复合纺织品以及由其形成的鞋类物品的制作方法
未命名
07-22
阅读:113
评论:0

复合纺织品以及由其形成的鞋类物品
1.相关申请的交叉引用
2.本技术要求于2021年6月10日提交的具有标题“composite textiles and articles of footwear formed therefrom”的美国临时申请序列号63/209,190的权益和优先权,该美国临时申请的公开内容通过引用以其整体并入本文。
3.背景
4.鞋类和运动装备的设计和制造涉及从美学方面到舒适性和感觉,到性能和耐用性的多种因素。虽然设计和时尚可能迅速地改变,但是鞋类和运动装备市场对于增强性能的需求没有改变。此外,市场已经转向需求较低成本且可回收的材料,这些材料仍然能够满足增强性能的需求。为了平衡这些需求,鞋类和运动装备的设计者对多种部件采用多种材料和设计。
5.附图简述
6.当结合附图阅读下文描述的详细描述时,将容易地理解本公开内容的另外的方面。
7.图1a-图1f描绘了示例性的运动鞋类物品。图1a是示例性的运动鞋类物品的外侧面透视图。图1b是示例性的运动鞋类物品的外侧面正视图。
8.图1c是示例性的运动鞋类物品的内侧面正视图。图1d是示例性的运动鞋类物品的俯视图。图1e是示例性的运动鞋类物品的前视图。图1f是示例性的运动鞋类物品的后视图。
9.图2a-图2b示出了所公开的复合纺织品的横截面图。图2a是所公开的复合纺织品的横截面图。图2b是所公开的复合纺织品的横截面图。
10.图3a-图3b示出了所公开的复合纺织品的横截面图。图3a是所公开的复合纺织品的横截面图。图3b是所公开的复合纺织品的横截面图。
11.详细描述
12.最新水平的用于鞋类和运动装备的专用聚合物包括诸如聚氨酯聚合物和聚酰胺聚合物的聚合物,但对于这些性能聚合物的较低成本的替代品,特别是可回收且易于加工的较低成本的替代品仍然存在需求。诸如聚烯烃的替代品虽然具有成本效益,但在传统上具有差的机械性质以及差的用于结合的表面和表面能。需要新的设计和材料。特别地,对于用于制备鞋类和运动装备的部件的改进的聚合物树脂仍然存在需求,该聚合物树脂当在冷条件下屈折时抵抗起皱(creasing)和鼓包(bagging)、抵抗应力变白或开裂,是抗磨耗的,并且能够充分结合用于鞋类和其他运动装备应用。
13.本公开内容提供了复合纺织品,该复合纺织品可以包括与纺织品诸如包含聚烯烃的纺织品相容的涂层。涂层以及用于形成涂层的前体涂层组合物、涂层混合物或树脂组合物包括聚烯烃树脂和热塑性硫化橡胶(tpv)的混合物。在实施方案中,复合纺织品可以是合成皮革或合成皮革的部件。在这点上,这些复合纺织品,包括合成皮革,被认为具有若干优点,特别是用于制造诸如鞋类物品或衣服物品的物品的优点。据信,涂层在所公开的复合纺织品中的使用可以促进用于诸如鞋类物品或衣服物品的物品的其他部件或材料之间更好的结合,同时抵抗或防止起皱和鼓包。这允许在复合纺织品中使用具有成本效益的材料诸
如聚烯烃,所述具有成本效益的材料具有足够的物理性质和机械性质,同时还具有足够的化学结合性质。
14.常规的合成皮革通常包括基于聚氨酯的涂层或基于聚氯乙烯的涂层。相比之下,本公开内容的复合纺织品(包括合成皮革)的涂层包括包含聚烯烃树脂和热塑性硫化橡胶(tpv)的涂层混合物。已经发现,聚烯烃树脂和tpv的组合提供了这样的涂层,该涂层很好地结合到纺织品层,在穿用期间保持结合到纺织品层,减少或防止复合纺织品的起皱或鼓包,同时当将复合纺织品结合到聚烯烃材料诸如聚烯烃鞋类部件时仍然保持高的结合分数。不受理论的束缚,据信使用具有接近或超过纺织品层的伸长率水平的高伸长率水平的涂层混合物减少或防止复合纺织品的起皱或鼓包。在一些方面中,本文公开的复合纺织品的涂层具有这样的伸长率水平,所述伸长率水平在不存在涂层的情况下是纺织品层的伸长率水平的至少80%(例如,80%至100%)、或至少90%(例如,90%至100%)、或至少100%。
15.本公开内容提供了一种复合纺织品。该复合纺织品包括具有第一侧面和第二侧面的涂层。涂层包括涂层混合物。涂层混合物包含聚烯烃树脂和tpv,其中tpv包括分散在热塑性树脂中的固化的橡胶。涂层混合物可以包含按重量计大量的聚烯烃树脂和按重量计少量的tpv。复合纺织品还包括具有第一侧面和与第一侧面相对的第二侧面的纺织品层。纺织品层包括纺织品。纺织品可以是编织纺织品或针织纺织品,或者可以是非编织纺织品,诸如纺粘非编织纺织品(例如,聚酯纺粘非编织纺织品)。在复合纺织品中,涂层的第二侧面和纺织品层的第一侧面彼此直接地或间接地结合。在一些方面中,涂层的第一侧面包括如本文公开的涂层混合物,并且复合纺织品的外表面(即,涂层的第一侧面)由涂层混合物界定。在其他方面中,复合纺织品的外表面由结合到涂层混合物的保护涂层或装饰涂层界定。复合纺织品可以被并入到服装物品、运动装备物品或鞋类物品(例如,鞋面)中。
16.本公开内容还提供了一种制造鞋类物品的方法,包括:将鞋面附接到鞋底结构,其中鞋面包括如上文和本文描述的复合纺织品。
17.本公开内容还提供了一种制造复合纺织品的方法,该方法包括:将涂层结合到纺织品层以形成复合纺织品;其中涂层具有第一侧面和与第一侧面相对的第二侧面,纺织品层具有第一侧面和与第一侧面相对的第二侧面,并且其中涂层的第二侧面和纺织品层的第一侧面彼此直接地或间接地结合;其中涂层包括涂层混合物,其中涂层混合物包含聚烯烃树脂和热塑性硫化橡胶(tpv),其中tpv包括分散在热塑性树脂中的固化的橡胶。
18.在阅读以下编号的方面后将更好地理解本公开内容,这些方面不应与权利要求混淆。在一些情况下,下面编号的方面中的任何方面可以与本公开内容中别处描述的方面组合,并且这样的组合意图形成本公开内容的一部分。
19.方面1.一种复合纺织品,包括:
20.涂层,该涂层包括涂层混合物,涂层具有第一侧面和与第一侧面相对的第二侧面,涂层混合物包含聚烯烃树脂和热塑性硫化橡胶(tpv),其中tpv包括分散在热塑性树脂中的固化的橡胶,任选地其中涂层混合物包含大量重量百分比的聚烯烃树脂和少量重量百分比的tpv,任选地其中涂层混合物包含约80重量百分比至约50重量百分比的聚烯烃树脂和约5重量百分比至约45重量百分比的tpv;以及
21.纺织品层,该纺织品层包括第一纺织品,纺织品层具有第一侧面和与第一侧面相对的第二侧面;
22.其中在复合纺织品中,涂层的第二侧面和纺织品层的第一侧面彼此直接地或间接地结合。
23.方面2.根据方面1所述的复合纺织品,其中涂层混合物的聚烯烃树脂包括α-烯烃聚合物。
24.方面3.根据方面2所述的复合纺织品,其中α-烯烃聚合物是α-烯烃共聚物。
25.方面4.根据方面3所述的复合纺织品,其中α-烯烃共聚物是聚丙烯共聚物。
26.方面5.根据方面1-4中任一项所述的复合纺织品,其中聚烯烃树脂包括分散在无定形基质中的结晶区域。
27.方面6.根据方面1-4中任一项所述的复合纺织品,其中聚烯烃树脂与聚丙烯可混溶。
28.方面7.根据方面1-6中任一项所述的复合纺织品,其中tpv的热塑性树脂包括热塑性聚烯烃树脂。
29.方面8.根据方面1-7中任一项所述的复合纺织品,其中tpv的固化的橡胶包括固化的聚烯烃橡胶。
30.方面9.根据方面1-8中任一项所述的复合纺织品,其中tpv大体上不含吸湿性填料。
31.方面10.根据方面1-9中任一项所述的复合纺织品,其中tpv大体上不含填料。
32.方面11.根据方面1-10中任一项所述的复合纺织品,其中tpv大体上不含颜料。
33.方面12.根据方面1-8中任一项所述的复合纺织品,其中tpv包含一种或更多种填料。
34.方面13.根据方面1-10中任一项所述的复合纺织品,其中tpv包含一种或更多种颜料。
35.方面14.根据方面1-13中任一项所述的复合纺织品,其中涂层混合物包含一种或更多种填料、或一种或更多种颜料、或一种或更多种填料和一种或更多种颜料两者。
36.方面15.根据方面1-13中任一项所述的复合纺织品,其中涂层混合物大体上不含填料,或者大体上不含颜料,或者大体上不含填料和颜料两者。
37.方面16.根据方面1-15中任一项所述的复合纺织品,其中涂层混合物包含约80重量百分比至约50重量百分比的聚烯烃树脂和约25重量百分比至约35重量百分比的热塑性硫化橡胶(tpv)。
38.方面17.根据方面1-16中任一项所述的复合纺织品,其中涂层的厚度为约100微米-400微米或约300微米-400微米。
39.方面18.根据方面1-16中任一项所述的复合纺织品,其中涂层包括包含涂层混合物的膜。
40.方面19.根据方面18所述的复合纺织品,其中膜是挤出的膜或共挤出的膜。
41.方面20.根据方面1至18中任一项所述的复合纺织品,其中涂层混合物是液态聚合物材料的凝固的产物。
42.方面21.根据方面1-20中任一项所述的复合纺织品,其中涂层在第一方向上和在横向于第一方向的第二方向上具有至少40%至100%的伸长率。
43.方面22.根据方面1-21中任一项所述的复合纺织品,其中涂层具有机械方向和横
向于机械方向的横向方向,在机械方向,涂层被结合到第一纺织品,并且涂层的伸长率在机械方向上为约40%至约100%或约50%至约90%,并且在横向方向上为约50%至约100%或约60%至约80%。
44.方面23.根据方面1-22中任一项所述的复合纺织品,其中涂层在10%的施加的应变时具有小于4%或小于3%的残余应变。
45.方面24.根据方面1-23中任一项所述的复合纺织品,其中涂层混合物具有约10mpa至约100mpa或约50mpa至70mpa的杨氏模量。
46.方面25.根据方面1-24中任一项所述的复合纺织品,其中涂层混合物的熔化温度大于100℃、或大于70℃、或大于60℃。
47.方面26.根据方面1-25中任一项所述的复合纺织品,其中涂层混合物的维卡软化温度大于60℃、或大于70℃、或大于100℃。
48.方面27.根据方面1-26中任一项所述的复合纺织品,其中涂层混合物的玻璃化转变温度小于20℃。
49.方面28.根据方面1-27中任一项所述的复合纺织品,其中根据astm d1238-13(使用的条件为230℃/2.16kg),涂层混合物的熔体流动指数为约0.5至约25,或者为约2至15。
50.方面29.根据方面1-28中任一项所述的复合纺织品,其中涂层混合物的硬度为约55肖氏a至95肖氏a,或者为约60肖氏a至约80肖氏a。
51.方面30.根据方面1-29中任一项所述的复合纺织品,其中涂层混合物的屈服应变(strain at yield)为约3%至约5%或约3.5%至约4.5%,或者为约4%。
52.方面31.根据方面1-30中任一项所述的复合纺织品,其中涂层混合物的断裂伸长率大于100%、或大于250%、或大于500%,或者在从约100%至约750%的范围内。
53.方面32.根据方面1-31中任一项所述的复合纺织品,其中涂层混合物层的摩擦系数为约0.7至约2.0、或约0.7至约1.5、或约0.7至约1.0,如通过astm d1894确定的。
54.方面33.根据方面1-32中任一项所述的复合纺织品,其中纺织品层的第一纺织品是针织纺织品、编织纺织品或非编织纺织品。
55.方面34.根据方面33所述的复合纺织品,其中第一纺织品是非编织纺织品,并且非编织纺织品是梳理非编织纺织品、纺粘非编织纺织品或熔喷非编织纺织品。
56.方面35.根据方面34所述的复合纺织品,其中非编织纺织品是纺吹非编织纺织品。
57.方面36.根据方面1-35中任一项所述的复合纺织品,其中第一纺织品包括包含热塑性材料的纤维或丝。
58.方面37.根据方面36所述的复合纺织品,其中包含存在于热塑性材料中的所有聚合物的热塑性材料的聚合物组分包括聚烯烃、或聚酰胺、或聚氨酯、或聚酯、或聚醚聚合物或其任何组合(任选地其中热塑性材料包括聚酯,任选地其中热塑性材料是聚酯,任选地其中热塑性材料包括由聚酯切片(polyester chip)制成的聚酯,任选地其中热塑性材料由聚酯切片制成)。
59.方面38.根据方面37所述的复合纺织品,其中聚合物组分基本上由一种或更多种聚酯组成。
60.方面39.根据方面37所述的复合纺织品,其中聚合物组分基本上由一种或更多种聚烯烃组成。
61.方面40.根据方面37所述的复合纺织品,其中一种或更多种聚烯烃包括一种或更多种聚丙烯或者基本上由一种或更多种聚丙烯组成。
62.方面41.根据方面36-40中任一项所述的复合纺织品,其中热塑性材料的熔化温度大于100℃、或大于150℃、或大于200℃、或大于250℃。
63.方面42.根据方面1-41中任一项所述的复合纺织品,其中第一纺织品具有约0.5微米至2.0微米、或约0.7微米至1.5微米、或约1.0微米至1.5微米的厚度。
64.方面43.根据方面1-21中任一项所述的复合纺织品,其中第一纺织品具有机械方向和横向于机械方向的横向方向,在机械方向,第一纺织品被结合到涂层,并且第一纺织品的伸长率在机械方向上为约40%至约100%或约50%至约90%,并且在横向方向上为约50%至约120%、或约60%至约100%、或约60%至约80%。
65.方面44.根据方面43所述的复合纺织品,其中在最大载荷为50n的的循环测试中,第一纺织品在机器方向上具有小于20%或小于15%的残余应变,并且在横向方向上具有小于65%或小于60%或小于50%的残余应变。
66.方面45.根据方面1-44中任一项所述的复合纺织品,其中复合纺织品的厚度为约0.8毫米至约2.5毫米、或约0.9毫米至约2.2毫米、或约1毫米至约2毫米、或约1.3毫米至约1.5毫米。
67.方面46.根据方面1-45中任一项所述的复合纺织品,其中复合纺织品的重量为约400克每平方米至约1000克每平方米、或约450克每平方米至约900克每平方米、或约500克每平方米至约700克每平方米。
68.方面47.根据方面1-46中任一项所述的复合纺织品,其中复合纺织品在长度方向上的拉伸强度为约25千克每2.54厘米至约40千克每2.54厘米或约30千克每2.54厘米至约35千克每2.54厘米。
69.方面48.根据方面1-47中任一项所述的复合纺织品,其中复合纺织品在宽度方向上的拉伸强度为约25千克每2.54厘米至约40千克每2.54厘米或约30千克每2.54厘米至约35千克每2.54厘米。
70.方面49.根据方面1-48中任一项所述的复合纺织品,其中复合纺织品在长度方向上的伸长率为约30%至约100%或约40%至约90%。
71.方面50.根据方面1-49中任一项所述的复合纺织品,其中复合纺织品在宽度方向上的伸长率为约50%至约140%或约60%至约120%。
72.方面51.根据方面1-50中任一项所述的复合纺织品,其中复合纺织品具有按照根据astm d 3786确定的在15至25或10至22的范围内的mullen破裂分数。
73.方面52.根据方面1至54中任一项所述的纺织品,其中复合纺织品包括具有第一侧面和与第一侧面相对的第二侧面的热熔粘合剂层,涂层的第二侧面被直接地结合到热熔粘合剂层的第一侧面,并且热熔粘合剂层的第二侧面被直接地结合到纺织品层的第一侧面。
