光致变色组合物、光致变色物品及眼镜的制作方法

1.本发明涉及光致变色组合物、光致变色物品及眼镜。


背景技术：

2.光致变色化合物是具有下述性质的化合物：在具有光响应性的波长范围的光的照射下着色(coloring)、在无照射下退色的性质(光致变色性)。例如，专利文献1中公开了具有光致变色性的萘并吡喃类化合物。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：wo2000/15631


技术实现要素：

6.发明所要解决的问题
7.作为对眼镜镜片等光学物品赋予光致变色性的方法，可举出使基材含有光致变色化合物的方法、以及形成包含光致变色化合物的层的方法。作为这样地赋予了光致变色性的光学物品所期望的性能，可举出在可见光区(波长380～780nm)着色时的着色浓度高的性能、以及通过光照而着色后显示出快速的退色速度的性能。
8.本发明的一个方式的目的在于提供在可见光区着色时的着色浓度高、并且退色速度快的光致变色物品。
9.解决问题的方法
10.本发明的一个方式涉及一种光致变色物品，其包含一种以上下述通式a表示的化合物和一种以上下述通式b表示的化合物。
11.另外，本发明的一个方式涉及一种光致变色组合物，其包含一种以上下述通式a表示的化合物和一种以上下述通式b表示的化合物。
12.[化学式1]
[0013]
(通式a)
[0014][0015]
通式a中，r1、r2、b1及b2各自独立地表示氢原子或取代基，r3～r6各自独立地表示氢
原子或吸电子基团，其中，r3～r6中的一个以上表示吸电子基团。
[0016]
[化学式2]
[0017]
(通式b)
[0018][0019]
通式b中，r7～r
12
、b3及b4各自独立地表示氢原子或取代基，r
13
及r
14
各自独立地表示氢原子或给电子基团，其中，r
13
及r
14
中的一个以上表示给电子基团。
[0020]
本发明人反复进行深入研究的结果而新发现了以下结果：通过将通式a表示的化合物与通式b表示的化合物组合，可以提供能够在可见光区以高浓度着色的光致变色物品。推断这是因为通式a表示的化合物与通式b表示的化合物在可见光区中的吸收峰位置不同，因此，通过将这些化合物组合，能够在宽范围的波长区域以高浓度着色。但本发明不受本说明书中记载的推断所限定。此外还新发现了以下结果：通过将通式a表示的化合物与通式b表示的化合物组合，可以提供能够显示出快的退色速度的光致变色物品。
[0021]
发明的效果
[0022]
根据本发明的一个方式，能够提供在可见光区着色时的着色浓度高且退色速度快的光致变色物品。
具体实施方式
[0023]
作为一例，光致变色化合物受到太阳光等光的照射，经过激发状态而结构转换为着色体。可以将经过光照而发生了结构转换后的结构称为“着色体”。与此相对，可以将光照前的结构称为“无色体”。但需要注意的是，关于无色体，所述“无色”并不限定于完全无色，也包括相对于着色体而言颜色较浅的情况。通式a的结构及通式b的结构分别为无色体的结构。
[0024]
在本发明及本说明书中，“光致变色物品”是指包含光致变色化合物的物品。本发明的一个方式的光致变色物品包含一种以上通式a表示的化合物和一种以上通式b表示的化合物作为光致变色化合物。光致变色化合物可以包含在光致变色物品的基材中，和/或，可以包含在具有基材和光致变色层的光致变色物品的光致变色层中。“光致变色层”是指包含光致变色化合物的层。
[0025]
在本发明及本说明书中，“光致变色组合物”是指包含光致变色化合物的组合物。本发明的一个方式的光致变色组合物包含一种以上通式a表示的化合物和一种以上通式b表示的化合物作为光致变色化合物，其可以用于本发明的一个方式的光致变色物品的制造。
[0026]
在本发明及本说明书中，各种取代基、即可以由通式a中的r1、r2、b1、b2、通式b中的r7～r
12
、b3及b4中的任一者表示的取代基、以及在后述的各基团具有取代基的情况下的取代基，可以各自独立地为取代基rm、或在rm上进一步取代有一个以上相同或不同的rm的取代基，所述取代基rm选自：
[0027]
羟基、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等碳原子数1～18的直链或支化的烷基、环戊基、环己基等碳原子数5～18的单环或双环等的多环的环状脂肪族烷基、甲氧基、乙氧基、丁氧基等构成原子数1～24的直链或支化的烷氧基、构成原子数1～24的非芳香族环状取代基、三氟甲基等碳原子数1～18的直链或支化的全氟烷基、三氟甲氧基等直链或支化的全氟烷氧基、甲硫基、乙硫基、丁硫基等构成原子数1～24的直链或支化的烷硫基、苯基、萘基、蒽基、荧蒽基、菲基、吡喃基、苝基、苯乙烯基、芴基等芳基、苯氧基等芳氧基、苯硫基等芳硫基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、二唑基、三唑基、喹啉基、吩噻嗪基、吩嗪基、吩嗪基、噻蒽基(
チアンスリル
基)、吖啶基等杂芳基、氨基(-nh2)、单甲基氨基等单烷基氨基、二甲基氨基等二烷基氨基、单苯基氨基等单芳基氨基、二苯基氨基等二芳基氨基、哌啶基、吗啉基、硫代吗啉基、四氢喹啉基、四氢异喹啉基等环状氨基、乙炔基、巯基、甲硅烷基、磺酸基、烷基磺酰基、甲酰基、羧基、氰基及氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤原子。
[0028]
作为上述的在rm上进一步取代有一个以上相同或不同的rm的取代基的一例，可举出在烷氧基的末端碳原子上进一步取代有烷氧基、且在该烷氧基的末端碳原子上进一步取代有烷氧基的结构。另外，作为上述的在rm上进一步取代有一个以上相同或不同的rm的取代基的另一例，可举出在苯基的5个可取代位置中的2个以上位置取代有相同或不同的rm的结构。但并不限定于这样的例子。
[0029]
在本发明及本说明书中，“碳原子数”及“构成原子数”是指具有取代基的基团中的也包括取代基的碳原子数或原子数在内的数。
[0030]
另外，在本发明及本说明书中，各种取代基、即可以由通式a中的r1、r2、b1、b2、通式b中的r7～r
12
、b3及b4中的任一者表示的取代基、以及在后述的各基团具有取代基的情况下的取代基，也可以各自独立地为增溶基团。在本发明及本说明书中，“增溶基团”是指能够有助于提高与任意的液体或特定的液体的相容性的取代基。作为增溶基团，优选为碳原子数4～50的包含直链、支化或环状结构的烷基、构成原子数4～50的直链、支化或环状的烷氧基、构成原子数4～50的直链、支化或环状的甲硅烷基、将上述基团的一部分替换为硅原子、硫原子、氮原子、磷原子等而成的基团、将上述基团中的2个以上组合而成的基团等具有该取代基可以有助于促进化合物分子的热运动的取代基。具有增溶基团作为取代基的化合物可以通过阻碍溶质分子间的距离接近来防止溶质的固体化、或通过降低溶质的熔点和/或玻璃化转变温度来形成接近于液体的分子集合状态。这样一来，增溶基团能够将溶质液体化、或提高具有该取代基的化合物在液体中的溶解性。在一个方式中，作为增溶基团，优选为作为直链烷基的正丁基、正戊基、正己基、正辛基、作为支化烷基的叔丁基、以及作为环状烷基的环戊基及环己基。
