30ppm)的芳族烃。
[0056]
支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物特别是通过碳氢化合物生物质原料的催化氢化产生的，例如在wo 2016/185046中详细描述的，特别是作为wo 2016/185046的实施例3公开的那个。
[0057]
优选的是，在所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物中直链饱和c15-c19烷烃的量小于10重量％，优选地小于8重量％，最优选地大于5重量％。
[0058]
进一步优选的是，相对于所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物的重量，c15的量小于3重量％，特别是小于1重量％，优选地小于0.05重量％。
[0059]
优选的是，支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物是支链和直链饱和c16-c19烷烃的混合物。
[0060]
进一步优选的是，相对于所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物的重量，支链饱和c16-c18烷烃的量大于90重量％，优选地大于95重量％。
[0061]
进一步优选的是，相对于所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物的重量，c15烷烃的量小于5重量％，特别是小于2重量％。
[0062]
进一步优选的是，相对于所述支链和直链饱和c17-c19烷烃的混合物的重量，支链饱和c17-c18烷烃的量大于85重量％，优选地大于92重量％。
[0063]
进一步优选的是，相对于所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物的重量，c17烷烃的量更在15重量％与20重量％之间。
[0064]
进一步优选的是，相对于所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物的重量，支链饱和c18烷烃的量大于50重量％，优选地大于60重量％，甚至更优选地大于70重量％。
[0065]
进一步优选的是，相对于所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物的重量，c18烷烃的量特别地在70重量％与75重量％之间。
[0066]
换句话说，所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物优选地主要由c18烷烃组成，最优选地主要由支链c18烷烃组成。
[0067]
因为所述化妆品组合物包含支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物，所以所述组合物不包含任何低级烷烃，即其特别不包含任何c12烷烃并且特别不包含任何c12或c13或c14烷烃。
[0068]
进一步优选的是，c15-c19烷烃的混合物在20℃下的粘度为3-15mpa
·
s，特别是在6mpa
·
s与12mpa
·
s之间。
[0069]
进一步优选的是，c15-c19烷烃的混合物在20℃下的折射率在1.40与1.48之间，特
别是在1.42与1.45之间，最优选地在1.43与1.44之间。
[0070]
进一步优选的是，c15-c19烷烃的混合物是由seppic作为emogreen
tm l19商业化的c15-c19烷烃的混合物。
[0071]
在所述组合物中，所述脂肪酸与糊精的酯的重量与所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物的重量之比优选地小于100重量％，优选地在50-80重量％的范围中，最优选地在60-70重量％的范围中。
[0072]
换句话说，所述组合物优选地包含按重量计比脂肪酸与糊精的酯更多的c15-c19烷烃。
[0073]
优选的是，所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物以及脂肪酸与糊精的混合物均基于有机来源。
[0074]