74.方面53.根据方面52所述的纺织品,其中热熔粘合剂层的熔化温度低于涂层混合物的维卡软化温度至少10℃,任选地低于涂层混合物的维卡软化温度至少20℃。
75.方面54.根据方面52或53所述的纺织品,其中热熔粘合剂的熔化温度低于纺织品的热塑性材料的维卡软化温度至少10℃,任选地低于纺织品的热塑性材料的维卡软化温度至少20℃。
76.方面55.根据方面1-54中任一项所述的复合纺织品,其中涂层的第一侧面是复合纺织品的外层。
77.方面56.根据方面55所述的复合纺织品,其中涂层的第一侧面被纹理化。
78.方面57.根据方面1至56中任一项所述的复合纺织品,其中复合纺织品是合成皮革。
79.方面58.一种服装物品、运动装备物品或鞋类物品,包括根据方面1至57中任一项所述的复合纺织品。
80.方面59.一种鞋类物品,包括根据方面1至57中任一项所述的复合纺织品。
81.方面60.根据方面59所述的鞋类物品,包括包含复合纺织品的鞋面。
82.方面61.一种制造鞋类物品的方法,包括:
83.将鞋面附接到鞋底结构,其中鞋面包括根据方面1至57中任一项所述的复合纺织品。
84.方面62.一种制造复合纺织品的方法,所述方法包括:
85.将涂层结合到纺织品层以形成复合纺织品;
86.其中涂层具有第一侧面和与第一侧面相对的第二侧面,纺织品层具有第一侧面和与第一侧面相对的第二侧面,并且其中涂层的第二侧面和纺织品层的第一侧面彼此直接地或间接地结合;
87.其中涂层混合物包含聚烯烃树脂和热塑性硫化橡胶(tpv),任选地其中涂层混合物包含大量重量百分比的聚烯烃树脂和少量重量百分比的tpv,任选地其中涂层混合物包含约80重量百分比至约50重量百分比的聚烯烃树脂和约5重量百分比至约45重量百分比的tpv,其中tpv包括分散在热塑性树脂中的固化的橡胶。
88.方面63.根据方面62所述的方法,其中第一涂层包括包含涂层混合物的膜,并且将涂层结合到纺织品层的步骤包括将膜设置在纺织品上,以及向膜和纺织品的组合施加热和压力。
89.方面64.根据方面62所述的方法,其中将涂层结合到纺织品层的步骤包括将液体涂层组合物施加到纺织品,以及使液体涂层组合物凝固,从而形成包括涂层混合物的涂层。
90.方面65.根据方面64所述的方法,其中液体涂层组合物包含聚烯烃和tpv在液体分散剂中的分散体。
91.方面66.根据方面62-65中任一项所述的方法,还包括将纹理施加到复合纺织品的涂层的第一侧面的步骤。
92.方面67.根据方面66所述的方法,其中施加纹理的步骤包括使用纹理化的辊或纹理化的离型纸来赋予纹理。
93.方面68.根据方面62-67中任一项所述的方法,其中复合纺织品是根据方面1至57中任一项所述的复合纺织品。
94.在更详细地描述本公开内容之前,应当理解,本公开内容不限于所描述的特定方面,并且因此当然可以变化。在查阅以下附图和详细描述后,对于本领域技术人员而言,树脂组合物和物品及其部件的其他系统、方法、特征和优点将是明显的或者将变得明显。意图所有这样的另外的系统、方法、特征和优点被包括在该描述内、被包括在本公开内容的范围内并且由所附权利要求保护。还应当理解,本文使用的术语仅用于描述特定方面的目的,并
且不意图是限制性的。技术人员将认识到本文描述的方面的许多变型和调整。这些变型和调整意图被包括在本公开内容的教导中,并且被本文的权利要求所涵盖。
95.除非另外定义,否则本文使用的所有技术术语和科学术语具有与本公开内容所属领域的普通技术人员通常理解的相同的含义。还将理解,除非本文明确地定义,否则术语,诸如在通常使用的字典中定义的术语,应当被解释为具有与其在说明书的上下文以及相关领域中的含义相一致的含义,并且不应当以理想化的意义或过度正式的意义来解释。
96.如本文所使用的和如权利要求中叙述的术语“提供”不意图要求所提供的项目的任何特定的递送或接收。而是,出于清楚和易于阅读的目的,术语“提供”仅用于叙述将在权利要求的后续要素中提及的项目。
97.术语“材料取样程序”、“基板取样程序”、“冷鞋底物料屈折测试”、“astm d 5963-97a”、“差示扫描量热计(dsc)测试”以及其他在本文中用于指的是在性质分析和表征程序部分中描述的相应的取样程序和测试方法。这些取样程序和测试方法表征叙述的材料、膜、物品和部件以及其他的性质,并且不需要作为权利要求中的有效步骤来进行。
98.如本文使用的术语“约”可以包括根据数值的有效数字的传统舍入。在一些方面中,本文使用术语“约”来意指与指定值10%、5%、2.5%、1%、0.5%、0.1%、0.01%或更小的偏差。
99.如本文使用的冠词“一(a)”和“一(an)”,当应用于说明书和权利要求中描述的本公开内容的方面中的任何特征时,意指一个或更多个。“一(a)”和“一(an)”的使用不将含义限制为单个特征,除非这样的限制被具体地陈述。单数或复数名词或名词短语之前的冠词“该(the)”表示一个特定的具体特征或更多个特定的具体特征,并且取决于其被使用的上下文可以具有单数或复数的内涵。
100.如上文描述的,本公开内容提供了包括涂层的复合纺织品。涂层包括包含聚烯烃树脂和tpv的涂层混合物。涂层包括第一侧面和与第一侧面相对的第二侧面。复合纺织品还包括包含第一纺织品(例如,基于聚酯的纺织品)的纺织品层。纺织品层具有第一侧面和与第一侧面相对的第二侧面。复合纺织品通过将涂层的第二侧面和纺织品层的第一侧面彼此直接地或间接地结合而形成。聚烯烃树脂可以包括聚烯烃聚合物或聚烯烃共聚物(例如,交替聚烯烃共聚物、无规聚烯烃共聚物、嵌段聚烯烃共聚物或接枝聚烯烃共聚物)。聚烯烃聚合物或聚烯烃共聚物可以是α-烯烃聚合物或α-烯烃共聚物(例如,聚丙烯共聚物),其中α-烯烃包括在α位或伯位处的双键。在方面中,聚烯烃树脂可以包括分散在聚合物或共聚物的无定形基质中的结晶区域,并且可以任选地与聚丙烯可混溶。聚烯烃树脂可以是热塑性聚烯烃树脂。
101.如本文使用的,热塑性硫化橡胶(tpv)被理解为指的是一类热塑性弹性体。tpv包括精细地分散在包含热塑性树脂的连续相中的至少部分地交联的(例如硫化的)弹性体(橡胶)相的颗粒。任选地,热塑性树脂可以包括一种或更多种热塑性聚烯烃。典型地,tpv使用动态交联工艺制备,该动态交联工艺涉及当弹性体相在升高的温度与热塑性树脂相熔融混合时使弹性体相交联。热塑性树脂相可以包括一种或更多种半结晶的热塑性聚合物,诸如一种或更多种半结晶的热塑性聚烯烃均聚物或共聚物。在一个方面中,tpv包括分散在热塑性树脂(例如,热塑性聚烯烃树脂)中的交联的(固化的)弹性体(例如,固化的聚烯烃橡胶)。在另一个方面中,tpv可以不含或大体上不含吸湿性填料、填料和颜料中的一种或更多种。
在又一个方面中,取决于复合纺织品的期望的设计和用途,tpv可以包括吸湿性填料、填料和颜料中的一种或更多种。
102.tpv的优点在于这类热塑性弹性体保留了交联的弹性体相和热塑性树脂相两者的性质。特别地,tpv可以具有由交联的弹性体相提供的弹性体性质和由热塑性树脂相提供的热塑性加工性能,这使得可以使用使tpv的热塑性树脂相软化或熔化的工艺,诸如热成型、挤出和注射模制。
103.多种不同类型的弹性体可以用于tpv的交联的弹性体相,包括交联的聚烯烃弹性体。交联的聚烯烃弹性体包括衍生自一种或更多种烯烃诸如乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯或其组合的单体单元。在一个方面中,交联的聚烯烃弹性体相包括交联的聚乙烯-共-聚丙烯(pep)弹性体。在另一个方面中,交联的聚烯烃弹性体相包括乙烯、丙烯和二烯单体(epdm)三元共聚物弹性体。epdm的二烯单体可以是衍生自亚乙基降冰片烯、二环戊二烯、乙烯基降冰片烯或其任何组合的单体。在又一个方面中,交联的弹性体相可以包括交联的苯乙烯弹性体,包括交联的苯乙烯嵌段共聚物(sbc)。任选地,苯乙烯嵌段共聚物可以包括衍生自一种或更多种烯烃诸如聚苯乙烯-嵌段-聚(乙烯-共-丙烯)-嵌段-聚苯乙烯(seeps)的单体单元。交联的弹性体可以是硫固化的弹性体或者可以是过氧化物固化的弹性体。
104.在一些方面中,当tpv的热塑性树脂是热塑性聚烯烃树脂时,存在于tpv的热塑性聚烯烃树脂中的聚烯烃聚合物或聚烯烃共聚物的类型(例如,乙烯聚合物、乙烯共聚物、丙烯聚合物、丙烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物)包括存在于涂层混合物的聚烯烃树脂部分中的聚烯烃聚合物或聚烯烃共聚物的类型中的至少一种。例如,tpv的热塑性聚烯烃树脂和涂层混合物的聚烯烃树脂部分都可以包含一种或更多种丙烯聚合物或丙烯共聚物。在一些这样的方面中,相同类型的共享的聚烯烃聚合物或聚烯烃共聚物可以包括具有相同化学结构的单体单元。例如,tpv的热塑性聚烯烃树脂和涂层混合物的聚烯烃树脂部分都可以包括丙烯均聚物,或者都可以包括丙烯和1-丁烯共聚物。
105.可选择地,在其他方面中,当tpv的热塑性树脂是热塑性聚烯烃树脂时,存在于tpv的热塑性聚烯烃树脂中的聚烯烃聚合物或聚烯烃共聚物的类型(例如,乙烯聚合物、乙烯共聚物、丙烯聚合物、丙烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物)不同于存在于涂层混合物的聚烯烃树脂部分中的聚烯烃聚合物或聚烯烃共聚物的类型。例如,tpv的热塑性聚烯烃树脂可以包含一种或更多种丙烯聚合物或丙烯共聚物,而涂层混合物的聚烯烃树脂部分大体上不含丙烯聚合物或丙烯共聚物。在一些这样的方面中,tpv的热塑性聚烯烃树脂可以包括丙烯均聚物,而涂层混合物的聚烯烃树脂部分包括丙烯共聚物。
106.具有多种性质的tpv可以用于涂层混合物。在一个方面中,tpv具有在从约40至约60、或从约45至约55、或从约49至约52的范围内的duro a硬度,如使用iso 7619确定的并瞬时测量的。在另一个方面中,tpv具有在从约5至约40、或从约10至约30、或从约15至约25的范围内的熔体流动指数,如使用iso 1133采用10kg重量确定的。在又一个方面中,tpv具有至少400%、或至少500%、或至少530%的断裂伸长率百分比,如使用isp 37采用jis no.3dumbell和500mm每分钟的速率确定的。
107.在一些方面中,涂层混合物包含按重量计大量的聚烯烃树脂和按重量计少量的tpv。涂层混合物可以包含约95重量百分比至约51重量百分比的聚烯烃树脂和约1重量百分比至约50重量百分比的tpv。涂层混合物可以包含约90重量百分比至约55重量百分比的聚
烯烃树脂和约10重量百分比至约40重量百分比的tpv。涂层混合物可以包含约80重量百分比至约50重量百分比的聚烯烃树脂和约5重量百分比至约45重量百分比的tpv。涂层混合物可以包含约75重量百分比至约65重量百分比的聚烯烃树脂和约25重量百分比至约35重量百分比的tpv。在特定实例中,涂层包含约70重量百分比的基于丙烯的α-烯烃共聚物(tafmer
tm pn-3560(mitsui chemicals))和30重量百分比的由分散在聚烯烃树脂中的基于烯烃的橡胶形成的tpv(milastomer
tm 5030ns(mitsui chemicals))。此外,涂层混合物可以包括一种或更多种填料、或一种或更多种颜料、或两者,而在另一个方面中,涂层混合物可以不含或大体上不含(例如,约90%不含、约95%不含或约99%不含)填料或颜料,这取决于复合纺织品的设计和用途。
108.当聚烯烃树脂和tpv两者呈液态或半固态,诸如熔融状态时,涂层混合物可以通过将tpv混合到聚烯烃树脂中来制备。可选择地,涂层混合物可以通过在聚烯烃树脂呈可捏合状态(kneadable state)时将固体tpv、半固体tpv或液体tpv捏合到聚烯烃树脂中来制备。类似地,涂层混合物可以通过在聚烯烃树脂呈半固态或液态时将固体tpv分散到聚烯烃树脂中来制备。
109.沿着类似的线,当涂层混合物呈固态(例如,膜)、半固态(例如,作为铺展到纺织品层上的糊状物,或挤出到纺织品层上的熔融材料)或液态(例如,作为喷涂或卷绕到纺织品层上的液体)时,涂层混合物可以被施加到纺织品层。当施加工艺涉及施加呈液态或半固态的涂层混合物时,在涂层混合物被凝固后,涂层将被结合到纺织品层。
110.在一些方面中,涂层混合物被直接地施加到纺织品层的第一侧面,并且因此被直接地结合到纺织品层的第一侧面。在其他方面中,一个或更多个中间层可以存在于涂层和纺织品层之间,在这种情况下,涂层经由中间层被间接地结合到纺织品层。
111.涂层可以是形成在纺织品层上的膜,或者可以是设置在纺织品层上的预成型的膜。在实例中,涂层的膜可以是挤出的膜或共挤出的膜。在另一个实例中,涂层是液态聚合物材料的凝固的产物。涂层的厚度可以为约100微米-400微米或约300微米-400微米。
112.复合纺织品可以使用包括将涂层结合到纺织品层以形成复合纺织品的方法来形成。涂层和纺织品层中的每一个具有第一侧面和相对的第二侧面。涂层的第二侧面被结合(例如,直接地或间接地结合)到纺织品层的第一侧面。在一个实例中,涂层包括膜,通过将膜设置在纺织品层上以及向膜和纺织品层的组合施加热和压力以形成复合纺织品来将该膜结合到纺织品层。在另一个实例中,涂层可以通过将液体涂层组合物(例如,聚烯烃树脂和tpv在液体分散剂中的分散体)施加到纺织品层以及使液体涂层组合物凝固来形成,这导致涂层的形成。纹理可以被施加到涂层,例如使用纹理化的辊或纹理化的离型纸被施加到涂层。
113.复合纺织品可以被形成为物品或者可以是物品的一部分。物品可以是制造的物品或物品的部件。制造的物品可以包括鞋类、服装(例如,衬衫、运动衫、裤子、短裤、手套、眼镜、袜子、带沿帽、便帽、夹克、内衣)、容装物(例如,背包、包)和用于家具(例如,椅子、长沙发、车辆座椅)的装饰用品、床上用品(例如,床单、毛毯)、桌布、毛巾、旗帜、帐篷、帆以及降落伞、或这些物品中的任何一个的部件。此外,复合纺织品可以与纺织品或其他制品一起使用或者可以被设置在纺织品或其他制品上,这些纺织品或其他制品诸如击打设备(例如,球棒、球拍、棍棒、球棍、高尔夫球杆、桨等)、运动装备(例如,高尔夫球袋、棒球和足球手套、英
式足球限制结构)、防护装备(例如,垫、头盔、防护件、帽舌、面罩、护目镜等)、机车装备(例如,自行车、摩托车、滑板、汽车、卡车、船、冲浪板、雪橇、滑雪板等)、用于多种运动的球或冰球、钓鱼或狩猎装备、家具、电子装备、建筑材料、眼睛防护物、钟表、珠宝以及类似物。
114.物品可以是鞋类物品。鞋类物品可以被设计为用于多种用途,诸如体育用途、运动用途、军事用途、工作相关用途、娱乐用途或休闲用途。主要地,鞋类物品意图在未铺砌的表面(部分或全部)上户外使用,诸如在包括草、草皮、砾石、沙子、尘土、粘土、泥浆、路面及类似物中的一种或更多种的地面上户外使用,无论是作为运动表演表面还是作为一般户外表面。然而,鞋类物品对于室内应用,诸如例如包括尘土比赛表面的室内运动(例如,带有尘土内场的室内棒球场)也可以是合意的。