[0031]
上述取代基可优选为选自甲氧基、乙氧基、苯氧基、甲硫基、乙硫基、苯硫基、三氟甲基、苯基、萘基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、吩噻嗪基、吩嗪基、吩嗪基、吖
啶基、二甲基氨基、二苯基氨基、哌啶基、吗啉基、硫代吗啉基、氰基及增溶基团中的取代基，可更优选为选自甲氧基、苯氧基、甲硫基、苯硫基、三氟甲基、苯基、二甲基氨基、二苯基氨基、哌啶基、吗啉基、硫代吗啉基、氰基及增溶基团中的取代基。
[0032]
在本发明及本说明书中，“吸电子基团”是指，与氢原子相比，容易从所键合着的原子侧吸引电子的取代基。吸电子基团通过诱导效应、中介效应(或共振效应)等取代基效应，结果是，能够吸引电子。作为吸电子基团的具体例，可举出：卤原子(氟原子：-f、氯原子：-cl、溴原子：-br、碘原子：-i)、三氟甲基：-cf3、硝基：-no2、氰基：-cn、甲酰基：-cho、酰基：-cor(r为取代基)、烷氧基羰基：-coor、羧基：-cooh、取代磺酰基：-so2r(r为取代基)、磺基：-so3h等。作为适宜的吸电子基团，可举出作为电负性高的吸电子基团的氟原子、基于哈米特方程的对位的取代基常数σ
p
为正值的吸电子基团等。
[0033]
在本发明及本说明书中，“给电子基团”是指，与氢原子相比，容易向所键合着的原子侧供给电子的取代基。给电子基团可以是基于诱导效应、中介效应(或共振效应)等的总和而容易供给电子的取代基。作为给电子基团的具体例，可举出：羟基：-oh、硫羟基：-sh、烷氧基：-or(r为烷基)、烷硫基：-sr(r为烷基)、芳硫基、乙酰基：-ococh3、氨基：-nh2、烷基酰胺基：-nhcoch3、二烷基氨基：-n(r)2(2个r为相同或不同的烷基、芳基，r可以相互键合而形成环结构)、甲基等。作为适宜的给电子基团，可举出基于哈米特方程的对位的取代基常数σ
p
为负值的给电子基团等。
[0034]
以下示出基于哈米特方程的对位的取代基常数σ
p
(出处：岩村秀、野依良治、中井武、北川勋编、大学院有机化学(上)(1988))的具体例。
[0035]-n(ch3)2：-0.83
[0036]-och3：-0.27
[0037]-t-c4h9：-0.20
[0038]-ch3：-0.17
[0039]-c2h5：-0.15
[0040]-c6h5：-0.01
[0041]
(-h：0)
[0042]-f：+0.06
[0043]-cl：+0.27
[0044]-br：+0.23
[0045]-co2c2h5：+0.45
[0046]-cf3：+0.54
[0047]-cn：+0.66
[0048]-so2ch3：+0.72
[0049]-no2：+0.78
[0050]
以下，对通式a表示的化合物及通式b表示的化合物更详细地进行说明。
[0051]
＜通式a表示的化合物＞
[0052]
[化学式3]
[0053]
(通式a)
[0054][0055]
通式a中，r1、r2、b1及b2各自独立地表示氢原子或取代基。
[0056]
优选r1及r2各自独立地表示碳原子数1～20的取代或未取代的烷基，更优选表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基。进一步优选r1及r2各自独立地表示甲基或乙基，更进一步优选r1及r2均表示甲基或均表示乙基。
[0057]
优选b1及b2各自独立地表示取代或未取代的苯基。在苯基具有多个取代基的情况下，这些取代基中的2个以上也可以键合而形成环。作为所形成的环的具体例，可举出后述的示例化合物中所含的环。取代苯基中的取代基的取代位置优选为相对于b1与b2所键合的碳原子成为对位的位置。作为取代苯基的取代基的具体例，可举出吗啉基、哌啶基、卤原子、烷氧基、以下的取代基等包含在后述的示例化合物中的取代基。在本发明及本说明书中，与化合物的部分结构相关的“＊”表示与这样的部分结构所键合的原子的键合位置。
[0058]
[化学式4]
[0059][0060]
通式a中，r3～r6各自独立地表示氢原子或吸电子基团。其中，r3～r6中的一个以上表示吸电子基团。作为吸电子基团，优选为卤原子、碳原子数1～6的全氟烷基、全氟苯基、全氟烷基苯基或氰基。作为卤原子，优选为氟原子。作为碳原子数1～6的全氟烷基，优选为三氟甲基。
[0061]
在一个方式中，通式a表示的化合物可以为以下的化合物。
[0062]
r3～r6中仅r4为吸电子基团、并且r3、r5及r6为氢原子的化合物。
[0063]
r3～r6中r4及r6为相同或不同的吸电子基团、并且r3及r5为氢原子的化合物。
[0064]
r3～r6中r3及r5为相同或不同的吸电子基团、并且r4及r6为氢原子的化合物。
[0065]
作为通式a表示的化合物，可示例出以下的化合物。但本发明并不限定于以下示例出的化合物。
[0066]
[化学式5]
[0067][0068]
[化学式6]
[0069][0070]
[化学式7]
[0071][0072]
[化学式8]
[0073][0074]
[化学式9]
[0075][0076]
[化学式10]
[0077][0078]
[化学式11]
[0079][0080]
[化学式12]
[0081][0082]
[化学式13]
[0083][0084]
[化学式14]
[0085][0086]
[化学式15]
[0087][0088]
[化学式16]
[0089][0090]
[化学式17]
[0091][0092]
[化学式18]
[0093][0094]
[化学式19]
[0095][0096]
[化学式20]
[0097][0098]
[化学式21]
[0099][0100]
[化学式22]
[0101][0102]
[化学式23]
[0103][0104]
[化学式24]
[0105][0106]
[化学式25]
[0107][0108]
[化学式26]
[0109][0110]
[化学式27]
[0111][0112]
[化学式28]
[0113][0114]
＜通式b表示的化合物＞
[0115]
[化学式29]
[0116]
(通式b)
[0117][0118]
通式b中，r7～r
12
、b3及b4各自独立地表示氢原子或取代基。
[0119]
优选r7及r8各自独立地表示碳原子数1～20的取代或未取代的烷基，更优选表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基。进一步优选r7及r8各自独立地表示甲基或乙基，更进一步优选r7及r8均表示甲基或均表示乙基。