进一步优选的是，根据oecd 301b，所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物和脂肪酸与糊精的酯的混合物是易生物降解的。
[0075]
所述化妆品组合物通常包含适合于在化妆品组合物中使用的其他成分。
[0076]
所述化妆品组合物优选地包含水。
[0077]
所述化妆品组合物可以是溶剂或脂肪物质中的悬浮液或分散体的形式，或者乳液或微乳液(特别是水包油(o/w)或油包水(w/o)型、水包硅氧烷(si/w)或硅氧烷包水(w/si)型、pit乳液、多重乳液(例如油包水包油(o/w/o)或水包油包水(w/o/w)型)、皮克林乳液、水凝胶、醇凝胶、脂凝胶、单相或多相溶液或囊状分散体的形式或其他常用形式，所述形式也可以用笔型器作为面膜或喷剂施加。
[0078]
在本发明的所有实施方式中优选的化妆品组合物包含水并且是乳液的形式。
[0079]
乳液特别地包含油相和水相，例如特别是o/w、w/o、si/w、w/si、o/w/o、w/o/w多重或皮克林乳液。
[0080]
此类乳液中存在的油相总量优选地为基于所述化妆品组合物的总重量，至少10重量％，例如在10重量％至60重量％的范围内，优选地在15重量％至50重量％的范围内，最优选地在15重量％至40重量％的范围内。
[0081]
在此类乳液中存在的水相的量为基于化妆品组合物的总重量，优选地至少20重量％，例如在40重量％至90重量％的范围内，优选地在50重量％至85重量％的范围内，最优选地在60重量％至85重量％的范围内。
[0082]
更优选地，所述化妆品组合物为水包油(o/w)乳液的形式，所述o/w乳液包含在o/w乳化剂或si/w乳化剂存在下分散在水相中的油相。此类o/w乳液的制备是本领域技术人员众所周知的。
[0083]
o/w乳液形式的组合物可以例如以o/w乳液的所有制剂形式提供，例如以精华液、乳剂或乳膏剂的形式提供，并且它们是根据常用方法制备的。所述组合物优选地旨在用于局部应用，并且可以特别地构成皮肤病学或化妆品组合物，所述皮肤病学或化妆品组合物例如旨在用于保护人皮肤免受紫外线辐射的不利影响(抗皱、抗衰老、保湿、防晒等)。
[0084]
所述化妆品组合物还可进一步包含化妆品和防晒领域的技术人员已知的其他有机或无机uv滤光剂。
[0085]
特别地，化妆品组合物进一步包含至少一种液态有机uv滤光剂和/或至少一种固态有机uv滤光剂。
[0086]
合适的液态有机uv滤光剂吸收在uv(b)和/或uv(a)范围内的光，并且在环境温度(即25℃)下为液体。这种液体uv滤光剂对于本领域中的人员而言是众所周知的，并且特别地包括肉桂酸酯，例如甲氧基肉桂酸辛酯(mcx)和甲氧基肉桂酸异戊酯(neoe 1000)；水杨酸酯，例如胡莫柳酯(2-羟基苯甲酸3,3,5-三甲基环己基酯，hms)和水杨酸乙基己酯(也称为水杨酸乙基己酯、2-羟基苯甲酸2-乙基己基酯，ehs)；丙烯酸酯，例如奥克立林(2-氰基-3,3-苯基丙烯酸2-乙基己基酯，340)和2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基酯；亚苄基丙二酸的酯，例如特别是亚苄基丙二酸二烷基酯，例如4-甲氧基亚苄基丙二酸二(2-乙基己基)酯和聚硅氧烷-15(slx)；萘二甲酸的二烷基酯，例如2,6-萘二甲酸二乙基己基酯(tq)；亚丁香基丙二酸酯，例如亚丁香基丙二酸二乙基己酯(st液体)，以及苯并三唑基十二烷基对甲酚(tl)以及二苯甲酮-3和甲酚曲唑三硅氧烷。
[0087]
特别有利的液态有机uv滤光剂是甲氧基肉桂酸辛酯、胡莫柳酯、水杨酸乙基己酯、奥克立林、2,6-萘二甲酸二乙基己基酯、亚丁香基丙二酸二乙基己酯、苯并三唑基十二烷基对甲酚、二苯甲酮-3、甲酚曲唑三硅氧烷，以及它们的混合物。
[0088]
在优选的实施方式中，液态uv滤光剂是液态uv(b)滤光剂，所述液态uv(b)滤光剂选自由以下组成的组：甲氧基肉桂酸乙基己酯、奥克立林、胡莫柳酯、水杨酸乙基己酯、二苯甲酮-3和甲酚曲唑三硅氧烷。
[0089]
合适的固态有机uv滤光剂吸收在uv(b)和/或uv(a)范围内的光，并且在环境温度(即25℃)下为固体。特别合适的固态uv滤光剂选自由以下组成的组：双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯、乙基己基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、4-甲基亚苄基樟脑和1,4-二(苯并噁唑-2-基)苯。