115.特别地,鞋类物品可以被设计为用于室内体育活动或户外体育活动,诸如国际足球(football)/英式足球(soccer)、高尔夫、美式橄榄球、英式橄榄球、棒球、跑步、田径、自行车(例如,公路自行车和山地自行车)及类似体育活动。鞋类物品可以任选地包括附着摩擦力元件(traction element)(例如,凸耳、防滑件、鞋钉和钉子以及胎面图案),以在柔软的表面和光滑的表面上提供附着摩擦力,其中本公开内容的部件可以在附着摩擦力元件之间或在附着摩擦力元件之中使用或应用,并且任选地在附着摩擦力元件的侧面上但是在附着摩擦力元件的接触地面或表面的表面上使用或应用。防滑件、鞋钉和钉子通常被包括在设计为用于运动(诸如国际足球/英式足球、高尔夫、美式橄榄球、英式橄榄球、棒球以及类似运动)的鞋类中,这些运动经常在未铺砌的表面上进行。凸耳和/或增强的胎面图案通常被包括在鞋类(包括设计为用于在恶劣户外条件(诸如越野跑、徒步旅行和军事用途)下使用的靴子)中。
116.特别地,物品可以是服装物品(即,服装)。服装物品可以是为运动活动或休闲活动设计的服装物品。服装物品可以是被设计成提供保护免于因素(例如,风和/或雨)或免于冲击的服装物品。
117.特别地,物品可以是运动装备物品。运动装备物品可以被设计为用于室内体育活动或户外体育活动,诸如国际足球/英式足球、高尔夫、美式橄榄球、英式橄榄球、棒球、跑步、田径、自行车(例如,公路自行车和山地自行车)以及类似体育活动。
118.图1a图示出了示例性的带防滑钉的运动鞋类物品110的外侧面透视图,该运动鞋类物品110例如可以包括复合纺织品(未示出,但可以是鞋面112的一部分)的国际足球靴/英式足球靴。如在图1a中看到的,鞋类物品110包括鞋面112和鞋底结构113,鞋底结构113包括板116和设置在板的上侧面152上的纺织品114。纺织品114定位在板116和鞋面112之间。板116包括多个附着摩擦力元件118。当穿用时,附着摩擦力元件118为穿用者提供附着摩擦力,以便增强稳定性。附着摩擦力元件118中的一个或更多个可以与板一体地形成,如图1a中所图示的,或者可以是可移除的。任选地,附着摩擦力元件118中的一个或更多个可以包括被配置成是接触地面的附着摩擦力元件的尖端(未图示出)。图1b图示出了鞋类物品110的外侧面正视图。当鞋类物品110被穿用时,物品110的外侧面大致被定向在背离穿用者的身体的中心线的侧面上。图1c是鞋类物品110的内侧面正视图。当鞋类物品110被穿用时,内侧面大致面向穿用者的身体的中心线。图1d是鞋类物品110(没有处于合适位置的鞋垫)的俯视图,并且没有楦板或其他板状构件115,并且还示出了鞋面112。鞋面112包括带衬垫的鞋领120。可选择地或此外,鞋面可以包括被配置成延伸直到或越过穿用者的脚踝的区域
(未图示)。在至少一个方面中,鞋面112是无鞋舌的,其中鞋面从穿用者的脚的内侧面包裹,在脚的顶部上方,并且在鞋面的外侧面部分之下,如图1d中所图示的。可选择地,鞋类物品可以包括鞋舌(未图示)。如图1a-图1g中所图示的,鞋类物品110的鞋带可以任选地位于物品的外侧面上。在其他实例中,鞋类物品可以具有套穿设计(slip-on design)或者可以包括除鞋带之外的闭合系统(未图示)。图1e和图1f分别是鞋类物品110的前正视图和后正视图。
119.现在已经大体上描述了本公开内容,提供另外的细节。如上文描述的,本公开内容提供了包括涂层的复合纺织品,其中涂层可以由涂层组合物、涂层混合物或树脂组合物制成。涂层包括包含聚烯烃树脂和热塑性硫化橡胶(tpv)的涂层混合物。涂层包括第一侧面和与第一侧面相对的第二侧面。复合纺织品还包括纺织品层,该纺织品层包括第一纺织品,而纺织品层具有第一侧面和与第一侧面相对的第二侧面。复合纺织品通过将涂层的第二侧面和纺织品层的第一侧面彼此直接地或间接地结合而形成。涂层的第一侧面可以是复合纺织品的外层。在方面中,涂层的第一侧面可以被纹理化。
120.本公开内容提供了一种复合纺织品,该复合纺织品包括涂层和纺织品层。涂层和纺织品层各自具有第一侧面和相对的第二侧面,其中涂层的第二侧面被直接地或间接地结合到纺织品层的第一侧面。涂层包括涂层混合物,该涂层混合物包括聚烯烃树脂(例如,α-烯烃聚合物或α-烯烃共聚物诸如α-烯烃聚丙烯共聚物)和tpv(例如,分散在热塑性树脂中的固化的橡胶(例如,固化的聚烯烃橡胶))。涂层可以具有约100微米-400微米的厚度,并且可以是膜,例如挤出的膜或由液体聚合物材料形成的膜。
121.涂层还可以具有一种或更多种化学性质、物理性质或机械性质。例如,涂层在第一方向上和在横向于第一方向的第二方向上具有至少40%至100%的伸长率。在这点上,涂层可以具有机器方向和横向于机器方向的横向方向,在机器方向,涂层被结合到纺织品的第一侧面。涂层的伸长率在机械方向上为约40%至约100%或约50%至约90%,并且在横向方向上为约50%至约100%或约60%至约80%。具有这些伸长率值的涂层是有益的。
122.其他化学性质、物理性质或机械性质可以包括以下中的一种或更多种:残余应变、杨氏模量、熔化温度、维卡软化温度、玻璃化转变温度、熔体流动指数、硬度、屈服应变、断裂伸长率和摩擦系数。具体地,涂层可以在10%的施加的应变时具有小于4%或小于3%的残余应变。小于4%的残余应变是有益的。
123.根据astm d1238-13(使用的条件为230℃/2.16kg),涂层混合物的熔体流动指数可以为约0.5至约25或者为约2至15,其中在这些范围内的熔体流动指数是有益的。
124.涂层混合物可以具有约10mpa至约100mpa或约50mpa至70mpa的杨氏模量,其中在这些范围内的杨氏模量是有益的。
125.涂层混合物的屈服应变可以为约3%至约5%或约3.5%至约4.5%,或者为约4%,其中在这些范围内的屈服应变是有益的。
126.涂层混合物的熔化温度可以大于100℃(例如,100℃至200℃、或100℃至25℃、或100℃至300℃)、或大于70℃、或大于60℃直至约150℃、约200℃、250℃或300℃。涂层混合物的维卡软化温度可以大于60℃(例如,60℃至150℃、60℃至200℃或60℃至250℃)、或大于70℃、或大于100℃直至约150℃、200℃、250℃或300℃。涂层混合物的玻璃化转变温度可以小于20℃(例如,约0℃至20℃、约5℃至20℃、约10℃至20℃)。涂层混合物的硬度可以为
约55肖氏a至95肖氏a,或者为约60肖氏a至约80肖氏a。涂层混合物的屈服应变可以为约3%至约5%或约3.5%至约4.5%,或者为约4%。涂层混合物的断裂伸长率可以大于100%、或大于250%、或大于500%,或者在从约100%至约750%的范围内。涂层混合物层的摩擦系数可以为约0.7至约2.0、或约0.7至约1.5、或约0.7至约1.0,如通过astm d1894确定的。
127.如上文描述的,复合纺织品包括包含纺织品(例如,第一纺织品)的纺织品层。纺织品可以为非编织纺织品、合成皮革、针织纺织品或编织纺织品。“纺织品”可以被定义为由特征为柔性、细度(fineness)和长度与厚度的高比率的纤维、丝或纱线制成的任何材料。纺织品通常落入两种类别。第一类别包括通过无规地互锁而由丝或纤维的网(web)直接产生的纺织品,以构造非编织织物和毛毡。第二类别包括通过纱线的机械操作形成的纺织品,由此产生编织织物、针织织物、编结织物、钩编织物以及类似物。
128.如本文使用的术语“丝”、“纤维(fiber)”或“纤维(fibers)”指的是呈离散长形件形式的材料,这些长形件明显长于它们的宽度。纤维可以包括天然纤维、人造纤维或合成纤维。纤维可以通过常规技术诸如挤出、静电纺丝、界面聚合、拉伸以及类似技术生产。纤维可以包括碳纤维、硼纤维、碳化硅纤维、二氧化钛纤维、氧化铝纤维、石英纤维、玻璃纤维,诸如e、a、c、ecr、r、s、d和ne玻璃和石英或类似物。纤维可以是由能够形成纤维的合成聚合物形成的纤维,所述合成聚合物诸如聚(醚酮)、聚酰亚胺、聚苯并噁唑、聚(苯硫醚)、聚酯、聚烯烃(例如,聚乙烯、聚丙烯)、芳族聚酰胺(例如,芳族聚酰胺聚合物,诸如对位芳族聚酰胺纤维和间位芳族聚酰胺纤维)、芳族聚酰亚胺、聚苯并咪唑、聚醚酰亚胺、聚四氟乙烯、丙烯酸类、变性腈纶、聚(乙烯醇)、聚酰胺、聚氨酯和共聚物诸如聚醚-聚脲共聚物、聚酯-聚氨酯、聚醚嵌段酰胺共聚物或类似物。纤维可以是天然纤维(例如,丝、羊毛、羊绒、小羊驼绒(vicuna)、棉、亚麻、大麻、黄麻、剑麻)。纤维可以是来自再生天然聚合物的人造纤维,诸如人造丝、莱赛尔纤维、乙酸酯、三乙酸酯、橡胶和聚(乳酸)。
129.在方面中,纤维或丝可以由热塑性材料诸如本文描述的热塑性材料制成。热塑性材料可以包括聚酯,例如其中聚酯由聚酯切片制成。热塑性材料可以是聚酯,例如其中聚酯由聚酯切片制成。在方面中,聚酯切片可以购自shinkong synthetic fibers corp(被称为“polyester demi dull chip”或“聚酯切片(polyester chip)”),其中聚酯切片具有0.643dl/g+/-0.015dl/g的特性粘度、252℃+/-3.0℃的熔点、酸值30max mircro-equ/g、d-eg 1.48重量百分比+/-0.2重量百分比、含水量0.4max%和0.350%+/-0.05%的tio2含量。
130.纤维可以具有不确定的长度。例如,人造纤维和合成纤维通常以大体上连续的线挤出。可选择地,纤维可以是短纤维,诸如例如,棉纤维或挤出的合成聚合物纤维可以被切割以形成长度相对均一的短纤维。短纤维可以具有约1毫米至100厘米或更长的长度以及其中的任何增量(例如,1毫米增量)。
131.在方面中,纤维是具有以下特性的聚酯纤维(即,由上文和本文描述的聚酯切片形成):长度,51毫米+/-3毫米;厚度,3.0旦尼尔+/-0.5旦尼尔;韧度,大于或等于4.5克/旦尼尔;伸长率,50%+/-10%;卷曲,12%+/-2%;表面电阻,大于或等于109欧姆;收缩率,7
↓
%;和opu,0.26%+/-0.03%。
132.纤维可以具有多种横截面形状中的任何一种。天然纤维可以具有天然横截面,或者可以具有修饰的横截面形状(例如,通过诸如丝光处理的过程)。人造纤维或合成纤维可以被挤出以提供具有预定横截面形状的线。纤维的横截面形状可能影响其性质,诸如其柔
软度、光泽和芯吸能力。纤维可以具有圆形或基本上圆形的横截面。可选择地,纤维可以具有非圆形横截面,诸如扁平形、椭圆形、八角形、矩形、楔形、三角形、狗骨形、多叶形、多通道形、中空形、芯-壳形或其他形状。
133.纤维可以被加工。例如,纤维的性质可能至少部分地受到诸如将纤维拉制(拉伸)、使纤维退火(硬化)和/或使纤维卷曲或纹理化的过程的影响。
134.在一些情况下,纤维可以是多组分纤维,诸如包括两种或更多种共挤出的聚合物材料的纤维。两种或更多种共挤出的聚合物材料可以以芯-鞘构造、海中岛(islands-in-the-sea)构造、分段饼图(segmented-pie)构造、条状构造或并排构造被挤出。可以加工多组分纤维,以便例如通过去除牺牲材料从单根纤维形成多于一根较小的纤维(例如,微纤维)。
135.该纤维可以是由中国台湾高雄市的台湾塑胶工业股份有限公司生产的碳纤维诸如tarifyl(例如,12,000、24,000和48,000束纤维束,特别是纤维类型tc-35和tc-35r)、由德国威斯巴登的sgl集团(sgl group of wiesbaden,germany)生产的碳纤维(例如,50,000束纤维束)、由韩国首尔的兵颂(hyosung of seoul,south korea)生产的碳纤维、由日本东京的东邦(toho tenax of tokyo,japan)生产的碳纤维、由中国浙江的巨石集团有限公司(jushi group co.,ltd of zhejiang,china)生产的玻璃纤维(例如,e6,318,硅烷基胶料,丝直径14微米、15微米、17微米、21微米和24微米)以及由德国本宁海姆的亚曼集团(amann group of bonningheim,germany)生产的聚酯纤维(例如,serafile 200/2非润滑的聚酯丝和serafile comphil 200/2润滑的聚酯丝)。
136.多于一根纤维包括2根至数百根或数千根或更多根纤维。多于一根纤维可以是呈被称为丝束的纤维的线的束的形式,或者呈被称为纱条(sliver)和粗纱的相对对齐的短纤维的形式。单一类型的纤维可以单独使用,或者可以通过混合两种或更多种类型的纤维与一种或更多种不同类型的纤维组合使用。混合的纤维的实例包括具有棉纤维的聚酯纤维、具有碳纤维的玻璃纤维、具有芳族聚酰亚胺(芳族聚酰胺)纤维的碳纤维以及具有玻璃纤维的芳族聚酰亚胺纤维。
137.如本文使用的,术语“纱线”指的是由一种或更多种纤维形成的组件,其中线具有相当长的长度和相对较小的横截面,并且适用于通过手工或通过机器生产纺织品,包括使用编织、针织、钩编、编结、缝制、刺绣或绳索制造技术制造的纺织品。缝线是一种通常用于缝制的纱线类型。
138.纱线可以使用由天然材料、人造材料和合成材料形成的纤维制成。合成纤维最常用于由短纤维和丝纱制成纺纱。纺纱通过将短纤维布置并扭绞在一起以制成粘结线(cohesive strand)来制成。由短纤维形成纱线的工艺通常包括梳理和拉制纤维以形成纱条,拔长并扭绞纱条以形成粗纱,以及纺制粗纱以形成线。可以将多根线绞合(扭绞在一起),以制造更粗的纱线。短纤维和合股纱(plies)的扭绞方向可以影响纱线的最终性质。丝纱可以由单根长的大体上连续的丝(其常规上被称为“单丝纱线”)形成,或者由组在一起的多于一根单独的丝形成。丝纱还可以由两根或更多根长的大体上连续的丝形成,这些丝通过扭绞它们或缠结它们或扭绞并缠结它们来将这些丝成组而组在一起。如同短纱线一样,多根线可以被合股在一起以形成较粗的纱线。
139.一旦形成,纱线就可以经历进一步的处理,诸如纹理化处理、热处理或机械处理,
或者用诸如合成聚合物的材料涂覆。在所公开的物品中使用的纤维、纱线或纺织品或它们的任何组合可以被上浆(sizing)。上浆的纤维、纱线和/或纺织品在其表面的至少一部分上被包覆有上浆组合物(sizing composition),该上浆组合物被选择以改变吸收特性或磨损特性,或者用于与其他材料的相容性。上浆组合物有助于涂层或树脂在表面上的浸透和湿透,并且有助于在最终物品中获得期望的物理性质。示例性的上浆组合物可以包括,例如,环氧聚合物、氨基甲酸酯改性的环氧聚合物、聚酯聚合物、苯酚聚合物、聚酰胺聚合物、聚氨酯聚合物、聚碳酸酯聚合物、聚醚酰亚胺聚合物、聚酰胺酰亚胺聚合物、聚苯乙烯基吡啶聚合物、聚酰亚胺聚合物双马来酰亚胺聚合物、聚砜聚合物、聚醚砜聚合物、环氧树脂改性的氨基甲酸酯聚合物、聚乙烯醇聚合物、聚乙烯吡咯烷酮聚合物及其混合物。
