一种农药包装用无铝复合材料及其制备方法与流程

1.本发明涉及包装材料制备技术领域，具体涉及一种农药包装用无铝复合材料及其制备方法。


背景技术：

2.运用于农药包装的材料，除了对通常包装材料的要求之外，由于被包装物的毒害危险，还有一些特殊要求，例如农药的包装材料应保证农药在正常的贮存、运输中不破损，并符合相应包装材料标准的要求。农药的外包装材料应坚固耐用，保证内装物不受破坏。农药的内包装材料应坚固耐用，不与农药发生任何物理和化学作用而损坏产品，不溶胀，不渗漏，不影响产品的质量。最早的经典型液体农药软包装袋，是用聚酯、铝箔、尼龙和聚烯烃膜构成的，传统的铝箔包装袋，在镀铝过程中会出现镀铝层转移而离层问题，为避免这一问题，基于一种高阻隔材料代替传统的铝箔包装袋。


技术实现要素：

3.本发明的目的在于提供一种农药包装用无铝复合材料及其制备方法，解决了现阶段包装用无铝复合材料阻隔性差且机械强度不高的问题。
4.本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
5.一种农药包装用无铝复合材料的制备方法，具体包括如下步骤：
6.将pe颗粒、改性聚酯、二甲苯和过氧化二苯甲酰混合，在温度为30-40℃的条件下，保温5-7h，升温至95-100℃，进行反应2-3h，加入改性填料混合均匀后，紫外线uv照射10-15s，过滤去除滤液，将底物浸泡在五水硫酸铜水溶液中，浸泡10-12h后，取出干燥，制得农药包装用无铝复合材料。
7.进一步，所述的pe颗粒和改性聚酯的质量比为10:0.8-1，过氧化二苯甲酰的用量为pe颗粒和改性聚酯质量和的0.5-1.0％，五水硫酸铜水溶液的浓度为0.1m。
8.进一步，所述的改性聚酯由如下步骤制成：
9.步骤a1：将苯并三氮唑、氢氧化钾、环氧氯丙烷和四丁基溴化铵混合，通入氮气保护，在转速为120-150r/min，温度为80-85℃的条件下，回流反应5-7h，制得中间体1，将1,3-二氨基-2-丙醇、丙烯酸、对甲基苯磺酸和甲苯混合均匀，在转速为150-200r/min，温度为110-120℃的条件下，进行反应6-8h，制得中间体2；
10.步骤a2：将中间体1、中间体2和dmf混合均匀，在转速为200-300r/min，ph为碱性的条件下，进行反应3-5h，制得中间体3，将y-氨丙基甲基二乙氧基硅烷和二甲基二氯硅烷加入去离子水中，在转速为150-200r/min的条件下，搅拌20-30min后，加入四氢呋喃和浓硫酸，在温度为60-70℃的条件下，保温5-10min，加入1,1,3,3-四甲基二硅氧烷，进行反应3-5h，制得端氢聚硅氧烷；
11.步骤a3：将端氢聚硅氧烷、中间体3和dmf混合均匀，在转速为150-200r/min，温度为50-60℃的条件下，搅拌并加入氯铂酸，升温至70-80℃，进行反应3-4h，制得双醇聚硅氧
烷，将双醇聚硅氧烷、马来酸酐和乙醚混合，在转速为200-300r/min的条件下，搅拌3-5h后，去除乙醚，加入醋酸锰、三乙胺和酸酐，在温度为50-60℃的条件下，进行反应2-3h，制得改性双醇聚硅氧烷；
12.步骤a4：将改性双醇聚硅氧烷、对苯二甲酸、乙二醇和三氧化二锑混合，通入氮气排除空气，在温度为225-240℃，压力为0.3-0.5mpa的条件下，进行反应2-4h后，再在温度为280-285℃，压力为50-60pa的条件下，进行反应8-10h，制得改性聚酯。
13.进一步，步骤a1所述的苯并三氮唑、氢氧化钾、环氧氯丙烷和四丁基溴化铵的摩尔比为2:3:3:0.2，1,3-二氨基-2-丙醇和丙烯酸的摩尔比为1:1，对甲基苯磺酸的用量为1,3-二氨基-2-丙醇和丙烯酸质量和的3-5％。
