一种光谱转换薄膜的制备方法

1.本发明涉及一种光谱转换薄膜的制备方法，属于光转换材料技术领域。


背景技术：

2.在能源问题，太阳能电池材料的研究日益紧迫。但是受太阳能电池吸收层（半导体材料）能带宽度（eg）的制约，各种太阳能吸收材料包括晶硅、非晶硅、砷化镓等，均只能对各自特定的光谱范围的光子实现较高效率的光电转换。例如单晶硅（eg=1.1ev）太阳能电池的最佳光谱响应范围大约在400nm-1100nm之间，且该范围在所有太阳能电池中为相对较大范围，该电池对超出范围的短波长光子和长波长光子响应速度迅速下降。通过试验和理论证明，一般的晶硅太阳能电池传输损耗在19%以上，新型的钙钛矿电池、有机电池或砷化镓电池损耗在30%-50%之间。
3.研究者在寻找关于拓展太阳能电池的光谱响应范围的方法来增加其光电转换效率。但改变电池结构和寻找新的太阳电池材料都会造成人力、物力与时间的浪费，因此转换研究思路去寻找一种光谱转换材料，可以在不改变电池结构和吸光材料的前提下，将电池材料不能完全吸收的短波段（高能紫外）光子转变为吸收率更高的中长波段（可见-近红外）光子，或者将电池无法吸收的长波长光子（大于1200nm）转换为中长波段光子，实现太阳能光谱的窄带范围光发射，这样不仅能够显著提升太阳能电池的效率，且不用改变电池结构。
4.氟化物由于声子能量小，化学性能稳定等特点，常用作高效率的光谱转换材料的基质，在氟化物基质中掺杂具有光谱转换能力的稀土元素，可具备长波长转换短波长光子（上转换）或短波长转换长波长光子（下转换）能力。稀土掺杂氟化物粉体的制备简单便捷，已被用作高效的荧光粉体广泛使用，但是该材料用作太阳能电池的吸光层上方会因其粉末的不透光性能和多晶界散射造成透过率大幅度降低。所以急需一种可直接在封装玻璃上成膜的高透过率稀土掺杂氟化物光谱转换薄膜的制备方法来解决光谱转换和高透过率的问题。
5.中国专利201910148248.5，一种波长转换发光薄膜的制备方法中公开了以下内容：(1)采用油酸和乙醇混合物溶解氯化稀土盐和氟化钠后，用溶剂热法合成波长转换发光纳米粉体；(2)将聚甲基丙烯酸甲酯( pmma )颗粒溶解在苯甲醚有机溶液中制备出pmma溶液；( 3 )将波长转换发光纳米粉体分散在pmma溶液中，用磁力搅拌加超声波振荡得到均质的波长转换发光纳米粉体的分散液；(4)采用旋涂法将所制备的分散液旋涂在清洁的衬底上，再在热盘上烘干得到pmma包裹发光纳米粉体的上转换或下转换发光薄膜。
6.上述方法是制备发光氟化物纳米颗粒，实现直接基底成膜很困难，才需要有机物（pmma）的帮助成膜。有机物（pmma）不耐高温，无法达到本发明的耐高温的有益目的之一。且该法的纳米颗粒缺陷高，对发光的转换比较弱。
7.目前，常用的稀土掺杂光谱转换薄膜的制备方法集中于脉冲激光沉积、磁控溅射沉积、电子束沉积等物理方法，但是这些方法需要真空环境或高温，且需要提前制成掺杂的氟化物靶材，浪费严重，无法简便又经济地实现发光可控的波长转换薄膜的制备；另一些化
学制备方法例如旋涂法，只会简单地使薄膜和基底之间进行物理吸附，界面结合力弱，不利于薄膜在实际工作生活中的应用。此外，上述方法无法保证薄膜在基底上连续成膜，晶界或缺陷较多会导致薄膜对光子进行散射，造成透过率偏低，无法使用在太阳能电池的吸光层上部。因此急需发展一种薄膜的制备方法，即增加透过率，又能实现高效的光谱转换功能，同时保证薄膜具有实际应用中的耐高温、耐机械剥离的性能。


技术实现要素：

8.本发明所要解决的技术问题是，本发明提供一种光谱转换薄膜的制备方法，该法主要解决太阳能电池在使用封装材料时，所需要的光谱转换光学薄膜需要兼具透光性和光转换功能的双重考虑，制备时以玻璃或石英作为封装材料时，不阻碍太阳光谱的正常透过，而且可以增加电池材料对太阳光谱中的紫外光与红外光的吸收；另一方面，本发明制备的光谱转换薄膜粘附力强，防刮蹭，耐高温。
