图像形成单元及图像形成装置的制作方法

未命名 08-26 阅读:122 评论:0


1.本发明涉及一种图像形成单元及图像形成装置。


背景技术:

2.专利文献1中公开有一种处理盒,其具有:感光体,具有含有树脂及电荷传输物质的表面层;及带电部件,使感光体带电,感光体的表面层的马氏硬度的平均值为245n/mm2以上,在带电部件表面的核部中,马氏硬度的平均值为2n/mm2以上且20n/mm2以下,且粘性的平均值为70mv以下。
3.专利文献2中公开有一种处理盒,其具备带电部件及通过带电部件而接触带电的感光体,带电部件的表面层包含绝缘性的中空颗粒及粘合剂,中空颗粒形成在表面层的表面露出的凸部,中空颗粒的外壳的平均厚度为0.05μm以上且3.00μm以下,且中空颗粒的平均中空部直径为7μm以上且100μm以下,感光体的表面层含有电荷传输物质及具有芳香环的聚碳酸酯树脂或具有芳香环的聚酯树脂。
4.专利文献1:日本特开2019-95784号公报
5.专利文献2:日本特开2019-95674号公报


技术实现要素:

6.本发明的课题在于提供一种与具备具有在温度24℃下的动态粘弹性测定中频率100hz下的储能模量g’超过5.0mpa的弹性层的带电部件的图像形成单元相比,感光体的磨损得到抑制的图像形成单元。
7.用于解决所述课题的具体手段中包含下述方式。
8.<1>一种图像形成单元,其具备:
9.感光体;及
10.带电部件,与所述感光体的表面接触并且使所述感光体带电,
11.所述感光体具有导电性基体以及配置于所述导电性基体上的具有电荷产生层及电荷传输层的层叠型感光层,
12.所述电荷传输层含有具备具有芳香环的结构单元的聚酯树脂及具备具有芳香环的结构单元的聚碳酸酯树脂中的至少一种,
13.所述带电部件具有支承部件及配置于所述支承部件上的弹性层,
14.在温度24℃下的动态粘弹性测定中,所述弹性层的频率100hz下的储能模量g’为5.0mpa以下。
15.<2>一种图像形成单元,其具备:
16.感光体;及
17.带电部件,与所述感光体的表面接触并且使所述感光体带电,
18.所述感光体具有导电性基体及配置于所述导电性基体上的单层型感光层,
19.所述单层型感光层含有具备具有芳香环的结构单元的聚酯树脂及具备具有芳香
环的结构单元的聚碳酸酯树脂中的至少一种,
20.所述带电部件具有支承部件及配置于所述支承部件上的弹性层,
21.在温度24℃下的动态粘弹性测定中,所述弹性层的频率100hz下的储能模量g’为5.0mpa以下。
22.<3>根据<1>或<2>所述的图像形成单元,其中,所述带电部件的所述弹性层的所述储能模量g’为1.0mpa以上。
23.<4>根据<1>至<3>中任一项所述的图像形成单元,其中,所述带电部件的所述弹性层的所述储能模量g’为1.0mpa以上且3.5mpa以下。
24.<5>根据<1>至<4>中任一项所述的图像形成单元,其中,所述带电部件的所述弹性层含有弹性材料、炭黑及碳酸钙,相对于所述弹性材料100质量份,含有1质量份以上且10质量份以下的所述炭黑,含有10质量份以上且40质量份以下的所述碳酸钙。
25.<6>根据<1>至<5>中任一项所述的图像形成单元,其中,具备具有所述芳香环的结构单元的聚酯树脂包含具有由式(a)表示的二羧酸单元(a)及由式(b)表示的二醇单元(b)的聚酯树脂(1)。
26.<7>根据<6>所述的图像形成单元,其中,由所述式(a)表示的二羧酸单元(a)包含选自以由式(a1)表示的二羧酸单元(a1)、由式(a2)表示的二羧酸单元(a2)、由式(a3)表示的二羧酸单元(a3)及由式(a4)表示的二羧酸单元(a4)组成的组中的至少一种。
27.<8>根据<6>或<7>所述的图像形成单元,其中,由所述式(b)表示二醇单元(b)包含选自以由式(b1)表示的二醇单元(b1)、由式(b2)表示的二醇单元(b2)、由式(b3)表示的二醇单元(b3)、由式(b4)表示的二醇单元(b4)、由式(b5)表示的二醇单元(b5)、由式(b6)表示的二醇单元(b6)、由式(b7)表示的二醇单元(b7)及由式(b8)表示的二醇单元(b8)组成的组中的至少一种。
28.<9>根据<1>至<8>中任一项所述的图像形成单元,其中,具备具有所述芳香环的结构单元的聚碳酸酯树脂包含具有由式(c)表示的结构单元(c)的聚碳酸酯树脂(1)。
29.<10>根据<9>所述的图像形成单元,其中,由所述式(c)表示的结构单元(c)包含选自以由式(ca1)表示的结构单元(ca1)、由式(ca2)表示的结构单元(ca2)、由式(ca3)表示的结构单元(ca3)、由式(ca4)表示的结构单元(ca4)、由式(cb1)表示的结构单元(cb1)、由式(cb2)表示的结构单元(cb2)、由式(cb3)表示的结构单元(cb3)、由式(cb4)表示的结构单元(cb4)、由式(cb5)表示的结构单元(cb5)、由式(cb6)表示的结构单元(cb6)、由式(cb7)表示的结构单元(cb7)及由式(cb8)表示的结构单元(cb8)组成的组中的至少一种。
30.<11>一种处理盒,其具备<1>至<10>中任一项所述的图像形成单元,所述处理盒装卸于图像形成装置。
31.<12>一种图像形成装置,其具备:
32.<1>至<10>中任一项所述的图像形成单元;
33.静电潜像形成机构,在带电的所述感光体表面形成静电潜像;
34.显影机构,通过包含色调剂的显影剂对形成于所述感光体表面的静电潜像进行显影来形成色调剂像;
35.转印机构,将所述色调剂像转印到记录媒体的表面。
36.发明效果
37.根据<1>、<2>、<4>、<6>、<7>、<8>、<9>、<10>或<11>,提供一种与具备具有在温度24℃下的动态粘弹性测定中频率100hz下的储能模量g’超过5.0mpa的弹性层的带电部件的图像形成单元相比,感光体的磨损得到抑制的图像形成单元。
38.根据<3>,提供一种与具备具有在温度24℃下的动态粘弹性测定中频率100hz下的储能模量g’小于1.0mpa的弹性层的带电部件的图像形成单元相比,因带电部件的污染得到抑制而难以出现由污染引起的画质缺陷的图像形成单元。
39.根据<5>,提供一种与具备具有炭黑的含量或碳酸钙的含量脱离上述范围的弹性层的带电部件的图像形成单元相比,感光体的磨损得到抑制的图像形成单元。
40.根据<11>,提供一种与具备具有在温度24℃下的动态粘弹性测定中频率100hz下的储能模量g’超过5.0mpa的弹性层的带电部件的处理盒相比,感光体的磨损得到抑制的处理盒。
41.根据<12>,提供一种与具备具有在温度24℃下的动态粘弹性测定中频率100hz下的储能模量g’超过5.0mpa的弹性层的带电部件的图像形成装置相比,感光体的磨损得到抑制的图像形成装置。
附图说明
42.根据以下附图,对本发明的实施方式进行详细叙述。
43.图1是表示第1实施方式所涉及的图像形成单元所具备的感光体的层结构的一例的局部剖视图;
44.图2是表示第2实施方式所涉及的图像形成单元所具备的感光体的层结构的一例的局部剖视图;
45.图3是表示本实施方式所涉及的图像形成单元所具备的带电部件的一例的概略立体图;
46.图4是表示本实施方式所涉及的图像形成装置的一例的概略结构图;
47.图5是表示本实施方式所涉及的图像形成装置的另一例的概略结构图。
48.符号说明
49.1-导电性基体,2-下涂层,3-电荷产生层,4-电荷传输层,5-感光层,10a-感光体,10b-感光体。
50.30-带电部件,32-支承部件,34-弹性层,36-表面层。
51.7-感光体,8-带电装置,9-曝光装置,11-显影装置,13-清洁装置,14-润滑剂,40-转印装置,50-中间转印体,100-图像形成装置,120-图像形成装置,131-清洁刮板,132-纤维状部件(辊状),133-纤维状部件(平刷状),300-处理盒。
具体实施方式
52.以下,对本发明的实施方式进行说明。这些说明及实施例是例示实施方式的,并不限制实施方式的范围。
53.在本发明中,使用“~”来示出的数值范围表示将记载于“~”前后的数值分别作为最小值及最大值来包含的范围。
54.在本发明中阶段性地记载的数值范围内,以一个数值范围来记载的上限值或下限
值也可以替换为其他阶段性记载的数值范围的上限值或下限值。并且,在本发明中所记载的数值范围内,其数值范围的上限值或下限值也可以替换为实施例中示出的值。
55.在本发明中,“工序”这一单词不仅在独立的工序中,而且在无法与其他工序明确区别的情况下也可以实现该工序的目的,则包含于本用语中。
56.在本发明中,当参考附图对实施方式进行说明时,该实施方式的结构并不限定于附图所示的结构。并且,各图中的部件的大小是概念性的,部件之间的大小的相对关系并不限定于此。
57.在本发明中,各成分也可以包含多种相应的物质。在本发明中,在提及组合物中的各成分的量的情况下,当在组合物中存在多种与各成分相应的物质时,若无特别说明,则表示组合物中所存在的该多种物质的合计量。
58.在本发明中,可以包含多种与各成分对应的粒子。当在组合物中存在多种与各成分对应的粒子时,若无特别说明,则各成分的粒径表示关于组合物中所存在的该多种粒子的混合物的值。
59.在本发明中,若无特别说明,则烷基均包含直链状、支链状及环状。
60.在本发明中,关于有机基团、芳香环、连结基团、烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基,基团中的氢原子可以被卤原子取代。
61.<图像形成单元>
62.本实施方式所涉及的图像形成单元具备感光体及与感光体的表面接触并且使感光体带电的带电部件(所谓的接触式带电部件)。该带电部件具有支承部件及配置于支承部件上的弹性层。在温度24℃下的动态粘弹性测定中,该弹性层的频率100hz下的储能模量g’为5.0mpa以下。
63.本实施方式所涉及的图像形成单元中有第1实施方式及第2实施方式。
64.第1实施方式所涉及的图像形成单元中,感光体具备导电性基体及配置于导电性基体上的具有电荷产生层及电荷传输层的层叠型感光层。
65.第1实施方式所涉及的感光体的电荷传输层含有具备具有芳香环的结构单元的聚酯树脂及具备具有芳香环的结构单元的聚碳酸酯树脂中的至少一种。
66.第1实施方式所涉及的感光体还可以具备除层叠型感光层以外的其他层(例如,下涂层、中间层)。在第1实施方式所涉及的感光体中,例如,电荷传输层优选为表面层。
67.第2实施方式所涉及的图像形成单元中,感光体具备导电性基体及配置于导电性基体上的单层型感光层。
68.第2实施方式所涉及的感光体的单层型感光层含有具备具有芳香环的结构单元的聚酯树脂及具备具有芳香环的结构单元的聚碳酸酯树脂中的至少一种。
69.第2实施方式所涉及的感光体还可以具备除单层型感光层以外的其他层(例如,下涂层、中间层)。在第2实施方式所涉及的感光体中,例如,单层型感光层优选为表面层。
70.图1是概略地表示第1实施方式所涉及的感光体的层结构的一例的局部剖视图。图1所示的感光体10a具有层叠型感光层。感光体10a具有在导电性基体1上依次层叠有下涂层2、电荷产生层3及电荷传输层4的结构,电荷产生层3及电荷传输层4构成感光层5(所谓的功能分离型感光层)。感光体10a可以在下涂层2与电荷产生层3之间具有中间层(未图示)。
71.图2是概略地表示第2实施方式所涉及的感光体的层结构的一例的局部剖视图。图
2所示的感光体10b具有单层型感光层。感光体10b具有在导电性基体1上依次层叠有下涂层2及感光层5的结构。感光体10b可以在下涂层2与感光层5之间具有中间层(未图示)。
72.以下,当对在第1实施方式及第2实施方式中共同的事项进行说明时,将两个方式统称为本实施方式。当对电荷传输层及单层型感光层中共同的事项进行说明时,将两层统称为感光层。若无特别说明,则储能模量g’的值为在温度24℃下测定出的频率100hz下的储能模量g’的值。
73.本实施方式所涉及的图像形成单元中,感光体的过度磨损得到抑制。如下推测其机理。
74.若作为感光层的粘结树脂使用具备具有芳香环的结构单元的聚酯树脂或聚碳酸酯树脂,则由于这些树脂的介质性高而可以减少使感光层带电所需的来自带电部件的放电量。
75.另一方面,带电部件的弹性层的储能模量g’为5.0mpa以下,由此带电部件在与感光体接触时弹性层容易变形。
76.通过组合具有上述性质的感光体与带电部件,在感光体与带电部件之间难以出现局部性的大量放电,从而感光体表面的劣化得到抑制。其结果,由清洁刮板或中间转印体引起的感光体过度的磨损得到抑制。
77.从抑制感光体磨损的观点出发,本实施方式所涉及的图像形成单元的带电部件的弹性层的储能模量g’为5.0mpa以下,例如优选为4.0mpa以下,更优选为3.5mpa以下。
78.从提高带电部件的耐污染性的观点出发,本实施方式所涉及的图像形成单元的带电部件的弹性层的储能模量g’例如优选为1.0mpa以上,更优选为1.2mpa以上,进一步优选为1.5mpa以上。
79.在本实施方式中,带电部件的弹性层的储能模量g’的测定方法如下。
80.准备制造带电部件的材料即弹性层,或从带电部件剥离弹性层来准备弹性层。将弹性层切成长度24mm
×
宽度2mm
×
厚度0.5mm,并将其设为试验片。试验片使其长边与带电部件的轴向一致。制备试验片的部位为在带电部件的轴向上以等间隔(即,从一端附近至另一端附近均匀地)5个部位,在旋转方向上以等间隔2个部位,合计10个部位。
81.使用动态粘弹性测定装置(orientec corporation制rheovibron),在测定环境温度24℃、夹头间距20mm、荷载10gf、振幅80μm、频率0.1hz至100hz自动扫描的条件下测定储能模量g’。然后,对10个试验片的频率100hz下的储能模量g’进行算术平均。
82.以下,分别对具备具有芳香环的结构单元的聚酯树脂、具备具有芳香环的结构单元的聚碳酸酯树脂、感光体及带电部件进行详细说明。
83.[具备具有芳香环的结构单元的聚酯树脂]
[0084]
作为具备具有芳香环的结构单元的聚酯树脂,例如优选为至少具有二羧酸单元(a)及二醇单元(b)的聚酯树脂(1)。聚酯树脂(1)可以包含除了二羧酸单元(a)以外的其他二羧酸单元。聚酯树脂(1)可以包含除了二醇单元(b)以外的其他二醇单元。
[0085]
二羧酸单元(a)为由下述式(a)表示的结构单元。
[0086]
[化学式1]
[0087]
式(a)
[0088]
在式(a)中,ar
a1
及ar
a2
分别独立地为可以具有取代基的芳香环,la为单键或二价连结基团,n
a1
为0、1或2。
[0089]
ar
a1
的芳香环可以是单环及多环中的任一个。作为芳香环,例如可举出苯环、萘环、蒽环、菲环,优选为苯环及萘环。
[0090]
ar
a1
的芳香环上的氢原子可以被烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、卤原子等取代。作为ar
a1
的芳香环被取代时的取代基,例如优选为碳原子数1以上且10以下的烷基、碳原子数6以上且12以下的芳基及碳原子数1以上且6以下的烷氧基。
[0091]
ar
a2
的芳香环可以是单环及多环中的任一个。作为芳香环,例如可举出苯环、萘环、蒽环、菲环,优选为苯环及萘环。
[0092]
ar
a2
的芳香环上的氢原子可以被烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、卤原子等取代。作为ar
a2
的芳香环被取代时的取代基,例如优选为碳原子数1以上且10以下的烷基、碳原子数6以上且12以下的芳基及碳原子数1以上且6以下的烷氧基。
[0093]
当la为二价连结基团时,作为二价连结基团,例如可举出氧原子、硫原子、-c(ra1)(ra2)-。在此,ra1及ra2分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且10以下的烷基、碳原子数6以上且12以下的芳基或碳原子数7以上且20以下的芳烷基,ra1与ra2可以键合而形成环状烷基。
[0094]
ra1及ra2所涉及的碳原子数1以上且10以下的烷基可以是直链状、支链状及环状中的任一个。烷基的碳原子数例如优选为1以上且6以下,更优选为1以上且4以下,进一步优选为1或2。
[0095]
ra1及ra2所涉及的碳原子数6以上且12以下的芳基可以是单环及多环中的任一个。芳基的碳原子数例如优选为6以上且10以下,更优选为6。
[0096]
ra1及ra2所涉及的碳原子数7以上且20以下的芳烷基中的烷基可以是直链状、支链状及环状中的任一个。碳原子数7以上且20以下的芳烷基中的烷基的碳原子数例如优选为1以上且4以下,更优选为1以上且3以下,进一步优选为1或2。
[0097]
ra1及ra2所涉及的碳原子数7以上且20以下的芳烷基中的芳基可以是单环及多环中的任一个。芳基的碳原子数例如优选为6以上且10以下,更优选为6。
[0098]
二羧酸单元(a)例如优选包含选自以由下述式(a1)表示的二羧酸单元(a1)、由下述式(a2)表示的二羧酸单元(a2)、由下述式(a3)表示的二羧酸单元(a3)及由下述式(a4)表示的二羧酸单元(a4)组成的组中的至少一种。
[0099]
[化学式2]
[0100]
式(a1)
[0101]
在式(a1)中,n
101
为0以上且4以下的整数,n
101
个ra
101
分别独立地为碳原子数1以上且10以下的烷基、碳原子数6以上且12以下的芳基或碳原子数1以上且6以下的烷氧基。
[0102]n101
例如优选为0、1或2,更优选为0或1,进一步优选为0。
[0103]
[化学式3]
[0104]