14.进一步，步骤a2所述的中间体1和中间体2的摩尔比为2:1，y-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、二甲基二氯硅烷、去离子水和1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的用量比为1mmol:5mmol:5ml:2mmol，浓硫酸的用量为，y-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、二甲基二氯硅烷和1,1,3,3-四甲基二硅氧烷质量和5-8％。
15.进一步，步骤a3所述的端氢聚硅氧烷和中间体3的摩尔比为1:2，氯铂酸在端氢聚硅氧烷和中间体3混合溶于中的浓度10-15ppm，双醇聚硅氧烷、马来酸酐、醋酸锰、三乙胺和酸酐的用量比为0.1mol:0.2mol:0.11g:7ml:60ml。
16.进一步，步骤a4所述的改性双醇聚硅氧烷、对苯二甲酸、乙二醇的摩尔比为0.8:1.4:0.5，三氧化二锑的用量为改性双醇聚硅氧烷、对苯二甲酸和乙二醇质量和的0.025-0.03％。
17.进一步，所述的改性填料由如下步骤制成：
18.将氧化石墨烯、去离子水和乙醇混合均匀，在转速为600-800r/min，温度为40-50℃的条件下，搅拌1-1.5h后，加入氨水和正硅酸乙酯，继续搅拌10-15h，离心去除上清，将底物用氨水洗涤并烘干，制得预处理填料，将预处理填料分散在去离子水中，加入kh580，在转速为200-300r/min，温度为60-65℃的条件下，搅拌1-1.5h后，过滤去除滤液，将滤饼烘干，制得改性填料。
19.进一步，所述的氧化石墨烯、去离子水、乙醇、氨水和正硅酸乙酯的用量比为0.04g:3ml:80ml:4ml:1ml，kh580的用量为预处理填料质量的3-5％。
20.本发明的有益效果：本发明制备的一种农药包装用无铝复合材料将pe颗粒、改性聚酯、二甲苯和过氧化二苯甲酰混合反应，加入改性填料混合均匀后，紫外线uv照射，过滤去除滤液，将底物浸泡在五水硫酸铜水溶液中，浸泡处理后，取出干燥制得，改性聚酯以苯并三氮唑和环氧氯丙烷为原料，使得苯并三氮唑上的nh和环氧氯原子位点反应制得中间体1，将1,3-二氨基-2-丙醇和丙烯酸酯化反应，制得中间体2，将中间体1与中间体2在碱性条件下反应，使得中间体1上的环氧基和中间体2上的氨基反应，制得中间体3，将y-氨丙基甲基二乙氧基硅烷和二甲基二氯硅烷水解，再与1,1,3,3-四甲基二硅氧烷聚合，形成端氢聚硅氧烷，将端氢聚硅氧烷和中间体3在氯铂酸的作用下，使得端氢聚硅氧烷上的si-h键与中间体3上的双键反应，制得双醇聚硅氧烷，将双醇聚硅氧烷与马来酸酐反应，使得马来酸酐与双醇聚硅氧烷上的氨基反应，制得改性双醇聚硅氧烷，再将改性双醇聚硅氧烷、对苯二甲酸和乙二醇酯化聚合，制得改性聚酯，改性填料以氧化石墨烯为原料用正硅酸乙酯处理，使得氧化石墨烯表面包覆纳米二氧化硅，再用kh580处理，使得表面接枝巯基，当改性聚酯和
pe颗粒溶解共混，在过氧化二苯甲酰的作用下，进行处理使得改性聚酯侧链上的双键与pe颗粒分子链接枝，再加入改性填料，用紫外线uv照射处理后，使未反应完的双键与改性填料上的巯基接枝，再将底物浸泡在五水硫酸铜水溶液中，使得分子链中苯并三氮唑基团与铜离子配位，同时改性聚酯为超支化结构能够增强交联后的分子密度，进而使得复合材料的阻隔性提升，同时材料表面二氧化硅和金属铜的氧化物可以很好的防止农药腐蚀，进而保护了农药不会从包装中析出，同时该复合材料的机械性能高，有效的避免了农药在运输过程中，出现包装破损的问题。