140.例如,可以将两种或更多种纱线组合以形成复合纱线,诸如单包覆纱线或双包覆纱线以及包芯纱线。因此,纱线可以具有大致符合于本文中提供的描述的多种构造。
141.纱线可以包括至少一种热塑性材料(例如,一种或更多种纤维可以由热塑性材料制成)。纱线可以由热塑性材料制成。纱线可以被包覆有一层材料,诸如热塑性材料。
142.纱线的每单位长度的线性质量密度或重量可以使用包括旦尼尔(d)和特克斯(tex)的多种单位来表示。旦尼尔是9000米纱线的以克计的质量。纤维的单丝的线性质量密度还可以使用每根丝的旦尼尔(dpf)来表示。特克斯是1000米纱线的以克计的质量。分特是线性质量的另一种量度,并且是10,000米纱线的以克计的质量。
143.如本文使用的,韧度被理解为指的是将纱线断裂所需的力的量(以重量单位表示,例如:磅、克、百分牛顿(centinewtons)或其他单位)(即,纱线的断裂力或断裂点)除以纱线的线性质量密度,该纱线的线性质量密度例如以(未应变的)旦尼尔、分特或每单位长度的一些其他重量量度表示。纱线的断裂力通过使纱线样品经历已知量的力来确定,例如,使用应变式称重传感器(strain gauge load cell),诸如instron品牌测试系统(norwood,ma,usa)。纱线韧度和纱线断裂力不同于纺织品的破裂强度(burst strength)或抗破裂强度(bursting strength),破裂强度或抗破裂强度是在纺织品的表面破裂之前可以向该表面施加多少压力的量度。
144.通常,为了使纱线承受在工业针织机中施加的力,所需的最小韧度为约1.5克每旦尼尔。由商品聚合物材料形成的大多数纱线通常具有在约1.5克每旦尼尔至约4克每旦尼尔的范围内的韧度。例如,通常用于制造鞋类的针织鞋面的聚酯纱线具有在约2.5克每旦尼尔至约4克每旦尼尔的范围内的韧度。由被认为具有高韧度的商品聚合物材料形成的纱线通常具有在约5克每旦尼尔至约10克每旦尼尔的范围内的韧度。例如,来自国家纺纱厂(national spinning(washington,nc,usa))的可商购的包装染色聚对苯二甲酸乙二醇酯纱线具有约6克每旦尼尔的韧度,并且来自far eastern new century(中国,台湾,台北)的可商购的溶液染色聚对苯二甲酸乙二醇酯纱线具有约7克每旦尼尔的韧度。由高性能聚合物材料形成的纱线通常具有约11克每旦尼尔或更大的韧度。例如,由芳族聚酰胺纤维形成的纱线通常具有约20克/旦尼尔的韧度,并且由超高分子量聚乙烯(uhmwpe)形成的具有大于30克/旦尼尔的韧度的纱线可从dyneema(stanley,nc,usa)和spectra(honeywell-spectra,colonial heights,va,usa)获得。
145.存在多种技术用于将纱线以机械方式操作以形成纺织品。这样的技术包括例如交织(interweaving)、缠结(intertwining)和扭绞(twisting),以及互锁(interlooping)。交
织是两根纱线的交叉,所述两根纱线以垂直的角度彼此交叉和交织。用于交织的纱线常规地被称为“经纱”和“纬纱”。编织纺织品包括经纱和纬纱。经纱在第一方向上延伸,并且纬线(weft strand)在大体上垂直于第一方向的第二方向上延伸。缠结和扭绞涵盖多种过程,诸如编结和打结,其中纱线彼此缠结以形成纺织品。互锁涉及互相啮合的环的多于一个列的形成,其中针织是互锁的最常见方法。纺织品可以主要由一根或更多根纱线形成,这些纱线例如通过交织过程、缠结过程和扭绞过程和/或互锁过程进行机械操作,如上文提及的。
146.纺织品可以为非编织纺织品。通常,非编织纺织品或织物是由结合在一起的纤维和/或纱线制成的片或网结构。该结合部可以是化学结合部和/或机械结合部,并且可以使用热、溶剂、粘合剂或其组合来形成。示例性的非编织织物是由分离的纤维、熔融塑料和/或塑料膜直接制成的扁平或簇状的多孔片。它们不是通过编织或针织制成的,并且不一定需要将纤维转化成纱线,尽管纱线可以用作纤维的来源。非编织纺织品通常通过以下来制造:将小纤维以片或网的形式(类似于造纸机上的纸)放在一起,并且然后用粘合剂或热(通过施加粘合剂(呈粉末、糊剂或聚合物熔体的形式)并且通过升高温度将粘合剂熔化到网上)将它们机械粘合(如在毛毡的情况下,通过利用锯齿状针或倒钩针使它们互锁,或通过水力缠结(hydro-entanglement),使得纤维间摩擦产生较牢固的织物)。非编织纺织品可以由短纤维(例如,来自湿法成网、气流成网、梳理/交叠(crosslapping)工艺)或挤出纤维(例如,来自熔喷或纺粘工艺或其组合)或其组合来制成。非编织纺织品中的纤维的结合可以利用热结合(有或没有压延)、水力缠结、超声波结合、针刺(针扎)、化学结合(例如,使用粘合剂诸如乳胶乳液或溶液聚合物或粘合剂纤维或粉末)、熔喷结合(例如,纤维在同时的纤维形成和网形成期间随着空气衰减纤维交缠而结合)、纺粘、非编织、梳理非编织以及熔喷非编织来实现。
147.特别地,非编织纺织品可以是纺粘非编织纺织品,例如由包含聚酯(例如,由聚酯切片制成的聚酯)的纤维制成。例如,聚酯纺粘非编织纺织品可以具有以下特性:gauge 1oz顶部重量(mm),1.01-1.05;重量(g/m2),315-324;拉伸长度(kg/2.54cm),24-25.6;拉伸宽度(kg/2.54cm),25-26.5;伸长长度(%),58-65;伸长宽度(%),73-74;鞋舌撕裂长度(kg),7.3-8.1;鞋舌撕裂宽度(kg),6.1-6.2;mullen破裂(kg/cm2),20-21;以及层间附着力(ply adhesion)(干)(kg/cm),12.3-13.4。
148.在一些方面中,纺织品可以包括包含热塑性材料或由热塑性材料制成的纤维或丝,其中热塑性材料可以包括聚烯烃、或聚酰胺、或聚氨酯、或聚酯、或聚醚聚合物或其任何组合。聚合物组分可以基本上由一种或更多种聚酯组成。聚合物组分可以基本上由一种或更多种聚烯烃组成。一种或更多种聚烯烃可以包括一种或更多种聚丙烯或者基本上由一种或更多种聚丙烯组成。
149.热塑性材料的熔化温度大于100℃、或大于150℃、或大于200℃、或大于250℃。纺织品具有约0.5微米至2.0微米、或约0.7微米至1.5微米、或约1.0微米至1.5微米的厚度。纺织品具有机器方向和横向于机器方向的横向方向,在机器方向,纺织品被结合到涂层。纺织品的伸长率在机器方向上可以为约40%至约100%或约50%至约90%,并且在横向方向上可以为约50%至约120%、或约60%至约100%、或约60%至约80%。在最大载荷为50n的循环测试中,纺织品在机器方向上可以具有小于20%或小于15%的残余应变,并且在横向方向上可以具有小于65%或小于60%或小于50%的残余应变。
150.复合纺织品可以具有约0.8毫米至约2.5毫米、或约0.9毫米至约2.2毫米、或约1毫米至约2毫米、或约1.3毫米至约1.5毫米的厚度。复合纺织品可以具有约400克每平方米至约1,000克每平方米、或约450克每平方米至约900克每平方米、或约500克每平方米至约700克每平方米的重量。
151.复合纺织品可以具有为约25千克每2.54厘米至约40千克每2.54厘米或约30千克每2.54厘米至约35千克每2.54厘米的复合纺织品在长度方向上的拉伸强度,其中复合纺织品在宽度方向上的拉伸强度为约25千克每2.54厘米至约40千克每2.54厘米或约30千克每2.54厘米至约35千克每2.54厘米。
152.复合纺织品可以具有为约30%至约100%或约40%至约90%的复合纺织品在长度方向上的伸长率。复合纺织品可以具有为约50%至约140%或约60%至约120%的复合纺织品在宽度方向上的伸长率。复合纺织品可以具有在15至25或10至22的范围内的mullen破裂分数,如根据astm d3786确定的。
153.除了涂层之外,热熔粘合剂可以是复合纺织品的一部分。热熔粘合剂层可以具有第一侧面和与第一侧面相对的第二侧面。涂层的第二侧面可以被直接地结合到热熔粘合剂层的第一侧面,而热熔粘合剂层的第二侧面被直接地结合到纺织品层的第一侧面。热熔粘合剂层可以具有低于涂层混合物的维卡软化温度至少10℃,任选地低于涂层混合物的维卡软化温度至少20℃的熔化温度。热熔粘合剂层可以具有低于纺织品的热塑性材料的维卡软化温度至少10℃,任选地低于纺织品的热塑性材料的维卡软化温度至少20℃的热熔粘合剂的熔化温度。
154.复合纺织品可以被制成运动装备物品、衣服物品或鞋类物品。复合纺织品可以是运动装备物品、衣服物品或鞋类物品的一部分或部件。特别地,复合纺织品可以是鞋中鞋面的一部分,该鞋面可以被附接到鞋底结构和其他部件以形成鞋。该方法包括将涂层直接地或间接地结合到纺织品层以形成复合纺织品。该工艺可以包括当涂层是膜时使用热和/或压力来结合层。当涂层使用液体形成时,液体涂层组合物可以被施加到纺织品层表面并凝固以形成涂层。液体涂层组合物可以是包括聚烯烃树脂和tpv连同液体分散剂的分散体。例如,纹理还可以使用纹理化的辊或纹理化的离型纸被施加到涂层。
155.已经描述了复合纺织品的多个方面,下面将描述关于合成皮革的复合纺织品。复合纺织品可以是合成皮革,该合成皮革包括附连到纺织品层的涂层。复合纺织品可以是具有形成合成皮革的外表面的另外的涂层的常规合成皮革,其中另外的涂层包括如本文公开的涂层混合物。涂层可以包括聚烯烃树脂和tpv。任选地,纺织品层可以包括包含纤维/纱线聚合物组合物的纤维或纱线。在一些方面中,所公开的复合纺织品可以任选地还包括附连到涂层的保护层或装饰层。
156.所公开的合成皮革被认为具有若干优点,特别是用于制造诸如鞋类物品或衣服物品的物品的优点。据信,在所公开的合成皮革中使用涂层可以促进用于诸如鞋类物品或衣服物品的物品的其他部件或材料之间更好的结合,同时抵抗起皱和鼓包。
157.图2a是所公开的复合纺织品200的横截面图,该复合纺织品200包括涂层220被附连到其上的纺织品层210。图2b是所公开的复合纺织品200的横截面图,该复合纺织品200包括涂层220被附连到其上的纺织品层210,并且还包括附连到涂层220的保护层或装饰层230。应当理解,纺织品层可以是任何合适的纺织品,包括但不限于针织纺织品、编织纺织
品、非编织纺织品、钩编纺织品和编结纺织品。适合用于所公开的合成皮革的针织纺织品包括但不限于横机针织纺织品、圆形针织纺织品或纬编针织纺织品。
158.所公开的复合纺织品可以包括多于一个涂层,其中如本文使用的多于一个涂层是两个或更多个涂层。图3a是复合纺织品300的横截面图,该复合纺织品300包括第一涂层320被附连到其上的纺织品层310以及附连到第一涂层320的第二涂层330。如图3a中图示出的,纺织品层310和第一涂层320可以是不同的层。可选择地,合成纺织品和第一涂层的组合可以形成单个复合层。
159.当使用多于一个涂层时,每个涂层的聚合物组分可以包括相同或不同类型的聚合物或tpv,或者不同浓度的相同的聚合物或tpv。例如,当第一涂层和第二涂层包括不同的聚烯烃时,聚烯烃可以具有不同的化学结构,或者当聚烯烃具有相同的化学结构时,浓度是不同的。类似地,当第一涂层和第二涂层包括不同的tpv时,tpv可以具有不同的化学结构,或者当tpv具有相同的化学结构时,浓度是不同的。此外,聚烯烃和tpv两者可以具有不同的化学结构和/或不同的浓度。
160.图3b是所公开的复合纺织品300的横截面图,该复合纺织品300包括第一涂层320被附连到其上的纺织品层310以及附接到第一涂层320的第二涂层330,并且还包括附接到第二涂层330的保护层或装饰层340。应当理解,纺织品层可以是任何合适的纺织品,包括但不限于选自针织纺织品、编织纺织品、非编织纺织品、钩编纺织品或编结纺织品的纺织品。适合用于所公开的合成皮革的针织纺织品包括但不限于选自横机针织纺织品、圆形针织纺织品或纬编针织纺织品的针织纺织品。
161.涂层的厚度可以根据需要来修改。在当使用两个或更多个涂层的情况下,每个层的厚度可以变化或者可以被修改。参照图3a,在一个方面中,第一涂层组合物320的厚度小于第二涂层组合物330的厚度,例如小至少5%。在另一个方面中,第一涂层组合物320的厚度大于第二涂层组合物330的厚度,例如大至少5%。在另一个方面中,第一涂层组合物320的厚度等于第二涂层组合物330的厚度。
162.在一个方面中,涂层可以是附连到纺织品层的膜。例如,形成涂层的组合物可以被挤出成膜,该膜随后被附连到纺织品层。在其他方面中,两个或更多个不同的膜可以被挤出并且被依次附连到纺织品层。例如,图3a和图3b中描绘的第一涂层组合物和第二涂层组合物可以各自是已经附连到纺织品层的膜。
163.尽管聚酯(pet)纱线或纤维可以用于制造纺织品层,例如可以用于被用于制造纺织品层的纤维或纱线中,但是可以使用其他类型的合成纤维、天然纤维或再生纤维。此外,纺织品层可以使用包含热塑性组合物的一种或更多种纤维或纱线。在纺织品层中使用微纤维可以改善合成皮革的手感(柔软性和柔韧性)。
164.在一些情况下,纺织品或涂层可以包括热塑性聚合物,诸如本文描述的热塑性聚合物。例如,纺织品或涂层可以包括聚氨酯或聚氯乙烯。可能期望的是在鞋类物品中使用基于聚氨酯的合成皮革,并且基于聚氯乙烯的合成皮革通常用于运动装备。
165.可以使用多种方法来制造所公开的复合纺织品,包括合成皮革。通常,这些方法具有将纺织品层与涂层(或涂层混合物或前体涂层组合物,其在固化时形成涂层混合物)集合在一起的步骤。在一个方面中,涂层混合物或涂层组合物可以作为液体被施加到纺织品层,随后是固化或干燥。提供液体或半固体的涂层混合物或前体涂层组合物的特定方法可以是
用于将液体或半固体的聚合物组合物施加到纺织品层的任何合适的方法,包括但不限于铺展到或喷涂到纺织品层上。在一些情况下,取决于涂层混合物或前体涂层组合物的性质和制造工艺,液体或半固体组合物可以浸渍纺织品层。在另一个方面中,涂层混合物或前体涂层组合物可以最初被形成为膜,并且然后使用单独的粘合剂层、或通过施加使膜软化的溶剂以及压力、或通过施加使膜软化的热以及压力,将膜附连到纺织品层。
166.在其他方面中,当多于一个聚合物涂层待被施加到纺织品层时,可以将每个涂层依次施加到纺织品层。在一些方面中,一个或更多个涂层可以以膜的形式被施加到纺织品层,所述膜的形式包括单层膜或多层膜。例如,单层膜可以是挤出的膜,或者多层膜可以是共挤出的多层膜或层压的多层膜。在其他方面中,一个或更多个涂层可以以液体或半固体的形式被施加到纺织品层。提供液体聚合物涂层的特定方法可以是用于将液体施加到基底的任何合适的方法,包括但不限于铺展到或喷涂到先前已经被施加到纺织品层的涂层上。
167.应当理解,制造所公开的复合纺织品的方法还可以包括使复合纺织品纹理化的步骤。纹理可以在涂层的形成期间被施加,或者在涂层和纺织品层彼此的粘附期间被施加,或者可以在将纺织品层和涂层彼此附连之后被施加。纹理可以使用辊(例如,加热的金属辊)或使用纹理化的离型纸来施加。