式(a2)
[0105]
在式(a2)中,n
201
及n
202
分别独立地为0以上且4以下的整数,n
201
个ra
201
及n
202
个ra
202
分别独立地为碳原子数1以上且10以下的烷基、碳原子数6以上且12以下的芳基或碳原子数1以上且6以下的烷氧基。
[0106]n201
例如优选为0、1或2,更优选为0或1,进一步优选为0。
[0107]n202
例如优选为0、1或2,更优选为0或1,进一步优选为0。
[0108]
[化学式4]
[0109]
式(a3)
[0110]
在式(a3)中,n
301
及n
302
分别独立地为0以上且4以下的整数,n
301
个ra
301
及n
302
个ra
302
分别独立地为碳原子数1以上且10以下的烷基、碳原子数6以上且12以下的芳基或碳原子数1以上且6以下的烷氧基。
[0111]n301
例如优选为0、1或2,更优选为0或1,进一步优选为0。
[0112]n302
例如优选为0、1或2,更优选为0或1,进一步优选为0。
[0113]
[化学式5]
[0114]
式(a4)
[0115]
在式(a4)中,n
401
为0以上且6以下的整数,n
401
个ra
401
分别独立地为碳原子数1以上且10以下的烷基、碳原子数6以上且12以下的芳基或碳原子数1以上且6以下的烷氧基。
[0116]n401
例如优选为0以上且4以下的整数,更优选为0、1或2,进一步优选为0。
[0117]
式(a1)的ra
101
、式(a2)的ra
201
及ra
202
、式(a3)的ra
301
及ra
302
以及式(a4)的ra
401
的具体方式及优选方式相同,因此以下,将ra
101
、ra
201
、ra
202
、ra
301
、ra
302
及ra
401
统称为“ra”来进行说明。
[0118]
ra所涉及的碳原子数1以上且10以下的烷基可以是直链状、支链状及环状中的任一个。烷基的碳原子数例如优选为1以上且6以下,更优选为1以上且4以下,进一步优选为1或2。
[0119]
作为碳原子数1以上且10以下的直链烷基,可举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基。
[0120]
作为碳原子数3以上且10以下的支链烷基,可举出异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、异己基、仲己基、叔己基、异庚基、仲庚基、叔庚基、异辛基、仲辛基、叔辛基、异壬基、仲壬基、叔壬基、异癸基、仲癸基、叔癸基等。
[0121]
作为碳原子数3以上且10以下的环状烷基,可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基及这些单环的烷基连结而成的多环(例如,双环、三环、螺环)烷基。
[0122]
ra所涉及的碳原子数6以上且12以下的芳基可以是单环及多环中的任一个。芳基的碳原子数例如优选为6以上且10以下,更优选为6。
[0123]
作为碳原子数6以上且12以下的芳基,可举出苯基、联苯基、1-萘基、2-萘基等。
[0124]
ra所涉及的碳原子数1以上且6以下的烷氧基中的烷基可以是直链状、支链状及环状中的任一个。碳原子数1以上且6以下的烷氧基中的烷基的碳原子数例如优选为1以上且4以下,更优选为1以上且3以下,进一步优选为1或2。
[0125]
作为碳原子数1以上且6以下的直链烷氧基,可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基。
[0126]
作为碳原子数3以上且6以下的支链烷氧基,可举出异丙氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异戊氧基、新戊氧基、叔戊氧基、异己氧基、仲己氧基、叔己氧基等。
[0127]
作为碳原子数3以上且6以下的环状烷氧基,可举出环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基、环己氧基等。
[0128]
以下,作为二羧酸单元(a1)的具体例示出二羧酸单元(a1-1)~(a1-9)。二羧酸单元(a1)并不限定于此。
[0129]
[化学式6]
[0130][0131]
以下,作为二羧酸单元(a2)的具体例示出二羧酸单元(a2-1)~(a2-3)。二羧酸单元(a2)并不限定于此。
[0132]
[化学式7]
[0133][0134]
以下,作为二羧酸单元(a3)的具体例示出二羧酸单元(a3-1)~(a3-2)。二羧酸单元(a3)并不限定于此。
[0135]
[化学式8]
[0136][0137]
以下,作为二羧酸单元(a4)的具体例示出二羧酸单元(a4-1)~(a4-3)。二羧酸单元(a4)并不限定于此。
[0138]
[化学式9]
[0139][0140]
作为二羧酸单元(a),例如优选为上述具体例的(a1-1)、(a1-7)、(a2-3)、(a3-2)及(a4-3),最优选为(a2-3)。
[0141]
二羧酸单元(a1)~(a4)的合计在聚酯树脂(1)中所占的质量比例例如优选为15质量%以上且60质量%以下。
[0142]
若二羧酸单元(a1)~(a4)的合计质量比例为15质量%以上,则感光层的耐磨性良
好。从该观点出发,二羧酸单元(a1)~(a4)的合计质量比例例如更优选为20质量%以上,进一步优选为25质量%以上。
[0143]
若二羧酸单元(a1)~(a4)的合计质量比例为60质量%以下,则能够抑制感光层的剥离。从该观点出发,二羧酸单元(a1)~(a4)的合计质量比例例如更优选为55质量%以下,进一步优选为50质量%以下。
[0144]
聚酯树脂(1)中所包含的二羧酸单元(a1)~(a4)可以是一种,也可以是两种以上。
[0145]
作为除二羧酸单元(a1)~(a4)以外的其他二羧酸单元(a),例如可举出脂肪族二羧酸(例如,草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸、癸二酸)单元、脂环式二羧酸(例如,环己烷二羧酸)单元及它们的低级(例如碳原子数1以上且5以下)烷基酯单元。聚酯树脂(1)中所包含的这些二羧酸单元可以是一种,也可以是两种以上。
[0146]
聚酯树脂(1)中所包含的二羧酸单元(a)可以是一种,也可以是两种以上。
[0147]
二醇单元(b)为由下述式(b)表示的结构单元。
[0148]
[化学式10]
[0149]
式(b)
[0150]
在式(b)中,ar
b1
及ar
b2
分别独立地为可以具有取代基的芳香环,lb为单键、氧原子、硫原子或-c(rb1)(rb2)-,n
b1
为0、1或2。rb1及rb2分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且20以下的烷基、碳原子数6以上且12以下的芳基或碳原子数7以上且20以下的芳烷基,rb1与rb2可以键合而形成环状烷基。
[0151]
ar
b1
的芳香环可以是单环及多环中的任一个。作为芳香环,例如可举出苯环、萘环、蒽环、菲环,优选为苯环及萘环。
[0152]
ar
b1
的芳香环上的氢原子可以被烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、卤原子等取代。作为ar
b1
的芳香环被取代时的取代基,例如优选为碳原子数1以上且10以下的烷基、碳原子数6以上且12以下的芳基及碳原子数1以上且6以下的烷氧基。
[0153]
ar
b2
的芳香环可以是单环及多环中的任一个。作为芳香环,例如可举出苯环、萘环、蒽环、菲环,优选为苯环及萘环。
[0154]
ar
b2
的芳香环上的氢原子可以被烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、卤原子等取代。作为ar
b2
的芳香环被取代时的取代基,例如优选为碳原子数1以上且10以下的烷基、碳原子数6以上且12以下的芳基及碳原子数1以上且6以下的烷氧基。
[0155]
rb1及rb2所涉及的碳原子数1以上且20以下的烷基可以是直链状、支链状及环状中的任一个。烷基的碳原子数例如优选为1以上且18以下,更优选为1以上且14以下,进一步优选为1以上且10以下。
[0156]
rb1及rb2所涉及的碳原子数6以上且12以下的芳基可以是单环及多环中的任一个。芳基的碳原子数例如优选为6以上且10以下,更优选为6。
[0157]
rb1及rb2所涉及的碳原子数7以上且20以下的芳烷基中的烷基可以是直链状、支链状及环状中的任一个。碳原子数7以上且20以下的芳烷基中的烷基的碳原子数例如优选为1以上且4以下,更优选为1以上且3以下,进一步优选为1或2。
[0158]
rb1及rb2所涉及的碳原子数7以上且20以下的芳烷基中的芳基可以是单环及多环中的任一个。芳基的碳原子数例如优选为6以上且10以下,更优选为6。
[0159]
二醇单元(b)例如优选包含选自以由下述式(b1)表示的二醇单元(b1)、由下述式(b2)表示的二醇单元(b2)、由下述式(b3)表示的二醇单元(b3)、由下述式(b4)表示的二醇单元(b4)、由下述式(b5)表示的二醇单元(b5)、由下述式(b6)表示的二醇单元(b6)、由下述式(b7)表示的二醇单元(b7)及由下述式(b8)表示的二醇单元(b8)组成的组中的至少一种。
[0160]
[化学式11]
[0161]
式(b1)
[0162]
在式(b1)中,rb
101
为碳原子数4以上且20以下的支链烷基,rb
201
为氢原子或碳原子数1以上且3以下的烷基,rb
401
、rb
501
、rb
801
及rb
901
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子。
[0163]
rb
101
所涉及的碳原子数4以上且20以下的支链烷基的碳原子数例如优选为4以上且16以下,更优选为4以上且12以下,进一步优选为4以上且8以下。作为rb
101
的具体例,可举出异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、异己基、仲己基、叔己基、异庚基、仲庚基、叔庚基、异辛基、仲辛基、叔辛基、异壬基、仲壬基、叔壬基、异癸基、仲癸基、叔癸基、异十二烷基、仲十二烷基、叔十二烷基、叔十四烷基、叔十五烷基等。
[0164]
[化学式12]
[0165]
式(b2)
[0166]
在式(b2)中,rb
102
为碳原子数4以上且20以下的直链烷基,rb
202
为氢原子或碳原子数1以上且3以下的烷基,rb
402
、rb
502
、rb
802
及rb
902
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子。
[0167]
rb
102
所涉及的碳原子数4以上且20以下的直链烷基的碳原子数例如优选为4以上且16以下,更优选为4以上且12以下,进一步优选为4以上且8以下。作为rb
102
的具体例,可举出正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等。
[0168]
[化学式13]
[0169]
式(b3)
[0170]
在式(b3)中,rb
113
及rb
213
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且3以下的直链烷基、碳原子数1以上且4以下的烷氧基或卤原子,d为7以上且15以下的整数,rb
403
、rb
503
、rb
803
及rb
903
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子。
[0171]
rb
113
及rb
213
所涉及的碳原子数1以上且3以下的直链烷基的碳原子数例如优选为1或2,更优选为1。作为该基团的具体例,可举出甲基、乙基、正丙基。
[0172]
rb
113
及rb
213
所涉及的碳原子数1以上且4以下的烷氧基中的烷基可以是直链状、支链状及环状中的任一个。碳原子数1以上且4以下的烷氧基中的烷基的碳原子数例如优选为1以上且3以下,更优选为1或2,进一步优选为1。作为该基团的具体例,可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、异丙氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、环丙氧基、环丁氧基等。
[0173]
作为rb
113
及rb
213
所涉及的卤原子,可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
[0174]
[化学式14]
[0175]
式(b4)
[0176]
在式(b4)中,rb
104
及rb
204
分别独立地为氢原子或碳原子数1以上且3以下的烷基,rb
404
、rb
504
、rb
804
及rb
904
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子。
[0177]
rb
104
所涉及的碳原子数1以上且3以下的烷基可以是直链状、支链状及环状中的任一个。烷基的碳原子数例如优选为1或2,更优选为1。作为rb
104
的具体例,可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基。
[0178]
[化学式15]
[0179]
式(b5)
[0180]
在式(b5)中,ar
105
为碳原子数6以上且12以下的芳基或碳原子数7以上且20以下的芳烷基,rb
205
为氢原子或碳原子数1以上且3以下的烷基,rb
405
、rb
505
、rb
805
及rb
905
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子。
[0181]
ar
105
所涉及的碳原子数6以上且12以下的芳基可以是单环及多环中的任一个。芳基的碳原子数例如优选为6以上且10以下,更优选为6。
[0182]
ar
105
所涉及的碳原子数7以上且20以下的芳烷基中的烷基可以是直链状、支链状及环状中的任一个。碳原子数7以上且20以下的芳烷基中的烷基的碳原子数例如优选为1以上且4以下,更优选为1以上且3以下,进一步优选为1或2。ar
105
所涉及的碳原子数7以上且20以下的芳烷基中的芳基可以是单环及多环中的任一个。芳基的碳原子数例如优选为6以上且10以下,更优选为6。作为碳原子数7以上且20以下的芳烷基,可举出苄基、苯基乙基、苯基丙基、4-苯基丁基、苯基戊基、苯基己基、苯基庚基、苯基辛基、苯基壬基、萘基甲基、萘基乙基、蒽基甲基、苯基-环戊基甲基等。
[0183]
[化学式16]
[0184]
式(b6)
[0185]
在式(b6)中,rb
116
及rb
216
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且3以下的直链烷基、碳原子数1以上且4以下的烷氧基或卤原子,e为4以上且6以下的整数,rb
406
、rb
506
、rb
806
及rb
906
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子。
[0186]
rb
116
及rb
216
所涉及的碳原子数1以上且3以下的直链烷基的碳原子数例如优选为1或2,更优选为1。作为该基团的具体例,可举出甲基、乙基、正丙基。
[0187]
rb
116
及rb
216
所涉及的碳原子数1以上且4以下的烷氧基中的烷基可以是直链状、支链状及环状中的任一个。碳原子数1以上且4以下的烷氧基中的烷基的碳原子数例如优选为1以上且3以下,更优选为1或2,进一步优选为1。作为该基团的具体例,可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、异丙氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、环丙氧基、环丁氧基等。
[0188]
作为rb
116
及rb
216
所涉及的卤原子,可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
[0189]
[化学式17]
[0190]
式(b7)
[0191]
在式(b7)中,rb
407
、rb
507
、rb
807
及rb
907
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子。
[0192]
[化学式18]
[0193]
式(b8)
[0194]
在式(b8)中,rb
408
、rb
508
、rb
808
及rb
908
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子。
[0195]
式(b1)的rb
201
、式(b2)的rb
202
、式(b4)的rb
204
及式(b5)的rb
205
的具体方式及优选方式相同,因此以下,将rb
201
、rb
202
、rb
204
及rb
205
统称为“rb
200”来进行说明。
[0196]
rb
200
所涉及的碳原子数1以上且3以下的烷基可以是直链状、支链状及环状中的任一个。烷基的碳原子数例如优选为1或2,更优选为1。
[0197]
作为碳原子数1以上且3以下的烷基,可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基。