[0090]
优选的固态有机uv(a)滤光剂是选自由以下组成的组的uv(a)滤光剂：双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚和二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯。
[0091]
优选的固态有机uv(b)滤光剂是选自由以下组成的组的uv(b)滤光剂：乙基己基三嗪酮(t150)、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮(heb)和4-甲基亚苄基樟脑(5000)。
[0092]
有机uv滤光剂的总量在很大程度上取决于目标uv防护。
[0093]
优选的是，固态有机uv滤光剂，特别是固态有机uv(a)滤光剂的量选自0.1重量％至约6重量％的范围，优选地0.5重量％至5重量％的范围，最优选地1重量％至4重量％的范围。
[0094]
进一步优选的是，固态有机uv滤光剂，特别是固态有机uv(b)滤光剂的量选自0.1重量％至约6重量％的范围，优选地在0.5重量％至5重量％的范围，最优选地在1重量％至4重量％的范围。
[0095]
甚至进一步优选的是，液态有机uv滤光剂，特别是液态有机uv(b)滤光剂的量选自0.1重量％至约10重量％的范围，优选地0.5重量％至12重量％的范围，最优选地1重量％至
10重量％的范围。
[0096]
所述化妆品组合物进一步优选地包含至少一种乳化剂，优选地阴离子乳化剂。优选地，所述阴离子乳化剂是选自由以下组成的组的阴离子乳化剂：鲸蜡基磷酸钾、鲸蜡硬脂基磺基琥珀酸二钠、硬脂酰谷氨酸钠、硬脂酰乳酸钠、甘油硬脂酸酯柠檬酸酯和椰油酰基羟乙基磺酸钠。
[0097]
在一个有利的实施方式中，所述组合物另外包含磷酸酯乳化剂。在优选的磷酸酯乳化剂中有c
8-10
烷基乙基磷酸酯、c
9-15
烷基磷酸酯、鲸蜡硬脂醇聚醚-2磷酸酯、鲸蜡硬脂醇聚醚-5磷酸酯、鲸蜡醇聚醚-8磷酸酯、鲸蜡醇聚醚-10磷酸酯、鲸蜡磷酸酯、c6-10链烷醇聚醚-4磷酸酯、c
12-15
链烷醇聚醚-2磷酸酯、c
12-15
链烷醇聚醚-3磷酸酯、dea-鲸蜡硬脂醇聚醚-2磷酸酯、dea-鲸蜡磷酸酯、dea-油醇聚醚-3磷酸酯、鲸蜡基磷酸钾、癸醇聚醚-4磷酸酯、癸醇聚醚-6磷酸酯和三月桂醇聚醚-4磷酸酯。特别优选的磷酸酯乳化剂是鲸蜡基磷酸钾，例如可作为k在dsm nutritional products ltd kaiseraugst商购获得。
[0098]
所述化妆品组合物还可包含非离子乳化剂。
[0099]
非离子乳化剂的示例包括脂肪族(c8-c18)伯或仲直链或支链醇与环氧烷(通常是环氧乙烷，并且通常具有6至30个环氧乙烷基团)的缩合产物。其他代表性的非离子乳化剂包括单烷基链烷醇酰胺或二烷基链烷醇酰胺，例如椰油单乙醇酰胺或椰油二乙醇酰胺和椰油单异丙醇酰胺。可以包含的其他非离子乳化剂是烷基聚糖苷(apg)。通常，apg是一种包含连接(任选地经由桥接基团)至具有一个或多个糖基的嵌段的烷基的apg，例如来自seppic的oramix
tm ns 1o；来自basf的818up、1200和2000。
[0100]
如果化妆品组合物是o/w乳液，则其优选地包含选自以下的列表的至少一种o/w乳化剂或si/w乳化剂：peg-30二聚羟基硬脂酸酯、peg-4二月桂酸酯、peg-8二油酸酯、peg-40失水山梨醇全油酸酯、peg-7甘油椰油酸酯、peg-20杏仁油甘油酯、peg-25氢化蓖麻油、甘油硬脂酸酯(和)peg-100硬脂酸酯、peg-7棕榈仁酸酯、peg-8油酸酯、peg-8月桂酸酯、peg-60杏仁油甘油酯、peg-20甲基葡糖倍半硬脂酸酯、peg-40硬脂酸酯、peg-100硬脂酸酯、peg-80失水山梨醇月桂酸酯、硬脂醇聚醚-2、硬脂醇聚醚-12、油醇聚醚-2、鲸蜡醇聚醚-2、月桂醇聚醚-4、油醇聚醚-10、油醇聚醚-10/聚乙二醇10油烯基醚、鲸蜡醇聚醚-10、异硬脂醇聚醚-20、鲸蜡硬脂醇聚醚-20、油醇聚醚-20、硬脂醇聚醚-20、硬脂醇聚醚-21、鲸蜡醇聚醚-20、异鲸蜡醇聚醚-20、月桂醇聚醚-23、硬脂醇聚醚-100、甘油基硬脂酸酯柠檬酸酯、硬脂酸甘油酯(自乳化)、硬脂酸、硬脂酸的盐、聚甘油-3-甲基葡糖二硬脂酸酯。其他合适的乳化剂为脱水山梨糖醇油酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、月桂基葡糖苷、癸基葡糖苷、硬脂酰谷氨酸钠、蔗糖多硬脂酸酯和水合聚异丁烯。