168.如上文陈述的,据信使用涂层来形成所公开的复合纺织品的外表面(即,复合纺织品的“顶部”或“前部”侧面上的涂层或保护层/装饰层)的一个优点是它提供了复合纺织品的外层,该外层更容易结合到其他基于聚烯烃的聚合物。例如,当合成皮革样品被结合到注射模制的聚烯烃组分时,与具有基于pu的涂层或基于pvc的涂层的常规合成皮革的结合分数相比,具有包含如本文描述的涂层混合物的涂层的合成皮革的结合分数被改善。
169.如上文大体上描述的,涂层和涂层混合物可以包括聚烯烃聚合物或聚烯烃共聚物。共聚物可以是交替共聚物或无规共聚物或嵌段共聚物或接枝共聚物。聚烯烃可以是α-烯烃聚合物或α-烯烃共聚物。α-烯烃包括在α位或伯位处的双键,其可以增强聚合物或共聚物的反应性。提及聚烯烃、聚烯烃树脂、聚烯烃聚合物或聚烯烃共聚物包括α-烯烃化学结构。α-烯烃聚合物或α-烯烃共聚物可以包括支链或直链的α-烯烃。以下描述描述了多种类型的聚烯烃,并且特别是α-烯烃聚合物和α-烯烃共聚物。
170.聚烯烃共聚物可以包括多于一个重复单元,其中多于一个重复单元中的每个重复单元单独地衍生自具有约1个至约6个碳原子的烯烃单体。在其他方面中,聚烯烃共聚物包括多于一个重复单元,其中多于一个重复单元中的每个重复单元单独地衍生自选自由乙烯、丙烯、4-甲基-1-戊烯、1-丁烯、1-辛烯及其组合组成的组的单体。在一些方面中,聚烯烃共聚物包括多于一个重复单元,所述多于一个重复单元各自单独地选自式1a-式1d。在其他方面中,聚烯烃共聚物包括具有根据式1a的结构的第一多于一个重复单元,和具有选自式1b-式1d的结构的第二多于一个重复单元。
[0171][0172]
聚烯烃共聚物可以包括多于一个重复单元,所述多于一个重复单元各自单独地具有根据式2的结构
[0173][0174]
其中r1是氢或者被取代的或未被取代的直链或支链的c
1-c
12
烷基、c
1-c6烷基、c
1-c3烷基、c
1-c
12
杂烷基、c
1-c6杂烷基或c
1-c3杂烷基。在一些方面中,第一多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据上文式1a的结构,并且第二多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据上文式2的结构。
[0175]
聚烯烃共聚物可以是第一多于一个重复单元和第二多于一个重复单元的无规共聚物,并且第一多于一个重复单元中的每个重复单元衍生自乙烯,并且第二多于一个重复单元中的每个重复单元衍生自第二烯烃。在一些方面中,第二烯烃是具有约1个至约6个碳原子的烯烃单体。在其他方面中,第二烯烃包括丙烯、4-甲基-1-戊烯、1-丁烯或具有约3个至12个碳原子的其他直链或支链的末端烯烃。聚烯烃共聚物可以包含基于聚烯烃共聚物的总重量的按重量计约80%至约99%、约85%至约99%、约90%至约99%或约95%至约99%的聚烯烃重复单元。聚烯烃共聚物可以基本上由聚烯烃重复单元组成。在一些方面中,涂层、涂层混合物或涂层组合物中的聚合物基本上由聚烯烃共聚物组成。
[0176]
聚烯烃共聚物可以包括乙烯,即可以包括衍生自乙烯的重复单元,诸如式1a中的那些重复单元。在一些方面中,聚烯烃共聚物包含基于聚烯烃共聚物的总重量的按重量计约1%至约5%、约1%至约3%、约2%至约3%或约2%至约5%的乙烯。
[0177]
包括涂层混合物的涂层、或涂层混合物可以在不需要聚氨酯和/或不需要聚酰胺的情况下制备。例如,涂层混合物可以大体上不含聚氨酯。涂层混合物中存在的聚烯烃聚合物或聚烯烃共聚物的聚合物链可以大体上不含氨基甲酸酯重复单元。涂层或涂层混合物或两者可以大体上不含包括氨基甲酸酯重复单元的聚合物链。涂层、涂层混合物或两者可以大体上不含聚酰胺。涂层混合物中存在的聚烯烃聚合物或聚烯烃共聚物的聚合物链可以大体上不含酰胺重复单元。涂层或涂层混合物或两者可以大体上不含包括酰胺重复单元的聚合物链。
[0178]
聚烯烃树脂、tpv或两者中存在的聚烯烃聚合物或聚烯烃共聚物可以包括聚丙烯或者可以是聚丙烯共聚物。涂层混合物的聚合物组分(即,由涂层混合物中存在的所有聚合物形成的组合物的部分)可以基本上由聚丙烯聚合物或聚丙烯共聚物组成。
[0179]
聚丙烯共聚物可以包括无规共聚物,例如乙烯和丙烯的无规共聚物。聚丙烯共聚物可以包含基于聚丙烯共聚物的总重量的按重量计约80%至约99%、约85%至约99%、约90%至约99%或约95%至约99%的丙烯重复单元。聚丙烯共聚物可以包含基于聚丙烯共聚物的总重量的按重量计约1%至约5%、约1%至约3%、约2%至约3%或约2%至约5%的乙烯。聚丙烯共聚物可以是无规共聚物,该无规共聚物包括基于聚丙烯共聚物的总重量的按重量计约2%至约3%的第一多于一个重复单元和按重量计约80%至约99%的第二多于一个重复单元;其中所述第一多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据上文式1a的结构,并且所述第二多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据上文式1b的结构。
[0180]
通常,聚烯烃聚合物或聚烯烃共聚物可以包括分散在整个无定形基质中的结晶区域。具有结晶区域的聚烯烃聚合物或聚烯烃共聚物可以是有益的。涂层或涂层混合物或两者当使用材料取样程序根据差示扫描量热计(dsc)测试测量时可以具有约45%、约40%、约35%、约30%、约25%或更低的结晶百分比(结晶%)。
[0181]
在一些方面中,涂层混合物还包含聚合物树脂改性剂。聚合物树脂改性剂可以以在从按重量计约1%至按重量计约30%或从按重量计约5%至按重量计约20%的范围内的量存在于涂层混合物中。
[0182]
聚合物树脂改性剂可以包括本文描述的多种示例性的树脂改性剂。聚合物树脂改性剂可以是茂金属催化的共聚物,该茂金属催化的共聚物主要包括全同立构丙烯重复单元以及基于沿着共聚物无规地分布的茂金属催化的共聚物的总重量的按重量计约11%-按重量计15%的乙烯重复单元。聚合物树脂改性剂可以包括基于聚合物树脂改性剂的总重量的按重量计约10%至约15%的的乙烯重复单元。聚合物树脂改性剂包括基于聚合物树脂改性剂的总重量的按重量计约10%至约15%的根据上文式1a的重复单元。聚合物树脂改性剂是根据上文式1b的重复单元的共聚物,并且根据式1b的重复单元以全同立构立体化学构型排列。
[0183]
聚合物树脂改性剂可以是包含全同立构丙烯重复单元和乙烯重复单元的共聚物。聚合物树脂改性剂是包括第一多于一个重复单元和第二多于一个重复单元的共聚物;其中所述第一多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据上文式1a的结构,并且所述第二多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据上文式1b的结构,并且其中所述第二多于一个重复单元中的重复单元以全同立构立体化学构型排列。
[0184]
如本文使用的,“热塑性硫化橡胶”(“tpv”)被广义地定义为在热塑性树脂内包括分散的、至少部分地硫化的橡胶的任何材料。热塑性硫化橡胶组合物还可以包括工艺用油(process oil)、其他成分、其他添加剂及其组合。热塑性硫化橡胶可以是硫化的组合物,该硫化的组合物包含在连续热塑性相中的精细地分散的交联的弹性体颗粒。此外,tpv可以通过被称为动态硫化的工艺来生产,其中弹性体组分在与熔融热塑性塑料的熔融混合期间被选择性地交联。tpv具有由弹性体相提供的弹性体性质和由热塑性相提供的加工性能的益处。
[0185]“硫化橡胶”意指包括已经被硫化的一些组分(例如,橡胶)的组合物,而术语“硫化
的”在本文中以其最广泛的意义定义,并且通常指的是在组合物的全部或部分(例如,可交联橡胶)已经经历一定程度或量的硫化之后的组合物的状态。因此,该术语涵盖部分硫化和全部硫化两者。
[0186]
一种类型的硫化是下文论述的“动态硫化”,其也产生“硫化橡胶”。在至少该上下文中,术语硫化涵盖可以用于动态硫化的任何形式的固化(交联),涵盖热固化(交联)和化学固化(交联)两者。术语“动态硫化”意指在足以使混合物增塑的温度在剪切的条件下与热塑性树脂共混的可固化的橡胶的硫化或固化。在方面中,橡胶被同时交联并且作为微尺寸的颗粒被分散在热塑性树脂内。取决于固化的程度、橡胶与热塑性树脂的比率、橡胶和热塑性树脂的相容性、捏合机类型和混合的强度(剪切速率),其他形态诸如塑料基质中的共连续橡胶相是可能的。
[0187]
如本文使用的,“部分地硫化的”橡胶是其中在硫化(优选地动态硫化),例如热塑性硫化橡胶的橡胶相的交联之后,至少5重量百分比的可交联橡胶在沸腾的二甲苯中可提取的橡胶。例如,在包含部分地硫化的橡胶的热塑性硫化橡胶中,至少5重量百分比和小于20重量百分比、或30重量百分比或50重量百分比的可交联橡胶可以在沸腾的二甲苯中从热塑性硫化橡胶的样本中可提取。可提取橡胶的百分比可以通过美国专利第4,311,628号;第5,100,947号和第5,157,081号中阐述的技术来确定,并且涉及该技术的专利的部分据此通过引用并入。
[0188]
如本文使用的,“完全地硫化的”橡胶是其中在硫化(优选地动态硫化),例如热塑性硫化橡胶的橡胶相的交联之后,小于5重量百分比的可交联橡胶在沸腾的二甲苯中可提取的橡胶。例如,在包含完全地硫化的橡胶的热塑性硫化橡胶中,小于5重量百分比、或小于3重量百分比、或小于2重量百分比、或小于1重量百分比的可交联橡胶可以在沸腾的二甲苯中从热塑性硫化橡胶的样本中可提取。
[0189]
本文描述的tpv包含橡胶。术语“橡胶”和“橡胶组分”可以在本文中与术语“弹性体”可互换地使用。术语“橡胶组分”指的是任何天然或合成聚合物,其可以被硫化或被硫化以便呈现出弹性体性质。用于tpv的示例性橡胶可以包括不饱和的非极性弹性体,诸如包含两种或更多种单烯烃的非极性弹性体共聚物的单烯烃共聚物弹性体(例如,ep弹性体),其可以与至少一种多烯(通常是二烯)共聚(例如,epdm弹性体)。epdm(乙烯-丙烯-二烯弹性体)是乙烯、丙烯和一种或更多种非共轭二烯的聚合物。非共轭二烯可以包括5-亚乙基-2-降冰片烯(“enb”);1,4-己二烯;5-亚甲基-2-降冰片烯;1,6-辛二烯;5-甲基-1,4-己二烯;3,7-二甲基-l,6-辛二烯;1,3-环戊二烯;1,4-环己二烯;二环戊二烯(“dcpd”);5-乙烯基-2-降冰片烯(“vnb”);二乙烯基苯及类似物或其组合。这样的弹性体具有生产固化状态通常超过约95%的tpv,同时保持可归因于结晶聚合物或半结晶聚合物的物理性质的能力。
[0190]
tpv的橡胶组分可以包括弹性体共聚物,该弹性体共聚物包含约20摩尔百分比至约90摩尔百分比的乙烯衍生的单元。这些共聚物可以包含约40摩尔百分比至约85摩尔百分比或约50摩尔百分比至约80摩尔百分比的乙烯衍生的单元。此外,在共聚物可以包含二烯衍生的单元的情况下,二烯衍生的单元可以以约0.1摩尔百分比至约5摩尔百分比、或约0.1摩尔百分比至约4摩尔百分比、或约0.15摩尔百分比至约2.5摩尔百分比的量存在。共聚物的其余部分将通常由衍生自α-烯烃单体的单元,诸如丙烯衍生的单元组成。因此,共聚物可以包含约10摩尔百分比至约80摩尔百分比、或约15摩尔百分比至约50摩尔百分比、或约20
2-丙基过氧化物、二(叔丁基过氧基)-二异丙苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己炔-3,1,1-二(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、4,4-二(叔丁基过氧基)-正丁基戊酸酯及其混合物。交联促进剂的实例包括但不限于n-环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺(cbz)、n-氧基二亚乙基-2-苯并噻唑亚磺酰胺、n,n-二异丙基-2-苯并噻唑亚磺酰胺、2-巯基苯并噻唑、2-(2,4-二硝基苯基)巯基苯并噻唑、2-(2,6-二乙基-4-吗啉代硫代)苯并噻唑和二苯并噻唑二硫化物;胍化合物,诸如二苯基胍(dpg)、三苯基胍、二邻腈胍(diorthonitrileguanidine)、邻腈双胍和邻苯二甲酸二苯基胍;醛胺化合物或醛氨化合物,诸如乙醛-苯胺反应产物、丁醛-苯胺缩合物、六亚甲基四胺和乙醛合氨;咪唑啉化合物,诸如2-巯基咪唑啉;硫脲化合物,诸如对称二苯硫脲(thiocarbanilide)、二乙基硫脲、二丁基硫脲、三甲基硫脲和二邻甲苯基硫脲;秋兰姆化合物,诸如单硫化四甲基秋兰姆、二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆和四硫化五亚甲基秋兰姆;二硫醇盐化合物(dithioate compound),诸如二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二正丁基二硫代氨基甲酸锌、乙基苯基二硫代氨基甲酸锌、丁基苯基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸硒和二甲基二硫代氨基甲酸碲;黄原酸盐化合物,诸如二丁基黄原酸锌;和其他化合物,诸如锌白。交联缓凝剂的实例包括但不限于烷氧基酚、儿茶酚和苯醌,以及烷氧基酚诸如3,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚。
[0200]
热塑性聚合物
[0201]
在多个方面中,本文公开了包含一种或更多种热塑性聚合物的组合物和材料,例如聚合物纺织品、涂层、涂层混合物、树脂组合物、纤维、丝、纱线和保护层或装饰层。用于制备所公开的组合物和材料的热塑性聚合物可以包括具有相同或不同类型的单体的聚合物(例如,均聚物和共聚物,包括三元共聚物)。在某些方面中,热塑性聚合物可以包括无规地分布在聚合物(例如,无规共聚物)中的不同单体。术语“聚合物”指的是具有一种或更多种可以是相同或不同的单体物质的聚合的分子。当单体物质相同时,聚合物可以被称为均聚物,并且当单体不同时,聚合物可以被称为共聚物。术语“共聚物”是具有两种或更多种类型的单体物质的聚合物,并且包括三元共聚物(即,具有三种单体物质的共聚物)。在方面中,“单体”可以包括不同的官能团或链段,但是为了简单起见,其通常被称为单体。
[0202]
例如,热塑性聚合物可以是这样的聚合物,所述聚合物具有是相对较硬的相同化学结构(链段)的重复聚合物单元(硬链段)以及是相对较软的重复聚合物链段(软链段)。在多个方面中,聚合物具有重复的硬链段和软链段,物理交联可以存在于链段内或链段之间,或者存在于链段内和链段之间两者。硬链段的具体实例包括异氰酸酯链段。软链段的具体实例包括烷氧基基团,诸如聚醚链段和聚酯链段。如本文使用的,聚合物链段可以被称为是特定类型的聚合物链段,诸如,例如异氰酸酯链段(例如二异氰酸酯链段)、烷氧基聚酰胺链段(例如聚醚链段、聚酯链段)及类似链段。应当理解,链段的化学结构衍生自所描述的化学结构。例如,异氰酸酯链段是包括异氰酸酯官能团的聚合的单元。当提及特定化学结构的聚合物链段时,聚合物可以包含多达10mol%的其他化学结构的链段。例如,如本文使用的,聚醚链段应被理解为包括高达10mol%的非聚醚链段。