9.同时，本发明提供一种光谱转换薄膜的制备方法获得的光谱转换薄膜，其可见光透过率为90%以上。
10.同时，本发明提供一种采用本发明的光谱转换薄膜制备的太阳能电池。
11.同时，本发明提供一种光谱转换薄膜在太阳能电池中的应用。
12.为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种光谱转换薄膜的制备方法，包括以下步骤：步骤一，将稀土re水溶性盐0.5-5mmol溶于10-100ml乙醇和10-100ml油酸oa混合液中，充分搅拌20-50min后加入15-150ml三乙醇胺形成均质的混合溶液；将浓度为1-10mol/l的naoh水溶液和浓度为1-10mol/l的氟化铵水溶液各5ml滴加到上述混合溶液中，35-70℃搅拌至少2h形成前驱体溶液；步骤二，在清洗干净的基体上旋涂前驱体溶液50-1000μl，转速为1000-5000r/min，旋涂时间1-5min，旋涂结束后80-120℃烘干，形成预制层；步骤三，将稀土re水溶性盐5-50mmol溶于10-100ml去离子水中，加入20-200mmol油酸钠naoa，充分搅拌1h以上并随后50-100 khz频率超声振荡20-50min形成re-oa配合物溶液，在re-oa配合物溶液中加入1-20g聚乙烯吡咯烷酮pvp并充分搅拌30-60min，随后滴加1-10mol /l氟化钠naf水溶液5-20ml和1-10mol/l氟硼酸钠nabf4水溶液10ml并充分搅拌30-60min形成均质的re-oa配合物悬浊液；步骤四，将包含有预制层的基体垂直插入内衬中并固定，基体间距控制在0.5-2μm之间，随后倒入步骤三制备的re-oa配合物悬浊液；步骤五，将装有re-oa配合物悬浊液和包含有预制层的基体的内衬置于反应釜中进行水热生长，反应温度180-220℃，反应时间设定在18h-36h范围内；反应结束后取出基体，清洗，干燥，获得在预制层一面连续生长的单层稀土re掺杂nayf4大晶粒薄膜，即光谱转换薄膜。
13.基体为长宽均为300mm，厚度3mm的玻璃或石英。
14.内衬为聚四氟乙烯内衬；内衬的容积为100ml；反应釜为不锈钢反应釜。
15.搅拌的速率为100-1000r/min；滴加的速率为30-100μl/min。
16.步骤五中，清洗为用酒精和去离子水超声振荡清洗数次。
17.步骤五中，干燥为用高纯氮气吹干。
18.稀土re水溶性盐中的稀土re包括钇y，还包括铒、铽、镱、钬、镨、铕、钐、锶中的一种或几种；稀土re水溶性盐包括稀土re氯化物、稀土re硝酸盐或稀土re醋酸盐。
19.本发明的制备方法获得的光谱转换薄膜，稀土re掺杂nayf4大晶粒薄膜中的晶粒尺寸为2-5μm；可见光透过率为90%以上。
20.采用本发明的光谱转换薄膜制备的太阳能电池。
21.本发明的光谱转换薄膜在太阳能电池中的应用。
22.本发明具有如下有益效果：本发明的可沉积在玻璃或石英上的具有光谱转换能力的氟化物薄膜，具有强附着力和高透过率。
23.本发明通过改变不同稀土元素的掺杂实现不同波段的上/下光谱转换能力并可实现同时上、下光谱转换。
24.本发明通过加入pvp、氟硼酸钠、调节基体放置距离等实现单层、粒径2μm以上连续大晶粒氟化物连续薄膜的化学法制备。
25.本发明简单可控，可以采用现有的流水线设备实现大批量生产；薄膜的掺杂元素种类、含量和厚度可控，可较容易形成光谱转换效率和形式的调节，透过率高。薄膜与基体结合力高（超声振荡不掉），且对基体材料的选择范围较广，例如超白浮法玻璃、普通钠钙玻璃和石英玻璃等。甚至可以直接在器件表面进行制备，例如直接在硅片表面生长（氟化物化学性质稳定，不与硅、钙钛矿等材料发生反应）。