[0198]
式(b1)的rb
401
、式(b2)的rb
402
、式(b3)的rb
403
、式(b4)的rb
404
、式(b5)的rb
405
、式(b6)的rb
406
、式(b7)的rb
407
及式(b8)的rb
408
的具体方式及优选方式相同,因此以下,将rb
401
、rb
402
、rb
403
、rb
404
、rb
405
、rb
406
、rb
407
及rb
408
统称为“rb
400”来进行说明。
[0199]
rb
400
所涉及的碳原子数1以上且4以下的烷基可以是直链状、支链状及环状中的任一个。烷基的碳原子数例如优选为1以上且3以下,更优选为1或2,进一步优选为1。
[0200]
作为碳原子数1以上且4以下的直链烷基,可举出甲基、乙基、正丙基、正丁基。
[0201]
作为碳原子数3或4的支链烷基,可举出异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基。
[0202]
作为碳原子数3或4的环状烷基,可举出环丙基、环丁基。
[0203]
rb
400
所涉及的碳原子数1以上且6以下的烷氧基中的烷基可以是直链状、支链状及环状中的任一个。碳原子数1以上且6以下的烷氧基中的烷基的碳原子数例如优选为1以上且4以下,更优选为1以上且3以下,进一步优选为1或2。
[0204]
作为碳原子数1以上且6以下的直链烷氧基,可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基。
[0205]
作为碳原子数3以上且6以下的支链烷氧基,可举出异丙氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异戊氧基、新戊氧基、叔戊氧基、异己氧基、仲己氧基、叔己氧基等。
[0206]
作为碳原子数3以上且6以下的环状烷氧基,可举出环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基、环己氧基等。
[0207]
作为rb
400
所涉及的卤原子,可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
[0208]
式(b1)的rb
501
、式(b2)的rb
502
、式(b3)的rb
503
、式(b4)的rb
504
、式(b5)的rb
505
、式(b6)的rb
506
、式(b7)的rb
507
及式(b8)的rb
508
的具体方式及优选方式相同,因此以下,将rb
501
、rb
502
、rb
503
、rb
504
、rb
505
、rb
506
、rb
507
及rb
508
统称为“rb
500”来进行说明。
[0209]
rb
500
所涉及的碳原子数1以上且4以下的烷基可以是直链状、支链状及环状中的任一个。烷基的碳原子数例如优选为1以上且3以下,更优选为1或2,进一步优选为1。
[0210]
作为碳原子数1以上且4以下的直链烷基,可举出甲基、乙基、正丙基、正丁基。
[0211]
作为碳原子数3或4的支链烷基,可举出异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基。
[0212]
作为碳原子数3或4的环状烷基,可举出环丙基、环丁基。
[0213]
rb
500
所涉及的碳原子数1以上且6以下的烷氧基中的烷基可以是直链状、支链状及环状中的任一个。碳原子数1以上且6以下的烷氧基中的烷基的碳原子数例如优选为1以上且4以下,更优选为1以上且3以下,进一步优选为1或2。
[0214]
作为碳原子数1以上且6以下的直链烷氧基,可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基。
[0215]
作为碳原子数3以上且6以下的支链烷氧基,可举出异丙氧基、异丁氧基、仲丁氧
基、叔丁氧基、异戊氧基、新戊氧基、叔戊氧基、异己氧基、仲己氧基、叔己氧基等。
[0216]
作为碳原子数3以上且6以下的环状烷氧基,可举出环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基、环己氧基等。
[0217]
作为rb
500
所涉及的卤原子,可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
[0218]
式(b1)的rb
801
、式(b2)的rb
802
、式(b3)的rb
803
、式(b4)的rb
804
、式(b5)的rb
805
、式(b6)的rb
806
、式(b7)的rb
807
及式(b8)的rb
808
的具体方式及优选方式相同,因此以下,将rb
801
、rb
802
、rb
803
、rb
804
、rb
805
、rb
806
、rb
807
及rb
808
统称为“rb
800”来进行说明。
[0219]
rb
800
所涉及的碳原子数1以上且4以下的烷基可以是直链状、支链状及环状中的任一个。烷基的碳原子数例如优选为1以上且3以下,更优选为1或2,进一步优选为1。
[0220]
作为碳原子数1以上且4以下的直链烷基,可举出甲基、乙基、正丙基、正丁基。
[0221]
作为碳原子数3或4的支链烷基,可举出异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基。
[0222]
作为碳原子数3或4的环状烷基,可举出环丙基、环丁基。
[0223]
rb
800
所涉及的碳原子数1以上且6以下的烷氧基中的烷基可以是直链状、支链状及环状中的任一个。碳原子数1以上且6以下的烷氧基中的烷基的碳原子数例如优选为1以上且4以下,更优选为1以上且3以下,进一步优选为1或2。
[0224]
作为碳原子数1以上且6以下的直链烷氧基,可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基。
[0225]
作为碳原子数3以上且6以下的支链烷氧基,可举出异丙氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异戊氧基、新戊氧基、叔戊氧基、异己氧基、仲己氧基、叔己氧基等。
[0226]
作为碳原子数3以上且6以下的环状烷氧基,可举出环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基、环己氧基等。
[0227]
作为rb
800
所涉及的卤原子,可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
[0228]
式(b1)的rb
901
、式(b2)的rb
902
、式(b3)的rb
903
、式(b4)的rb
904
、式(b5)的rb
905
、式(b6)的rb
906
、式(b7)的rb
907
及式(b8)的rb
908
的具体方式及优选方式相同,因此以下,将rb
901
、rb
902
、rb
903
、rb
904
、rb
905
、rb
906
、rb
907
及rb
908
统称为“rb
900”来进行说明。
[0229]
rb
900
所涉及的碳原子数1以上且4以下的烷基可以是直链状、支链状及环状中的任一个。烷基的碳原子数例如优选为1以上且3以下,更优选为1或2,进一步优选为1。
[0230]
作为碳原子数1以上且4以下的直链烷基,可举出甲基、乙基、正丙基、正丁基。
[0231]
作为碳原子数3或4的支链烷基,可举出异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基。
[0232]
作为碳原子数3或4的环状烷基,可举出环丙基、环丁基。
[0233]
rb
900
所涉及的碳原子数1以上且6以下的烷氧基中的烷基可以是直链状、支链状及环状中的任一个。碳原子数1以上且6以下的烷氧基中的烷基的碳原子数例如优选为1以上且4以下,更优选为1以上且3以下,进一步优选为1或2。
[0234]
作为碳原子数1以上且6以下的直链烷氧基,可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基。
[0235]
作为碳原子数3以上且6以下的支链烷氧基,可举出异丙氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异戊氧基、新戊氧基、叔戊氧基、异己氧基、仲己氧基、叔己氧基等。
[0236]
作为碳原子数3以上且6以下的环状烷氧基,可举出环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基、环己氧基等。
[0237]
作为rb
900
所涉及的卤原子,可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
[0238]
以下,作为二醇单元(b1)的具体例示出二醇单元(b1-1)~(b1-6)。二醇单元(b1)并不限定于此。
[0239]
[化学式19]
[0240][0241]
以下,作为二醇单元(b2)的具体例示出二醇单元(b2-1)~(b2-11)。二醇单元(b2)
并不限定于此。
[0242]
[化学式20]
[0243][0244]
以下,作为二醇单元(b3)的具体例示出二醇单元(b3-1)~(b3-4)。二醇单元(b3)
并不限定于此。
[0245]
[化学式21]
[0246][0247]
以下,作为二醇单元(b4)的具体例示出二醇单元(b4-1)~(b4-7)。二醇单元(b4)并不限定于此。
[0248]
[化学式22]
[0249][0250]
以下,作为二醇单元(b5)的具体例示出二醇单元(b5-1)~(b5-6)。二醇单元(b5)并不限定于此。
[0251]
[化学式23]
[0252][0253]
以下,作为二醇单元(b6)的具体例示出二醇单元(b6-1)~(b6-4)。二醇单元(b6)并不限定于此。
[0254]
[化学式24]
[0255][0256]
以下,作为二醇单元(b7)的具体例示出二醇单元(b7-1)~(b7-3)。二醇单元(b7)并不限定于此。
[0257]
[化学式25]
[0258][0259]
以下,作为二醇单元(b8)的具体例示出二醇单元(b8-1)~(b8-3)。二醇单元(b8)并不限定于此。
[0260]
[化学式26]
[0261][0262]
聚酯树脂(1)中所包含的二醇单元(b)可以是一种,也可以是两种以上。
[0263]
二醇单元(b)在聚酯树脂(1)中所占的质量比例例如优选为25质量%以上且80质量%以下。
[0264]
若二醇单元(b)的质量比例为25质量%以上,则能够抑制感光层的剥离。从该观点出发,二醇单元(b)的质量比例例如更优选为30质量%以上,进一步优选为35质量%以上。
[0265]
若二醇单元(b)的质量比例为80质量%以下,则能够维持对用于形成感光层的涂布液的溶解性而提高耐磨性。从该观点出发,二醇单元(b)的质量比例例如更优选为75质量%以下,进一步优选为70质量%以下。
[0266]
作为除二醇单元(b)以外的其他二醇单元,例如可举出脂肪族二醇(例如,乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇)单元、脂环式二醇(例如,环己二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚a)单元。聚酯树脂(1)中所包含的这些二醇单元可以是一种,也可以是两种以上。
[0267]
聚酯树脂(1)的末端可以通过制造时所使用的封端剂或分子量调节剂等来密封或修饰。作为封端剂或分子量调节剂,例如可举出一元酚、一元酰氯、一元醇及一元羧酸。
[0268]
作为一元酚,例如可举出苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、邻乙基苯酚、间乙基苯酚、对乙基苯酚、邻丙基苯酚、间丙基苯酚、对丙基苯酚、邻叔丁基苯酚、间叔丁基苯酚、对叔丁基苯酚、戊基苯酚、己基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、2,6-二甲基苯酚衍生物、2-甲基苯酚衍生物、邻苯基苯酚、间苯基苯酚、对苯基苯酚、邻甲氧基苯酚、间甲氧基苯酚、对甲氧基苯酚、2,3,6-三甲基苯酚、2,3-二甲苯酚、2,4-二甲苯酚、2,5-二甲苯酚、2,6-二甲苯酚、3,4-二甲苯酚、3,5-二甲苯酚、2-苯基-2-(4-羟基苯基)丙烷、2-苯基-2-(2-羟基苯基)丙烷、2-苯基-2-(3-羟基苯基)丙烷。
[0269]
作为一元酰氯,例如可举出苯甲酰氯、安息香酰氯、甲基磺酰氯、氯甲酸苯酯、乙酰氯、丁酰氯、辛酰氯、氯化苯甲酰、苯磺酰氯、苯亚磺酰氯、亚磺酰氯、苯膦酰氯及它们的取代体等一官能性酸酰卤。
[0270]
作为一元醇,例如可举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、戊醇、己醇、十二烷醇、硬脂醇、苄醇、苯乙醇。
[0271]
作为一元羧酸,例如可举出乙酸、丙酸、辛酸、环己烷羧酸、苯甲酸、甲基苯甲酸、苯乙酸、对叔丁基苯甲酸、对甲氧基苯乙酸。
[0272]
聚酯树脂(1)的重均分子量例如优选为3万以上且30万以下,更优选为4万以上且25万以下,进一步优选为5万以上且20万以下。
[0273]
聚酯树脂(1)的分子量为通过gpc(凝胶渗透色谱法)测定出的聚苯乙烯换算的分子量。gpc作为洗脱液使用四氢呋喃。
[0274]
作为聚酯树脂(1)的制造方法,可举出界面聚合法、溶液聚合法及熔融聚合法等。
[0275]
[具备具有芳香环的结构单元的聚碳酸酯树脂]
[0276]
作为具备具有芳香环的结构单元的聚碳酸酯树脂,例如优选为具有结构单元(c)的聚碳酸酯树脂(1)。
[0277]
结构单元(c)为由下述式(c)表示的结构单元。
[0278]
[化学式27]
[0279]
式(c)
[0280]
在式(c)中,ar
c1
及ar
c2
分别独立地为可以具有取代基的芳香环,lc为单键或二价连结基团,n
c1
为0、1或2。
[0281]
ar
c1
的芳香环可以是单环及多环中的任一个。作为芳香环,例如可举出苯环、萘环、蒽环、菲环,优选为苯环及萘环。
[0282]
ar
c1
的芳香环上的氢原子可以被烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、卤原子等取代。作为ar
c1
的芳香环被取代时的取代基,例如优选为碳原子数1以上且10以下的烷基、碳原子数6以上且12以下的芳基及碳原子数1以上且6以下的烷氧基。
[0283]
ar
c2
的芳香环可以是单环及多环中的任一个。作为芳香环,例如可举出苯环、萘环、蒽环、菲环,优选为苯环及萘环。
[0284]
ar
c2
的芳香环上的氢原子可以被烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、卤原子等取代。作为ar
c2
的芳香环被取代时的取代基,例如优选为碳原子数1以上且10以下的烷基、碳原子数6以上且12以下的芳基及碳原子数1以上且6以下的烷氧基。
[0285]
当lc为二价连结基团时,作为二价连结基团,例如可举出氧原子、硫原子、-c(rc1)(rc2)-。在此,rc1及rc2分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且20以下的烷基、碳原子数6以上且12以下的芳基或碳原子数7以上且20以下的芳烷基,rc1与rc2可以键合而形成环状烷基。
[0286]
rc1及rc2所涉及的碳原子数1以上且20以下的烷基可以是直链状、支链状及环状中的任一个。烷基的碳原子数例如优选为1以上且18以下,更优选为1以上且14以下,进一步优选为1以上且10以下。
[0287]
rc1及rc2所涉及的碳原子数6以上且12以下的芳基可以是单环及多环中的任一个。芳基的碳原子数例如优选为6以上且10以下,更优选为6。
[0288]
rc1及rc2所涉及的碳原子数7以上且20以下的芳烷基中的烷基可以是直链状、支链状及环状中的任一个。碳原子数7以上且20以下的芳烷基中的烷基的碳原子数例如优选为1以上且4以下,更优选为1以上且3以下,进一步优选为1或2。
[0289]
rc1及rc2所涉及的碳原子数7以上且20以下的芳烷基中的芳基可以是单环及多环
中的任一个。芳基的碳原子数例如优选为6以上且10以下,更优选为6。
[0290]
结构单元(c)例如优选包含选自以由下述式(ca1)表示的结构单元(ca1)、由下述式(ca2)表示的结构单元(ca2)、由下述式(ca3)表示的结构单元(ca3)、由下述式(ca4)表示的结构单元(ca4)、由下述式(cb1)表示的结构单元(cb1)、由下述式(cb2)表示的结构单元(cb2)、由下述式(cb3)表示的结构单元(cb3)、由下述式(cb4)表示的结构单元(cb4)、由下述式(cb5)表示的结构单元(cb5)、由下述式(cb6)表示的结构单元(cb6)、由下述式(cb7)表示的结构单元(cb7)及由下述式(cb8)表示的结构单元(cb8)组成的组中的至少一种。
[0291]
[化学式28]
[0292]
式(ca1)
[0293]
在式(ca1)中,n
101
为0以上且4以下的整数,n
101
个ra
101
分别独立地为碳原子数1以上且10以下的烷基、碳原子数6以上且12以下的芳基或碳原子数1以上且6以下的烷氧基。