[0101]
此外，可以使用一种或多种合成聚合物作为乳化剂。例如，pvp二十碳烯共聚物、丙烯酸酯/c
10-30
丙烯酸烷基酯交联聚合物、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、peg-22/十二烷基二醇共聚物、peg-45/十二烷基二醇共聚物，以及它们的混合物。
[0102]
另一类特别合适的o/w乳化剂是衍生自橄榄油的非离子自乳化体系，例如以商品名olivem 1000出售的被称为(inci名称)橄榄油鲸蜡醇酯和脱水山梨糖醇橄榄油酸酯(化学组成：橄榄油脂肪酸的脱水山梨醇酯和鲸蜡硬脂醇酯)。
[0103]
另外合适的是商购可得的聚合物乳化剂，例如疏水改性的聚丙烯酸，例如丙烯酸酯/丙烯酸c10-30烷基酯交联聚合物，其是以商品名tr-1和tr-2由noveon公司商购可得的。
[0104]
另一类特别合适的乳化剂是聚甘油酯或脂肪酸二酯，也称为聚甘油酯/二酯(即其中一个或多个脂肪酸通过酯化与聚甘油结合的聚合物)，例如在evonik作为isolan gps[inci名称为聚甘油-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯(即，异硬脂酸、聚羟基硬脂酸和癸二酸与聚甘油-4的混合物的二酯)]商购可得的，或作为dehymuls pgph在cognis商购可得的(inci聚甘油-2-2二聚羟基硬脂酸酯)。
[0105]
同样合适的是聚亚烷基二醇醚，例如brij 72(聚氧乙烯(2)硬脂基醚)或brij 721(聚氧乙烯(21)硬脂基醚，例如可在croda购得的)。
[0106]
所述至少一种o/w或si/w型乳化剂优选以基于组合物的总重量，0.5重量％至10重量％，例如特别地在0.5重量％至5重量％的范围内，例如最特别地在0.5重量％至4重量％的范围内的量使用。
[0107]
合适w/o乳化剂或w/si乳化剂为：聚甘油-2-二聚羟基硬脂酸酯、peg-30二聚羟基硬脂酸酯、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇、油酸/异硬脂酸的聚甘油-3二异硬脂酸酯聚甘油酯、聚甘油-6-六蓖麻醇酸酯(hexaricinolate)、聚甘油基-4-油酸酯、聚甘油基-4-油酸酯/peg-8丙二醇椰油酸酯、硬脂酸镁、硬脂酸钠、月桂酸钾、蓖麻酸钾(potassium ricinoleate)、椰油酸钠、牛脂酸钠、蓖麻油酸钾(potassium castorate)、油酸钠，以及它们的混合物。其他合适的w/si乳化剂是月桂基聚甘油-3、聚二甲基硅氧乙基二甲聚硅氧烷和/或peg-9聚二甲基硅氧乙基二甲聚硅氧烷和/或鲸蜡基peg/ppg-10/1二甲聚硅氧烷和/或peg-12二甲聚硅氧烷交联聚合物和/或peg/ppg-18/18二甲聚硅氧烷。该至少一种w/o乳化剂优选以相对于组合物的总重量约0.001重量％至10重量％的量，更优选地0.2重量％至7重量％的量使用。
[0108]
此外，化妆品组合物另外有利地含有至少一种助表面活性剂，例如选自由甘油单酯和甘油二酯和/或脂肪醇组成的组。助表面活性剂通常以选自基于组合物的总重量，0.1重量％至10重量％的范围，例如特别是0.5重量％至6重量％的范围，例如最特别地1重量％至5重量％的范围的量使用。特别合适的助表面活性剂选自以下列表：烷基醇，例如鲸蜡醇(lorol c16、lanette 16)、鲸蜡硬脂醇(lanette o)、硬脂醇(lanette 18)、山嵛醇(lanette 22)、硬脂酸甘油酯、甘油肉豆蔻酸酯(estol 3650)、氢化椰油甘油酯(lipocire na10)以及它们的混合物。
[0109]
所述组合物优选地不含硫酸盐。
[0110]