26.本发明可以实现提高太阳能电池对太阳光谱的利用率，无法吸收的红外线和能量过高的紫外线均可通过该光谱转换薄膜转换成利用率高的光子，且该薄膜不会阻挡和吸收可见-近红外光子，即不会降低透过率。该发明对太阳能电池转换效率的提高有重要的意义。
附图说明
27.图1为本发明的流程图；图2为光谱转换薄膜的扫描电子显微镜图；图3为光谱转换薄膜的上/下光谱转换功能对比图 ；图4为本发明的光谱转换薄膜的热重分析曲线；图5为光谱转换薄膜附着力测试图。
具体实施方式
28.为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清晰，以下结合附图及实施例对本发明进行进一步详细说明。此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
29.实施例1一种光谱转换薄膜的制备方法，一种光谱转换薄膜的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：步骤一，将稀土re水溶性盐2mmol溶于10ml乙醇和10ml油酸oa混合液中，设定搅拌
速率为500r/min，搅拌时间为30min，充分搅拌后加入15ml三乙醇胺形成均质的混合溶液；将浓度为2mol/l的naoh水溶液和浓度为5mol/l的氟化铵水溶液各5ml按50μl/min滴加到上述混合溶液中，50℃下500r/min搅拌2h形成前驱体溶液；步骤二，在清洗干净的基体上旋涂前驱体溶液500μl，转速设定为3000r/min，旋涂时间3min，旋涂结束后100℃烘干，形成预制层；步骤三，将稀土re水溶性盐10mmol溶于50ml去离子水中，加入20mmol油酸钠naoa，200r/min搅拌1h，随后50 khz频率超声振荡30min形成re-oa配合物溶液，在re-oa配合物溶液中加入5g聚乙烯吡咯烷酮pvp并500r/min搅拌40min，随后按50μl/min速率滴加5mol/l氟化钠naf水溶液10ml和5mol/l氟硼酸钠nabf4水溶液10ml并500r/min搅拌45min形成均质的re-oa配合物悬浊液；步骤四，将包含有预制层的基体垂直插入100ml内衬中并固定，基体间距控制在1μm，随后倒入步骤三制备的re-oa配合物悬浊液；步骤五，将装有re-oa配合物悬浊液和包含有预制层的基体的内衬置于反应釜中进行水热生长，反应温度200℃，反应时间设定在24h；反应结束后取出基体，清洗，干燥，获得在预制层一面连续生长的单层稀土re掺杂nayf4大晶粒薄膜，即光谱转换薄膜。
30.基体为长宽均为300mm，厚度3mm的玻璃或石英。
31.内衬为聚四氟乙烯内衬。
32.反应釜为不锈钢反应釜。
33.步骤五中，清洗为用酒精和去离子水超声振荡清洗数次。
34.步骤五中，干燥为用高纯氮气吹干。
35.图3（a）为re元素是钇、铒所制备的薄膜，即稀土re水溶性盐中的稀土re为钇y和铒，该薄膜的可见光透过率为93.5%。
36.图3（b）制备的薄膜中re元素为钇、铽、镱，即稀土re水溶性盐中的稀土re为钇y、铽和镱，该薄膜的可见光透过率为93.2%。
37.稀土re水溶性盐为稀土re氯化物。
38.本实施例的制备方法获得的光谱转换薄膜，稀土re掺杂nayf4大晶粒薄膜中的晶粒尺寸为2-5μm；可见光透过率为93%以上。
39.采用本实施例的光谱转换薄膜制备的太阳能电池。
40.本实施例的光谱转换薄膜在太阳能电池中的应用。
41.吹干后的基体通过扫描电子显微镜测试发现（图2），长有预制层的一面存在连续的薄膜，而未长预制层的一面附着的产物可轻易在超声振荡清洗过程中去除，这是因为预制层的加入使得基体的一侧预先形成氟化钠钇（nayf4）晶核，水热生长时该晶核吸收re-oa配合物不断长大，并与基体形成良好的化学-物理混合结合键。