[0294]
式(ca1)中的ra
101
及n
101
分别与式(a1)中的ra
101
及n
101
含义相同,具体方式也相同。
[0295]
[化学式29]
[0296]
式(ca2)
[0297]
在式(ca2)中,n
201
及n
202
分别独立地为0以上且4以下的整数,n
201
个ra
201
及n
202
个ra
202
分别独立地为碳原子数1以上且10以下的烷基、碳原子数6以上且12以下的芳基或碳原子数1以上且6以下的烷氧基。
[0298]
式(ca2)中的ra
201
、ra
202
,n
201
及n
202
分别与式(a2)中的ra
201
、ra
202
、n
201
及n
202
含义相同,具体方式也相同。
[0299]
[化学式30]
[0300]
式(ca3)
[0301]
在式(ca3)中,n
301
及n
302
分别独立地为0以上且4以下的整数,n
301
个ra
301
及n
302
个ra
302
分别独立地为碳原子数1以上且10以下的烷基、碳原子数6以上且12以下的芳基或碳原子数1以上且6以下的烷氧基。
[0302]
式(ca3)中的ra
301
、ra
302
,n
301
及n
302
分别与式(a3)中的ra
301
、ra
302
、n
301
及n
302
含义相同,具体方式也相同。
[0303]
[化学式31]
[0304]
式(ca4)
[0305]
在式(ca4)中,n
401
为0以上且6以下的整数,n
401
个ra
401
分别独立地为碳原子数1以上且10以下的烷基、碳原子数6以上且12以下的芳基或碳原子数1以上且6以下的烷氧基。
[0306]
式(ca4)中的ra
401
及n
401
分别与式(a4)中的ra
401
及n
401
含义相同,具体方式也相同。
[0307]
[化学式32]
[0308]
式(cb1)
[0309]
在式(cb1)中,rb
101
为碳原子数4以上且20以下的支链烷基,rb
201
为氢原子或碳原子数1以上且3以下的烷基,rb
401
、rb
501
、rb
801
及rb
901
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子。
[0310]
式(cb1)中的rb
101
、rb
201
、rb
401
、rb
501
、rb
801
及rb
901
分别与式(b1)中的rb
101
、rb
201
、rb
401
、rb
501
、rb
801
及rb
901
含义相同,具体方式也相同。
[0311]
[化学式33]
[0312]
式(cb2)
[0313]
在式(cb2)中,rb
102
为碳原子数4以上且20以下的直链烷基,rb
202
为氢原子或碳原子数1以上且3以下的烷基,rb
402
、rb
502
、rb
802
及rb
902
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子。
[0314]
式(cb2)中的rb
102
、rb
202
、rb
402
、rb
502
、rb
802
及rb
902
分别与式(b2)中的rb
102
、rb
202
、rb
402
、rb
502
、rb
802
及rb
902
含义相同,具体方式也相同。
[0315]
[化学式34]
[0316]
式(cb3)
[0317]
在式(cb3)中,rb
113
及rb
213
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且3以下的直链烷基、碳原子数1以上且4以下的烷氧基或卤原子,d为7以上且15以下的整数,rb
403
、rb
503
、rb
803
及rb
903
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子。
[0318]
式(cb3)中的rb
113
、rb
213
,d、rb
403
、rb
503
、rb
803
及rb
903
分别与式(b3)中的rb
113
、rb
213
、d、rb
403
、rb
503
、rb
803
及rb
903
含义相同,具体方式也相同。
[0319]
[化学式35]
[0320]
式(cb4)
[0321]
在式(cb4)中,rb
104
及rb
204
分别独立地为氢原子或碳原子数1以上且3以下的烷基,rb
404
、rb
504
、rb
804
及rb
904
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子。
[0322]
式(cb4)中的rb
104
、rb
204
、rb
404
、rb
504
、rb
804
及rb
904
分别与式(b4)中的rb
104
、rb
204
、rb
404
、rb
504
、rb
804
及rb
904
含义相同,具体方式也相同。
[0323]
[化学式36]
[0324]
式(cb5)
[0325]
在式(cb5)中,ar
105
为碳原子数6以上且12以下的芳基或碳原子数7以上且20以下的芳烷基,rb
205
为氢原子或碳原子数1以上且3以下的烷基,rb
405
、rb
505
、rb
805
及rb
905
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子。
[0326]
式(cb5)中的ar
105
、rb
205
、rb
405
、rb
505
、rb
805
及rb
905
分别与式(b5)中的ar
105
、rb
205
、rb
405
、rb
505
、rb
805
及rb
905
含义相同,具体方式也相同。
[0327]
[化学式37]
[0328]
式(cb6)
[0329]
在式(cb6)中,rb
116
及rb
216
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且3以下的直链烷基、碳原子数1以上且4以下的烷氧基或卤原子,e为4以上且6以下的整数,rb
406
、rb
506
、rb
806
及rb
906
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子。
[0330]
式(cb6)中的rb
116
、rb
216
、e、rb
406
、rb
506
、rb
806
及rb
906
分别与式(b6)中的rb
116
、rb
216
、e、rb
406
、rb
506
、rb
806
及rb
906
含义相同,具体方式也相同。
[0331]
[化学式38]
[0332]
式(cb7)
[0333]
在式(cb7)中,rb
407
、rb
507
、rb
807
及rb
907
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子。
[0334]
式(cb7)中的rb
407
、rb
507
、rb
807
及rb
907
分别与式(b7)中的rb
407
、rb
507
、rb
807
及rb
907
含义相同,具体方式也相同。
[0335]
[化学式39]
[0336]
式(cb8)
[0337]
在式(cb8)中,rb
408
、rb
508
、rb
808
及rb
908
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子。
[0338]
式(cb8)中的rb
408
、rb
508
、rb
808
及rb
908
分别与式(b8)中的rb
408
、rb
508
、rb
808
及rb
908
含义相同,具体方式也相同。
[0339]
以下,作为结构单元(ca1)的具体例,示出结构单元(ca1-1)~(ca1-9)。结构单元(ca1)并不限定于此。
[0340]
[化学式40]
[0341][0342]
以下,作为结构单元(ca2)的具体例,示出结构单元(ca2-1)~(ca2-3)。结构单元(ca2)并不限定于此。
[0343]
[化学式41]
[0344][0345]
以下,作为结构单元(ca3)的具体例,示出结构单元(ca3-1)~(ca3-2)。结构单元(ca3)并不限定于此。
[0346]
[化学式42]
[0347][0348]
以下,作为结构单元(ca4)的具体例,示出结构单元(ca4-1)~(ca4-3)。结构单元(ca4)并不限定于此。
[0349]
[化学式43]
[0350][0351]
以下,作为结构单元(cb1)的具体例,示出结构单元(cb1-1)~(cb1-6)。结构单元(cb1)并不限定于此。
[0352]
[化学式44]
[0353][0354]
以下,作为结构单元(cb2)的具体例,示出结构单元(cb2-1)~(cb2-11)。结构单元(cb2)并不限定于此。
[0355]
[化学式45]
[0356][0357]
以下,作为结构单元(cb3)的具体例,示出结构单元(cb3-1)~(cb3-4)。结构单元(cb3)并不限定于此。
[0358]
[化学式46]
[0359][0360]
以下,作为结构单元(cb4)的具体例,示出结构单元(cb4-1)~(cb4-7)。结构单元(cb4)并不限定于此。
[0361]
[化学式47]
[0362][0363]
以下,作为结构单元(cb5)的具体例,示出结构单元(cb5-1)~(cb5-6)。结构单元(cb5)并不限定于此。
[0364]
[化学式48]
[0365][0366]
以下,作为结构单元(cb6)的具体例,示出结构单元(cb6-1)~(cb6-4)。结构单元(cb6)并不限定于此。
[0367]
[化学式49]
[0368][0369]
以下,作为结构单元(cb7)的具体例,示出结构单元(cb7-1)~(cb7-3)。结构单元
(cb7)并不限定于此。
[0370]
[化学式50]
[0371][0372]
以下,作为结构单元(cb8)的具体例,示出结构单元(cb8-1)~(cb8-3)。结构单元(cb8)并不限定于此。
[0373]
[化学式51]
[0374][0375]
聚碳酸酯树脂(1)中所包含的结构单元(c)可以是一种,也可以是两种以上。
[0376]
聚碳酸酯树脂(1)可以具有除结构单元(c)以外的其他结构单元。作为其他结构单元,例如可举出来源于脂肪族二醇(例如,乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇)及碳酰氯的结构单元以及来源于脂环式二醇(例如,环己二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚a)碳酰氯的结构单元。聚碳酸酯树脂(1)中所包含的这些结构单元可以是一种,也可以是两种以上。
[0377]
结构单元(c)在聚碳酸酯树脂(1)中所占的质量比例例如优选为80质量%以上且100质量%以下,更优选为90质量%以上且100质量%以下,进一步优选为95质量%以上且100质量%以下。
[0378]
聚碳酸酯树脂(1)作为结构单元(c),例如优选包含选自由结构单元(cb1)、结构单元(cb2)、结构单元(cb3)、结构单元(cb4)、结构单元(cb5)、结构单元(cb6)、结构单元(cb7)及结构单元(cb8)组成的组中的至少一种。结构单元(cb1)、结构单元(cb2)、结构单元
(cb3)、结构单元(cb4)、结构单元(cb5)、结构单元(cb6)、结构单元(cb7)及结构单元(cb8)的合计在聚碳酸酯树脂(1)中所占的质量比例例如优选为80质量%以上且100质量%以下,更优选为90质量%以上且100质量%以下,进一步优选为95质量%以上且100质量%以下。
[0379]
聚碳酸酯树脂(1)的重均分子量例如优选为3.5万以上且30万以下,更优选为4万以上且25万以下,进一步优选为5万以上且20万以下。
[0380]
聚碳酸酯树脂(1)的分子量为通过gpc(凝胶渗透色谱法)测定出的聚苯乙烯换算的分子量。gpc作为洗脱液使用四氢呋喃。
[0381]
作为聚碳酸酯树脂(1)的制造方法,可举出界面聚合法、溶液聚合法及熔融聚合法等。
[0382]
[感光体]
[0383]-导电性基体-[0384]
作为导电性基体,例如可举出包含金属(铝、铜、锌、铬、镍、钼、钒、铟、金、铂等)或合金(不锈钢等)的金属板、金属鼓及金属带等。并且,作为导电性基体,例如还可举出导电性化合物(例如导电性聚合物、氧化铟等);涂布、蒸镀或层压了金属(例如铝、钯、金等)或合金的纸张;树脂薄膜;带等。在此,“导电性”是指,体积电阻率小于1
×
10
13
ω
·
cm。
[0385]
当感光体用于激光打印机时,以抑制照射激光束时所产生的干涉条纹为目的,导电性基体的表面例如优选以中心线平均粗糙度ra计粗糙化为0.04μm以上且0.5μm以下。当将非相干光用于光源时,防止干涉条纹的粗糙化并不特别需要,但抑制产生由导电性基体表面的凹凸引起的缺陷,因此适于更长寿命化。
[0386]
作为粗糙化的方法,例如可举出通过使研磨剂悬浮于水并对导电性基体喷吹而进行的湿式研磨、将导电性基体压接于旋转的砂轮并连续进行磨削加工的无心磨削、阳极氧化处理等。
[0387]
作为粗糙化的方法,还可举出无需粗糙化导电性基体的表面而使导电性或半导电性粉体分散于树脂中,以在导电性基体的表面上形成层,并通过分散于该层中的粒子而进行粗糙化的方法。
[0388]
基于阳极氧化的粗糙化处理为以金属制(例如铝制)导电性基体为阳极而在电解质溶液中进行阳极氧化,由此在导电性基体的表面形成氧化膜的处理。作为电解质溶液,例如可举出硫酸溶液、草酸溶液等。但是,通过阳极氧化形成的多孔阳极氧化膜在其原有状态下具有化学活性,容易被污染,并且由环境引起的阻力变动也大。因此,例如优选对多孔阳极氧化膜进行通过在加压水蒸气或沸水中(可以添加镍等金属盐)由水和反应引起的体积膨胀来堵塞氧化膜的微孔以改变为更稳定的水合氧化物的封孔处理。
[0389]
阳极氧化膜的膜厚例如优选为0.3μm以上且15μm以下。若该膜厚在上述范围内,则存在相对于注入的阻隔性发挥作用的趋势,并且存在由重复使用引起的残留电位上升被抑制的趋势。
[0390]
可以对导电性基体实施基于酸性处理液的处理或勃姆石处理。
[0391]
基于酸性处理液的处理例如以如下方式实施。首先,制备包含磷酸、铬酸及氟酸的酸性处理液。酸性处理液中的磷酸、铬酸及氟酸的配合比例例如磷酸为10质量%以上且11质量%以下的范围,铬酸为3质量%以上且5质量%以下的范围,氟酸为0.5质量%以上且2质量%以下的范围,它们的酸总量的浓度为13.5质量%以上且18质量%以下的范围即可。
处理温度例如优选为42℃以上且48℃以下。被膜的膜厚例如优选为0.3μm以上且15μm以下。
[0392]
勃姆石处理例如通过在90℃以上且100℃以下的纯水中浸渍5分钟至60分钟或在90℃以上且120℃以下的加热水蒸气中接触5分钟至60分钟来进行。被膜的膜厚例如优选为0.1μm以上且5μm以下。可以进一步使用己二酸、硼酸、硼酸盐、磷酸盐、邻苯二甲酸盐、马来酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐、柠檬酸盐等被膜溶解性低的电解质溶液对其进行阳极氧化处理。
[0393]-下涂层-[0394]
下涂层例如为包含无机粒子及粘结树脂的层。
[0395]
作为无机粒子,例如可举出粉体电阻(体积电阻率)1
×
102ω
·
cm以上且1
×
10
11
ω
·
cm以下的无机粒子。
[0396]
其中,作为具有上述电阻值的无机粒子,例如为氧化锡粒子、氧化钛粒子、氧化锌粒子、氧化锆粒子等金属氧化物粒子即可,尤其优选为氧化锌粒子。
[0397]
无机粒子的基于bet法的比表面积例如为10m2/g以上即可。
[0398]
无机粒子的体积平均粒径例如为50nm以上且2000nm以下(例如优选为60nm以上且1000nm以下)即可。
[0399]
无机粒子的含量相对于粘结树脂,例如优选为10质量%以上且80质量%以下,更优选为40质量%以上且80质量%以下。
[0400]
无机粒子可以实施有表面处理。无机粒子可以混合使用两种以上表面处理不同的粒子或粒径不同的粒子。
[0401]
作为表面处理剂,例如可举出硅烷偶联剂、钛酸酯类偶联剂、铝类偶联剂、表面活性剂等。尤其,例如优选为硅烷偶联剂,更优选为具有氨基的硅烷偶联剂。
[0402]
作为具有氨基的硅烷偶联剂,例如可举出3-氨基丙基三乙氧基硅烷、n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n,n-双(2-羟基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等,但并不限定于此。
[0403]
硅烷偶联剂可以混合使用两种以上。例如,可以并用具有氨基的硅烷偶联剂与其他硅烷偶联剂。作为其他硅烷偶联剂,例如可举出乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基-三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n,n-双(2-羟基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷等,但并不限定于此。
[0404]
基于表面处理剂的表面处理方法只要是已知的方法,则可以是任意方法,也可以是干式法或湿式法中的任一个。