具体实施方式
21.下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
22.实施例1
23.一种农药包装用无铝复合材料的制备方法，具体包括如下步骤：
24.将pe颗粒、改性聚酯、二甲苯和过氧化二苯甲酰混合，在温度为30℃的条件下，保温5h，升温至95℃，进行反应2h，加入改性填料混合均匀后，紫外线uv照射10s，过滤去除滤液，将底物浸泡在五水硫酸铜水溶液中，浸泡10h后，取出干燥，制得农药包装用无铝复合材料。
25.所述的pe颗粒和改性聚酯的质量比为10:0.8，过氧化二苯甲酰的用量为pe颗粒和改性聚酯质量和的0.5％，五水硫酸铜水溶液的浓度为0.1m。
26.所述的改性聚酯由如下步骤制成：
27.步骤a1：将苯并三氮唑、氢氧化钾、环氧氯丙烷和四丁基溴化铵混合，通入氮气保护，在转速为120r/min，温度为80℃的条件下，回流反应5h，制得中间体1，将1,3-二氨基-2-丙醇、丙烯酸、对甲基苯磺酸和甲苯混合均匀，在转速为150r/min，温度为110℃的条件下，进行反应6h，制得中间体2；
28.步骤a2：将中间体1、中间体2和dmf混合均匀，在转速为200r/min，ph为碱性的条件下，进行反应3h，制得中间体3，将y-氨丙基甲基二乙氧基硅烷和二甲基二氯硅烷加入去离子水中，在转速为150r/min的条件下，搅拌20min后，加入四氢呋喃和浓硫酸，在温度为60℃的条件下，保温5min，加入1,1,3,3-四甲基二硅氧烷，进行反应3h，制得端氢聚硅氧烷；
29.步骤a3：将端氢聚硅氧烷、中间体3和dmf混合均匀，在转速为150r/min，温度为50℃的条件下，搅拌并加入氯铂酸，升温至70℃，进行反应3h，制得双醇聚硅氧烷，将双醇聚硅氧烷、马来酸酐和乙醚混合，在转速为200r/min的条件下，搅拌3h后，去除乙醚，加入醋酸锰、三乙胺和酸酐，在温度为50℃的条件下，进行反应2h，制得改性双醇聚硅氧烷；
30.步骤a4：将改性双醇聚硅氧烷、对苯二甲酸、乙二醇和三氧化二锑混合，通入氮气排除空气，在温度为225℃，压力为0.3mpa的条件下，进行反应2h后，再在温度为280℃，压力为50pa的条件下，进行反应8h，制得改性聚酯。
31.步骤a1所述的苯并三氮唑、氢氧化钾、环氧氯丙烷和四丁基溴化铵的摩尔比为2:3:3:0.2，1,3-二氨基-2-丙醇和丙烯酸的摩尔比为1:1，对甲基苯磺酸的用量为1,3-二氨
基-2-丙醇和丙烯酸质量和的3％。
32.步骤a2所述的中间体1和中间体2的摩尔比为2:1，y-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、二甲基二氯硅烷、去离子水和1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的用量比为1mmol:5mmol:5ml:2mmol，浓硫酸的用量为，y-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、二甲基二氯硅烷和1,1,3,3-四甲基二硅氧烷质量和5％。
33.步骤a3所述的端氢聚硅氧烷和中间体3的摩尔比为1:2，氯铂酸在端氢聚硅氧烷和中间体3混合溶于中的浓度10-15ppm，双醇聚硅氧烷、马来酸酐、醋酸锰、三乙胺和酸酐的用量比为0.1mol:0.2mol:0.11g:7ml:60ml。
34.步骤a4所述的改性双醇聚硅氧烷、对苯二甲酸、乙二醇的摩尔比为0.8:1.4:0.5，三氧化二锑的用量为改性双醇聚硅氧烷、对苯二甲酸和乙二醇质量和的0.025％。