[0120]
优选b3及b4各自独立地表示取代或未取代的苯基。在苯基具有多个取代基的情况下，这些取代基中的2个以上也可以键合而形成环。作为所形成的环的具体例，可举出后述的示例化合物中所含的环。取代苯基中的取代基的取代位置优选为相对于b3与b4所键合的碳原子成为对位的位置。作为取代苯基的取代基的具体例，可举出吗啉基、哌啶基、卤原子、烷氧基、以下的取代基等包含在后述的示例化合物中的取代基。
[0121]
[化学式30]
[0122][0123]
r9～r
12
各自独立地表示氢原子或取代基。在一个方式中，r9～r
12
可以为全部氢原子。在其它方式中，可以是r
10
为吸电子基团、并且r9、r
11
及r
12
均为氢原子。另外，在其它方式中，可以是r9及r
11
各自独立地为吸电子基团、并且r
10
及r
12
为氢原子。作为吸电子基团，优选为卤原子、碳原子数1～6的全氟烷基、全氟苯基、全氟烷基苯基或氰基。作为卤原子，优选为氟原子。作为碳原子数1～6的全氟烷基，优选为三氟甲基。
[0124]
在一个方式中，r
10
可以为取代或未取代苯基，可优选r
10
为取代或未取代苯基、并且r9、r
11
及r
12
为氢原子。作为这样的取代苯基的具体例，可举出取代有一个以上卤原子和/或一个以上氰基的苯基、例如在苯基的5个取代位置全部取代有卤原子(优选为氟原子)的苯基、以及在相对于r
10
所键合的碳原子成为对位的位置取代有氰基的单取代苯基。
[0125]r13
及r
14
各自独立地表示氢原子或给电子基团。其中，r
13
及r
14
中的1个以上表示给电子基团。优选r
13
及r
14
各自独立地表示选自甲氧基、乙氧基、苯氧基、甲硫基、苯硫基、二甲基氨基、吡咯烷基、哌啶基、吗啉基及硫代吗啉基中的给电子基团。
[0126]
在一个方式中，可以是r
13
及r
14
中的一者为氢原子、另一者为给电子基团，在另一个方式中，可以是两者各自独立地为给电子基团。优选r
13
及r
14
均为给电子基团。在该情况下，r
13
及r
14
可以为相同或不同的给电子基团。其中，对于r
13
及r
14
而言，优选r
13
为吗啉基且r
14
为烷氧基(优选为甲氧基)、r
13
为吗啉基且r
14
为甲硫基(-s-ch3)、r
13
及r
14
均为烷氧基(优选为甲氧基)、以及r
13
及r
14
均为甲硫基(-s-ch3)。
[0127]
作为通式b表示的化合物，可示例出以下的化合物。但本发明并不限定于以下示例出的化合物。
[0128]
[化学式31]
[0129][0130]
[化学式32]
[0131][0132]
[化学式33]
[0133][0134]
[化学式34]
[0135][0136]
[化学式35]
[0137][0138]
[化学式36]
[0139][0140]
[化学式37]
[0141][0142]
[化学式38]
[0143][0144]
[化学式39]
[0145][0146]
[化学式40]
[0147][0148]
[化学式41]
[0149][0150]
[化学式42]
[0151][0152]
[化学式43]
[0153][0154]
[化学式44]
[0155][0156]
[化学式45]
[0157][0158]
[化学式46]
[0159][0160]
[化学式47]
[0161][0162]
[化学式48]
[0163][0164]
通式a表示的化合物及通式b表示的化合物可以通过公知的方法来合成。关于合成方法，例如可以参照以下的文献。日本专利第4884578号说明书、us2006/0226402a1、
us2006/0228557a1、us2008/0103301a1、us2011/0108781a1、us2011/0108781a1、美国专利第7527754号说明书、美国专利第7556751号说明书、wo2001/60811a1、wo2013/086248a1、wo1996/014596a1及wo2001/019813a1。
[0165]
本发明的一个方式的光致变色物品及本发明的一个方式的光致变色组合物包含一种以上通式a表示的化合物和一种以上通式b表示的化合物。
[0166]
上述光致变色物品及上述光致变色组合物中所含的通式a表示的化合物可以仅为一种，也可以为2种以上(例如2种以上且4种以下)。
[0167]
上述光致变色物品及上述光致变色组合物中所含的通式b表示的化合物可以仅为一种，也可以为2种以上，优选为2种以上，另外，例如也可以为4种以下或3种以下。
[0168]
优选上述光致变色物品及上述光致变色组合物以质量基准计包含比通式a表示的化合物多的通式b表示的化合物。将通式a表示的化合物与通式b表示的化合物的合计设为100质量％，通式b表示的化合物的含有率优选超过50质量％、更优选为60质量％以上、进一步优选为70质量％以上、更进一步优选为80质量％以上、再进一步优选为90质量％以上。相对于通式a表示的化合物与通式b表示的化合物的合计(100质量％)，通式b表示的化合物的含有率可以小于100质量％，也可以为99质量％以下、98质量％以下、97质量％以下、96质量％以下或95质量％以下。在上述光致变色物品及上述光致变色组合物中包含两种通式b表示的化合物的情况下，上述的通式b表示的化合物的含有率为它们的合计含有率。这一点对于本发明及本说明书中的各种成分的含有率而言也同样。
[0169]
对于上述光致变色物品及上述光致变色组合物而言，将它们的总量设为100质量％，可以包含共计为例如0.1～15.0质量％左右的通式a表示的化合物及通式b表示的化合物，但不限定于该范围。
[0170]
[光致变色物品、光致变色组合物]
[0171]
上述光致变色物品可以至少具有基材。在一个方式中，通式a表示的化合物及通式b表示的化合物可以包含在上述光致变色物品的基材中。上述光致变色物品可以具有基材和光致变色层，可以在基材和/或光致变色层中包含通式a表示的化合物及通式b表示的化合物。在基材及光致变色层中，通式a表示的化合物及通式b表示的化合物在一个方式中可以仅包含在基材中，在另一个方式中可以仅包含在光致变色层中，在又一个方式中可以包含在基材和光致变色层中。另外，基材及光致变色层可以仅包含通式a表示的化合物及通式b表示的化合物作为光致变色化合物，或者，也可以包含一种以上的其它光致变色化合物。作为其它光致变色化合物，可举出：偶氮苯类、螺吡喃类、螺嗪类、萘并吡喃类、茚并萘并吡喃类、菲并吡喃类、六烯丙基双咪唑类、给体-受体斯坦豪斯加合物(dasa)类、亚水杨基苯胺类、二氢芘类、蒽二聚体类、俘精酸酐类、二芳基乙烯类、苯氧基萘并萘醌类、芪类等。
[0172]
＜基材＞
[0173]