[0203]
热塑性聚氨酯
[0204]
在某些方面中,热塑性聚合物可以是热塑性聚氨酯(还被称为“tpu”)。在方面中,
热塑性聚氨酯可以是热塑性聚氨酯聚合物。在这样的方面中,热塑性聚氨酯聚合物可以包括硬链段和软链段。在方面中,硬链段可以包括异氰酸酯链段(例如二异氰酸酯链段)或者由异氰酸酯链段(例如二异氰酸酯链段)组成。在相同的方面或可选择的方面中,软链段可以包括烷氧基链段(例如,聚醚链段、或聚酯链段或聚醚链段和聚酯链段的组合)或者由烷氧基链段(例如,聚醚链段、或聚酯链段或聚醚链段和聚酯链段的组合)组成。在特定的方面中,热塑性材料可以包括具有重复硬链段和重复软链段的弹性热塑性聚氨酯或者基本上由这样的弹性热塑性聚氨酯组成。
[0205]
热塑性聚酰胺
[0206]
在多个方面中,热塑性聚合物可以包括热塑性聚酰胺。热塑性聚酰胺可以是具有相同化学结构的重复聚酰胺链段的聚酰胺均聚物。可选择地,聚酰胺可以包含许多具有不同聚酰胺化学结构的聚酰胺链段(例如,聚酰胺6链段、聚酰胺11链段、聚酰胺12链段、聚酰胺66链段等)。具有不同化学结构的聚酰胺链段可以被无规地排列,或者可以被排列为重复嵌段。
[0207]
在方面中,热塑性聚合物可以是嵌段共聚酰胺。例如,嵌段共聚酰胺可以具有重复的硬链段和重复的软链段。硬链段可以包括聚酰胺链段,并且软链段可以包括非聚酰胺链段。热塑性聚合物可以是弹性热塑性共聚酰胺,该弹性热塑性共聚酰胺包括具有重复的硬链段和重复的软链段的嵌段共聚酰胺或者由该嵌段共聚酰胺组成。在包括具有重复的硬链段和软链段的嵌段共聚物的嵌段共聚物中,物理交联可以存在于链段内或链段之间,或者存在于链段内和链段之间两者。
[0208]
热塑性聚酰胺可以是共聚酰胺(即,包含聚酰胺链段和非聚酰胺链段的共聚物)。共聚酰胺的聚酰胺链段可以包括以下或者由以下组成:聚酰胺6链段、聚酰胺11链段、聚酰胺12链段、聚酰胺66链段或其任何组合。共聚酰胺的聚酰胺链段可以被无规地排列,或者可以被排列为重复链段。在特定的实例中,聚酰胺链段可以包括以下或者由以下组成:聚酰胺6链段、或聚酰胺12链段、或聚酰胺6链段和聚酰胺12链段两者。在共聚酰胺的聚酰胺链段包括聚酰胺6链段和聚酰胺12链段的实例中,链段可以被无规地排列。共聚酰胺的非聚酰胺链段可以包括以下或者由以下组成:聚醚链段、聚酯链段或聚醚链段和聚酯链段两者。共聚酰胺可以是共聚酰胺,或者可以是无规共聚酰胺。热塑性共聚酰胺可以由聚酰胺低聚物或预聚物与第二低聚物预聚物形成共聚酰胺(即包括聚酰胺链段的共聚物)的缩聚来形成。任选地,第二预聚物可以是亲水性预聚物。
[0209]
在一些方面中,热塑性聚酰胺本身或热塑性共聚酰胺的聚酰胺链段可以衍生自聚酰胺预聚物诸如内酰胺、氨基酸和/或二氨基化合物与二羧酸或其活化形式的缩合。所得到的聚酰胺链段包含酰胺键(-(co)nh-)。术语“氨基酸”指的是具有至少一个氨基基团和至少一个羧基基团的分子。热塑性聚酰胺的每个聚酰胺链段可以是相同的或不同的。
[0210]
在一些实例中,热塑性聚酰胺通过例如聚合物的聚酰胺基团之间的非极性的相互作用或极性的相互作用被物理地交联。在热塑性聚酰胺是热塑性共聚酰胺的实例中,热塑性共聚酰胺可以通过聚酰胺基团之间的相互作用、任选地通过共聚物基团之间的相互作用被物理地交联。当热塑性共聚酰胺通过聚酰胺基团之间的相互作用被物理地交联时,聚酰胺链段可以形成被称为“硬链段”的聚合物的部分,并且共聚物链段可以形成被称为“软链段”的聚合物的部分。例如,当热塑性共聚酰胺是热塑性聚(醚-嵌段-酰胺)时,聚酰胺链段
形成聚合物的硬链段部分,并且聚醚链段可以形成聚合物的软链段部分。因此,在一些实例中,热塑性聚合物可以包括物理地交联的聚合物网络,该聚合物网络具有一个或更多个带有酰胺键的聚合物链。
[0211]
在一些方面中,热塑性共聚酰胺的聚酰胺链段包括聚酰胺-11或聚酰胺-12,并且聚醚链段是选自由以下组成的组的链段:聚环氧乙烷链段、聚环氧丙烷链段和聚四亚甲基氧醚链段及其组合。
[0212]
任选地,热塑性聚酰胺可以部分地共价交联,如本文先前描述的。在这样的情况下,应当理解,热塑性聚酰胺中存在的交联度为使得,当其以纱线或纤维的形式被热加工以形成本公开内容的鞋类物品时,部分共价交联的热塑性聚酰胺保留足够的热塑性特征,使得部分共价交联的热塑性聚酰胺在加工期间软化或熔化并且再凝固。
[0213]
热塑性聚酯
[0214]
在方面中,热塑性聚合物可以包括热塑性聚酯。热塑性聚酯可以通过一种或更多种羧酸或其成酯衍生物(ester-forming derivative)与一种或更多种二价或多价的脂族醇、脂环族醇、芳族醇或芳代脂族醇(araliphatic alcohol)或双酚的反应来形成。热塑性聚酯可以是具有相同化学结构的重复聚酯链段的聚酯均聚物。可选择地,聚酯可以包含许多具有不同聚酯化学结构的聚酯链段(例如,聚乙醇酸链段、聚乳酸链段、聚己内酯链段、聚羟基链烷酸酯链段(polyhydroxyalkanoate segment)、聚羟基丁酸酯链段等)。具有不同化学结构的聚酯链段可以被无规地排列,或者可以被排列为重复嵌段。
[0215]
可以用于制备热塑性聚酯的示例性的羧酸包括但不限于己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二甲酸、癸烷二甲酸、十一烷二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、烷基取代的或卤化的对苯二甲酸、烷基取代的或卤化的间苯二甲酸、硝基-对苯二甲酸、4,4'-二苯醚二甲酸、4,4'-二苯硫醚二甲酸、4,4'-二苯砜-二甲酸、4,4'-二苯基亚烷基二甲酸、萘-2,6-二甲酸、环己烷-1,4-二甲酸和环己烷-1,3-二甲酸。适用于制备热塑性聚酯的示例性的二醇或酚包括但不限于乙二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,2-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基己二醇、对二甲苯二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇和双酚a。
[0216]
在一些方面中,热塑性聚酯是聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸六亚甲基酯、聚对苯二甲酸-1,4-二甲基环己烷酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚间苯二甲酸乙二醇酯(pei)、聚芳酯(par)、聚萘二甲酸丁二醇酯(pbn)、液晶聚酯,或上述中的两种或更多种的共混物或混合物。
[0217]
热塑性聚酯可以是共聚酯(即,包括聚酯链段和非聚酯链段的共聚物)。共聚酯可以是脂族共聚酯(即,其中聚酯链段和非聚酯链段两者都是脂族的共聚酯)。可选择地,共聚酯可以包含芳族链段。共聚酯的聚酯链段可以包括以下或者由以下组成:聚乙醇酸链段、聚乳酸链段、聚己内酯链段、聚羟基链烷酸酯链段、聚羟基丁酸酯链段或其任何组合。共聚酯的聚酯链段可以被无规地排列,或者可以被排列为重复嵌段。
[0218]
例如,热塑性聚酯可以是嵌段共聚酯,该嵌段共聚酯具有是相对较硬的相同化学结构(链段)的聚合物单元的重复嵌段(硬链段)以及是相对较软的聚合物链段的重复嵌段(软链段)。在包括具有重复的硬链段和软链段的嵌段共聚酯的嵌段共聚酯中,物理交联可以存在于嵌段内或嵌段之间,或者存在于嵌段内和嵌段之间两者。在特定的实例中,热塑性
材料可以包括具有重复嵌段的硬链段和重复嵌段的软链段的弹性热塑性共聚酯或者基本上由这样的弹性热塑性共聚酯组成。
[0219]
共聚酯的非聚酯链段可以包括以下或者由以下组成:聚醚链段、聚酰胺链段或聚醚链段和聚酰胺链段两者。共聚酯可以是嵌段共聚酯,或者可以是无规共聚酯。热塑性共聚酯可以由聚酯低聚物或预聚物与第二低聚物预聚物形成嵌段共聚酯的缩聚来形成。任选地,第二预聚物可以是亲水性预聚物。例如,共聚酯可以由对苯二甲酸或萘二甲酸与乙二醇、1,4-丁二醇或1,3-丙二醇的缩聚反应来形成。共聚酯的实例包括聚己二酸乙二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯及其组合。在特定的实例中,共聚酰胺可以包括聚对苯二甲酸乙二醇酯或者由聚对苯二甲酸乙二醇酯组成。
[0220]
在一些方面中,热塑性聚酯是包括以下中的一种或更多种的链段的嵌段共聚物:聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸六亚甲基酯、聚对苯二甲酸-1,4-二甲基环己烷酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚间苯二甲酸乙二醇酯(pei)、聚芳酯(par)、聚萘二甲酸丁二醇酯(pbn)和液晶聚酯。例如,作为嵌段共聚物的合适的热塑性聚酯可以是pet/pei共聚物、聚对苯二甲酸丁二醇酯/四乙二醇共聚物、聚氧化烯二酰亚胺二酸/聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物、或前述中的任何共聚物的共混物或混合物。
[0221]
在一些方面中,热塑性聚酯是生物可降解树脂,例如其中聚(α-羟基酸)诸如聚乙醇酸或聚乳酸作为主要重复单元被包含的共聚聚酯。
[0222]
所公开的热塑性聚酯可以通过技术人员已知的多种缩聚方法来制备,诸如溶剂聚合工艺或熔体聚合工艺。
[0223]
热塑性聚烯烃
[0224]
在一些方面中,热塑性聚合物可以包括热塑性聚烯烃或者基本上由热塑性聚烯烃组成。有用的示例性的热塑性聚烯烃可以包括但不限于聚乙烯、聚丙烯和热塑性烯烃弹性体(例如,乙烯与具有4个至约8个碳原子的α-烯烃的茂金属催化的嵌段共聚物)。在另外的方面中,热塑性聚烯烃是包括以下的聚合物:聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-丙烯橡胶(epdm)、聚丁烯、聚异丁烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、乙烯-甲基丙烯酸共聚物,和烯烃弹性体,诸如从聚丙烯(pp)和乙烯-丙烯橡胶(epdm)获得的动态交联聚合物(dynamically cross-linked polymer),以及前述的共混物或混合物。可用于所公开的组合物、纱线和纤维中的另外的示例性热塑性聚烯烃是环烯烃诸如环戊烯或降冰片烯的聚合物。
[0225]
应当理解的是,可以任选地交联的聚乙烯包括多种聚乙烯,包括但不限于低密度聚乙烯(ldpe)、线型低密度聚乙烯(lldpe)、(vldpe)和(uldpe)、中密度聚乙烯(mdpe)、高密度聚乙烯(hdpe)、高密度和高分子量聚乙烯(hdpe-hmw)、高密度和超高分子量聚乙烯(hdpe-uhmw),以及任何前述聚乙烯的共混物或混合物。聚乙烯还可以是衍生自单烯烃和二烯烃的单体的聚乙烯共聚物,单烯烃和二烯烃的单体与以下物质共聚:乙烯基、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯、乙烯醇和/或乙酸乙烯酯。包括乙酸乙烯酯衍生的单元的聚烯烃共聚物可以是高乙酸乙烯酯含量的共聚物,例如大于约50wt%的乙酸乙烯酯衍生的组成。
[0226]
在一些方面中,如本文公开的热塑性聚烯烃可以通过本领域技术人员熟知的方法(例如,使用过氧化物引发剂、热和/或光)经由自由基聚合、阳离子聚合和/或阴离子聚合来
形成。在另外的方面中,所公开的热塑性聚烯烃可以在高压下和在高温通过自由基聚合来制备。可选择地,热塑性聚烯烃可以通过使用催化剂的催化聚合来制备,所述催化剂通常包含来自ivb族、vb族、vib族或viii族的金属的一种或更多种金属。催化剂通常具有与ivb族、vb族、vib族或viii族金属络合的一种或多于一种配体,通常是氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基和/或可以对位配位或邻位配位的芳基。在多个方面中,金属络合物可以呈游离形式或固定在基底上,通常固定在活化的氯化镁、氯化钛(iii)、氧化铝或氧化硅上。应当理解,金属催化剂可以可溶于聚合介质或不溶于聚合介质。催化剂可以单独用于聚合,或者可以使用另外的活化剂,通常是ia族、iia族和/或iiia族金属烷基类、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基氧烷(metal alkyloxane)。活化剂可以方便地用另外的酯基团、醚基团、胺基团或甲硅烷基醚基团改性。
[0227]
合适的热塑性聚烯烃可以通过如本文描述的单烯烃和二烯烃的单体的聚合来制备。可以用于制备所公开的热塑性聚烯烃的示例性单体包括但不限于乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、2-甲基-1-丙烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、5-甲基-1-己烯及其混合物。
[0228]
合适的乙烯-α-烯烃共聚物可以通过乙烯与具有3至12的碳数的α-烯烃诸如丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯或类似物的共聚来获得。
[0229]
合适的动态交联聚合物可以通过使作为软链段的橡胶组分交联,而同时通过使用诸如班伯里混合机(banbury mixer)和双轴挤出机的捏合机将诸如pp的硬链段和诸如epdm的软链段物理分散来获得。
[0230]
在一些方面中,热塑性聚烯烃可以是热塑性聚烯烃的混合物,诸如上文公开的两种或更多种聚烯烃的混合物。例如,合适的热塑性聚烯烃混合物可以是聚丙烯与聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如pp/hdpe、pp/ldpe)或不同类型的聚乙烯的混合物(例如ldpe/hdpe)。
[0231]