35.所述的改性填料由如下步骤制成：
36.将氧化石墨烯、去离子水和乙醇混合均匀，在转速为600r/min，温度为40℃的条件下，搅拌1h后，加入氨水和正硅酸乙酯，继续搅拌10h，离心去除上清，将底物用氨水洗涤并烘干，制得预处理填料，将预处理填料分散在去离子水中，加入kh580，在转速为200r/min，温度为60℃的条件下，搅拌1h后，过滤去除滤液，将滤饼烘干，制得改性填料。
37.所述的氧化石墨烯、去离子水、乙醇、氨水和正硅酸乙酯的用量比为0.04g:3ml:80ml:4ml:1ml，kh580的用量为预处理填料质量的3％。
38.实施例2
39.一种农药包装用无铝复合材料的制备方法，具体包括如下步骤：
40.将pe颗粒、改性聚酯、二甲苯和过氧化二苯甲酰混合，在温度为35℃的条件下，保温6h，升温至98℃，进行反应2.5h，加入改性填料混合均匀后，紫外线uv照射13s，过滤去除滤液，将底物浸泡在五水硫酸铜水溶液中，浸泡11h后，取出干燥，制得农药包装用无铝复合材料。
41.所述的pe颗粒和改性聚酯的质量比为10:0.9，过氧化二苯甲酰的用量为pe颗粒和改性聚酯质量和的0.8％，五水硫酸铜水溶液的浓度为0.1m。
42.所述的改性聚酯由如下步骤制成：
43.步骤a1：将苯并三氮唑、氢氧化钾、环氧氯丙烷和四丁基溴化铵混合，通入氮气保护，在转速为120r/min，温度为83℃的条件下，回流反应6h，制得中间体1，将1,3-二氨基-2-丙醇、丙烯酸、对甲基苯磺酸和甲苯混合均匀，在转速为150r/min，温度为115℃的条件下，进行反应7h，制得中间体2；
44.步骤a2：将中间体1、中间体2和dmf混合均匀，在转速为200r/min，ph为碱性的条件下，进行反应4h，制得中间体3，将y-氨丙基甲基二乙氧基硅烷和二甲基二氯硅烷加入去离子水中，在转速为200r/min的条件下，搅拌25min后，加入四氢呋喃和浓硫酸，在温度为65℃的条件下，保温8min，加入1,1,3,3-四甲基二硅氧烷，进行反应4h，制得端氢聚硅氧烷；
45.步骤a3：将端氢聚硅氧烷、中间体3和dmf混合均匀，在转速为150r/min，温度为55℃的条件下，搅拌并加入氯铂酸，升温至78℃，进行反应3.5h，制得双醇聚硅氧烷，将双醇聚硅氧烷、马来酸酐和乙醚混合，在转速为200r/min的条件下，搅拌4h后，去除乙醚，加入醋酸锰、三乙胺和酸酐，在温度为55℃的条件下，进行反应2.5h，制得改性双醇聚硅氧烷；
46.步骤a4：将改性双醇聚硅氧烷、对苯二甲酸、乙二醇和三氧化二锑混合，通入氮气
排除空气，在温度为230℃，压力为0.4mpa的条件下，进行反应3h后，再在温度为285℃，压力为55pa的条件下，进行反应9h，制得改性聚酯。
47.步骤a1所述的苯并三氮唑、氢氧化钾、环氧氯丙烷和四丁基溴化铵的摩尔比为2:3:3:0.2，1,3-二氨基-2-丙醇和丙烯酸的摩尔比为1:1，对甲基苯磺酸的用量为1,3-二氨基-2-丙醇和丙烯酸质量和的4％。
48.步骤a2所述的中间体1和中间体2的摩尔比为2:1，y-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、二甲基二氯硅烷、去离子水和1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的用量比为1mmol:5mmol:5ml:2mmol，浓硫酸的用量为，y-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、二甲基二氯硅烷和1,1,3,3-四甲基二硅氧烷质量和6％。