上述光致变色物品可以包含相应于光致变色物品的种类而选择的基材。作为基材的一例，作为眼镜镜片基材，可举出塑料镜片基材或玻璃镜片基材。玻璃镜片基材例如可以为无机玻璃制的镜片基材。作为塑料镜片基材，可举出以(甲基)丙烯酸树脂为代表的苯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、烯丙基树脂、二乙二醇双烯丙基碳酸酯树脂(cr-39)等烯丙基碳酸酯树脂、乙烯基树脂、聚酯树脂、聚醚树脂、由异氰酸酯化合物与二乙二醇等羟基化合物经反应而得到的氨基甲酸酯树脂、使异氰酸酯化合物与多硫醇化合物反应而得到的硫代氨基
甲酸酯树脂、使含有在分子内具有一个以上二硫醚键的(硫代)环氧化合物的固化性组合物固化而成的固化物(一般称为透明树脂)。作为镜片基材，可以使用未经染色的基材(无色镜片)，也可以使用经过了染色的基材(染色镜片)。镜片基材的折射率例如可以为1.50～1.75左右，但镜片基材的折射率并不限定于上述范围，可以在上述范围内，也可以相对于上述范围上下偏离。这里，折射率是指相对于波长500nm的光的折射率。另外，镜片基材可以是具有折射力的镜片(所谓的带度数镜片)，也可以是没有折射力的镜片(所谓的无度数镜片)。
[0174]
例如，上述光致变色组合物可以为聚合性组合物。在本发明及本说明书中，“聚合性组合物”是指包含一种以上聚合性化合物的组合物。通过公知的成形方法将至少包含一种以上通式a表示的化合物、一种以上通式b表示的化合物及一种以上聚合性化合物的聚合性组合物成形，由此能够制作该聚合性组合物的固化物。该固化物可以作为基材而包含在上述光致变色物品中，和/或，可以作为光致变色层而包含在上述光致变色物品中。固化处理可以为光照和/或加热处理。聚合性化合物是指具有聚合性基团的化合物，可以通过使聚合性化合物的聚合反应进行而使聚合性组合物固化从而形成固化物。聚合性组合物可以进一步包含一种以上的添加剂(例如，聚合引发剂等)。
[0175]
眼镜镜片可以是单焦点镜片、多焦点镜片、渐进折射力镜片等各种镜片。镜片的种类可根据镜片基材两面的面形状来确定。另外，镜片基材表面可以是凸面、凹面、平面中的任意面。对于通常的镜片基材及眼镜镜片而言，物体侧表面为凸面、眼球侧表面为凹面，但并不限定于此。光致变色层通常可以设置于镜片基材的物体侧表面上，但也可以设置于眼球侧表面上。
[0176]
＜光致变色层＞
[0177]
光致变色层可以是直接设置在基材表面上的层、或者是隔着一层以上的其它层间接设置在基材表面上的层。光致变色层例如可以是使聚合性组合物固化而成的固化层。可以以制成使至少包含一种以上通式a表示的化合物、一种以上通式b表示的化合物及一种以上聚合性化合物的聚合性组合物固化而成的固化层，从而形成光致变色层。例如，可以通过将这样的聚合性组合物直接涂布在基材的表面上、或者涂布在设置于基材上的层的表面，对涂布的聚合性组合物实施固化处理，由此制成包含一种以上通式a表示的化合物和一种以上通式b表示的化合物的固化层，从而形成光致变色层。作为涂布方法，可采用旋涂法、浸涂法、喷涂法、喷墨法、喷嘴涂布法、狭缝涂布法等公知的涂布方法。固化处理可以为光照和/或加热处理。聚合性组合物中除了一种以上的聚合性化合物以外，可以进一步包含一种以上的添加剂(例如聚合引发剂等)。通过使聚合性化合物的聚合反应进行，可以使聚合性组合物固化而形成固化层。
[0178]
光致变色层的厚度例如可以为5μm以上、10μm以上或20μm以上，另外，例如可以为80μm以下、70μm以下或50μm以下。
[0179]
＜聚合性化合物＞
[0180]
在本发明及本说明书中，聚合性化合物是指1分子中具有一个以上聚合性基团的化合物，“聚合性基团”是指能够发生聚合反应的反应性基团。作为聚合性基团，例如可举出：丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、乙烯基醚基、环氧基、硫羟基、氧杂环丁基、羟基、羧基、氨基、异氰酸酯基等。
[0181]
作为能够用于形成上述基材及上述光致变色层的聚合性化合物，可示例出以下的
化合物。
[0182]
(环硫化物类化合物)
[0183]
环硫化物类化合物是1分子内具有2个以上环硫醚基的化合物。环硫醚基是能够发生开环聚合的聚合性基团。作为环硫化物类化合物的具体例，可举出：双(1,2-环硫乙基)硫醚、双(1,2-环硫乙基)二硫醚、双(2,3-环硫丙基)硫醚、双(2,3-环硫丙硫基)甲烷、双(2,3-环硫丙基)二硫醚、双(2,3-环硫丙基二硫基)甲烷、双(2,3-环硫丙基二硫基)乙烷、双(6,7-环硫-3,4-二硫杂庚基)硫醚、双(6,7-环硫-3,4-二硫杂庚基)二硫醚、1,4-二噻烷-2,5-双(2,3-环硫丙基二硫甲基)、1,3-双(2,3-环硫丙基二硫甲基)苯、1,6-双(2,3-环硫丙基二硫甲基)-2-(2,3-环硫丙基二硫代乙硫基)-4-硫杂己烷、1,2,3-三(2,3-环硫丙基二硫基)丙烷、1,1,1,1-四(2,3-环硫丙基二硫甲基)甲烷、1,3-双(2,3-环硫丙基二硫基)-2-硫杂丙烷、1,4-双(2,3-环硫丙基二硫基)-2,3-二硫杂丁烷、1,1,1-三(2,3-环硫丙基二硫基)甲烷、1,1,1-三(2,3-环硫丙基二硫甲基硫基)甲烷、1,1,2,2-四(2,3-环硫丙基二硫基)乙烷、1,1,2,2-四(2,3-环硫丙基二硫甲基硫基)乙烷、1,1,3,3-四(2,3-环硫丙基二硫基)丙烷、1,1,3,3-四(2,3-环硫丙基二硫甲基硫基)丙烷、2-[1,1-双(2,3-环硫丙基二硫基)甲基]-1,3-二硫杂环丁烷、2-[1,1-双(2,3-环硫丙基二硫甲基硫基)甲基]-1,3-二硫杂环丁烷等。
[0184]
(硫杂环丁基类化合物)
[0185]
硫杂环丁基类化合物是1分子内具有2个以上硫杂环丁基的硫杂环丁烷化合物。硫杂环丁基是能够进行开环聚合的聚合性基团。硫杂环丁基类化合物中包括在具有多个硫杂环丁基的同时还具有环硫醚基的化合物。这样的化合物已在上述的环硫化物类化合物的例子中列举。其它硫杂环丁基类化合物中包括在分子内具有金属原子的含金属硫杂环丁烷化合物、和不含金属的非金属类硫杂环丁烷化合物。
[0186]