因此，所述化妆品组合物优选地特别不含由以下组成的组的硫酸盐：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐和单甘油酯硫酸盐，以及它们的混合物。
[0111]
如本文件中所用的术语“不含”，例如在“不含硫酸盐”中的术语“不含”，用于意指相应物质仅以相对于组合物的重量，小于0.5重量％，特别是小于0.1重量％，更特别地低于0.05重量％的量存在。优选地，“不含”意指组合物中完全不存在相应物质。
[0112]
本文件中使用的术语“不含硫酸盐”意指所述组合物不含任何具有下式的末端阴离子基团的阴离子表面活性剂
[0113][0114]
所述化妆品组合物优选地不含阳离子乳化剂。此类阳离子乳化剂的典型示例是异硬脂酰胺丙基二甲胺、司拉氯铵、硬脂酰胺乙基二乙胺、山崳基三甲基硫酸甲酯铵、山嵛酰氧基pg-三甲基氯化铵、溴化十六烷基三甲基铵、山嵛酰胺丙基二甲胺山嵛酸盐、油菜油酰胺丙基二甲胺、硬脂酰胺丙基二甲胺硬脂酸酯、椰油酰胺丙基pg-二甲基氯化铵、二硬脂酰乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸盐、二椰油酰乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸盐、硬脂酰乙基二甲基氯化铵、牛油树脂酰胺丙基三甲基氯化铵、山嵛酰胺丙基二甲胺、芸苔油醇异亮氨酸酯乙磺酸盐、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物、亚油酰胺丙基乙基二甲基铵乙基硫酸盐、二甲基月桂胺异硬脂酸盐、异硬脂酰胺丙基月桂乙酰基二甲基氯化铵，特别是山崳基三甲基氯化铵、二鲸蜡基二甲基氯化铵、西曲氯铵、硬脂基三甲基氯化铵和棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵。
[0115]
所述化妆品组合物进一步可包含适合在化妆品组合物中使用的化妆品载体、赋形剂和稀释剂，以及在皮肤护理行业中常用的添加剂和活性成分，它们例如描述于可通过在线info base(http://online.personalcarecouncil.org/jsp/home.jsp)访问的由个人护理产品委员会提供的《国际化妆成份字典和手册(international cosmetic ingredient dictionary&handbook by personal care)》(http://www.personalcarecouncil.org/)中，但不限于此。
[0116]
化妆品组合物的此类可能的成分特别地增强性能和/或消费者可接受性，例如为防腐剂、抗氧化剂、脂肪物质/油、增稠剂、软化剂、遮光剂、保湿剂、芳香剂、助表面活性剂、填充剂、多价螯合剂、阳离子、非离子或两性聚合物或它们的混合物、酸化剂或碱化剂、粘度改进剂和天然毛发营养素(例如植物制剂、水果提取物、糖衍生物和/或氨基酸)或通常配制成化妆品组合物的任何其他成分。佐剂和添加剂的必要量可以基于所需产品由本领域技术人员容易地选择，并且将在实施例中说明，但不限于此。
[0117]
在所有实施方式中特别合适的增稠剂是黄原胶、结冷胶和/或羧甲基纤维素。在所有实施方式中最优选地，增稠剂是黄原胶或结冷胶。
[0118]
基于化妆品组合物的总重量，此类增稠剂优选地以选自0.1重量％至1重量％的范围的量(总量)，更优选地0.1重量％至0.5重量％的量使用。
[0119]
所述化妆品组合物优选地具有在3至10范围内的ph，优选地在4至8范围内的ph，并且最优选地在4至7.5范围内的ph。可以根据本领域的标准方法，用合适的酸(例如柠檬酸)或碱(例如naoh)容易地根据需要调节ph。
[0120]
所述化妆品组合物优选地不含硫酸盐和/或不含对羟基苯甲酸酯和/或硅油和/或硅酮表面活性剂。
[0121]
所述化妆品组合物优选是局部组合物。
[0122]
如本文所用的术语“局部”在此应理解为是指外部施用至角蛋白物质，所述角蛋白物质具体地是皮肤、头皮、睫毛、眉毛、指甲、粘膜和毛发，优选地是皮肤。
[0123]
由于局部组合物旨在用于局部应用，所以众所周知的是它们包含生理学上可接受的介质，即与角蛋白物质(例如皮肤、粘膜和角蛋白纤维)相容的介质。具体地，生理上可接
受的介质是美容上可接受的载体。
[0124]