[0405]
表面处理剂的处理量相对于无机粒子,例如优选为0.5质量%以上且10质量%以下。
[0406]
在此,从提高电特性的长期稳定性、载流子阻挡性的观点出发,下涂层例如优选与无机粒子一同含有电子接收性化合物(受体化合物)。
[0407]
作为电子接收性化合物,例如可举出氯醌、四溴对苯醌等醌类化合物;四氰基对苯二醌二甲烷类化合物;2,4,7-三硝基芴酮、2,4,5,7-四硝基-9-芴酮等芴酮化合物;2-(4-联
苯)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑、2,5-双(4-萘基)-1,3,4-噁二唑、2,5-双(4-二乙基氨基苯基)-1,3,4-噁二唑等噁二唑类化合物;呫吨酮类化合物;噻吩化合物;3,3’,5,5
’‑
四-叔丁基联苯醌等联苯醌化合物;等电子传输性物质等。
[0408]
尤其作为电子接收性化合物,例如优选为具有蒽醌结构的化合物。作为具有蒽醌结构的化合物,例如优选为羟基蒽醌化合物、氨基蒽醌化合物、氨基羟基蒽醌化合物等,具体而言,例如优选为蒽醌、茜素、醌茜、蒽绛酚、红紫素等。
[0409]
电子接收性化合物可以与无机粒子一同分散包含于下涂层中,也可以以附着于无机粒子表面的状态来包含于下涂层中。
[0410]
作为使电子接收性化合物附着于无机粒子表面的方法,例如可举出干式法或湿式法。
[0411]
干式法例如为,一边通过剪切力大的混合器等搅拌无机粒子,一边直接滴加电子接收性化合物或滴加溶解于有机溶剂的电子接收性化合物,并且与干燥空气或氮气一同喷涂而使电子接收性化合物附着于无机粒子表面的方法。当进行电子接收性化合物的滴加或喷涂时,例如,在溶剂的沸点以下的温度下进行即可。在滴加或喷涂电子接收性化合物之后,还可以在100℃以上的条件下进行烧结。烧结只要是可获得电子照相特性的温度、时间,则并无特别限制。
[0412]
湿式法例如为通过搅拌机、超声波、砂磨机、磨碎机、球磨机等将无机粒子分散于溶剂中,并且添加电子接收性化合物并进行搅拌或分散之后,去除溶剂而将电子接收性化合物附着于无机粒子表面的方法。溶剂去除方法例如通过过滤或蒸留去除溶剂。在去除溶剂之后,还可以在100℃以上的条件下进行烧结。烧结只要是可获得电子照相特性的温度、时间,则并无特别限定。在湿式法中,可以在添加电子接收性化合物之前去除无机粒子的含有水分,作为其例子,可举出在溶剂中一边搅拌加热一边去除的方法、与溶剂共沸而去除的方法。
[0413]
电子接收性化合物的附着可以在对无机粒子实施基于表面处理剂的表面处理之前或之后进行,也可以同时进行电子接收性化合物的附着与基于表面处理剂的表面处理。
[0414]
电子接收性化合物的含量相对于无机粒子例如为0.01质量%以上且20质量%以下即可,优选为0.01质量%以上且10质量%以下。
[0415]
作为下涂层中所使用的粘结树脂,例如可举出缩醛树脂(例如聚乙烯醇缩丁醛等)、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、酪蛋白树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、明胶、聚氨酯树脂、聚酯树脂、不饱和聚酯树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯-马来酸酐树脂、硅酮树脂、硅酮-醇酸树脂、尿素树脂、酚醛树脂、苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺树脂、氨基甲酸酯树脂、醇酸树脂、环氧树脂等已知的高分子化合物;锆螯合物化合物;钛螯合物化合物;铝螯合物化合物;钛醇盐化合物;有机钛化合物;硅烷偶联剂等已知的材料。
[0416]
作为下涂层中所使用的粘结树脂,例如还可举出具有电荷传输性基的电荷传输性树脂,导电性树脂(例如聚苯胺等)等。
[0417]
其中,作为下涂层中所使用的粘结树脂,例如优选为上层不溶于涂布溶剂的树脂,尤其优选为通过选自由尿素树脂、酚醛树脂、苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺树脂、氨基甲酸酯树脂、不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、环氧树脂等热固性树脂;聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚醚树脂、
甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯醇树脂及聚乙烯醇缩醛树脂组成的组中的至少一种树脂与固化剂之间的反应而获得的树脂。
[0418]
当组合两种以上来使用这些粘结树脂时,根据需要设定其混合比例。
[0419]
为了提高电特性、提高环境稳定性及提高画质,在下涂层中可以包含各种添加剂。
[0420]
作为添加剂,可举出多环缩合类、偶氮类等电子传输性颜料、锆螯合物化合物、钛螯合物化合物、铝螯合物化合物、钛醇盐化合物、有机钛化合物、硅烷偶联剂等已知的材料。如前述,硅烷偶联剂用于无机粒子的表面处理,但作为添加剂还可以添加于下涂层。
[0421]
作为添加剂的硅烷偶联剂,例如可举出乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基-三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n,n-双(2-羟基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷等。
[0422]
作为锆螯合物化合物,例如可举出丁醇锆、乙酰乙酸乙基锆、三乙醇胺锆、乙酰丙酮丁醇锆、乙酰乙酸乙酯丁醇锆、乙酸锆、草酸锆、乳酸锆、膦酸锆、辛酸锆、环烷酸锆、月桂酸锆、硬脂酸锆、异硬脂酸锆、甲基丙烯酸酯丁醇锆、硬脂酸酯丁醇锆、异硬脂酸酯丁醇锆等。
[0423]
作为钛螯合物化合物,例如可举出钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯、钛酸丁酯二聚物、四(2-乙基己酯)钛酸酯、乙酰丙酮钛、聚乙酰丙酮钛、辛二醇钛、乳酸钛铵盐、乳酸钛、乳酸乙酯钛、三乙醇胺钛、多羟基硬脂酸钛等。
[0424]
作为铝螯合物化合物,例如可举出异丙醇铝、单丁氧基二异丙醇铝、丁醇铝、二乙酰乙酸乙酯二异丙醇铝、三(乙酰乙酸乙酯)铝等。
[0425]
这些添加剂可以单独使用,或也可以用作多个化合物的混合物或缩聚物。
[0426]
下涂层例如维氏硬度为35以上即可。
[0427]
为了抑制干涉波纹像,下涂层的表面粗糙度(十点平均粗糙度)例如调整为所使用的曝光用激光波长λ的1/(4n)(n为上层的折射率)至1/2即可。
[0428]
为了调整表面粗糙度,可以在下涂层中添加树脂粒子等。作为树脂粒子,可举出硅酮树脂粒子、交联型聚甲基丙烯酸酸甲基树脂粒子等。并且,为了调整表面粗糙度,可以研磨下涂层的表面。作为研磨方法,可举出抛光、喷砂处理、湿式研磨、磨削处理等。
[0429]
下涂层的形成并无特别限制,可利用已知的形成方法,但例如通过形成将上述成分添加于溶剂的下涂层形成用涂布液的涂膜,干燥该涂膜,并根据需要进行加热来进行。
[0430]
作为用于制备下涂层形成用涂布液的溶剂,可举出已知的有机溶剂,例如醇类溶剂、芳烃溶剂、卤代烃溶剂、酮类溶剂、酮醇类溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂等。
[0431]
作为这些溶剂,具体而言,例如可举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、苄醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯、甲苯等通常的有机溶剂。
[0432]
作为制备下涂层形成用涂布液时的无机粒子的分散方法,例如可举出辊磨机、球磨机、振动球磨机、磨碎机、砂磨机、胶体磨、油漆搅拌器等已知的方法。
[0433]
作为将下涂层形成用涂布液涂布于导电性基体上的方法,例如可举出刮板涂布法、线棒涂布法、喷涂法、浸渍涂布法、珠涂布法、气刀涂布法、帘式涂布法等通常的方法。
[0434]
下涂层的厚度例如优选为15μm以上,更优选设定在20μm以上且50μm以下的范围内。
[0435]-中间层-[0436]
在下涂层与感光层之间还可以设置中间层。
[0437]
中间层例如为包含树脂的层。作为中间层中所使用的树脂,例如可举出缩醛树脂(例如聚乙烯醇缩丁醛等)、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、酪蛋白树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、明胶、聚氨酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯-马来酸酐树脂、硅酮树脂、硅酮-醇酸树脂、苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺树脂等高分子化合物。
[0438]
中间层可以是包含有机金属化合物的层。作为中间层中所使用的有机金属化合物,可举出含有锆、钛、铝、锰、硅等金属原子的有机金属化合物等。
[0439]
这些中间层中所使用的化合物可以单独使用,也可以用作多种化合物的混合物或缩聚物。
[0440]
其中,中间层例如优选为包含含有锆原子或硅原子的有机金属化合物的层。
[0441]
中间层的形成并无特别限制,可利用已知的形成方法,但例如通过形成将上述成分添加于溶剂的中间层形成用涂布液的涂膜,干燥该涂膜,并根据需要进行加热来进行。
[0442]
作为形成中间层的涂布方法,可使用浸渍涂布法、顶推涂布法、线棒涂布法、喷涂法、刮板涂布法、刮刀涂布法、帘式涂布法等通常的方法。
[0443]
中间层的厚度例如优选设定在0.1μm以上且3μm以下的范围内。可以将中间层用作下涂层。
[0444]-电荷产生层-[0445]
电荷产生层例如为包含电荷产生材料及粘结树脂的层。并且,电荷产生层可以是电荷产生材料的蒸镀层。电荷产生材料的蒸镀层例如适合于使用led(light emitting diode:发光二极管)、有机el(electro-luminescence:电致发光)图像阵列等非相干性光源的情况。
[0446]
作为电荷产生材料,可举出双偶氮、三偶氮等偶氮颜料;二溴蒽嵌蒽酮等稠环芳香族颜料;苝颜料;吡咯并吡咯颜料;酞菁颜料;氧化锌;三方晶系硒等。
[0447]
其中,为了应对近红外区域的激光曝光,作为电荷产生材料,例如优选使用金属酞菁颜料或无金属酞菁颜料。具体而言,例如更优选为羟基镓酞菁、氯镓酞菁、二氯锡酞菁、氧钛酞菁。
[0448]
另一方面,为了应对近紫外区域的激光曝光,作为电荷产生材料,例如优选为二溴蒽嵌蒽酮等稠环芳香族颜料;硫靛类颜料;紫菜嗪化合物;氧化锌;三方晶系硒;双偶氮颜料等。
[0449]
即使在使用发光的中心波长在450nm以上且780nm以下的范围内的led、有机el图像阵列等非相干性光源的情况下,也可以使用上述电荷产生材料,但根据分辨率的观点,当以20μm以下的薄膜来使用感光层时,感光层中的电场强度变高,由电荷从基体注入引起而带电降低,从而容易产生所谓的被称为黑点的图像缺陷。这在使用了三方晶系硒、酞菁颜料等p型半导体中容易产生暗电流的电荷产生材料时变得显著。
[0450]
相对于此,当作为电荷产生材料使用了稠环芳香族颜料、苝颜料、偶氮颜料等n型
半导体时,不易产生暗电流,即便设为薄膜,也能够抑制被称为黑点的图像缺陷。
[0451]
关于n型的判定,利用通常使用的飞行时间法并根据流动的光电流的极性进行判定,将相比于空穴以电子为载流子而容易流动的半导体设为n型。
[0452]
作为电荷产生层中所使用的粘结树脂,从广范围的绝缘性树脂中选择,并且,作为粘结树脂,可以从聚-n-乙烯基咔唑、聚乙烯蒽、聚乙烯芘、聚硅烷等有机光导电性聚合物中选择。
[0453]
作为粘结树脂,例如可举出聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚芳酯树脂(双酚类及芳香族二元羧酸的缩聚体等)、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、苯氧基树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚乙烯吡啶树脂、纤维素树脂、氨基甲酸酯树脂、环氧树脂、酪蛋白、聚乙烯醇树脂、聚乙烯吡咯烷酮树脂等。在此,“绝缘性”是指,体积电阻率为1
×
10
13
ω
·
cm以上。
[0454]
这些粘结树脂可单独使用一种,或混合使用两种以上。
[0455]
电荷产生材料与粘结树脂的配合比例如以质量比计优选在10:1至1:10的范围内。
[0456]
在电荷产生层中可以包含其他已知的添加剂。
[0457]
电荷产生层的形成并无特别限制,可利用已知的形成方法,但例如通过形成将上述成分添加于溶剂的电荷产生层形成用涂布液的涂膜,干燥该涂膜,并根据需要进行加热等来进行。电荷产生层的形成可以通过电荷产生材料的蒸镀来进行。电荷产生层基于蒸镀的形成例如尤其适合于作为电荷产生材料使用稠环芳香族颜料、苝颜料的情况。
[0458]
作为用于制备电荷产生层形成用涂布液的溶剂,可举出甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、苄醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯、甲苯等。这些溶剂可单独使用一种,或混合使用两种以上。
[0459]
作为在电荷产生层形成用涂布液中分散粒子(例如电荷产生材料)的方法,例如可利用球磨机、振动球磨机、磨碎机、砂磨机、卧式砂磨机等介质分散机或搅拌机、超声波分散机、辊磨机、高压均质器等无介质分散机。作为高压均质器,例如可举出在高压状态下对分散液进行液-液碰撞或液-壁碰撞而使其分散的碰撞方式、在高压状态下贯穿微细的流路而使其分散的贯穿方式等。
[0460]
在进行该分散时,将电荷产生层形成用涂布液中的电荷产生材料的平均粒径设为0.5μm以下,例如优选设为0.3μm以下,更优选设为0.15μm以下有效。
[0461]
作为将电荷产生层形成用涂布液涂布于下涂层上(或中间层上)的方法,例如可举出刮板涂布法、线棒涂布法、喷涂法、浸渍涂布法、珠涂布法、气刀涂布法、帘式涂布法等通常的方法。
[0462]
电荷产生层的厚度例如优选设定在0.1μm以上且5.0μm以下的范围内,更优选设定在0.2μm以上且2.0μm以下的范围内。
[0463]-电荷传输层-[0464]
电荷传输层例如为包含电荷传输材料及粘结树脂的层。电荷传输层可以是包含高分子电荷传输材料的层。
[0465]
作为电荷传输材料,可举出对苯醌、氯醌、四溴代苯醌、蒽醌等醌类化合物;四氰基对苯二甲烷类化合物;2,4,7-三硝基芴酮等芴酮化合物;蒽酮类化合物;二苯甲酮类化合
物;氰基乙烯类化合物;乙烯类化合物等电子传输性化合物。作为电荷传输材料,还可举出三芳基胺类化合物、联苯胺类化合物、芳基烷类化合物、芳基取代乙烯类化合物、茋类化合物、蒽类化合物、腙类化合物等空穴传输性化合物。这些电荷传输材料可单独使用一种或使用两种以上,但并不限定于此。
[0466]
作为高分子电荷传输材料,可举出聚-n-乙烯基咔唑、聚硅烷等具有电荷传输性的已知的化合物。例如优选为聚酯类高分子电荷传输材料。高分子电荷传输材料可以单独使用,也可以与粘结树脂并用。
[0467]
作为电荷传输材料或高分子电荷传输材料,还可举出多环芳香族化合物、芳香族硝基化合物、芳香族胺化合物、杂环化合物、腙化合物、苯乙烯基化合物、烯胺化合物、联苯胺化合物、三芳基胺化合物(尤其三苯胺化合物)、二胺化合物、噁二唑化合物、咔唑化合物、有机聚硅烷化合物、吡唑啉化合物、吲哚化合物、噁唑化合物、异噁唑化合物、噻唑化合物、噻二唑化合物、咪唑化合物、吡唑化合物、三唑化合物、氰化合物、苯并呋喃化合物、苯胺化合物、丁二烯化合物及具有从这些物质衍生的基团的树脂。具体而言,可举出分别在日本特开2021-117377号公报的0078~0080段、日本特开2019-035900号公报的0046~0048段、日本特开2019-012141号公报的0052~0053段、日本特开2021-071565号公报的0122~0134段、日本特开2021-015223号公报的0101~0110段、日本特开2013-097300号公报的0116段、国际公开第2019/070003号的0309~0316段、日本特开2018-159087号公报的0103~0107段及日本特开2021-148818号公报的0102~0113段中记载的化合物。
[0468]
从电荷迁移率的观点出发,电荷传输材料例如优选包含选自以由下述式(d1)表示的化合物(d1)、由下述式(d2)表示的化合物(d2)、由下述式(d3)表示的化合物(d3)及由下述式(d4)表示的化合物(d4)组成的组中的至少一种。
[0469]
[化学式52]
[0470]
式(d1)
[0471]
在式(d1)中,ar
t1
、ar
t2
及ar
t3
分别独立地为芳基、-c6h
4-c(r
t4
)=c(r
t5
)(r
t6
)或-c6h
4-ch=ch-ch=c(r
t7
)(r
t8
)。r
t4
、r
t5
、r
t6
、r
t7
及r