42.图2（a）为未加入pvp和nabf4的水热生长薄膜（与本实施例的区别仅在于：未加入pvp和nabf4），晶界较多且为多层薄膜，可见光透过率较低，为85%。图2（b）为加入适量pvp和nabf4的水热生长薄膜，薄膜为大晶粒生长，晶粒尺寸达到2-5μm，晶界和缺陷非常少，有利于光子的传输，可见光透过率测试为90%以上，符合太阳能电池用封装玻璃的透过率要求。
43.另外，若基体间距过大（大于5μm以上），会导致薄膜太厚从而降低透过率。这是因为基体间距在合适的范围内（0.5-2μm），溶液中的re-oa配合物在毛细管力的驱动下进入到
微小的间距空间内，而且少量的配合物即可填满孔隙，与预制层中的晶核团簇而生长，在表面活性剂（pvp）和氧化抑制剂（nabf4）的双重作用下，生长到单层时便会因为空间内不存在re-oa配合物而无法继续生长，所以可具备优异的透过率。
44.改变稀土的种类（如铒、铽、镱、钬、镨、铕、钐、锶等）或多种类掺杂，可以实现优异的上/下光谱转换功能或同时兼顾上、下光谱转换功能。如图3所示，图3（a）为re元素是钇、铒所制备的薄膜（以及未添加pvp和nabf4所制备的薄膜）在980nm激光照射下，发生了强烈的光谱上转换效果，两种薄膜均将980nm的红外光转换成525-575nm的绿光和625-700nm的红光，这两个区域的光子均可被太阳能电池吸收并转换为电子，可实现太阳能电池对太阳光谱更宽范围的利用。由于添加了pvp和nabf4生长的薄膜晶粒尺寸大，缺陷少，对光子的散射和复合几率变少，具有更高的上转换发光强度，说明在添加这两种物质对薄膜的生长和发光效率有极大的改善。图3（b）制备的薄膜中re元素为钇、铽、镱（以及未添加pvp和nabf4所制备的薄膜），用375nm的激光照射后成功观察到450-650nm和950-1100nm的发光峰，分别对应铽元素和镱元素的特征发光峰，说明本技术方案制备的薄膜可以成功实现下转换发光，可将能量高的紫外光子（太阳能电池无法将高能紫外光的能量全部转换为电能，而会将无法转换的能量变成热能损失掉）转换为吸收率更高的可见光和近红外光子，同样薄膜的质量影响着发光强度，薄膜质量越高发光强度越好，其转换效率更高。
45.图4是薄膜的热重分析曲线，在玻璃可承受的温度范围内（600℃以内），薄膜的重量没有损失（略微的下降是水热法制备的薄膜中残余有机物的受热挥发），而且加热后的薄膜并没有形态上的变化（软化、流动等），说明薄膜具有氟化物的耐热温度（大于1000℃），这是添加有机物制备薄膜所不能达到的效果。
46.所制备的薄膜后续清洗采用超声震荡30min以上，采用预制层加水热法的薄膜均未被超声震荡清洗破坏，已证明此方法生长的薄膜比大多数化学法生长的薄膜粘附力强。为了进一步验证添加pvp和nabf4的有益效果，采用胶带剥离法测试图2中两种薄膜附着力情况，测试结果如图5。图5左边薄膜是未添加pvp和nabf4的薄膜，被胶带粘贴5次后有明显的掉落痕迹，而右边薄膜（添加pvp和nabf4生长）在粘贴5次后没有明显的掉落痕迹，说明薄膜与基底结合力很高。
47.实施例2
48.一种光谱转换薄膜的制备方法，包括以下步骤：步骤一，将稀土re硝酸盐0.5mmol溶于100ml乙醇和100ml油酸oa混合液中，设定搅拌速率为100r/min，搅拌时间为20min，充分搅拌后加入150ml三乙醇胺形成均质的混合溶液；将浓度为1mol/l的naoh水溶液和浓度为1mol/l的氟化铵水溶液各5ml按30μl/min滴加到上述混合溶液中，35℃下100r/min搅拌3h形成前驱体溶液；步骤二，在清洗干净的、长宽均为300mm，厚度3mm的玻璃或石英基体上旋涂前驱体溶液1000μl，转速设定为1000r/min，旋涂时间1min，旋涂结束后80℃烘干，形成预制层；步骤三，将稀土re硝酸盐5mmol溶于10ml去离子水中，加入200mmol油酸钠naoa，100r/min搅拌1.5h，随后100khz频率超声振荡20min形成re-oa配合物溶液，在re-oa配合物溶液中加入1g聚乙烯吡咯烷酮pvp并100r/min搅拌30min，随后按30μl/min速率滴加1mol/l氟化钠naf水溶液5ml和1mol/l氟硼酸钠nabf4水溶液10ml并100r/min搅拌30min形成均质的re-oa配合物悬浊液；