术语“美容上可接受的载体”是指化妆品组合物中，例如特别是在防晒产品中常规使用的所有载体和/或赋形剂和/或稀释剂。
[0125]
优选地，所述化妆品组合物是皮肤护理制备物、装饰制备物或功能制备物。
[0126]
皮肤护理制备物的示例特别是光防护制备物，抗衰老制备物、用于治疗光衰老的制备物、身体油、身体乳、身体凝胶、护理霜、护肤软膏、美肌粉(skin powder)、保湿凝胶、保湿喷雾剂、面部和/或身体保湿剂、皮肤美黑制备物(即用于人类皮肤的人工/免晒型美黑和/或棕色化的组合物)，例如仿晒霜，以及亮肤制备物。
[0127]
功能制备物的示例是含有活性成分的化妆品组合物或药物组合物，例如但不限于激素制备物、维生素制备物、植物提取物制备物和/或抗衰老制备物。
[0128]
所述化妆品组合物优选是皮肤护理组合物。
[0129]
在最优选的实施方式中，所述化妆品组合物是防晒组合物。防晒组合物是光防护制备物(防晒产品)，例如防晒乳(sun protection milks)、防晒乳液、防晒霜、防晒油、防晒乳(sun blocks)或具有spf(防晒系数)的日霜。特别令人感兴趣的是防晒霜、防晒乳液、防晒乳(sun protection milks)和防晒制备物。
[0130]
化妆品组合物具有改善的感官性质，特别是改善的用后感。
[0131]
与不含所述脂肪酸与糊精的酯和/或所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物的相应组合物相比，所述化妆品组合物显示出显著更低的酸败度，即显著更长的诱导时间。
[0132]
如本文中所用的酸败度通过诱导时间来定量，所述诱导时间是通过如在等人,jaocs,1986,63(6),792-795中所述的氧化酸败(rancimat)测试，使用743氧化酸败装置(methrom，herisau，switzerland)测量的。
[0133]
已经表明，通过将如上所述的支链和直链饱和c15-c19烷烃的所述混合物添加到植物油中，酸败度显著降低，即诱导时间显著延长。
[0134]
已经进一步表明，通过将如上所述的脂肪酸与糊精的所述酯添加到植物油中，酸败度显著降低，即诱导时间显著延长。已经观察到，与将相同量的所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物添加到植物油中相比，当将所述脂肪酸与糊精的酯添加到植物油中时，已经观察到更高的酸败度降低，即更长的诱导时间。
[0135]
最后，已经进一步表明，通过将所述脂肪酸与糊精的酯以及所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物添加到植物油中，酸败度显著降低，即诱导时间显著延长。已经观察到，当将所述脂肪酸与糊精的酯以及所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物都添加到植物油中时，酸败度出人意料地降低最多，即诱导时间延长最多。
[0136]
因此，在另一方面中，本发明涉及添加脂肪酸与糊精的酯和/或支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物用于降低植物油的酸败度的用途。
[0137]
所述酯以及所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物已经在上面非常详细地讨论过。
[0138]
这种通过添加脂肪酸与糊精的酯和/或支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物来降低所述植物油或包含所述植物油的化妆品组合物的酸败度是非常令人惊讶的，因为已知所述脂肪酸与糊精的酯以及所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物均不具有任何抗氧化效应。
[0139]
植物油特别是在其甘油三酯中具有大于35重量％，特别是大于40重量％的不饱和脂肪酸量的植物油。
[0140]
所述植物油优选地选自由以下组成的组：全缘叶澳洲坚果籽油、甜杏仁油、刺阿干树仁油、亚麻(亚麻籽)油、紫苏籽油、乳木果(牛油树)油和油橄榄(橄榄)果油。
[0141]