作为非金属类硫杂环丁烷化合物的具体例，可举出：双(3-硫杂环丁基)二硫醚、双(3-硫杂环丁基)硫醚、双(3-硫杂环丁基)三硫醚、双(3-硫杂环丁基)四硫醚、1,4-双(3-硫杂环丁基)-1,3,4-三硫杂丁烷、1,5-双(3-硫杂环丁基)-1,2,4,5-四硫杂戊烷、1,6-双(3-硫杂环丁基)-1,3,4,6-四硫杂己烷、1,6-双(3-硫杂环丁基)-1,3,5,6-四硫杂己烷、1,7-双(3-硫杂环丁基)-1,2,4,5,7-五硫杂庚烷、1,7-双(3-硫杂环丁基硫基)-1,2,4,6,7-五硫杂庚烷、1,1-双(3-硫杂环丁基硫基)甲烷、1,2-双(3-硫杂环丁基硫基)乙烷、1,2,3-三(3-硫杂环丁基硫基)丙烷、1,8-双(3-硫杂环丁基硫基)-4-(3-硫杂环丁基硫甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,11-双(3-硫杂环丁基硫基)-4,8-双(3-硫杂环丁基硫甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷、1,11-双(3-硫杂环丁基硫基)-4,7-双(3-硫杂环丁基硫甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷、1,11-双(3-硫杂环丁基硫基)-5,7-双(3-硫杂环丁基硫甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷、2,5-双(3-硫杂环丁基硫甲基)-1,4-二噻烷、2,5-双[[2-(3-硫杂环丁基硫基)乙基]硫甲基]-1,4-二噻烷、2,5-双(3-硫杂环丁基硫甲基)-2,5-二甲基-1,4-二噻烷、双硫杂环丁基硫醚、双(硫杂环丁基硫基)甲烷、3-[《(硫杂环丁基硫基)甲硫基》甲硫基]硫杂环丁烷、双硫杂环丁基二硫醚、双硫杂环丁基三硫醚、双硫杂环丁基四硫醚、双硫杂环丁基五硫醚、1,4-双(3-硫杂环丁基二硫基)-2,3-二硫杂丁烷、1,1,1-三(3-硫杂环丁基二硫基)甲烷、1,1,1-三(3-硫杂环丁基二硫甲基硫基)甲烷、1,1,2,2-四(3-硫杂环丁基二硫基)乙烷、1,1,2,2-四(3-硫杂环丁基二硫甲基硫基)乙烷等。
[0187]
作为含金属硫杂环丁烷化合物，可举出在分子内包含sn原子、si原子、ge原子、pb
原子等第14族的原子、zr原子、ti原子等第4族的元素、al原子等第13族的原子、zn原子等第12族的原子等作为金属原子的含金属硫杂环丁烷化合物。作为具体例，可举出：烷硫基(硫杂环丁基硫基)锡、双(烷硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡、烷硫基(烷硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡、双(硫杂环丁基硫基)环状二硫基锡化合物、烷基(硫杂环丁基硫基)锡化合物等。
[0188]
作为烷硫基(硫杂环丁基硫基)锡的具体例，可示例出：甲硫基三(硫杂环丁基硫基)锡、乙硫基三(硫杂环丁基硫基)锡、丙硫基三(硫杂环丁基硫基)锡、异丙硫基三(硫杂环丁基硫基)锡等。
[0189]
作为双(烷硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡的具体例，可示例出：双(甲硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡、双(乙硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡、双(丙硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡、双(异丙硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡等。
[0190]
作为烷硫基(烷硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡的具体例，可示例出：乙硫基(甲硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡、甲硫基(丙硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡、异丙硫基(甲硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡、乙硫基(丙硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡、乙硫基(异丙硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡、异丙硫基(丙硫基)双(硫杂环丁基硫基)锡等。
[0191]
作为双(硫杂环丁基硫基)环状二硫基锡化合物的具体例，可示例出：双(硫杂环丁基硫基)二硫杂锡杂环丁环、双(硫杂环丁基硫基)二硫杂锡杂环戊环、双(硫杂环丁基硫基)二硫杂锡杂环己环、双(硫杂环丁基硫基)三硫杂锡杂环庚环等。
[0192]
作为烷基(硫杂环丁基硫基)锡化合物的具体例，可示例出：甲基三(硫杂环丁基硫基)锡、二甲基双(硫杂环丁基硫基)锡、丁基三(硫杂环丁基硫基)锡、四(硫杂环丁基硫基)锡、四(硫杂环丁基硫基)锗、三(硫杂环丁基硫基)铋等。
[0193]
(多胺化合物)
[0194]
多胺化合物是在1分子中具有2个以上nh2基的化合物，可以通过与多异氰酸酯的反应形成脲键，也可以通过与多异硫氰酸酯的反应形成硫脲键。作为多胺化合物的具体例，可举出：乙二胺、六亚甲基二胺、异佛尔酮二胺、九亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、间苯二甲胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、2-(2-氨基乙基氨基)乙醇、二乙三胺、对苯二胺、间苯二胺、三聚氰胺、1,3,5-苯三胺等。
[0195]
(环氧类化合物)
[0196]
环氧类化合物是在分子内具有环氧基的化合物。环氧基是能够发生开环聚合的聚合性基团。环氧类化合物一般可分类为脂肪族环氧化合物、脂环族环氧化合物及芳香族环氧化合物。
[0197]
作为脂肪族环氧化合物的具体例，可举出：环氧乙烷、2-乙基环氧乙烷、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、2,2
’‑
亚甲基双环氧乙烷、1,6-己二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、三乙二醇二缩水甘油醚、四乙二醇二缩水甘油醚、九乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、二丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、四丙二醇二缩水甘油醚、九丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、二甘油四缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯的三缩水甘油醚等。
[0198]
作为脂环族环氧化合物的具体例，可举出：异佛尔酮二醇二缩水甘油醚、双-2,2-羟基环己基丙烷二缩水甘油醚等。
[0199]