t8
分别独立地为氢原子、烷基或芳基。当r
t5
及r
t6
为芳基时,芳基彼此可以通过-c(r
51
)(r
52
)-和/或-c(r
61
)=c(r
62
)-的二价基团连结。r
51
、r
52
、r
61
及r
62
分别独立地为氢原子或碳原子数1以上且3以下的烷基。
[0472]
式(d1)中的基团可以被卤原子、碳原子数1以上且5以下的烷基、碳原子数1以上且5以下的烷氧基或由碳原子数1以上且3以下的烷基取代的取代氨基取代。
[0473]
作为化合物(d1),从电荷迁移率的观点出发,例如优选为具有至少一个芳基或-c6h
4-ch=ch-ch=c(r
t7
)(r
t8
)的化合物,更优选为由下述式(d’1)表示的化合物(d’1)。
[0474]
[化学式53]
[0475][0476]
在式(d’1)中,r
t111
、r
t112
、r
t121
、r
t122
、r
t131
及r
t132
分别独立地为氢原子、卤原子、烷基(例如优选为碳原子数1以上且3以下的烷基)、烷氧基(例如优选为碳原子数1以上且3以下的烷氧基)、苯基或苯氧基。tj1、tj2、tj3、tk1、tk2及tk3分别独立地为0、1或2。
[0477]
[化学式54]
[0478]
式(d2)
[0479]
在式(d2)中,r
t201
、r
t202
、r
t211
及r
t212
分别独立地为卤原子、碳原子数1以上且5以下的烷基、碳原子数1以上且5以下的烷氧基、由碳原子数1或2的烷基取代的氨基、芳基、-c(r
t21
)=c(r
t22
)(r
t23
)或-ch=ch-ch=c(r
t24
)(r
t25
)。r
t21
、r
t22
、r
t23
、r
t24
及r
t25
分别独立地为氢原子、烷基或芳基。r
t221
及r
t222
分别独立地为氢原子、卤原子、碳原子数1以上且5以下的烷基或碳原子数1以上且5以下的烷氧基。tm1、tm2、tn1及tn2分别独立地为0、1或2。
[0480]
式(d2)中的基团可以被卤原子、碳原子数1以上且5以下的烷基、碳原子数1以上且5以下的烷氧基或由碳原子数1以上且3以下的烷基取代的取代氨基取代。
[0481]
作为化合物(d2),从电荷迁移率的观点出发,例如优选为具有至少一个烷基、芳基或-ch=ch-ch=c(r
t24
)(r
t25
)的化合物,更优选为具有至少两个烷基、芳基或-ch=ch-ch=c(r
t24
)(r
t25
)的化合物。
[0482]
[化学式55]
[0483]
式(d3)
[0484]
在式(d3)中,r
t301
、r
t302
、r
t311
及r
t312
分别独立地为卤原子、碳原子数1以上且5以下的烷基、碳原子数1以上且5以下的烷氧基、由碳原子数1或2的烷基取代的氨基、芳基、-c(r
t31
)=c(r
t32
)(r
t33
)或-ch=ch-ch=c(r
t34
)(r
t35
)。r
t31
、r
t32
、r
t33
、r
t34
及r
t35
分别独立地为氢原子、烷基或芳基。r
t321
、r
t322
及r
t331
分别独立地为氢原子、卤原子、碳原子数1以上且5以下的烷基或碳原子数1以上且5以下的烷氧基。to1、to2、tp1、tp2、tq1、tq2及tr1分别独立地为0、1或2。
[0485]
式(d3)中的基团可以被卤原子、碳原子数1以上且5以下的烷基、碳原子数1以上且5以下的烷氧基或由碳原子数1以上且3以下的烷基取代的取代氨基取代。
[0486]
[化学式56]
[0487]
式(d4)
[0488]
在式(d4)中,r
t401
、r
t402
、r
t411
及r
t412
分别独立地为卤原子、碳原子数1以上且5以下的烷基、碳原子数1以上且5以下的烷氧基、由碳原子数1或2的烷基取代的氨基、芳基、-c(r
t41
)=c(r
t42
)(r
t43
)或-ch=ch-ch=c(r
t44
)(r
t45
)。r
t41
、r
t42
、r
t43
、r
t44
及r
t45
分别独立地为氢原子、烷基或芳基。r
t421
、r
t422
及r
t431
分别独立地为氢原子、卤原子、碳原子数1以上且5以下的烷基或碳原子数1以上且5以下的烷氧基。ts1、ts2、tt1、tt2、tu1、tu2及tv1分别独立地为0、1或2。
[0489]
式(d4)中的基团可以被卤原子、碳原子数1以上且5以下的烷基、碳原子数1以上且5以下的烷氧基或由碳原子数1以上且3以下的烷基取代的取代氨基取代。
[0490]
电荷传输层中所包含的电荷传输材料的含量相对于电荷传输层的总质量,例如优选为20质量%以上且70质量%以下。
[0491]
电荷传输层作为粘结树脂,例如优选至少包含聚酯树脂(1)和/或聚碳酸酯树脂(1)。聚酯树脂(1)及聚碳酸酯树脂(1)的合计在电荷传输层中所包含的粘结树脂的总量中所占的比例例如优选为50质量%以上,更优选为80质量%以上,进一步优选为90质量%以上,尤其优选为95质量%以上,最优选为100质量%。
[0492]
电荷传输层可以包含除聚酯树脂(1)及聚碳酸酯树脂(1)以外的其他粘结树脂。作
为其他粘结树脂,可举出除聚酯树脂(1)以外的聚酯树脂、除聚碳酸酯树脂(1)以外的聚碳酸酯树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯-马来酸酐共聚物、硅酮树脂、硅酮醇酸树脂、苯酚-甲醛树脂、苯乙烯-醇酸树脂、聚-n-乙烯基咔唑、聚硅烷等。这些粘结树脂单独使用一种或使用两种以上。
[0493]
在电荷传输层中可以包含其他已知的添加剂。作为添加剂,例如可举出抗氧化剂、流平剂、消泡剂、填料、粘度调节剂等。
[0494]
电荷传输层的形成并无特别限制,可利用已知的形成方法,但例如通过形成将上述成分添加于溶剂的电荷传输层形成用涂布液的涂膜,干燥该涂膜,并根据需要进行加热等来进行。
[0495]
作为用于制备电荷传输层形成用涂布液的溶剂,可举出苯、甲苯、二甲苯、氯苯等芳香烃类;丙酮、2-丁酮等酮类;二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷等卤化脂肪烃类;四氢呋喃、乙醚等环状或直链状的醚类等通常的有机溶剂。这些溶剂单独使用或混合使用两种以上。
[0496]
作为将电荷传输层形成用涂布液涂布于电荷产生层上时的涂布方法,可举出刮板涂布法、线棒涂布法、喷涂法、浸渍涂布法、珠涂布法、气刀涂布法、帘式涂布法等通常的方法。
[0497]
电荷传输层的平均厚度例如优选为5μm以上且60μm以下,更优选为10μm以上且55μm以下,进一步优选为15μm以上且50μm以下。
[0498]-单层型感光层-[0499]
单层型感光层(电荷产生/电荷传输层)为包含电荷产生材料、电荷传输材料、粘结树脂及根据需要包含其他添加剂的层。这些材料与在电荷产生层及电荷传输层中说明的材料相同。
[0500]
单层型感光层作为粘结树脂,例如优选至少包含聚酯树脂(1)和/或聚碳酸酯树脂(1)。聚酯树脂(1)及聚碳酸酯树脂(1)的合计在单层型感光层中所包含的粘结树脂的总量中所占的比例例如优选为50质量%以上,更优选为80质量%以上,进一步优选为90质量%以上,尤其优选为95质量%以上,最优选为100质量%。
[0501]
在单层型感光层中,电荷产生材料的含量相对于总固体成份,例如为0.1质量%以上且10质量%以下即可,优选为0.8质量%以上且5质量%以下。
[0502]
单层型感光层中所包含的电荷传输材料的含量相对于总固体成份,例如为40质量%以上且60质量%以下即可。
[0503]
单层型感光层的形成方法与电荷产生层或电荷传输层的形成方法相同。
[0504]
单层型感光层的平均厚度例如优选为5μm以上且60μm以下,更优选为10μm以上且55μm以下,进一步优选为15μm以上且50μm以下。
[0505]-保护层-[0506]
保护层根据需要设置于感光层上。保护层例如以防止带电时的感光层的化学变化或进一步改善感光层的机械强度为目的设置。
[0507]
因此,保护层例如适用由固化膜(交联膜)构成的层即可。作为这些层,例如可举出下述1)或2)所示的层。
[0508]
1)由包含在同一分子内具有反应性基团及电荷传输性骨架的含有反应性基团的电荷传输材料的组合物的固化膜构成的层(即,包含该含有反应性基团的电荷传输材料的聚合物或交联体的层)
[0509]
2)由包含非反应性的电荷传输材料及不具有电荷传输性骨架而具有反应性基团的含有反应性基团的非电荷传输材料的组合物的固化膜构成的层(即,包含非反应性的电荷传输材料及该含有反应性基团的非电荷传输材料的聚合物或交联体的层)
[0510]
作为含有反应性基团的电荷传输材料的反应性基团,可举出连锁聚合基团、环氧基、-oh、-or[其中,r表示烷基]、-nh2、-sh、-cooh、-sir
q13-qn
(or
q2
)
qn
[其中,r
q1
表示氢原子、烷基或者取代或未取代的芳基,r
q2
表示氢原子、烷基、三烷基甲硅烷基。qn表示1~3的整数]等已知的反应性基团。
[0511]
作为连锁聚合基团,只要是能够自由基聚合的官能团,则并无特别限定,例如为具有至少含有碳双键的基团的官能团。具体而言,可举出含有选自乙烯基、乙烯基醚基、乙烯基硫醚基、苯基乙烯基、乙烯基苯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基及它们的衍生物中的至少一个的基团等。其中,由于其反应性优异,因此作为连锁聚合基团,例如优选为含有选自乙烯基、苯基乙烯基、乙烯基苯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基及它们的衍生物中的至少一个的基团。
[0512]
作为含有反应性基团的电荷传输材料的电荷传输性骨架,只要是感光体中的已知的结构,则并无特别限定,例如可举出三芳基胺类化合物、联苯胺类化合物、腙类化合物等来源于含氮的空穴传输性化合物的骨架且与氮原子共轭的结构。其中,例如优选为三芳基胺骨架。
[0513]
具有这些反应性基团及电荷传输性骨架的含有反应性基团的电荷传输材料、非反应性的电荷传输材料以及含有反应性基团的非电荷传输材料从已知的材料中选择即可。
[0514]
在保护层中可以包含其他已知的添加剂。
[0515]
保护层的形成并无特别限制,可利用已知的形成方法,但例如通过形成将上述成分添加于溶剂的保护层形成用涂布液的涂膜,干燥该涂膜,并根据需要进行加热等固化处理来进行。
[0516]
作为用于制备保护层形成用涂布液的溶剂,可举出甲苯、二甲苯等芳香族类溶剂;甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类溶剂;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类溶剂;四氢呋喃、二噁烷等醚类溶剂;乙二醇单甲醚等溶纤类溶剂;异丙醇、丁醇等醇类溶剂等。这些溶剂单独使用或混合使用两种以上。
[0517]
保护层形成用涂布液可以是无溶剂的涂布液。
[0518]
作为将保护层形成用涂布液涂布于感光层(例如电荷传输层)上的方法,可举出浸渍涂布法、顶推涂布法、线棒涂布法、喷涂法、刮板涂布法、刮刀涂布法、帘式涂布法等通常的方法。
[0519]
保护层的厚度例如优选设定在1μm以上且20μm以下的范围内,更优选设定在2μm以上且10μm以下的范围内。
[0520]-带电部件-[0521]
带电部件可以是仅施加直流电压的方式(dc带电方式)的带电部件、仅施加交流电压的方式(ac带电方式)的带电部件及施加在直流电压上重叠了交流电压的电压的方式
(ac/dc带电方式)的带电部件中的任一个。
[0522]
带电部件与感光体的表面接触而使感光体带电。带电部件具有支承部件及设置于支承部件上的弹性层。带电部件还可以具有保护弹性层的表面层。带电部件可以是辊状,也可以是带状。
[0523]
图3是表示带电部件的一例的概略立体图。图3所示的带电部件30具有在支承部件32上依次层叠有弹性层34及表面层36的结构。
[0524]-支承部件-[0525]
支承部件是作为带电部件的电极及支承体而发挥作用的导电性部件。支承部件可以是中空部件,也可以是非中空部件,例如为棒状、圆筒状或环形带状的部件。
[0526]
作为支承部件,可举出铁(易切钢等)、铜、黄铜、不锈钢、铝,镍等金属部件;铬、镍等实施有镀覆处理的铁部件;在树脂制或陶瓷制部件的外周面实施有电镀处理的部件;含有导电剂的树脂制或陶瓷制部件;等。
[0527]-弹性层-[0528]
弹性层例如优选具有导电性,并且体积电阻率为1
×
103ω
·
cm以上且1
×
10
14
ω
·
cm以下。
[0529]
弹性层可以是发泡弹性层,也可以是非发泡弹性层。弹性层可以直接配置于支承部件的外周面上,也可以经由粘结层配置于支承部件的外周面上。
[0530]
弹性层的一实施方式包含弹性材料、导电剂及其他添加剂。作为其他添加剂,可举出填充剂、硫化剂、硫化促进剂,硫化促进助剂、软化剂、增塑剂、固化剂、抗氧化剂、偶联剂等。
[0531]
作为弹性材料,例如可举出聚氨酯、丁腈橡胶、异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶、环氧氯丙烷橡胶、环氧氯丙烷-环氧乙烷橡胶、环氧氯丙烷-环氧乙烷-烯丙基缩水甘油醚橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶、氯丁橡胶、氯化聚异戊二烯、氢化聚丁二烯、丁基橡胶、硅酮橡胶、氟橡胶、天然橡胶及混合了它们的弹性材料。这些弹性材料中,例如优选为聚氨酯、硅酮橡胶、丁腈橡胶、环氧氯丙烷橡胶、环氧氯丙烷-环氧乙烷橡胶、环氧氯丙烷-环氧乙烷-烯丙基缩水甘油醚橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶及混合了它们的弹性材料。
[0532]
作为导电剂,可举出电子导电剂及离子导电剂。作为电子导电剂,可举出炉法炭黑、热炭黑、槽法炭黑、科琴黑、乙炔黑、着色用炭黑等炭黑;热分解碳;石墨;铝、铜、镍、不锈钢等金属或合金;氧化锡、氧化铟、氧化钛、氧化锡-氧化锑固溶体、氧化锡-氧化铟固溶体等金属氧化物;对绝缘物质的表面进行了导电化处理的物质等粉末。作为离子导电剂,可举出四乙基铵、月桂基三甲基铵、苄基三烷基铵等高氯酸盐或氯酸盐;锂、镁等碱金属或碱土类金属的高氯酸盐或氯酸盐等。导电剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
[0533]
弹性层中所包含的导电剂的总含量例如优选以弹性层的体积电阻率为标准来设定。
[0534]
作为导电剂,例如优选为炭黑。炭黑的平均一次粒径例如优选为1nm以上且500nm以下,更优选为5nm以上且200nm以下。炭黑的含量相对于弹性材料100质量份,例如优选为0.1质量份以上且20质量份以下,更优选为1质量份以上且10质量份以下。
[0535]
作为填充剂,可举出碳酸钙、二氧化硅、粘土矿物等。填充剂可以单独使用一种,也
可以组合使用两种以上。
[0536]
作为填充剂,例如优选为碳酸钙。碳酸钙的平均一次粒径例如优选为1nm以上且500nm以下,更优选为5nm以上且200nm以下。碳酸钙的含量相对于弹性材料100质量份,例如优选为1质量份以上且50质量份以下,更优选为10质量份以上且40质量份以下。
[0537]
从将弹性层的储能模量g’控制在1.0mpa以上且5.0mpa以下的范围内的观点出发,弹性层例如优选含有弹性材料、炭黑及碳酸钙,炭黑的含量相对于弹性材料100质量份为1质量份以上且10质量份以下,并且碳酸钙的含量相对于弹性材料100质量份为10质量份以上且40质量份以下。
[0538]
炭黑的含量与碳酸钙的含量的质量比例如优选为炭黑:碳酸钙=100:200~100:5000,更优选为100:300~100:4000,进一步优选为100:500~100:3000。
[0539]
弹性层的层厚例如优选为1mm以上且10mm以下,更优选为2mm以上且5mm以下。
[0540]
作为将弹性层形成于支承部件上的方法,例如可举出:将混合了弹性材料、导电剂及其他添加剂的弹性层形成用组合物和圆筒状支承部件均从挤压成型机挤压而在支承部件的外周面上形成弹性层形成用组合物的层,接着,对弹性层形成用组合物的层进行加热而使其进行交联反应(包含硫化。),并设为弹性层的方法;从挤压成型机对环形带状的支承部件的外周面挤压混合了弹性材料、导电剂及其他添加剂的弹性层形成用组合物,在支承部件的外周面上形成弹性层形成用组合物的层,接着,对弹性层形成用组合物的层进行加热而使其进行交联反应(包含硫化。),并设为弹性层的方法;等。支承部件可以在其外周面具有粘结层。
[0541]-粘结层-[0542]
作为介于弹性层与支承部件之间的粘结层,可举出树脂层,具体而言可举出聚烯烃、丙烯酸树脂、环氧树脂、聚氨酯、丁腈橡胶、氯橡胶、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚酯树脂、酚醛树脂、硅酮树脂等树脂层。粘结层可以含有导电剂(例如,前述的电子导电剂或离子导电剂)。
[0543]
从弹性层与支承部件的密合性的观点出发,粘结层的厚度例如优选为1μm以上且80μm以下,更优选为2μm以上且50μm以下,进一步优选为5μm以上且20μm以下。
[0544]-表面层-[0545]
当带电部件具有表面层时,表面层构成带电部件的最外周面。表面层例如优选具有导电性,并且体积电阻率为1
×
105ω
·
cm以上且1