已经观察到，对于全缘叶澳洲坚果籽油、乳木果(牛油果树)油和油橄榄(橄榄)果油，所述脂肪酸与糊精的酯和/或所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物对酸败度的降低(表示为诱导时间延长％)最显著。
[0142]
已针对全缘叶澳洲坚果籽油观察到最高酸败度降低(表示为诱导时间延长％)。
[0143]
由于酸败度的显著降低，所以通过本发明分别可获得植物油或化妆品组合物的显著延长的保质期。这对于最终用户以及此类植物油或化妆品组合物的商业化来说当然是非常令人感兴趣的。避免将任何抗氧化剂添加到包含所述植物油的任何化妆品组合物中也是令人感兴趣的。
[0144]
植物油是化妆品中具有强大性质的健康成分，并且是天然产物。这一点非常重要，因为消费者和市场对化妆品和个人护理领域的可持续成分和产品越来越感兴趣。因此，植物油可在化妆品中使用是重要且令人感兴趣的。然而，由于在非常低的浓度下就已经可检测到酸败油的奇怪气味，因此可以降低酸败度，特别是在不添加任何另外的抗氧化剂的情况下降低酸败度，因为考虑到非期望的副作用，目前使用的抗氧化剂中的许多抗氧化剂正在讨论中。因此，本发明一方面非常有利于显著延长植物油及其化妆品产品的保质期，另一方面也允许在化妆品产品中使用那些本身很容易酸败的植物油。
[0145]
实施例
[0146]
本发明通过以下实验进一步说明。
[0147]
化妆品组合物和酸败度
[0148]
预混物的制备
[0149]
糊精棕榈酸酯1和2已经与一部分c15-c19烷烃预混以形成预混物(25重量％的糊精棕榈酸酯)。
[0150]
随后将所述预混物通过磁力搅拌器在80℃下与相应植物油和其余的c15-19烷烃混合，在没有任何搅拌的情况下冷却至25℃。
[0151]
组合物的酸败度已通过诱导时间(induction time)来定量，所述诱导时间是通过如在等人,jaocs,1986,63(6),792-795中所述的氧化酸败(rancimat)测试，使用743氧化酸败装置(methrom，herisau，switzerland)在110℃测量的。
[0152]
表1和表2中已经列出了所测量的诱导时间。
[0153]
此外，针对组合物1至11给出的诱导时间延长％(δ
it
)被计算为相应组合物的诱导时间相对于所用纯植物油的相应参考的诱导时间的变化％。
[0154]
例如，表1和表2中实施例5中给出的δ
it
(+54.9％)是从所测量的实施例5和参考1的诱导时间按以下方式计算的：δ
it
＝((7.56/4.88)-1)*100。
[0155]
表1.化妆品组合物和酸败度(所有成分均以重量％计)。
[0156][0157]
1 emogreen
tm l19
[0158]
2 kl2，chiba flour milling
[0159]
3 糊精棕榈酸酯：通过sec/gpc测定的mn＝11300-11500da
[0160]
表1的实施例表明，支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物(emogreen
tm l19)显示出对植物油的酸败度的显著降低(1和2对比参考1)，并且脂肪酸与糊精的酯(糊精棕榈酸酯)显示出对植物油的酸败度的显著降低(3和4对比参考1)。c15-c19烷烃的这种降低效果甚至比脂肪酸与糊精的酯的降低效果更大(4对比1)。此外，观察到了支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物(emogreen
tm l19)同脂肪酸与糊精的酯(糊精棕榈酸酯)的组合对酸败度的最大降低(5对比参考1)。
[0161]
表2的实施例给出了不同典型植物油或其化妆品组合物的酸败度的比较。表2的结果表明，对于所有这些植物油，都可以观察到显著的酸败度降低(δ
it
)。这种酸败度降低对于全缘叶澳洲坚果籽油最为明显，其次是乳木果(牛油果树)油，再次是油橄榄(橄榄)果油。
[0162]
表2.化妆品组合物和酸败度(所有成分均以重量％计)。
[0163][0164]
1 emogreen
tm l19
[0165]
2 糊精棕榈酸酯：通过sec/gpc测定的mn＝11300-11500da

技术特征：