49.步骤a3所述的端氢聚硅氧烷和中间体3的摩尔比为1:2，氯铂酸在端氢聚硅氧烷和中间体3混合溶于中的浓度13ppm，双醇聚硅氧烷、马来酸酐、醋酸锰、三乙胺和酸酐的用量比为0.1mol:0.2mol:0.11g:7ml:60ml。
50.步骤a4所述的改性双醇聚硅氧烷、对苯二甲酸、乙二醇的摩尔比为0.8:1.4:0.5，三氧化二锑的用量为改性双醇聚硅氧烷、对苯二甲酸和乙二醇质量和的0.03％。
51.所述的改性填料由如下步骤制成：
52.将氧化石墨烯、去离子水和乙醇混合均匀，在转速为600r/min，温度为45℃的条件下，搅拌1.3h后，加入氨水和正硅酸乙酯，继续搅拌13h，离心去除上清，将底物用氨水洗涤并烘干，制得预处理填料，将预处理填料分散在去离子水中，加入kh580，在转速为200r/min，温度为65℃的条件下，搅拌1.5h后，过滤去除滤液，将滤饼烘干，制得改性填料。
53.所述的氧化石墨烯、去离子水、乙醇、氨水和正硅酸乙酯的用量比为0.04g:3ml:80ml:4ml:1ml，kh580的用量为预处理填料质量的4％。
54.实施例3
55.一种农药包装用无铝复合材料的制备方法，具体包括如下步骤：
56.将pe颗粒、改性聚酯、二甲苯和过氧化二苯甲酰混合，在温度为40℃的条件下，保温7h，升温至100℃，进行反应3h，加入改性填料混合均匀后，紫外线uv照射15s，过滤去除滤液，将底物浸泡在五水硫酸铜水溶液中，浸泡12h后，取出干燥，制得农药包装用无铝复合材料。
57.所述的pe颗粒和改性聚酯的质量比为10:1，过氧化二苯甲酰的用量为pe颗粒和改性聚酯质量和的1.0％，五水硫酸铜水溶液的浓度为0.1m。
58.所述的改性聚酯由如下步骤制成：
59.步骤a1：将苯并三氮唑、氢氧化钾、环氧氯丙烷和四丁基溴化铵混合，通入氮气保护，在转速为150r/min，温度为85℃的条件下，回流反应7h，制得中间体1，将1,3-二氨基-2-丙醇、丙烯酸、对甲基苯磺酸和甲苯混合均匀，在转速为200r/min，温度为120℃的条件下，进行反应8h，制得中间体2；
60.步骤a2：将中间体1、中间体2和dmf混合均匀，在转速为300r/min，ph为碱性的条件下，进行反应5h，制得中间体3，将y-氨丙基甲基二乙氧基硅烷和二甲基二氯硅烷加入去离子水中，在转速为200r/min的条件下，搅拌30min后，加入四氢呋喃和浓硫酸，在温度为70℃的条件下，保温10min，加入1,1,3,3-四甲基二硅氧烷，进行反应5h，制得端氢聚硅氧烷；
61.步骤a3：将端氢聚硅氧烷、中间体3和dmf混合均匀，在转速为200r/min，温度为60
℃的条件下，搅拌并加入氯铂酸，升温至80℃，进行反应4h，制得双醇聚硅氧烷，将双醇聚硅氧烷、马来酸酐和乙醚混合，在转速为300r/min的条件下，搅拌5h后，去除乙醚，加入醋酸锰、三乙胺和酸酐，在温度为60℃的条件下，进行反应3h，制得改性双醇聚硅氧烷；
62.步骤a4：将改性双醇聚硅氧烷、对苯二甲酸、乙二醇和三氧化二锑混合，通入氮气排除空气，在温度为240℃，压力为0.5mpa的条件下，进行反应4h后，再在温度为285℃，压力为60pa的条件下，进行反应10h，制得改性聚酯。
63.步骤a1所述的苯并三氮唑、氢氧化钾、环氧氯丙烷和四丁基溴化铵的摩尔比为2:3:3:0.2，1,3-二氨基-2-丙醇和丙烯酸的摩尔比为1:1，对甲基苯磺酸的用量为1,3-二氨基-2-丙醇和丙烯酸质量和的5％。