×
108ω
·
cm以下。
[0546]
表面层的一实施方式包含粘结树脂、导电剂及其他添加剂。
[0547]
作为表面层的粘结树脂,可举出聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯、聚乙烯、聚氨酯、酚醛树脂、硅酮树脂、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚偏氟乙烯、四氟乙烯共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、乙烯-四氟乙烯共聚物、氟橡胶、聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、纤维素等。粘结树脂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
[0548]
作为表面层中所包含的导电剂,例如优选为体积电阻率1
×
109ω
·
cm以下的导电性粒子。作为导电性粒子,可举出氧化锡、氧化钛、氧化锌等金属氧化物;炭黑;等。
[0549]
从向粘结树脂的分散性优异的观点出发,表面层中所包含的导电性粒子例如一次粒径优选为10nm以上且50nm以下。
[0550]
表面层中的导电性粒子的含量相对于粘结树脂100质量份,例如优选为5质量份以上且50质量份以下,更优选为10质量份以上且30质量份以下。
[0551]
表面层以在其表面具有微细的凹凸为目的,可以含有凹凸形成用粒子。表面层例如优选相对于粘结树脂100质量份含有5质量份以上且30质量份以下的体积平均粒径为5μm以上且20μm以下的凹凸形成用粒子。凹凸形成用粒子例如优选为聚酰胺粒子、氟树脂粒子、硅酮树脂粒子等树脂粒子。
[0552]
表面层的厚度例如优选为1μm以上且20μm以下,更优选为2μm以上且15μm以下,进一步优选为3μm以上且10μm以下。
[0553]
作为将表面层形成于弹性层上的方法,例如可举出将混合了粘结树脂、导电剂及其他添加剂的表面层形成用组合物涂布于弹性层的外周面以形成表面层形成用组合物的层,接着使表面层形成用组合物的层干燥的方法。作为将表面层形成用组合物涂布于弹性层的外周面的方法,例如可举出浸渍涂布、辊涂、刮板涂布、线棒涂布、喷涂、珠涂布、气刀涂布、帘式涂布等。
[0554]
<图像形成装置、处理盒>
[0555]
本实施方式所涉及的图像形成装置具备感光体、使感光体的表面带电的带电部件、在带电的感光体的表面形成静电潜像的静电潜像形成机构、通过包含色调剂的显影剂对形成于感光体表面的静电潜像进行显影来形成色调剂像的显影机构及将色调剂像转印到记录媒体表面的转印机构。而且,作为感光体及带电部件,可适用本实施方式所涉及的图像形成单元。
[0556]
本实施方式所涉及的图像形成装置适用如下已知的图像形成装置:具备对转印到记录媒体表面的色调剂像进行定影的定影机构的装置;将形成于感光体表面的色调剂像直接转印到记录媒体的直接转印方式的装置;将形成于感光体表面的色调剂像一次转印到中间转印体的表面,并且将转印到中间转印体表面的色调剂像二次转印到记录媒体表面的中间转印方式的装置;具备在转印色调剂像之后清洁带电之前的感光体表面的清洁机构的装置;具备在转印色调剂像之后,在带电之前在感光体的表面照射除静电光而去除静电的除静电机构的装置;及具备用于提升感光体的温度并降低相对温度的感光体加热部件的装置等。
[0557]
在中间转印方式的装置的情况下,转印机构例如适用如下结构,该结构具有在表面转印色调剂像的中间转印体、将形成于感光体表面的色调剂像一次转印到中间转印体表面的一次转印机构及将转印到中间转印体表面的色调剂像二次转印到记录媒体表面的二次转印机构。
[0558]
本实施方式所涉及的图像形成装置可以是干式显影方式的图像形成装置,湿式显影方式(利用了液体显影剂的显影方式)的图像形成装置中的任一个。
[0559]
在本实施方式所涉及的图像形成装置中,例如,具备感光体的部分可以是相对于图像形成装置装卸的盒结构(处理盒)。作为处理盒,例如优选使用具备本实施方式所涉及的图像形成单元的处理盒。处理盒除了感光体及带电部件以外,例如还可以具备选自由静电潜像形成机构、显影机构、转印机构组成的组中的至少一个。
[0560]
以下,示出本实施方式所涉及的图像形成装置的一例,但并不限定于此。对图所示的主要部分进行说明,对于其他部分省略其说明。
[0561]
图4是表示本实施方式所涉及的图像形成装置的一例的概略结构图。
[0562]
如图4所示,本实施方式所涉及的图像形成装置100具备具有感光体7的处理盒300、曝光装置9(静电潜像形成机构的一例)、转印装置40(一次转印装置)及中间转印体50。在图像形成装置100中,曝光装置9配置于能够从处理盒300的开口部对感光体7进行曝光的位置,转印装置40配置于隔着中间转印体50与感光体7对置的位置,中间转印体50配置成其一部分与感光体7接触。虽然未图示,但还具有将转印到中间转印体50的色调剂像转印到记录媒体(例如纸张)的二次转印装置。中间转印体50、转印装置40(一次转印装置)及二次转印装置(未图示)相当于转印机构的一例。
[0563]
图4中的处理盒300在壳体内一体地支承感光体7、带电装置8(具备带电部件的带电机构的一例)、显影装置11(显影机构的一例)及清洁装置13(清洁机构的一例)。清洁装置13具有清洁刮板(清洁部件的一例)131,清洁刮板131配置成与感光体7的表面接触。清洁部件可以是导电性或绝缘性的纤维状部件而不是清洁刮板131的方式,并且可以将其单独使用或与清洁刮板131并用。作为感光体7及带电装置8的带电部件,可适用本实施方式所涉及的图像形成单元。
[0564]
在图4中,作为图像形成装置,示出了具备将润滑剂14供给至感光体7表面的纤维状部件132(辊状)及辅助清洁的纤维状部件133(平刷状)的例子,但根据需要配置它们。
[0565]
以下,对除感光体7及带电装置8以外的各结构进行说明。
[0566]-曝光装置-[0567]
作为曝光装置9,例如可举出在感光体7表面上将半导体激光、led光、液晶快门光等光曝光为规定的模样的光学系统设备等。光源的波长设为感光体的光谱灵敏度区域内。作为半导体激光器的波长,在780nm附近具有振荡波长的近红外光为主流。但是,并不限定于该波长,作为600nm波段的振荡波长激光器或蓝色激光器,可以利用在400nm以上且450nm以下的范围内具有振荡波长的激光器。并且,为了形成彩色图像而能够输出多光束的类型的面发光型激光源也有效。
[0568]-显影装置-[0569]
作为显影装置11,例如可举出接触或非接触显影剂而显影的常规显影装置。作为显影装置11,只要具有上述功能,则并无特别限制,可以根据目的选择。例如,可举出具有使用刷子、辊等使单组份显影剂或双组分显影剂附着于感光体7的功能的已知的显影器等。其中,例如优选为使用将显影剂保持于表面的显影辊的显影器。
[0570]
显影装置11中所使用的显影剂可以是单独色调剂的单组份显影剂,也可以是包含色调剂及载流子的双组分显影剂。并且,显影剂可以是磁性,也可以是非磁性。这些显影剂适用已知的显影剂。
[0571]-清洁装置-[0572]
清洁装置13可使用具备清洁刮板131的清洁刮板方式的装置。除清洁刮板方式以外,还可以采用毛刷清洁方式、显影同时清洁方式。
[0573]-转印装置-[0574]
作为转印装置40,例如可举出使用了带、辊、薄膜、橡胶刮板等的接触式转印带电器;利用了电晕放电的格栅电晕管转印带电器;电晕管转印带电器等其本身已知的转印带电器。
[0575]-中间转印体-[0576]
作为中间转印体50,可使用包含赋予了半导电性的聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚碳酸酯、聚芳酯、聚酯、橡胶等的带状转印体(中间转印带)。并且,作为中间转印体的方式,除带状以外,还可以使用滚筒状的转印体。
[0577]
图5是表示本实施方式所涉及的图像形成装置的另一例的概略结构图。
[0578]
图5所示的图像形成装置120为搭载有四个处理盒300的串联方式的多色图像形成装置。在图像形成装置120中,在中间转印体50上分别排列配置有四个处理盒300,且成为对一个颜色使用一个感光体的结构。图像形成装置120除了串联方式以外,还具有与图像形成装置100相同的结构。
[0579]
实施例
[0580]
以下,根据实施例对发明的实施方式进行详细说明,但发明的实施方式并不受这些实施例的任何限定。
[0581]
在以下说明中,若无特别说明,则“份”及“%”为质量基准。
[0582]
在以下说明中,若无特别说明,则合成、处理、制造等在室温(25℃
±
3℃)下进行。
[0583]
<带电部件的制造>
[0584]
[带电辊(1)]
[0585]-支承部件的准备-[0586]
对sum23l制的基材实施非电解镀镍,并实施六价铬酸处理,获得了直径8mm的支承部件。
[0587]-粘结层的形成-[0588]
·
氯化聚丙烯树脂(马来酸酐氯化聚丙烯树脂,superclone930,nippon paper chemicals co.,ltd.制):100份
[0589]
·
环氧树脂(ep4000,adeka corporation制):10份
[0590]
·
导电剂(炭黑、科琴黑ec,ketjenblack international co.制):2.5份
[0591]
·
甲苯或二甲苯:用于调整粘度的量
[0592]
将上述材料用球磨机混合1个小时之后,对支承部件的表面进行刷涂,形成了厚度10μm的粘结层。
[0593]-弹性层的形成-[0594]
·
环氧氯丙烷-环氧乙烷-烯丙基缩水甘油醚橡胶(epion301,osaka soda制):100份
[0595]
·
炭黑(3030b,mitsubishi chemical corporation制):2份
[0596]
·
碳酸钙(viscoexcel30,shiraishi group制):28份
[0597]
·
离子导电剂(bteac,lion corporation制):1.4份
[0598]
·
硫化剂:硫黄(vulnoc r,ouchi shinko chemical industrial co.,ltd.制):1份
[0599]
·
硫化促进剂:氧化锌:1.5份
[0600]
·
硫化促进剂:硬脂酸(nof corporation制):1份
[0601]
混合上述材料,使用切线式加压捏合机进行混炼并使其通过过滤器,制备了橡胶组合物。通过开放式辊轧机对橡胶组合物进行混炼,与具有粘结层的支承部件一同从挤压
机挤压而在支承部件的外周面上形成橡胶组合物的层,接着,在加热炉中,在170℃下加热70分钟,获得了导电性弹性层辊(直径12mm,导电性弹性层的平均厚度2mm)。
[0602]-表面层的形成-[0603]
·
粘结树脂:n-甲氧基甲基化尼龙(商品名称:fine resin fr101,namariichi制):100份
[0604]
·
导电剂:炭黑(体积平均粒径43nm,商品名称:monahrch1000,cabot corporation制):5份
[0605]
·
凹凸形成用粒子:聚酰胺粒子(体积平均粒径5μm,商品名称:orgasol2001udnat1,arkema制):25份
[0606]
混合上述材料,用甲醇稀释,在螺旋桨转速2,000rpm,分散时间60分钟的条件下,通过珠磨机(珠子材质:玻璃,珠子直径:1.3mm)进行分散处理,获得了表面层形成用组合物。通过刮涂法在导电性弹性层辊的弹性层上涂布表面层形成用组合物之后,在150℃下加热干燥30分钟,形成了表面层。然后,切掉表面层及导电性弹性层的末端,获得了带电部件。
[0607]
[带电辊(2)~(7)]
[0608]
在弹性层的形成中,如表1中所记载变更炭黑的使用量、碳酸钙的使用量及加热炉中的加热条件,除此以外,以与带电辊(1)的制造相同的方式制造了带电辊(2)~(7)。
[0609]
[表1]
[0610][0611]
<感光层的粘结树脂的准备>
[0612]
[聚酯树脂(1)]
[0613]
作为聚酯树脂(1)准备了聚酯树脂(pe1)~(pe7)。在表2及表3中示出构成聚酯树脂的单元及组成。
[0614]
在表2及表3中记入有“结构单元:组成比”(例如,a2-3:50)。组成比为二羧酸单元及二醇单元各自的mol%。
[0615]
在表2及表3等中所记入的a2-3等为已叙述的二羧酸单元(a)的具体例。
[0616]
在表2及表3等中所记入的b1-4等为已叙述的二醇单元(b)的具体例。
[0617]
[全脂肪族聚酯树脂]
[0618]
准备了缩聚了草酸与环己烷二羧酸的全脂肪族聚酯树脂。
[0619]
[聚碳酸酯树脂(1)]
[0620]
作为聚碳酸酯树脂(1),准备了聚碳酸酯树脂(pc1)~(pc5)。在表2中示出构成聚碳酸酯树脂的单元及组成。
[0621]
在表2中记入有“结构单元:组成比”(例如,cb1-4:50)。组成比为结构单元各自的mol%。
[0622]
表2中所记入的cb1-4等为已叙述的结构单元(c)的具体例。
[0623]
[全脂肪族聚碳酸酯树脂]
[0624]
准备了已使乙二醇与碳酰氯反应的全脂肪族聚碳酸酯树脂。
[0625]
<具备层叠型感光层的感光体的制造>
[0626]
[感光体s1]
[0627]-下涂层的形成-[0628]
作为导电性基体,准备了外径30mm、长度250mm、壁厚1mm的铝制圆筒管。
[0629]
将氧化锌(平均粒径70nm,比表面积15m2/g,tayca corporation制)100份与甲苯500份混合搅拌,添加硅烷偶联剂(商品名称:kbm603,shin-etsu chemical co.,ltd.制,n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷)1.3份,搅拌了2个小时。然后,对甲苯进行减压蒸馏,在120℃下进行3个小时烧结,获得了通过硅烷偶联剂进行了表面处理的氧化锌。
[0630]
将已进行表面处理的氧化锌110份与四氢呋喃500份混合搅拌,添加将茜素0.6份溶解于四氢呋喃50份的溶液,在50℃下搅拌了5个小时。然后,通过减压过滤而滤出固体成分,在60℃下进行减压干燥,获得了赋予茜素的氧化锌。
[0631]
混合将赋予茜素的氧化锌60份、固化剂(封端异氰酸酯,商品名称:sumidur3175,sumika bayer urethane co.,ltd.制)13.5份及缩丁醛树脂(商品名称:s-lec bm-1,sekisui chemical co.,ltd.制)15份溶解于甲基乙基酮68份的溶液100份和甲基乙基酮5份,使用的玻璃珠并通过砂磨机进行2个小时的分散,获得了分散液。在分散液中作为催化剂添加二月桂酸二辛基锡0.005份及硅酮树脂粒子(商品名称:tospearl145,momentive performance materials inc.制)4份,获得了下涂层形成用涂布液。通过浸渍涂布法将下涂层形成用涂布液涂布于导电性基体的外周面,在170℃下进行40分钟的干燥固化,形成了下涂层。下涂层的平均厚度设为25μm。
[0632]-电荷产生层的形成-[0633]
将由作为电荷产生材料的羟基镓酞菁(在使用了cukα特性x射线的x射线衍射光谱的布拉格角度(2θ
±
0.2
°
)至少为7.5
°
、9.9
°
、12.5
°
、16.3
°
、18.6
°
、25.1
°
及28.3
°
的位置上具有衍射峰。)15份、作为粘结树脂的氯乙烯
·
乙酸乙烯酯共聚物树脂(商品名称:vmch,nippon unicar company limited制)10份及乙酸正丁酯200份组成的混合物使用直径1mm的玻璃珠并通过砂磨机进行了4个小时分散。在分散液中添加乙酸正丁酯175份及甲基乙基酮180份,进行搅拌而获得了电荷产生层形成用涂布液。将电荷产生层形成用涂布液浸渍涂布于下涂层上,在室温(25℃
±
3℃)下进行干燥,形成了平均厚度0.18μm的电荷产生层。
[0634]-电荷传输层的形成-[0635]
将作为粘结树脂的聚酯树脂(pe1)60份及作为电荷传输材料的ctm-1 40份溶解于四氢呋喃270份及甲苯30份,获得了电荷传输层形成用涂布液。将电荷传输层形成用涂布液浸渍涂布于电荷产生层上,在145℃下进行30分钟的干燥,形成了平均厚度40μm的电荷传输层。
[0636]
[化学式57]
[0637][0638]
[感光体s2~s16、感光体sc1~sc2]
[0639]
在电荷传输层的形成中,将聚酯树脂或聚碳酸酯树脂的种类、电荷传输材料的种类及量变更为表2中所记载的规格,除此以外,以与感光体s1相同的方式制作了各感光体。电荷传输材料ctm-2~ctm-5为下述的化合物。
[0640]
[化学式58]
[0641][0642]
<具备单层型感光层的感光体的制造>
[0643]
[感光体t1]
[0644]-单层型感光层的形成-[0645]
混合作为粘结树脂的聚酯树脂(pe1)45.75份、作为电荷产生材料的v型羟基镓酞菁(在使用了cukα特性x射线的x射线衍射光谱的布拉格角度(2θ
±
0.2
°
)至少为7.3
°
、16.0
°
、24.9
°
、28.0
°
的位置上具有衍射峰。)1.25份、9份的电子传输材料即etm-1、44份的电荷传输材料即ctm-1、作为溶剂的四氢呋喃175份及甲苯75份,使用直径1mm的玻璃珠并通过砂磨机进行4个小时分散处理,获得了单层型感光层形成用涂布液。
[0646]