1.一种化妆品组合物，所述化妆品组合物包含-脂肪酸与糊精的酯-支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物-植物油，所述植物油的甘油三酯中的不饱和脂肪酸的量大于35重量％，特别是大于40重量％；其中在所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物中支链饱和c15-c19烷烃的量大于80重量％，优选地大于90重量％，最优选地大于92重量％。2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，在所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物中直链饱和c15-c19烷烃的量小于10重量％，优选地小于8重量％，最优选地大于5重量％。3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，相对于所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物的重量，支链饱和c18烷烃的量大于50重量％，优选地大于60重量％，甚至更优选地大于70重量％。4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述脂肪酸与糊精的酯的脂肪酸是c14-c18脂肪酸，特别是直链c14-c18脂肪酸，最优选地棕榈酸。5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述脂肪酸与糊精的酯的糊精的平均糖聚合度在3与20之间，特别是在8与16之间。6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述脂肪酸与糊精的酯的平均酯化羟基数为每葡萄糖单元大于3，优选地在3.05与3.5之间，更优选地在3.1与3.4之间，最优选地在3.1与3.2之间。7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述脂肪酸与糊精的酯的分子量m
n
在8000g/摩尔与16000g/摩尔之间，优选地在9000da与13000da之间，更优选地在10000g/摩尔与11500g/摩尔之间。8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述脂肪酸与糊精的酯的重量与所述支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物的重量之比小于100重量％，优选地在50-80重量％的范围中，最优选地在60-70重量％的范围中。9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，在其甘油三酯中单不饱和脂肪酸的重量与不饱和脂肪酸的重量之比大于80重量％，优选地大于85重量％，最优选地大于90重量％。10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述植物油选自由以下组成的组：全缘叶澳洲坚果籽油、甜杏仁油、刺阿干树仁油、亚麻(亚麻籽)油、紫苏籽油、乳木果(牛油树)油和油橄榄(橄榄)果油。11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述植物油选自由以下组成的组：全缘叶澳洲坚果籽油、乳木果(牛油树)油和油橄榄(橄榄)果油。12.添加脂肪酸与糊精的酯和/或支链和直链饱和c15-c19烷烃的混合物用于降低植物油的酸败度的用途。13.根据权利要求12所述的用途，其特征在于，所述植物油的甘油三酯中的不饱和脂肪酸的量大于35重量％，特别是大于40重量％。14.根据权利要求12或13所述的用途，其特征在于，所述植物油选自由以下组成的组：
全缘叶澳洲坚果籽油、甜杏仁油、刺阿干树仁油、亚麻(亚麻籽)油、紫苏籽油、乳木果(牛油树)油和油橄榄(橄榄)果油。

技术总结
本发明涉及通过添加脂肪酸与糊精的酯和/或支链和直链饱和C15-C19烷烃的混合物来降低易酸败的植物油的酸败度。这允许在不添加抗氧化剂的情况下获得这些植物油及其化妆品组合物的更长保质期。物的更长保质期。


技术研发人员：克里斯蒂娜
受保护的技术使用者：帝斯曼知识产权资产管理有限公司
技术研发日：2021.12.08
技术公布日：2023/7/22