在一些方面中,热塑性聚烯烃可以是合适的单烯烃单体的共聚物或合适的单烯烃单体与乙烯基单体的共聚物。示例性的热塑性聚烯烃共聚物包括但不限于乙烯/丙烯共聚物、线型低密度聚乙烯(lldpe),及其与低密度聚乙烯(ldpe)、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的混合物,及它们与一氧化碳或乙烯/丙烯酸共聚物的共聚物,及它们的盐(离聚物),以及乙烯与丙烯和诸如己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的二烯的三元共聚物;以及这样的共聚物彼此之间以及与上文1)中提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、ldpe/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(eva)、ldpe/乙烯-丙烯酸共聚物(eaa)、lldpe/eva、lldpe/eaa以及交替或无规的聚亚烷基/一氧化碳共聚物及其与其他聚合物例如聚酰胺的混合物。
[0232]
在一些方面中,热塑性聚烯烃可以是聚丙烯均聚物、聚丙烯共聚物、聚丙烯无规共聚物、聚丙烯嵌段共聚物、聚乙烯均聚物、聚乙烯无规共聚物、聚乙烯嵌段共聚物、低密度聚乙烯(ldpe)、线型低密度聚乙烯(lldpe)、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯(hdpe),或者前述聚合物中的一种或更多种的共混物或混合物。
[0233]
在一些方面中,聚烯烃是聚丙烯。如本文使用的,术语“聚丙烯”意图涵盖任何包含
丙烯单体的聚合物组合物,所述丙烯单体是单独的或者是与其他无规选择和定向的聚烯烃、二烯或其他单体(诸如,乙烯、丁烯及类似物)的混合物或共聚物。这样的术语还涵盖成分单体的任何不同的构型和排列(诸如无规立构、间规立构、全同立构等)。因此,如应用于纤维的该术语意图涵盖拉制聚合物的实际的长线、带、缝线及类似物。聚丙烯可以具有任何标准熔体流动(通过测试);然而,标准纤维级聚丙烯树脂具有在约1和1000之间的熔体流动指数范围。
[0234]
在一些方面中,聚烯烃是聚乙烯。如本文使用的术语“聚乙烯”意图涵盖任何包含乙烯单体的聚合物组合物,所述乙烯单体是单独的或者是与其他无规地选择和定向的聚烯烃、二烯或其他单体(诸如丙烯、丁烯及类似物)的混合物或共聚物。这样的术语还涵盖成分单体的任何不同的构型和排列(诸如无规立构、间规立构、全同立构等)。因此,如应用于纤维的该术语意图涵盖拉制聚合物的实际的长线、带、缝线及类似物。聚乙烯可以具有任何标准熔体流动(通过测试);然而,标准纤维级聚乙烯树脂具有在约1和1000之间的熔体流动指数范围。
[0235]
涂层混合物
[0236]
涂层包括涂层混合物。涂层混合物是包含聚烯烃树脂和tpv的聚合物组合物。任选地,涂层混合物还可以包含一种或更多种非聚合物添加剂,诸如填料或颜料或两者。任选地,涂层混合物还可以包含一种或更多种聚合物添加剂,诸如聚合物树脂改性剂。聚合物树脂改性剂可以提供改进的屈折耐用性、挠曲强度、韧性、抗蠕变性或屈折耐用性。在一些实例中,聚合物树脂改性剂可以改善这些挠曲性质,同时保持合适的耐磨性。
[0237]
本文提供的树脂组合物可以通过将聚烯烃树脂和tpv混合以形成共混的树脂组合物来制备。将聚合物共混的方法可以包括在压机中的膜共混、在混合器中的共混(例如,来自thermo fisher scientific,waltham,ma的以商品名“haake”可商购获得的混合器)、溶液共混、热熔共混和挤出机共混。在一些方面中,聚烯烃树脂和tpv是可混溶的,使得它们可以在注射模制期间通过注射筒中的螺杆容易地混合,例如不需要单独的共混步骤。
[0238]
该方法还可以包括挤出共混的树脂组合物以形成经挤出的树脂组合物。挤出共混的树脂的方法可以包括制造相对恒定横截面的长的产品(例如,棒、片材、管、膜、电线绝缘涂层)。挤出共混的树脂的方法可以包括将软化的共混的树脂组合物输送通过具有开口的模具。共混的树脂可以通过进料螺杆向前输送,并且被迫使通过模具。放置在桶上的加热元件可以使共混的树脂软化和熔化。材料的温度可以通过热电偶来控制。从模具中出来的产品可以通过吹入的空气冷却或在水浴中冷却,以形成挤出的树脂组合物。可选择地,从模具中出来的产品可以在几乎不冷却的情况下造粒,如下文描述的。
[0239]
该方法还可以包括将挤出的树脂组合物造粒以形成经造粒的树脂组合物。造粒的方法可以包括熔体造粒(热切割),由此来自模具的熔体几乎立即被切割成粒料,该粒料通过液体或气体被输送和冷却。造粒的方法可以包括线料造粒(冷切割),由此来自模头的熔体被转化成线料(挤出的树脂组合物),该线料在冷却和凝固之后被切割成粒料。
[0240]
该方法还可以包括将经造粒的树脂组合物注射模制以形成涂层。注射模制可以包括使用非旋转的冷柱塞来迫使经造粒的树脂通过加热的圆筒,其中树脂组合物通过从圆筒的壁传导至树脂组合物的热被加热。注射模制可以包括使用旋转螺杆,该旋转螺杆与加热的桶同轴地设置,用于朝向螺杆的第一端输送经造粒的树脂组合物,并且通过将热从加热
的桶传导至树脂组合物来加热树脂组合物。随着树脂组合物通过螺杆机构朝向第一端输送,螺杆朝向第二端平移,以便在第一端产生储集空间(reservoir space)。当足够的熔化的树脂组合物被收集在储集空间中时,螺杆机构可以被推向第一端,以便将材料注射到选定的模具中。
[0241]
制备部件和物品的方法
[0242]
本公开内容提供了用于制备本文描述的部件和物品的若干种方法。该方法可以包括将树脂组合物诸如本文描述的涂层混合物挤出到纺织品层上以形成复合纺织品。本公开内容提供了用于通过以下来制造鞋类物品或运动装备物品的部件的方法:挤出本文描述的树脂组合物,包括如本文描述的涂层混合物或涂层,并且将树脂组合物结合到纺织品层,形成结合到纺织品层(即复合纺织品)的涂层。
[0243]
该方法还可以包括将复合纺织品附连到第二元件。第二元件可以包括鞋类部件,诸如鞋跟稳定器、鞋底夹层、一个或更多个鞋眼、衬里、鞋外底及类似物。例如,第二元件可以包括鞋底结构。第二元件可以包括聚合物泡沫部件、注射模制的聚合物部件或硫化橡胶部件、膜部件或纺织品部件。部件的聚合物泡沫、注射模制的聚合物、硫化橡胶、膜或纺织品可以包含聚烯烃。
[0244]
在一些方面中,该方法包括将粘合剂组合物,诸如热熔粘合剂组合物或固化粘合剂组合物,施加到复合纺织品、第二元件或两者的侧面或外层。在其他方面中,聚烯烃树脂存在于第二元件的侧面或外层上,并且该方法包括将第二元件的聚烯烃树脂和复合纺织品的聚烯烃树脂附连在一起。
[0245]
将复合纺织品附连到第二元件可以包括在复合纺织品(例如,在涂层或纺织品层之间)和第二元件之间形成结合部,包括机械结合部或混合结合部。机械结合部被理解为通过复合纺织品的表面和第二元件的表面之间的机械相互作用形成的结合部,而混合结合部被理解为通过复合纺织品和第二元件的外表面上的材料的化学相互作用形成的结合部。例如,来自复合纺织品的聚合物材料与来自第二元件的聚合物材料的混合,诸如当聚合物材料中的一种或两种被软化或熔化时可以发生,是混合结合部的实例。在复合纺织品的聚合物材料和第二元件的聚合物材料之间形成化学结合部,诸如在固化工艺期间形成的交联结合部,是混合结合部的另一个实例。形成结合部(即机械结合部或混合结合部)可以包括使用树脂组合物形成结合部,所述树脂组合物诸如热塑性树脂组合物,包括热塑性聚烯烃树脂组合物。树脂组合物最初可以作为复合纺织品的外层或第二元件的外层存在,或者可以是施加到复合纺织品和第二元件之间的界面的液体、膜或纤维。
[0246]
在一个方面中,将复合纺织品附连到第二元件可以包括(i)将树脂组合物设置到复合纺织品和第二元件之间的界面,(ii)将树脂组合物的温度升高到高于树脂组合物的熔化温度或软化温度的第一温度,(iii)当树脂组合物处于第一温度时,向界面施加压力,或使复合纺织品和第二元件接触,或两者,以及(iv)继续向界面施加压力,或保持复合纺织品和第二元件彼此接触,或两者,同时将树脂组合物的温度降低到低于树脂组合物的熔化温度或软化温度的第二温度,从而在复合纺织品和第二元件之间形成结合部(即,机械结合部或混合结合部)。将复合纺织品附连到第二元件可以包括将树脂组合物直接注射到复合纺织品上。在一些方面中,树脂组合物存在于第二元件的表面上,并且树脂组合物的熔化温度或软化温度是树脂组合物的软化温度,并且是低于涂层的熔化温度或软化温度的温度,或
者是低于纺织品层的熔化温度或软化温度的温度,或者是低于两者的温度。
[0247]
在另一个方面中,将复合纺织品附连到第二元件可以包括(i)将未固化的树脂组合物设置在复合纺织品和第二元件之间,(ii)当树脂组合物处于界面时,向复合纺织品和第二元件之间的界面施加压力,以及(iii)在使树脂组合物固化以使树脂组合物凝固的同时,保持界面上的压力或复合纺织品和第二元件彼此接触,从而在复合纺织品和第二元件之间形成结合部(即,机械结合部或混合结合部),其中复合纺织品和第二元件的聚合物彼此不混合或彼此不交联。
[0248]
第二元件可以包括热塑性材料,并且将部件附连到第二元件可以包括:(i)将热塑性材料的温度升高到高于热塑性材料的熔点或软化点的第一温度;(ii)当热塑性材料处于第一温度时,使复合纺织品和第二元件接触;以及(iii)保持复合纺织品和第二元件彼此接触,同时将热塑性聚合物材料的温度降低到低于热塑性聚合物材料的熔点或软化点的第二温度,在复合纺织品和第二元件之间形成机械结合部。
[0249]
复合纺织品可以包括第一热塑性材料(例如,热塑性涂层或热塑性涂层混合物)并且第二元件可以包括第二热塑性材料,并且将复合纺织品附连到第二元件可以包括(i)将第一热塑性材料和第二热塑性材料两者的温度升高到高于第一热塑性材料的熔点或软化点和第二热塑性材料的熔点或软化点两者的第一温度,(ii)当第一热塑性材料和第二热塑性材料两者处于第一温度时,使复合纺织品和第二元件接触,以及(iii)保持复合纺织品和第二元件彼此接触,同时将第一热塑性材料和第二热塑性材料两者的温度降低到低于第一热塑性材料的熔点或软化点和第二热塑性材料的熔点或软化点两者的第二温度,使第一热塑性材料和第二热塑性材料的至少一部分彼此熔合,从而在复合纺织品和第二元件之间形成混合结合部。
[0250]
性质分析和表征程序
[0251]
冷鞋底物料屈折测试
[0252]
冷鞋底物料屈折测试根据以下测试方法来确定。本测试的目的是评估样品在寒冷环境中反复屈折至60度时的抗裂性。用于测试的材料的热成型基板被调整尺寸以装配到屈折测试机(flex tester machine)内部。每种材料作为五个独立的样品被测试。屈折测试机能够以每分钟100+/-5次循环的速率使样品屈折至60度。机器的心轴直径是10毫米。适合于该测试的机器是emerson ar-6、satra s t
m 141f、gotech gt-7006和shin ii scientific si-ltco(daesung scientific)。根据所使用的屈折机器的具体参数,将样品插入到机器中。机器被放置在设置为-6℃的冷冻机中用于测试。打开电机以开始屈折,其中对屈折循环进行计数,直到样品开裂。样品的开裂意味着材料的表面被物理地分开。实际上未穿透表面的可见的线的折痕不是裂纹。测量样品直到其已经开裂但还没有一分为二的程度。
[0253]
磨耗损失测试astm d 5963-97a
[0254]
对使用astm标准钻孔器从片材切割的具有直径16
±
0.2mm和最小厚度6mm的圆柱形测试件测试磨耗损失。在gotech gt-7012-d磨耗测试机上使用astm d 5963-97a的方法b测量磨耗损失。测试在22℃进行,其中磨耗路径为40米。测试中使用的1号标准橡胶具有1.336克每立方厘米(g/cm3)的密度。磨耗损失量越小,耐磨性越好。
[0255]
差示扫描量热计(dsc)测试
[0256]
为了确定包括共聚物和聚合物树脂改性剂的树脂组合物的结晶度百分比,共聚
物、树脂组合物和共聚物的主要组分的均聚物(例如,聚丙烯均聚物聚丙烯)的样品全部在从-80℃至250℃的温度范围内通过差示扫描量热法(dsc)进行分析。使用每分钟10℃的加热速率。在加热期间测量每个样品的熔融吸热。通用分析软件(ta instruments,new castle,de,usa)被用于基于均聚物的熔化吸热(例如,对于100%结晶聚丙烯材料,207焦耳/克)来计算结晶度百分比(结晶度%)。具体地,结晶度百分比(结晶度%)通过将针对共聚物或针对树脂组合物测量的熔化吸热除以100%结晶均聚物熔化吸热来计算。
[0257]
测定维卡软化温度t
vs
的方法。
[0258]
维卡软化温度t
vs
根据在针对塑料的维卡软化温度的as t
m d1525-09标准测试方法中详述的测试方法来测定,优选地使用载荷a和速率a来测定。简而言之,维卡软化温度是这样的温度,在该温度,平头针在特定载荷下将样本穿透至1mm的深度。温度反映当材料被用于高温应用时所预期的软化点。它被认为是这样的温度,在该温度,样本被具有1mm2圆形横截面或正方形横截面的平头针穿透至1mm的深度。对于维卡a测试,使用10n的载荷,而对于维卡b测试,载荷是50n。测试涉及将测试样本放置在测试设备中,使得穿透的针停留在其距离边缘至少1mm的表面上。按照维卡a测试或维卡b测试的要求,将载荷施加至样本。然后将样本下降到处于23℃的油浴中。以每小时50℃或120℃的速率将浴升温,直到针穿透1mm。测试样本必须是在3mm和6.5mm之间厚,并且宽度和长度为至少10mm。可以堆叠不多于三层以实现最小厚度。
[0259]
测定熔化温度tm和玻璃化转变温度tg的方法。
[0260]
根据as t
m d3418-97,使用可商购的差示扫描量热计(“dsc”)测定熔化温度tm和玻璃化转变温度tg。简而言之,将10-15克样品放入到铝dsc盘中,并且然后用压片机密封铅。dsc被配置成以20℃/分钟的加热速率从-100℃扫描到225℃,在225℃保持持续2分钟,并且然后以-10℃/分钟的速率冷却到25℃。然后使用标准技术分析由该扫描产生的dsc曲线,以确定玻璃化转变温度tg和熔化温度tm。
[0261]
测定熔体流动指数的方法。
[0262]
熔体流动指数是根据as t
m d1238-13标准测试方法中详述的通过挤压式塑性计的热塑性塑料的熔体流动速率的测试方法使用其中描述的程序a来测定的。简言之,熔体流动指数测量热塑性塑料在规定的温度和负载通过孔口挤出的速率。在测试方法中,将约7克的材料负载到熔体流动设备的桶中,该桶已经被加热到针对材料规定的温度。针对材料规定的重量被施加到柱塞,并且熔融材料被迫通过模具。收集定时挤出物并称重。熔体流量值以g/10min计算。
[0263]
测定模量(基板)的方法。
[0264]
在以下修改的情况下根据在用于硫化橡胶和热塑性橡胶和热塑性弹性体-拉伸的as t
m d412-98标准测试方法中详述的测试方法,确定材料的热成型基板的模量。样品尺寸是as tmd412-98 die c,并且使用的样品厚度是2.0毫米+/-0.5毫米。使用的夹具类型是具有金属锯齿夹具面(metal serrated grip face)的气动夹具。使用的夹具距离为75毫米。使用的加载速率为500毫米/分钟。模量(初始)通过获取初始线性区域中应力(mpa)相对于应变的斜率来计算。