通过浸渍涂布法将所获得的感光层形成用涂布液涂布于外径30mm、长度244.5mm、壁厚1mm的铝基体上,进行温度110℃且40分钟的干燥固化,形成了平均厚度36μm的单层型感光层。
[0647]
[化学式59]
[0648][0649]
[感光体t2~t7、感光体tc1]
[0650]
在单层型感光层的形成中,将聚酯树脂的种类变更为表3中所记载的规格,除此以外,以与感光体t1相同的方式制作了各感光体。
[0651]
<图像形成单元及图像形成装置的制造>
[0652]
[实施例1~26、比较例1~4]
[0653]
作为图像形成装置准备fujifilm business innovation制“docucentre-vi c7771”,如表2中所记载组合带电部件与具备层叠型感光层的感光体,并装填于图像形成装置。对该图像形成装置进行了下述评价。
[0654]
[实施例27~38、比较例5~6]
[0655]
作为图像形成装置准备fujifilm business innovation制“docucentre-vi c7771”,如表3中所记载组合带电部件与具备单层型感光层的感光体,并装填于图像形成装置。对该图像形成装置进行了下述评价。
[0656]
<图像形成装置的性能评价>
[0657]
[感光体的耐磨性]
[0658]
将感光体搭载于电子照相系统的图像形成装置(fujifilm business innovation制,docucentre-vi c7771),在温度24℃且相对湿度55%的环境下,以a3尺寸的普通纸形成了10万张图像密度(区域覆盖范围)100%的黑色固体图像。在上述图像形成前后,求出电荷传输层(或单层型感光层)的平均厚度,将图像形成前后的平均厚度之差设为磨损量(nm)。作为膜厚测定机,使用了fisher instruments k.k.制permascope。
[0659]
将磨损量分类如下。在表2~表3中示出结果。
[0660]
a:磨损量小于500nm
[0661]
b:磨损量为500nm以上且小于1000nm
[0662]
c:磨损量为1000nm以上且小于1500nm
[0663]
d:磨损量为1500nm以上且小于2000nm
[0664]
e:磨损量为2000nm以上
[0665]
[由带电部件的污染引起的画质缺陷]
[0666]
将感光体搭载于电子照相系统的图像形成装置(fujifilm business innovation制,docucentre-vi c7771)的改装机,在温度28℃且相对湿度85%的环境下,以a3尺寸的普通纸形成了1000张图像密度(区域覆盖范围)100%的黑色固体图像。然后,以a3尺寸的普通纸形成1张整面半色调30%的黑色图像,用肉眼评价了画质缺陷(处理方向的彩色条纹)。
[0667]
将画质异常的级别如下分类。在表2~表3中示出结果。
[0668]
a:无画质异常
[0669]
b:出现1条轻微的彩色条纹
[0670]
c:出现多条轻微的彩色条纹
[0671]
d:出现1条严重的彩色条纹
[0672]
e:出现多条严重的彩色条纹[表2]
[0673][0674]
[表3]
[0675][0676]
上述本发明的实施方式是以例示及说明为目的而提供的。另外,本发明的实施方式并不全面详尽地包括本发明,并且并不将本发明限定于所公开的方式。很显然,对本发明所属的领域中的技术人员而言,各种变形及变更是自知之明的。本实施方式是为了最容易理解地说明本发明的原理及其应用而选择并说明的。由此,本技术领域中的其他技术人员能够通过对假定为各种实施方式的特定使用最优化的各种变形例来理解本发明。本发明的范围由以上的权利要求及其等同物来定义。

技术特征:
1.一种图像形成单元,其具备:感光体;及带电部件,与所述感光体的表面接触并且使所述感光体带电,所述感光体具有导电性基体以及配置于所述导电性基体上的具有电荷产生层及电荷传输层的层叠型感光层,所述电荷传输层含有具备具有芳香环的结构单元的聚酯树脂及具备具有芳香环的结构单元的聚碳酸酯树脂中的至少一种,所述带电部件具有支承部件及配置于所述支承部件上的弹性层,在温度24℃下的动态粘弹性测定中,所述弹性层的频率100hz下的储能模量g’为5.0mpa以下。2.一种图像形成单元,其具备:感光体;及带电部件,与所述感光体的表面接触并且使所述感光体带电,所述感光体具有导电性基体及配置于所述导电性基体上的单层型感光层,所述单层型感光层含有具备具有芳香环的结构单元的聚酯树脂及具备具有芳香环的结构单元的聚碳酸酯树脂中的至少一种,所述带电部件具有支承部件及配置于所述支承部件上的弹性层,在温度24℃下的动态粘弹性测定中,所述弹性层的频率100hz下的储能模量g’为5.0mpa以下。3.根据权利要求1或2所述的图像形成单元,其中,所述带电部件的所述弹性层的所述储能模量g’为1.0mpa以上。4.根据权利要求1至3中任一项所述的图像形成单元,其中,所述带电部件的所述弹性层的所述储能模量g’为1.0mpa以上且3.5mpa以下。5.根据权利要求1至4中任一项所述的图像形成单元,其中,所述带电部件的所述弹性层含有弹性材料、炭黑及碳酸钙,相对于所述弹性材料100质量份,含有1质量份以上且10质量份以下的所述炭黑,含有10质量份以上且40质量份以下的所述碳酸钙。6.根据权利要求1至5中任一项所述的图像形成单元,其中,具备具有所述芳香环的结构单元的聚酯树脂包含具有由下述式(a)表示的二羧酸单元(a)及由下述式(b)表示的二醇单元(b)的聚酯树脂(1),[化学式1]式(a)式(b)
在式(a)中,ar
a1
及ar
a2
分别独立地为可以具有取代基的芳香环,l
a
为单键或二价连结基团,n
a1
为0、1或2,在式(b)中,ar
b1
及ar
b2
分别独立地为可以具有取代基的芳香环,l
b
为单键、氧原子、硫原子或-c(rb1)(rb2)-,n
b1
为0、1或2,rb1及rb2分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且20以下的烷基、碳原子数6以上且12以下的芳基或碳原子数7以上且20以下的芳烷基,rb1与rb2可以键合而形成环状烷基。7.根据权利要求6所述的图像形成单元,其中,由所述式(a)表示的二羧酸单元(a)包含选自以由下述式(a1)表示的二羧酸单元(a1)、由下述式(a2)表示的二羧酸单元(a2)、由下述式(a3)表示的二羧酸单元(a3)及由下述式(a4)表示的二羧酸单元(a4)组成的组中的至少一种,[化学式2]式(a1)式(a2)式(a3)式(a4)在式(a1)中,n
101
为0以上且4以下的整数,n
101
个ra
101
分别独立地为碳原子数1以上且10以下的烷基、碳原子数6以上且12以下的芳基或碳原子数1以上且6以下的烷氧基,在式(a2)中,n
201
及n
202
分别独立地为0以上且4以下的整数,n
201
个ra
201
及n
202
个ra
202
分别独立地为碳原子数1以上且10以下的烷基、碳原子数6以上且12以下的芳基或碳原子数1
以上且6以下的烷氧基,在式(a3)中,n
301
及n
302
分别独立地为0以上且4以下的整数,n
301
个ra
301
及n
302
个ra
302
分别独立地为碳原子数1以上且10以下的烷基、碳原子数6以上且12以下的芳基或碳原子数1以上且6以下的烷氧基,在式(a4)中,n
401
为0以上且6以下的整数,n
401
个ra
401
分别独立地为碳原子数1以上且10以下的烷基、碳原子数6以上且12以下的芳基或碳原子数1以上且6以下的烷氧基。8.根据权利要求6或7所述的图像形成单元,其中,由所述式(b)表示的二醇单元(b)包含选自以由下述式(b1)表示的二醇单元(b1)、由下述式(b2)表示的二醇单元(b2)、由下述式(b3)表示的二醇单元(b3)、由下述式(b4)表示的二醇单元(b4)、由下述式(b5)表示的二醇单元(b5)、由下述式(b6)表示的二醇单元(b6)、由下述式(b7)表示的二醇单元(b7)及由下述式(b8)表示的二醇单元(b8)组成的组中的至少一种,[化学式3]式(b1)式(b2)式(b3)式(b4)[化学式4]
式(b5)式(b6)式(b7)式(b8)在式(b1)中,rb
101
为碳原子数4以上且20以下的支链烷基,rb
201
为氢原子或碳原子数1以上且3以下的烷基,rb
401
、rb
501
、rb
801
及rb
901
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子,在式(b2)中,rb
102
为碳原子数4以上且20以下的直链烷基,rb
202
为氢原子或碳原子数1以上且3以下的烷基,rb
402
、rb
502
、rb
802
及rb
902
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子,在式(b3)中,rb
113
及rb
213
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且3以下的直链烷基、碳原子数1以上且4以下的烷氧基或卤原子,d为7以上且15以下的整数,rb
403
、rb
503
、rb
803
及rb
903
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子,在式(b4)中,rb
104
及rb
204
分别独立地为氢原子或碳原子数1以上且3以下的烷基,rb
404
、rb
504
、rb
804
及rb
904
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子,在式(b5)中,ar
105
为碳原子数6以上且12以下的芳基或碳原子数7以上且20以下的芳烷基,rb
205
为氢原子或碳原子数1以上且3以下的烷基,rb
405
、rb
505
、rb
805
及rb
905
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子,在式(b6)中,rb
116
及rb
216
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且3以下的直链烷基、碳原子数1以上且4以下的烷氧基或卤原子,e为4以上且6以下的整数,rb
406
、rb
506
、rb
806
及rb
906
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子,在式(b7)中,rb
407
、rb
507
、rb
807
及rb
907
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子,在式(b8)中,rb
408
、rb
508
、rb
808
及rb
908
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子。9.根据权利要求1至8中任一项所述的图像形成单元,其中,具备具有所述芳香环的结构单元的聚碳酸酯树脂包含具有由下述式(c)表示的结构单元(c)的聚碳酸酯树脂(1),[化学式5]式(c)在式(c)中,ar
c1
及ar
c2
分别独立地为可以具有取代基的芳香环,l
c
为单键或二价连结基团,n
c1
为0、1或2。10.根据权利要求9所述的图像形成单元,其中,由所述式(c)表示的结构单元(c)包含选自以由下述式(ca1)表示的结构单元(ca1)、由下述式(ca2)表示的结构单元(ca2)、由下述式(ca3)表示的结构单元(ca3)、由下述式(ca4)表示的结构单元(ca4)、由下述式(cb1)表示的结构单元(cb1)、由下述式(cb2)表示的结构单元(cb2)、由下述式(cb3)表示的结构单元(cb3)、由下述式(cb4)表示的结构单元(cb4)、由下述式(cb5)表示的结构单元(cb5)、由下述式(cb6)表示的结构单元(cb6)、由下述式(cb7)表示的结构单元(cb7)及由下述式(cb8)表示的结构单元(cb8)组成的组中的至少一种,[化学式6]式(ca1)式(ca2)
式(ca3)式(ca4)[化学式7]式(cb1)式(cb2)式(cb3)式(cb4)[化学式8]式(cb5)式(cb6)
式(cb7)式(cb8)在式(ca1)中,n
101
为0以上且4以下的整数,n
101
个ra
101
分别独立地为碳原子数1以上且10以下的烷基、碳原子数6以上且12以下的芳基或碳原子数1以上且6以下的烷氧基,在式(ca2)中,n
201
及n
202
分别独立地为0以上且4以下的整数,n
201
个ra
201
及n
202
个ra
202
分别独立地为碳原子数1以上且10以下的烷基、碳原子数6以上且12以下的芳基或碳原子数1以上且6以下的烷氧基,在式(ca3)中,n
301
及n
302
分别独立地为0以上且4以下的整数,n
301
个ra
301
及n
302
个ra
302
分别独立地为碳原子数1以上且10以下的烷基、碳原子数6以上且12以下的芳基或碳原子数1以上且6以下的烷氧基,在式(ca4)中,n
401
为0以上且6以下的整数,n
401
个ra
401
分别独立地为碳原子数1以上且10以下的烷基、碳原子数6以上且12以下的芳基或碳原子数1以上且6以下的烷氧基,在式(cb1)中,rb
101
为碳原子数4以上且20以下的支链烷基,rb
201
为氢原子或碳原子数1以上且3以下的烷基,rb
401
、rb
501
、rb
801
及rb
901
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子,在式(cb2)中,rb
102
为碳原子数4以上且20以下的直链烷基,rb
202
为氢原子或碳原子数1以上且3以下的烷基,rb
402
、rb
502
、rb
802
及rb
902
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子,在式(cb3)中,rb
113
及rb
213
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且3以下的直链烷基、碳原子数1以上且4以下的烷氧基或卤原子,d为7以上且15以下的整数,rb
403
、rb
503
、rb
803
及rb
903
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子,在式(cb4)中,rb
104
及rb
204
分别独立地为氢原子或碳原子数1以上且3以下的烷基,rb
404
、rb
504
、rb
804
及rb
904
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子,在式(cb5)中,ar
105
为碳原子数6以上且12以下的芳基或碳原子数7以上且20以下的芳烷基,rb
205
为氢原子或碳原子数1以上且3以下的烷基,rb
405
、rb
505
、rb
805
及rb
905
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子,在式(cb6)中,rb
116
及rb
216
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且3以下的直链烷基、碳原子数1以上且4以下的烷氧基或卤原子,e为4以上且6以下的整数,rb
406
、rb
506
、rb
806
及rb
906
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧
基或卤原子,在式(cb7)中,rb
407
、rb
507
、rb
807
及rb
907
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子,在式(cb8)中,rb
408
、rb
508
、rb
808
及rb
908
分别独立地为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烷基、碳原子数1以上且6以下的烷氧基或卤原子。11.一种处理盒,其具备权利要求1至10中任一项所述的图像形成单元,所述处理盒装卸于图像形成装置。12.一种图像形成装置,其具备:权利要求1至10中任一项所述的图像形成单元;静电潜像形成机构,在带电的所述感光体表面形成静电潜像;显影机构,通过包含色调剂的显影剂对形成于所述感光体表面的静电潜像进行显影来形成色调剂像;转印机构,将所述色调剂像转印到记录媒体的表面。

技术总结
一种图像形成单元及图像形成装置,所述图像形成单元具备:感光体;及带电部件,与所述感光体的表面接触并且使所述感光体带电,所述感光体具有导电性基体以及配置于所述导电性基体上的具有电荷产生层及电荷传输层的层叠型感光层,所述电荷传输层含有具备具有芳香环的结构单元的聚酯树脂及具备具有芳香环的结构单元的聚碳酸酯树脂中的至少一种,所述带电部件具有支承部件及配置于所述支承部件上的弹性层,在温度24℃下的动态粘弹性测定中,所述弹性层的频率100Hz下的储能模量G’为5.0MPa以下。下。下。


技术研发人员:成田幸介 佐佐木知也 藤井亮介 桥本考平 小林纮子 冈崎有杜
受保护的技术使用者:富士胶片商业创新有限公司
技术研发日:2023.02.17
技术公布日:2023/8/23
版权声明

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