64.步骤a2所述的中间体1和中间体2的摩尔比为2:1，y-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、二甲基二氯硅烷、去离子水和1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的用量比为1mmol:5mmol:5ml:2mmol，浓硫酸的用量为，y-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、二甲基二氯硅烷和1,1,3,3-四甲基二硅氧烷质量和8％。
65.步骤a3所述的端氢聚硅氧烷和中间体3的摩尔比为1:2，氯铂酸在端氢聚硅氧烷和中间体3混合溶于中的浓度15ppm，双醇聚硅氧烷、马来酸酐、醋酸锰、三乙胺和酸酐的用量比为0.1mol:0.2mol:0.11g:7ml:60ml。
66.步骤a4所述的改性双醇聚硅氧烷、对苯二甲酸、乙二醇的摩尔比为0.8:1.4:0.5，三氧化二锑的用量为改性双醇聚硅氧烷、对苯二甲酸和乙二醇质量和的0.03％。
67.所述的改性填料由如下步骤制成：
68.将氧化石墨烯、去离子水和乙醇混合均匀，在转速为800r/min，温度为50℃的条件下，搅拌1.5h后，加入氨水和正硅酸乙酯，继续搅拌15h，离心去除上清，将底物用氨水洗涤并烘干，制得预处理填料，将预处理填料分散在去离子水中，加入kh580，在转速为300r/min，温度为65℃的条件下，搅拌1.5h后，过滤去除滤液，将滤饼烘干，制得改性填料。
69.所述的氧化石墨烯、去离子水、乙醇、氨水和正硅酸乙酯的用量比为0.04g:3ml:80ml:4ml:1ml，kh580的用量为预处理填料质量的5％。
70.对比例1
71.本对比例与实施例1相比用丙烯醇代替中间体3，同时不用无水硫酸溶水溶液浸泡，其余步骤相同。
72.对比例2
73.本对比例与实施例1相比未加入改性填料，其余步骤相同。
74.pe颗粒为线性低密度聚乙烯218w，将实施例1-3和对比例1-2制得的复合材料，依照gb/t13022-1991的标准检测拉伸强度，拉伸速度为50mm/min，依照gb/t1037-2021的标准检测透湿性，测试温度为38℃，相对湿度差为90％，依照gb/t1038-2000的标准检测透氧性，测试温度为23℃，相对湿度差为50％，检测结果如下。
[0075][0076]
由上表可知本发明具有很好的机械强度和阻隔效果。
[0077]
以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

技术特征：
1.一种农药包装用无铝复合材料的制备方法，其特征在于：具体包括如下步骤：将pe颗粒、改性聚酯、二甲苯和过氧化二苯甲酰混合反应，加入改性填料混合均匀后，紫外线uv照射，过滤去除滤液，将底物浸泡在五水硫酸铜水溶液中，浸泡处理后，取出干燥，制得农药包装用无铝复合材料。2.根据权利要求1所述的一种农药包装用无铝复合材料的制备方法，其特征在于：所述的pe颗粒和改性聚酯的质量比为10:0.8-1，过氧化二苯甲酰的用量为pe颗粒和改性聚酯质量和的0.5-1.0％，五水硫酸铜水溶液的浓度为0.1m。3.根据权利要求1所述的一种农药包装用无铝复合材料的制备方法，其特征在于：所述的改性聚酯由如下步骤制成：步骤a1：将苯并三氮唑、氢氧化钾、环氧氯丙烷和四丁基溴化铵混合回流反应，制得中间体1，将1,3-二氨基-2-丙醇、丙烯酸、对甲基苯磺酸和甲苯混合反应，制得中间体2；步骤a2：将中间体1、中间体2和dmf混合反应，制得中间体3，将y-氨丙基甲基二乙氧基硅烷和二甲基二氯硅烷加入去离子水中，搅拌处理后，加入四氢呋喃和浓硫酸，保温处理，加入1,1,3,3-四甲基二硅氧烷，进行反应，制得端氢聚硅氧烷；步骤a3：将端氢聚硅氧烷、中间体3和dmf混合搅拌并加入氯铂酸，升温反应，制得双醇聚硅氧烷，将双醇聚硅氧烷、马来酸酐和乙醚混合搅拌后，去除乙醚，加入醋酸锰、三乙胺和酸酐，进行反应，制得改性双醇聚硅氧烷；步骤a4：将改性双醇聚硅氧烷、对苯二甲酸、乙二醇和三氧化二锑混合，通入氮气排除空气，进行反应后，再升温反应，制得改性聚酯。