作为芳香族环氧化合物的具体例，可举出：间苯二酚二缩水甘油醚、双酚a二缩水甘油醚、双酚f二缩水甘油醚、双酚s二缩水甘油醚、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、苯酚酚醛清漆聚缩水甘油醚、甲酚酚醛清漆聚缩水甘油醚等。
[0200]
另外，除了上述以外，还可以使用在具有环氧基的同时在分子内还具有硫原子的环氧类化合物。这样的含硫原子环氧类化合物中包括链状脂肪族类的含硫原子环氧类化合物和环状脂肪族类的含硫原子环氧类化合物。
[0201]
作为链状脂肪族类含硫原子环氧类化合物的具体例，可举出：双(2,3-环氧丙基)硫醚、双(2,3-环氧丙基)二硫醚、双(2,3-环氧丙硫基)甲烷、1,2-双(2,3-环氧丙硫基)乙烷、1,2-双(2,3-环氧丙硫基)丙烷、1,3-双(2,3-环氧丙硫基)丙烷、1,3-双(2,3-环氧丙硫基)-2-甲基丙烷、1,4-双(2,3-环氧丙硫基)丁烷、1,4-双(2,3-环氧丙硫基)-2-甲基丁烷、1,3-双(2,3-环氧丙硫基)丁烷、1,5-双(2,3-环氧丙硫基)戊烷、1,5-双(2,3-环氧丙硫基)-2-甲基戊烷、1,5-双(2,3-环氧丙硫基)-3-硫杂戊烷、1,6-双(2,3-环氧丙硫基)己烷、1,6-双(2,3-环氧丙硫基)-2-甲基己烷、3,8-双(2,3-环氧丙硫基)-3,6-二硫杂辛烷、1,2,3-三(2,3-环氧丙硫基)丙烷、2,2-双(2,3-环氧丙硫基)-1,3-双(2,3-环氧丙硫基甲基)丙烷、2,2-双(2,3-环氧丙硫基甲基)-1-(2,3-环氧丙硫基)丁烷等。
[0202]
作为环状脂肪族类含硫原子环氧类化合物的具体例，可举出：1,3-双(2,3-环氧丙硫基)环己烷、1,4-双(2,3-环氧丙硫基)环己烷、1,3-双(2,3-环氧丙硫基甲基)环己烷、1,4-双(2,3-环氧丙硫基甲基)环己烷、2,5-双(2,3-环氧丙硫基甲基)-1,4-二噻烷、2,5-双[《2-(2,3-环氧丙硫基)乙基》硫甲基]-1,4-二噻烷、2,5-双(2,3-环氧丙硫基甲基)-2,5-二甲基-1,4-二噻烷等。
[0203]
(具有自由基聚合性基团的化合物)
[0204]
具有自由基聚合性基团的化合物是能够发生自由基聚合的聚合性基团。作为自由基聚合性基团，可举出：丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烯丙基、乙烯基等。
[0205]
以下，将具有选自丙烯酰基及甲基丙烯酰基中的聚合性基团的化合物称为“(甲基)丙烯酸酯化合物”。作为(甲基)丙烯酸酯化合物的具体例，可举出：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇双缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、双酚a二(甲基)丙烯酸酯、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二溴-4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基二丙氧基苯基)丙烷、双酚f二(甲基)丙烯酸酯、1,1-双(4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)甲烷、1,1-双(4-(甲基)丙烯酰氧基二乙氧基苯基)甲烷、二羟甲基三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、甲硫基(甲基)丙烯酸酯、苯硫基(甲基)丙烯酸酯、苄硫基(甲基)丙烯酸酯、苯二甲基二硫醇二(甲基)丙烯酸酯、巯基乙基硫醚二(甲基)丙烯酸酯、二官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
[0206]
作为具有烯丙基的化合物(烯丙基化合物)的具体例，可举出：烯丙基缩水甘油醚、
邻苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯、碳酸二烯丙酯、二乙二醇双烯丙基碳酸酯、甲氧基聚乙二醇烯丙基醚、聚乙二醇烯丙基醚、甲氧基聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基醚、丁氧基聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基醚、甲基丙烯酰氧基聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基醚、苯氧基聚乙二醇烯丙基醚、甲基丙烯酰氧基聚乙二醇烯丙基醚等。
[0207]
作为具有乙烯基的化合物(乙烯基化合物)，可举出：α-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯二聚体、苯乙烯、氯苯乙烯、甲基苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、二乙烯基苯、3,9-二乙烯基螺双(间二氧杂环己烷)等。
[0208]
上述光致变色物品可以在任意的位置包含一层以上用于提高光致变色物品的耐久性的保护层、防反射层、拒水性或亲水性的防污层、防雾层、用于提高层间密合性的底涂层等作为光致变色物品的功能性层而公知的层。
[0209]
上述光致变色物品可以为光学物品。光学物品的一个方式为眼镜镜片。这样的眼镜镜片也可以称为光致变色镜片或光致变色眼镜镜片。另外，作为光学物品的一个方式，也可以举出：护目镜用镜片、遮阳帽的帽檐(帽舌)部分、头盔的遮蔽构件等。通过在这些光学物品用的基材上涂布作为聚合性组合物的上述光致变色组合物，并对涂布的组合物实施固化处理而形成光致变色层，可以得到具有防眩功能的光学物品。
[0210]
[眼镜]
[0211]
本发明的一个方式涉及一种眼镜，其具备作为上述光致变色物品的一个方式的眼镜镜片。关于该眼镜所包含的眼镜镜片的详细情况，如前面记载。上述眼镜通过具备这样的眼镜镜片，例如，在室外时可以通过光致变色化合物受到太阳光的照射发生着色从而像太阳镜那样发挥防眩效果，而返回至室内时，可以通过光致变色化合物发生退色而恢复透射性。关于上述眼镜，镜架等的构成可以适用公知技术。
[0212]
实施例
[0213]
以下，结合实施例对本发明进一步进行说明。但本发明不限定于实施例所示的实施方式。以下记载的“％”表示质量％。
[0214]
[化合物的合成]
[0215]
参照前面针对化合物的合成方法所示出的参考文献合成了以下示出的化合物1～15。与参考公报中记载的方法同样地进行化合物的鉴定，确认合成了以下示出的化合物。化合物1～7为通式a表示的化合物，化合物8～15为通式b表示的化合物。
[0216]