步骤四，将包含有预制层的基体垂直插入100ml聚四氟乙烯内衬中并固定，基体间距控制在0.5μm，随后倒入步骤三制备的re-oa配合物悬浊液；步骤五，将装有re-oa配合物悬浊液和包含有预制层的基体的聚四氟乙烯内衬置于不锈钢反应釜中进行水热生长，反应温度180℃，反应时间设定在18h；反应结束后取出基体，用酒精和去离子水超声振荡清洗数次后用高纯氮气吹干，获得在预制层一面连续生长的单层稀土re掺杂nayf4大晶粒薄膜，即光谱转换薄膜。
49.本实施例中re元素是钇、钬。
50.本实施例的制备方法获得的光谱转换薄膜，稀土re掺杂nayf4大晶粒薄膜中的晶粒尺寸为2-5μm；可见光透过率为93%。
51.采用本实施例的光谱转换薄膜制备的太阳能电池。
52.本实施例的光谱转换薄膜在太阳能电池中的应用。
53.实施例3
54.一种光谱转换薄膜的制备方法，包括以下步骤：步骤一，将稀土re醋酸盐5mmol溶于50ml乙醇和50ml油酸oa混合液中，设定搅拌速率为1000r/min，搅拌时间为50min，充分搅拌后加入100ml三乙醇胺形成均质的混合溶液；将浓度为10mol/l的naoh水溶液和浓度为10mol/l的氟化铵水溶液各5ml按100μl/min滴加到上述混合溶液中，70℃下1000r/min搅拌2.5h形成前驱体溶液；步骤二，在清洗干净的、长宽均为300mm，厚度3mm的玻璃或石英基体上旋涂前驱体溶液50μl，转速设定为5000r/min，旋涂时间5min，旋涂结束后120℃烘干，形成预制层；步骤三，将稀土re醋酸盐50mmol溶于100ml去离子水中，加入100mmol油酸钠naoa，1000r/min搅拌2h，随后80khz频率超声振荡50min形成re-oa配合物溶液，在re-oa配合物溶液中加入20g聚乙烯吡咯烷酮pvp并1000r/min搅拌60min，随后按100μl/min速率滴加10mol/l氟化钠naf水溶液20ml和10mol/l氟硼酸钠nabf4水溶液10ml并1000r/min搅拌60min形成均质的re-oa配合物悬浊液；步骤四，将包含有预制层的基体垂直插入100ml聚四氟乙烯内衬中并固定，基体间距控制在2μm，随后倒入步骤三制备的re-oa配合物悬浊液；步骤五，将装有re-oa配合物悬浊液和包含有预制层的基体的聚四氟乙烯内衬置于不锈钢反应釜中进行水热生长，反应温度220℃，反应时间设定在36h；反应结束后取出基体，用酒精和去离子水超声振荡清洗数次后用高纯氮气吹干，获得在预制层一面连续生长的单层稀土re掺杂nayf4大晶粒薄膜，即光谱转换薄膜。
55.本实施例中re元素是钇、镨、铕。
56.本实施例的制备方法获得的光谱转换薄膜，稀土re掺杂nayf4大晶粒薄膜中的晶粒尺寸为2-5μm；可见光透过率为92%。
57.采用本实施例的光谱转换薄膜制备的太阳能电池。
58.本实施例的光谱转换薄膜在太阳能电池中的应用。
59.以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其
等效物界定。

技术特征：