[0265]
测定模量(纱线)的方法。
[0266]
在以下修改的情况下根据en iso 2062(来自包装的纺织品-纱线)中详述的测试
方法—使用恒定延伸速率(cre)测试仪测定单端断裂力和断裂伸长率,确定纱线的模量。使用的样品长度是600毫米。使用的设备是instron和gotech固定装置。使用的夹具距离为250毫米。预载荷被设定为5克,并且使用的加载速率为250毫米/分钟。第一米的纱线被扔掉,以避免使用损坏的纱线。模量(初始)通过获取初始线性区域中应力(mpa)相对于应变的斜率来计算。
[0267]
测定韧性和伸长率的方法。
[0268]
可以根据en iso 2062中详述的测试方法,使用其中预载荷设定为5克的恒定延伸速率测试仪测定单端断裂力和断裂伸长率来确定纱线的韧性和伸长率。
[0269]
测定收缩率的方法。
[0270]
纤维和/或纱线的自由收缩率可以通过以下方法来确定。在约室温(例如20℃)用最小的拉伸,将样品纤维或纱线切割成约30毫米的长度。将经切割的样品置于50℃或70℃的烘箱中持续90秒。将样品从烘箱中移除并且测量。使用样品的烘箱前测量值和烘箱后测量值,通过将烘箱后测量值除以烘箱前测量值,并且乘以100来计算收缩百分比。
[0271]
测定熔化焓的方法。
[0272]
熔化焓通过以下方法来确定。纤维或纱线的5mg-10mg样品被称重以确定样品质量,被放入到铝dsc盘中,并且然后使用压片机密封dsc盘的盖子。dsc被配置成以20℃/分钟的加热速率从-100℃扫描到225℃,在225℃保持持续2分钟,并且然后以-10℃/分钟的速率冷却到室温(例如25℃)。熔化焓通过对熔化吸热峰的面积进行积分并且通过样品质量归一化来计算。
[0273]
摩擦系数测试
[0274]
该测试测量样品(例如,采用上文论述的鞋类取样程序、共挤出的膜取样程序或纯膜取样程序获取)的摩擦系数测试的摩擦系数。对于干测试(即,确定干态摩擦系数),样品最初在25℃和20%湿度平衡持续24小时。对于湿测试(即,确定湿态摩擦系数),将样品完全浸入到保持在25℃的去离子水浴中持续24小时。这之后,将样品从浴中移除并用布吸干以去除表面水。
[0275]
测量用安装在铝测试道(aluminum test track)上的铝橇(aluminum sled)进行,该铝橇被用于在测试道的铝表面上对测试样品进行滑动摩擦测试。测试道测量为127毫米宽乘以610毫米长。铝橇测量为76.2毫米
×
76.2毫米,前缘切割成具有9.5毫米的半径。铝橇与道的接触面积为76.2毫米
×
66.6毫米,或5,100平方毫米。
[0276]
使用室温固化的双组分环氧粘合剂将干样品或湿样品附接到橇的底部,该环氧粘合剂从henkel,dusseldorf,germany以商品名“loctite 608”可商购。粘合剂被用于保持湿样品的平面性,该湿样品在饱和时可能卷曲。将具有约25.4毫米的厚度的聚苯乙烯泡沫附接至橇的顶部表面(与测试样品相对),用于结构支撑。
[0277]
滑动摩擦测试使用螺杆驱动的负载框架进行。拖缆采用支撑在聚苯乙烯泡沫结构支撑物中的支架被附接至橇,并且缠绕在滑轮上以将橇拖过铝测试道。滑动力或摩擦力使用具有2,000牛顿的容量的负载传感器来测量。法向力通过将重物放置在由聚苯乙烯泡沫结构支撑物支撑的铝橇的顶部来控制,橇总重量为20.9千克(205牛顿)。测试框架的十字头以5毫米/秒的速率增加,并且总测试位移是250毫米。摩擦系数基于以恒定速度牵引橇所需的与运动方向平行的稳态力来计算。摩擦系数本身是通过将稳态拉力除以施加的法向力得
出的。在测试开始时与静态摩擦系数相关的任何瞬态值被忽略。
[0278]
玻璃化转变温度测试
[0279]
该测试测量样品的鞋外底膜的玻璃化转变温度(tg),其中鞋外底膜以纯形式、诸如采用纯膜取样程序或纯材料取样程序、以10毫克的样品重量来提供。样品以干态和湿态(即,在暴露于如本文描述的潮湿环境之后)两者被测量。
[0280]
玻璃化转变温度通过dma来确定,dma使用dma分析仪,例如来自ta instruments,new castle,del.以商品名“q2000 dma analyzer”可商购的dma分析仪,该dma分析仪配备有带针孔盖的铝密封盘,并且样品室在分析期间用50毫升/分钟的氮气吹扫。呈干态的样品通过保持在0%rh直到恒重(在120分钟时间段内小于0.01%的重量变化)来制备。根据以下时间/相对湿度(rh)概况,通过在恒定的25℃调节来制备呈湿态的样品:(i)在0%rh时250分钟,(ii)在50%rh时250分钟,以及(iii)在90%rh时1,440分钟。如果样品重量在调节期间被测量并且在100分钟的间隔期间被测量为在0.05%内大体上恒定,则调节程序的步骤(iii)可以很早终止。
[0281]
在以干态或湿态制备样品之后,通过dsc分析该样品,以提供热流相对于温度的曲线。dsc分析采用以下时间/温度概况进行:(i)在-90℃平衡持续2分钟,(ii)以+10℃/分钟斜升(ramp)至250℃,(iii)以-50℃/分钟斜降至-90℃,以及(iv)以+10℃/分钟斜升至250℃。根据标准dsc技术由dsc曲线来确定玻璃化转变温度值(以摄氏度计)。
[0282]
残余应变的测量
[0283]
获得astm d638 i型“狗骨形”或“哑铃形”样本,用于涂层和纺织品层。astm d638的每个样本具有50mm的标距长度。使用admet通用测试框架来测试样本。狗骨样本被装载到虎钳夹具中,在夹具中的一个和admet通用测试框架的十字头之间具有称重传感器(admet inc.,norwood ma)。admet通用测试框架记录测试期间的力和十字头位移。工程应力是从样本的载荷和标距截面的横截面面积计算的。在测试期间,摄像机记录一系列图像(通常每秒10帧-20帧)。使用数字图像相关(dic),使得使用一系列图像来计算样本的标距区域中的应变。商业dic软件是vic-2d
tm
系统(correlated solutions,irmo,south carolina)。
[0284]
python脚本将用于识别应力相对于时间和应变相对于时间数据的峰部和谷部。残余应变被计算为在每个谷部处的应变。存在小的偏移,其用于说明每个代表1n的力而不是0n的谷部(样本需要保持少量的张力,用于vic-2d
tm
系统正常工作)。这种偏移应变非常小。
[0285]
使用从5n-50n(即5、10、15...50)的每5n的最大载荷进行基底上的循环测试。以每5%的最大标称应变从5%-50%测试基底。标称应变在测试之前是近似的,但应变不是实时监控的,因此实际施加的应变是在测试结束之后计算的。标称应变不如来自vic-2d
tm
系统的计算的应变精确,因此数据是基于vic-2d
tm
系统的结果。
[0286]
以下提供了循环载荷测试方案。a:为待测试的涂层和纺织层中的每一个冲压出5个astm d638 i型狗骨样本。b:以0.57mm/s增加样本的拉伸,直到载荷为5n。c:以0.57mm/s减小拉伸,直到载荷为1n。d:以0.57mm/s增加样本的拉伸,直到载荷为10n。e:以0.57mm/s增加样本的拉伸,直到载荷为15n。f:以0.57mm/s减小拉伸,直到载荷为1n。g:以0.57mm/s增加样本的拉伸,直到载荷为15n。h:以0.57mm/s减小拉伸,直到载荷为1n。i:以0.57mm/s增加样本的拉伸,直到载荷为20n。j:以0.57mm/s减小拉伸,直到载荷为1n。
[0287]
下表提供了涂层和纺织品层的残余应变和熔体流动指数(上文描述的)的示例性
数据。
[0288]
涂层:性质
[0289][0290]
纺织品层:性质
[0291][0292]
应当注意,比率、浓度、量和其他数值数据可以在本文中以范围格式表达。在所陈述的范围包含极值中的一个或两个的情况下,排除那些所包含的极值中的任一个或两个的范围也包括在本公开内容中,例如短语“x至y”包括从
‘
x’至
‘
y’的范围以及大于
‘
x’且小于
‘
y’的范围。范围还可以被表达为上限,例如
‘
约x、y、z或更小’,并且应被解释为包括
‘
约x’、
‘
约y’和
‘
约z’的具体范围以及
‘
小于x’、
‘
小于y’和
‘
小于z’的范围。同样地,短语
‘
约x、y、z或更大’应被解释为包括
‘
约x’、
‘
约y’和
‘
约z’的具体范围以及
‘
大于x’、
‘
大于y’和
‘
大于z’的范围。此外,短语“约
‘
x’至
‘y’”
,其中
‘
x’和
‘
y’是数值,包括“约
‘
x’至约
‘y’”
。应当理解,这样的范围格式为了方便和简洁被使用,并且因此,应当以灵活的方式被解释为不仅包括明确叙述为范围的限值的数值,而且还包括在该范围内涵盖的所有单独的数值或子范围,如同每个数值和子范围被明确地叙述。为了说明,“约0.1%至5%”的数值范围应被解释为不仅包括明确叙述的约0.1%至约5%的值,而且还包括指示范围内的单独的值(例如,1%、2%、3%和4%)和子范围(例如,0.5%、1.1%、2.4%、3.2%和4.4%)。
[0293]
应该强调的是,本公开内容的上文描述的方面仅仅是实施方式的可能的实例,并且仅仅为了清楚理解本公开内容的原理而阐述。在大体上不偏离本公开内容的精神和原理的情况下,可以对本公开内容的上文描述的方面进行许多变型和修改。所有这样的修改和变型在本文中意图被包括在本公开内容的范围内。
技术特征:
1.一种复合纺织品,包括:涂层,所述涂层包括涂层混合物,所述涂层具有第一侧面和与所述第一侧面相对的第二侧面,所述涂层混合物包括聚烯烃树脂和热塑性硫化橡胶(tpv),其中所述tpv包括分散在热塑性树脂中的固化的橡胶,其中所述涂层混合物包含约80重量百分比至约50重量百分比的所述聚烯烃树脂和约5重量百分比至约45重量百分比的所述tpv;以及纺织品层,所述纺织品层包括第一纺织品,所述纺织品层具有第一侧面和与所述第一侧面相对的第二侧面;其中在所述复合纺织品中,所述涂层的所述第二侧面和所述纺织品层的所述第一侧面彼此直接地或间接地结合。2.根据权利要求1所述的复合纺织品,其中所述涂层混合物的所述聚烯烃树脂包括α-烯烃聚合物。3.根据权利要求2所述的复合纺织品,其中所述α-烯烃聚合物是α-烯烃共聚物。4.根据权利要求1-3所述的复合纺织品,其中所述聚烯烃树脂包括分散在无定形基质中的结晶区域。5.根据权利要求1-3所述的复合纺织品,其中所述聚烯烃树脂与聚丙烯可混溶。6.根据权利要求1所述的复合纺织品,其中所述tpv的所述热塑性树脂包括热塑性聚烯烃树脂。7.根据权利要求6所述的复合纺织品,其中所述tpv的所述固化的橡胶包括固化的聚烯烃橡胶。8.根据权利要求1-7所述的复合纺织品,其中所述tpv大体上不含吸湿性填料、颜料、或吸湿性填料和颜料两者。9.根据权利要求1-7所述的复合纺织品,其中所述涂层混合物大体上不含填料,或者大体上不含颜料,或者大体上不含填料和颜料两者。10.根据权利要求1-9所述的复合纺织品,其中所述涂层的厚度为约100微米-400微米或约300微米-400微米。11.根据权利要求1-10所述的复合纺织品,其中所述涂层在第一方向上和在横向于所述第一方向的第二方向上具有至少40%至100%的伸长率。12.根据权利要求1-11所述的复合纺织品,其中所述涂层具有机器方向和横向于所述机器方向的横向方向,在所述机器方向,所述涂层被结合到所述第一纺织品,并且所述涂层的伸长率在所述机器方向上为约40%至约100%,并且在所述横向方向上为约50%至约100%。13.根据权利要求1-11所述的复合纺织品,其中所述第一纺织品具有机器方向和横向于所述机器方向的横向方向,在所述机器方向,所述第一纺织品被结合到所述涂层,并且所述第一纺织品的伸长率在所述机器方向上为约40%至约100%,并且在所述横向方向上为约50%至约120%。14.根据权利要求1-13所述的复合纺织品,其中所述复合纺织品的厚度为约0.8毫米至约2.5毫米。15.根据权利要求1至14所述的复合纺织品,其中所述复合纺织品包括具有第一侧面和与所述第一侧面相对的第二侧面的热熔粘合剂层,所述涂层的所述第二侧面被直接地结合
到所述热熔粘合剂层的所述第一侧面,并且所述热熔粘合剂层的所述第二侧面被直接地结合到所述纺织品层的所述第一侧面。16.根据权利要求1-15所述的复合纺织品,其中所述涂层的所述第一侧面是所述复合纺织品的外层。17.一种服装物品、运动装备物品或鞋类物品,包括根据权利要求1至16中任一项所述的复合纺织品。18.一种制造复合纺织品的方法,所述方法包括:将涂层结合到纺织品层以形成所述复合纺织品;其中所述涂层具有第一侧面和与所述第一侧面相对的第二侧面,所述纺织品层具有第一侧面和与所述第一侧面相对的第二侧面,并且其中所述涂层的所述第二侧面和所述纺织品层的所述第一侧面彼此直接地或间接地结合;其中涂层混合物包括聚烯烃树脂和热塑性硫化橡胶(tpv),其中所述涂层混合物包含约80重量百分比至约50重量百分比的所述聚烯烃树脂和约5重量百分比至约45重量百分比的所述tpv,其中所述tpv包括分散在热塑性树脂中的固化的橡胶。19.根据权利要求18所述的方法,其中所述第一涂层包括包含所述涂层混合物的膜,并且将所述涂层结合到所述纺织品层的步骤包括将所述膜设置在所述纺织品上,以及向所述膜和所述纺织品的组合施加热和压力。20.根据权利要求18所述的方法,其中将所述涂层结合到所述纺织品层的步骤包括将液体涂层组合物施加到所述纺织品,以及使所述液体涂层组合物凝固,从而形成包含所述涂层混合物的所述涂层。
技术总结
本公开内容提供了复合纺织品,该复合纺织品可以包括与纺织品诸如包含聚烯烃的纺织品相容的涂层。涂层以及用于形成涂层的前体涂层组合物、涂层混合物或树脂组合物包括聚烯烃树脂和热塑性硫化橡胶(TPV)的混合物。据信,在所公开的复合纺织品中使用涂层可以促进用于诸如鞋类物品或衣服物品的物品的其他部件或材料之间更好的结合,同时抵抗或防止起皱和鼓包。这允许在复合纺织品中使用具有成本效益的材料诸如聚烯烃,所述具有成本效益的材料具有足够的物理性质和机械性质,同时还具有足够的化学结合性质。化学结合性质。化学结合性质。
技术研发人员:周志贤 布佩什
受保护的技术使用者:耐克创新有限合伙公司
技术研发日:2022.05.10
技术公布日:2023/7/20

版权声明
本文仅代表作者观点,不代表航家之家立场。
本文系作者授权航家号发表,未经原创作者书面授权,任何单位或个人不得引用、复制、转载、摘编、链接或以其他任何方式复制发表。任何单位或个人在获得书面授权使用航空之家内容时,须注明作者及来源 “航空之家”。如非法使用航空之家的部分或全部内容的,航空之家将依法追究其法律责任。(航空之家官方QQ:2926969996)
航空之家 https://www.aerohome.com.cn/
飞机超市 https://mall.aerohome.com.cn/
航空资讯 https://news.aerohome.com.cn/