[化学式49]
[0217][0218]
[化学式50]
[0219][0220]
[实施例1～28、比较例1～3]
[0221]
＜光致变色组合物(聚合性组合物)的制备＞
[0222]
在塑料制容器内，相对于(甲基)丙烯酸酯的合计100质量份，混合68质量份的聚乙二醇二丙烯酸酯、12质量份的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、20质量份的新戊二醇二甲基丙烯酸酯，制备了(甲基)丙烯酸酯混合物。相对于该(甲基)丙烯酸酯混合物100质量份混合光致变色化合物、并使其达到2.5质量份。对于包含多个光致变色化合物的组合物，在表2中示出了将光致变色化合物的总量设为10的情况下的各个光致变色化合物的质量比。然后，混合光聚合引发剂(苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦)、抗氧剂[双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸)][亚乙基双(氧化亚乙基)]酯及光稳定剂(癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯)，充分搅拌后，边搅拌边滴加了硅烷偶联剂(γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)。然后，用自转公转方式搅拌脱泡装置进行了脱泡。
[0223]
通过以上的方法制备了光致变色组合物。
[0224]
比较例3中使用的比较化合物为以下的化合物。
[0225]
[化学式51]
[0226]
比较化合物
[0227][0228]
＜底涂层的成膜＞
[0229]
通过将塑料镜片基材(hoya公司制商品名eyas：中心厚度2.5mm、直径75mm、球面镜片度数-4.00)在浓度10质量％的氢氧化钠水溶液(液温60℃)中进行5分钟浸渍处理而进行碱清洗，进一步用纯水进行清洗并使其干燥。然后，在室温且相对湿度40～60％的环境中，使用mikasa株式会社制造的旋涂机ms-b150，通过旋涂法以转速1500rpm对该塑料镜片基材的凸面涂布水性聚氨酯树脂液(聚碳酸酯多元醇类聚氨酯乳液、粘度100cps、固体成分浓度38质量％)1分钟，然后使其自然干燥15分钟，由此形成了厚度5.5μm的底涂层。
[0230]
《光致变色层的成膜》
[0231]
将上述制备的光致变色组合物滴加在上述底涂层上，使用mikasa株式会社制造的ms-b150，通过采用了在倾斜模式下花费1分钟使转速从转速500rpm变化至1500rpm、进一步在1500rpm下旋转5秒钟的程序的旋涂法进行了涂布。然后，对于涂布在形成于塑料镜片基材上的底涂层上的上述光致变色组合物，在氮气氛中(氧浓度500ppm以下)照射紫外线(主波长405nm)40秒钟，使该组合物固化，形成了光致变色层。形成的光致变色层的厚度为45μm。
[0232]
如此地制作了光致变色物品(眼镜镜片)。
[0233]
[评价方法]
[0234]
《着色浓度的评价》
[0235]
通过基于jis t7333：2005的以下方法求出了光反射比。
[0236]
使用氙灯作为光源，向着实施例及比较例的各眼镜镜片的凸面照射了15分钟经过了空气质量过滤器后的光，使光致变色层着色。该照射光是按照jis t7333：2005中所规定
那样地以使放射照度及放射照度的允许差达到表1所示的值的方式进行的。利用大塚电子制分光光度计对该着色时的透射率进行了测定。将根据波长范围380nm～780nm的范围内的测定结果求出的光透射比t(％)示于表2。t(％)的值越小，意味着光致变色化合物越是以高浓度显色。
[0237]
[表1]
[0238]
波长区域(nm)放射照度(w/m2)放射照度的允许差(w/m2)300～340＜2.5-340～3805.6
±
1.5380～42012
±
3.0420～46012
±
3.0460～50026
±
2.6
[0239]
《退色速度的评价》
[0240]
通过以下的方法对退色速度进行了评价。
[0241]
利用大塚电子制分光光度计对实施例及比较例的各眼镜镜片的光照前(未着色状态)的透射率(测定波长：550nm)进行了测定。这里，将测得的透射率称为“初始透射率”。
[0242]
对于各眼镜镜片，使用氙灯作为光源，照射了15分钟经过了空气质量过滤器后的光，使光致变色层着色。该照射光是按照jis t7333:2005中所规定那样地以使放射照度及放射照度的允许差达到表1中所示的值的方式进行的。与初始透射率同样地测定了该着色时的透射率。这里，将测得的透射率称为“着色时透射率”。
[0243]
然后，测定从停止光照的时间起至透射率达到[(初始透射率-着色时透射率)/2]为止所需要的时间。将该时间设为“减半时间”。可以认为，减半时间越短，则退色速度越快。将求出的减半时间示于表2。
[0244]
[表2]
[0245][0246]
根据表2所示的结果可以确认，通过将通式a表示的化合物与通式b表示的化合物组合，能够提供在可见光区以高浓度着色并显示出快的退色速度的光致变色物品。
[0247]
最后，总结上述的各方式。
[0248]
根据一个方式，可提供一种光致变色物品及光致变色组合物，其包含一种以上通式a表示的化合物和一种以上通式b表示的化合物。
[0249]
在一个方式中，通式a中，r1及r2可以各自独立地表示碳原子数1～20的取代或未取代的烷基。
[0250]
在一个方式中，通式a中，r1及r2可以各自独立地表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基。
[0251]
在一个方式中，通式a中的b1及b2以及通式b中的b3及b4可以各自独立地表示取代或未取代的苯基。其中，在苯基具有多个取代基的情况下，这些取代基可以键合而形成环。
[0252]
在一个方式中，通式a中的吸电子基团可以为卤原子、碳原子数1～6的全氟烷基、全氟苯基、全氟烷基苯基或氰基。
[0253]
在一个方式中，上述卤原子可以为氟原子。
[0254]
在一个方式中，上述全氟烷基可以为三氟甲基。
[0255]
在一个方式中，选自通式a中的r1、r2、b1、b2、通式b中的r7～r
12
、b3及b4中的一个以上表示取代基，该取代基可以为取代基rm、或在rm上进一步取代有一个以上相同或者不同的rm的取代基，或者为增溶基团，所述取代基rm选自：
[0256]
羟基、碳原子数1～18的直链或支化的烷基、碳原子数5～18的单环或双环等多环的环状脂肪族烷基、构成原子数1～24的直链或支化的烷氧基、构成原子数1～24的非芳香族环状取代基、碳原子数1～18的直链或支化的全氟烷基、直链或支化的全氟烷氧基、构成原子数1～24的直链或支化的烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、杂芳基、氨基、单烷基氨基、二烷基氨基、单芳基氨基、二芳基氨基、哌啶基、吗啉基、硫代吗啉基、四氢喹啉基、四氢异喹啉基等环状氨基、乙炔基、巯基、甲硅烷基、磺酸基、烷磺酰基、甲酰基、羧基、氰基及卤原子。