1.一种光谱转换薄膜的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：步骤一，将稀土re水溶性盐0.5-5mmol溶于10-100ml乙醇和10-100ml油酸oa混合液中，充分搅拌20-50min后加入15-150ml三乙醇胺形成均质的混合溶液；将浓度为1-10mol/l的naoh水溶液和浓度为1-10mol/l的氟化铵水溶液各5ml滴加到上述混合溶液中，35-70℃搅拌至少2h形成前驱体溶液；步骤二，在清洗干净的基体上旋涂前驱体溶液50-1000μl，转速为1000-5000r/min，旋涂时间1-5min，旋涂结束后80-120℃烘干，形成预制层；步骤三，将稀土re水溶性盐5-50mmol溶于10-100ml去离子水中，加入20-200mmol油酸钠naoa，充分搅拌1h以上并随后50-100 khz频率超声振荡20-50min形成re-oa配合物溶液，在re-oa配合物溶液中加入1-20g聚乙烯吡咯烷酮pvp并充分搅拌30-60min，随后滴加1-10mol /l氟化钠naf水溶液5-20ml和1-10mol/l氟硼酸钠nabf4水溶液10ml并充分搅拌30-60min形成均质的re-oa配合物悬浊液；步骤四，将包含有预制层的基体垂直插入内衬中并固定，基体间距控制在0.5-2μm之间，随后倒入步骤三制备的re-oa配合物悬浊液；步骤五，将装有re-oa配合物悬浊液和包含有预制层的基体的内衬置于反应釜中进行水热生长，反应温度180-220℃，反应时间设定在18h-36h范围内；反应结束后取出基体，清洗，干燥，获得在预制层一面连续生长的单层稀土re掺杂nayf4大晶粒薄膜，即光谱转换薄膜。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：基体为长宽均为300mm，厚度3mm的玻璃或石英。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：内衬为聚四氟乙烯内衬；内衬的容积为100ml；反应釜为不锈钢反应釜。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：搅拌的速率为100-1000r/min；滴加的速率为30-100μl/min。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤五中，清洗为用酒精和去离子水超声振荡清洗数次。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤五中，干燥为用高纯氮气吹干。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：稀土re水溶性盐中的稀土re包括钇y，还包括铒、铽、镱、钬、镨、铕、钐、锶中的一种或几种；稀土re水溶性盐包括稀土re氯化物、稀土re硝酸盐或稀土re醋酸盐。8.根据权利要求1~7任意一项所述的制备方法获得的光谱转换薄膜，其特征在于：稀土re掺杂nayf4大晶粒薄膜中的晶粒尺寸为2-5μm；可见光透过率为90%以上。9.采用权利要求8所述的光谱转换薄膜制备的太阳能电池。10.根据权利要求8所述的光谱转换薄膜在太阳能电池中的应用。

技术总结
本发明公开了一种光谱转换薄膜的制备方法，包括以下步骤：步骤一，将稀土RE水溶性盐溶于乙醇和油酸OA混合液中，充分搅拌后加入三乙醇胺形成均质的混合溶液；将NaOH水溶液和氟化铵水溶液各5mL滴加到上述混合溶液中，搅拌至少2h形成前驱体溶液；步骤二，在清洗干净的基体上旋涂前驱体溶液50-1000μL，旋涂结束后80-120℃烘干，形成预制层。本发明可以实现提高太阳能电池对太阳光谱的利用率，无法吸收的红外线和能量过高的紫外线均可通过该光谱转换薄膜转换成利用率高的光子，且该薄膜不会阻挡和吸收可见-近红外光子，即不会降低透过率。该发明对太阳能电池转换效率的提高有重要的意义。意义。意义。


技术研发人员：王龙龙 刘佳琦 吴心怡 王帅康 申亚宁 姚函妤
受保护的技术使用者：南京工程学院
技术研发日：2023.05.10
技术公布日：2023/8/6