4.根据权利要求3所述的一种农药包装用无铝复合材料的制备方法，其特征在于：步骤a1所述的苯并三氮唑、氢氧化钾、环氧氯丙烷和四丁基溴化铵的摩尔比为2:3:3:0.2，1,3-二氨基-2-丙醇和丙烯酸的摩尔比为1:1，对甲基苯磺酸的用量为1,3-二氨基-2-丙醇和丙烯酸质量和的3-5％。5.根据权利要求3所述的一种农药包装用无铝复合材料的制备方法，其特征在于：步骤a2所述的中间体1和中间体2的摩尔比为2:1，y-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、二甲基二氯硅烷、去离子水和1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的用量比为1mmol:5mmol:5ml:2mmol，浓硫酸的用量为，y-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、二甲基二氯硅烷和1,1,3,3-四甲基二硅氧烷质量和5-8％。6.根据权利要求3所述的一种农药包装用无铝复合材料的制备方法，其特征在于：步骤a3所述的端氢聚硅氧烷和中间体3的摩尔比为1:2，氯铂酸在端氢聚硅氧烷和中间体3混合溶于中的浓度10-15ppm，双醇聚硅氧烷、马来酸酐、醋酸锰、三乙胺和酸酐的用量比为0.1mol:0.2mol:0.11g:7ml:60ml。7.根据权利要求3所述的一种农药包装用无铝复合材料的制备方法，其特征在于：步骤a4所述的改性双醇聚硅氧烷、对苯二甲酸、乙二醇的摩尔比为0.8:1.4:0.5，三氧化二锑的用量为改性双醇聚硅氧烷、对苯二甲酸和乙二醇质量和的0.025-0.03％。8.根据权利要求1所述的一种农药包装用无铝复合材料的制备方法，其特征在于：所述的改性填料由如下步骤制成：将氧化石墨烯、去离子水和乙醇混合搅拌后，加入氨水和正硅酸乙酯，继续搅拌10-15h，离心去除上清，将底物用氨水洗涤并烘干，制得预处理填料，将预处理填料分散在去离
子水中，加入kh580，搅拌处理后，过滤去除滤液，将滤饼烘干，制得改性填料。9.根据权利要求8所述的一种农药包装用无铝复合材料的制备方法，其特征在于：所述的氧化石墨烯、去离子水、乙醇、氨水和正硅酸乙酯的用量比为0.04g:3ml:80ml:4ml:1ml，kh580的用量为预处理填料质量的3-5％。10.一种农药包装用无铝复合材料，其特征在于：根据权利要求1-9任意一项所述的制备方法制备而成。

技术总结
本发明公开了一种农药包装用无铝复合材料及其制备方法，当改性聚酯和PE颗粒溶解共混，在过氧化二苯甲酰的作用下，进行处理使得改性聚酯侧链上的双键与PE颗粒分子链接枝，再加入改性填料，用紫外线UV照射处理后，使未反应完的双键与改性填料上的巯基接枝，再将底物浸泡在五水硫酸铜水溶液中，使得分子链中苯并三氮唑基团与铜离子配位，同时改性聚酯为超支化结构能够增强交联后的分子密度，进而使得复合材料的阻隔性提升，同时材料表面二氧化硅和金属铜的氧化物可以很好的防止农药腐蚀，进而保护了农药不会从包装中析出，同时该复合材料的机械性能高，有效的避免了农药在运输过程中，出现包装破损的问题。出现包装破损的问题。


技术研发人员：李求恩 龙润洲 王乘塘
受保护的技术使用者：浙江保禄包装科技股份有限公司
技术研发日：2023.04.20
技术公布日：2023/8/4