[0257]
在一个方式中，通式b中，r7及r8可以各自独立地表示碳原子数1～20的取代或未取代的烷基。
[0258]
在一个方式中，通式b中，r7及r8可以各自独立地表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基。
[0259]
在一个方式中，通式b中，r
13
及r
14
可以各自独立地表示选自甲氧基、乙氧基、苯氧基、甲硫基、苯硫基、二甲基氨基、吡咯烷基、哌啶基、吗啉基及硫代吗啉基中的给电子基团。
[0260]
在一个方式中，上述光致变色物品及上述光致变色组合物可以以质量基准计包含比通式a表示的化合物多的通式b表示的化合物。
[0261]
在一个方式中，上述光致变色物品及上述光致变色组合物可以仅包含一种通式a表示的化合物、并且包含两种通式b表示的化合物。
[0262]
在一个方式中，上述光致变色物品可以具有基材和光致变色层，并且在该光致变色层中包含一种以上通式a表示的化合物和一种以上通式b表示的化合物。
[0263]
在一个方式中，上述光致变色层可以是使聚合性组合物固化而成的固化层。
[0264]
在一个方式中，上述光致变色组合物可以包含聚合性化合物。
[0265]
在一个方式中，上述光致变色物品可以为眼镜镜片。
[0266]
在一个方式中，上述光致变色物品可以为护目镜用镜片。
[0267]
在一个方式中，上述光致变色物品可以为遮阳帽的帽檐部分。
[0268]
在一个方式中，上述光致变色物品可以为头盔的遮蔽构件。
[0269]
根据一个方式，可提供一种眼镜，其具备上述眼镜镜片。
[0270]
本说明书中记载的各种方式及各种形态可以以任意的组合将两种以上组合可以任意的组合将两种以上组合。
[0271]
应该理解的是，本次公开的实施方式在所有方面均只是示例，而并不是限制性解释。本发明的范围如权利要求书所示、并不限于上述说明，旨在包含与权利要求书在同等的含义及范围内的所有变形。
[0272]
工业实用性
[0273]
本发明的一个方式在眼镜、护目镜、遮阳帽、头盔等技术领域是有用的。

技术特征：
1.一种光致变色组合物，其包含一种以上下述通式a表示的化合物和一种以上下述通式b表示的化合物，通式a：通式a中，r1、r2、b1及b2各自独立地表示氢原子或取代基，r3～r6各自独立地表示氢原子或吸电子基团，其中，r3～r6中的一个以上表示吸电子基团，通式b：通式b中，r7～r
12
、b3及b4各自独立地表示氢原子或取代基，r
13
及r
14
各自独立地表示氢原子或给电子基团，其中，r
13
及r
14
中的一个以上表示给电子基团。2.根据权利要求1所述的光致变色组合物，其中，通式a中，r1及r2各自独立地表示碳原子数1～20的取代或未取代的烷基。3.根据权利要求1或2所述的光致变色组合物，其中，通式a中，r1及r2各自独立地表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基。4.根据权利要求1～3中任一项所述的光致变色组合物，其中，通式a中的b1及b2、以及通式b中的b3及b4各自独立地表示取代或未取代的苯基，在苯基具有多个取代基的情况下，该取代基任选键合而形成环。5.根据权利要求1～4中任一项所述的光致变色组合物，其中，所述吸电子基团为卤原子、碳原子数1～6的全氟烷基、全氟苯基、全氟烷基苯基或氰
基。6.根据权利要求5所述的光致变色组合物，其中，所述卤原子为氟原子。7.根据权利要求5所述的光致变色组合物，其中，所述全氟烷基为三氟甲基。8.根据权利要求1～7中任一项所述的光致变色组合物，其中，选自通式a中的r1、r2、b1、b2、通式b中的r7～r
12
、b3及b4中的一个以上表示取代基，该取代基为取代基r
m
、或在r
m
上进一步取代有一个以上相同或不同的r
m
的取代基，或者为增溶基团，所述取代基r
m
选自：羟基、碳原子数1～18的直链或支化的烷基、碳原子数5～18的单环或双环等多环的环状脂肪族烷基、构成原子数1～24的直链或支化的烷氧基、构成原子数1～24的非芳香族环状取代基、碳原子数1～18的直链或支化的全氟烷基、直链或支化的全氟烷氧基、构成原子数1～24的直链或支化的烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、杂芳基、氨基、单烷基氨基、二烷基氨基、单芳基氨基、二芳基氨基、哌啶基、吗啉基、硫代吗啉基、四氢喹啉基、四氢异喹啉基等环状氨基、乙炔基、巯基、甲硅烷基、磺酸基、烷基磺酰基、甲酰基、羧基、氰基及卤原子。9.根据权利要求1～8中任一项所述的光致变色组合物，其中，通式b中，r7及r8各自独立地表示碳原子数1～20的取代或未取代的烷基。10.根据权利要求1～9中任一项所述的光致变色组合物，其中，通式b中，r7及r8各自独立地表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基。11.根据权利要求21～30中任一项所述的光致变色组合物，其中，通式b中，r
13
及r
14
各自独立地表示选自甲氧基、乙氧基、苯氧基、甲硫基、苯硫基、二甲基氨基、吡咯烷基、哌啶基、吗啉基及硫代吗啉基中的给电子基团。12.根据权利要求1～11中任一项所述的光致变色组合物，其中，以质量基准计，相比于通式a表示的化合物，含有更多的通式b表示的化合物。13.根据权利要求1～12中任一项所述的光致变色组合物，其进一步包含聚合性化合物。14.一种光致变色物品，其包含使权利要求13所述的光致变色组合物固化而成的固化物。15.根据权利要求14所述的光致变色物品，其具有基材和光致变色层，所述光致变色层为所述固化物。16.根据权利要求14或15所述的光致变色物品，其为眼镜镜片。17.根据权利要求14或15所述的光致变色物品，其为护目镜用镜片。18.根据权利要求14或15所述的光致变色物品，其为遮阳帽的帽檐部分。19.根据权利要求14或15所述的光致变色物品，其为头盔的遮蔽构件。20.一种眼镜，其具备权利要求16所述的眼镜镜片。

技术总结
本发明提供一种光致变色组合物，其包含一种以上通式A表示的化合物和一种以上通式B表示的化合物。通式A中，R1、R2、B1及B2各自独立地表示氢原子或取代基，R3～R6各自独立地表示氢原子或吸电子基团，其中，R3～R6中的一个以上表示吸电子基团。通式B中，R7～R


技术研发人员：川上宏典 小林敬 松江葵
受保护的技术使用者：豪雅镜片泰国有限公司
技术研发日：2021.12.24
技术公布日：2023/9/20